JP2001302617A - 酸化防止剤、及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特定の単品を得ると共に、それらの混合物の
酸化防止剤を製造して、酸化防止の活性力を向上させ、
酸化防止力を上昇することにより、１つの化合物のみを
別途に分離する必要がなく、変色特性が低く、低廉な価
格で合成できる酸化防止剤を提供する。 【解決手段】 ジアルキルアミン触媒の存在下で水酸基
から少なくとも１つ以上のオルト又はパラ置換基を有す
るフェノールと、ホルムアルデヒド及びモノメルカプタ
ンとを反応させて、アルキルチオメチル置換されたフェ
ノールを生成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化防止剤、及び
その製造方法に係るもので、詳しくは、酸化防止力の上
昇作用及び低変色特性を有し、低廉な価格で合成できる
酸化防止剤、及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、フェノールは、ゴム（rubber）
の酸化を遅延させるために使用された初期物質の１つ
で、アルキル化されたフェノール(Alkylated phenol：
単にアルキル化フェノールと称する場合もある) は、フ
ェノールよりも一層効率のよい酸化防止剤で、毒性及び
揮発性が弱い。このうち、アルキル化により部分的にブ
ロックされたフェノール（Partially hindered alkyl
ated phenol）は、イソブチレン（Isobutylene)、スチ
レン(Styrene) などのオレフィン（Olefin）類と、フェ
ノールとを反応させて得られるが、オルト（ortho)又は
パラ（para）位にｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−アルキル基を
有してなる。このような物質の代表例として、下記一般
式（２）

【０００３】

【化２】

【０００４】で表される化合物が挙げられ、上記一般式
（２）で表される化合物のより具体例として、下記一般
式（３）〜（５）で表される化合物が挙げられる。

【０００５】

【化３】

【０００６】なお、一般式（２）〜（５）において、Ｒ
₁ 及びＲ₂ は、それぞれ独立して水素と、炭化水素基
（遊離基：Radical)とからなる群から選択された何れか
であり、ａ及びｂは、それぞれ独立して１以上の定数で
ある。

【０００７】このような化合物は、変色が発生し難く、
低廉な非汚染性の酸化防止剤ではあるが、酸化防止の活
性度が低いか、普通程度であるため、効果を得るために
多量に添加する必要があった。

【０００８】一方、R.F.Mccleary及びS.M.Roberts ら
は、米国特許第２，３２２，３７６号にて、潤滑添加剤
で、高い酸化防止活性を有する化合物として、次のよう
な新しい化合物を発表した。

【０００９】

【化４】

【００１０】ここで、Ｒは、水素と炭化水素基とからな
る群から選択される何れかであり、Ｒ₁ は炭化水素基で
あり、ａ及びｂはそれぞれ独立して１以上の定数であ
る。

【００１１】また、最近発表されたフェノール性チオエ
ーテル（Phenolic thioether)系列化合物の代表例を表
すと、米国特許第３，５５３，２７０号に、

【００１２】

【化５】

【００１３】ヨーロッパ特許第２２４，４４２号には、

【００１４】

【化６】

【００１５】などがそれぞれ開示されている。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】従来のフェノール性チ
オエーテル系列化合物を含んでなる酸化防止剤は、単一
成分の生成物により構成され、高い酸化防止活性を有す
るが、高価であるという不都合な点があった。

【００１７】本願発明は、上記従来の問題点に鑑みてな
されたもので、その目的は、特定の単一の生成物を得る
と共に、それらの混合物の酸化防止剤を製造して、酸化
防止の活性力を向上させ、酸化防止力を上昇することに
より、１つの化合物のみを別途に分離する必要がなく、
変色特性が低く、低廉な価格で合成できる酸化防止剤を
提供することにある。又、本発明の他の目的は、前記酸
化防止剤を製造するワンポット（one-pot)法を提供する
ことにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るため、本発明に係る酸化防止剤は、３〜１３個の炭素
原子を有する群から選択されたオレフィン（Olefin）
と、フェノール類（フェノールであってもよい）とを酸
触媒下でアルキル化反応させて、９〜４５個の炭素原子
を有するアルキル化されたフェノール類の混合物を生成
物として得た後、該生成物と、ホルムアルデヒド（Form
aldehyde）及び５〜１５個の炭素原子を有するモノメル
カプタン（Monomercaptan)とを、ジアルキルアミン（Di
alkylamine）、より具体的にはジプロピルアミン（Dipr
opylamine)触媒下で反応して得られることを特徴とす
る。

【００１９】そして、本発明に係る酸化防止剤は、以下
に示す一般式（１）

【００２０】

【化７】

【００２１】（式中、Ｒ¹ は、３〜１３個の炭素原子を
有するアルキル基、シクロアルキル(Cycloalkyl)基、ま
たはアラルキル(Aralkyl) 基（ラジカル）を表し、Ｒ²
は、５〜１５個の炭素原子を有するアルキル基、シクロ
アルキル基、またはアラルキル基（ラジカル）を表し、
ｘ及びｙは互いに独立に１以上の定数を表す）で表され
る化合物を含んでなることを特徴とする。

【００２２】且つ、本発明に係る酸化防止剤の製造方法
においては、３〜１３個の炭素原子を有する群から選択
されたオレフィンと、以下の一般式（６）で示されるフ
ェノール群から選択されたフェノール類とを反応させる
ことを特徴とする。

【００２３】

【化８】

【００２４】ここで、Ｒ¹ は、３〜１３個の炭素原子を
有するアルキル基、シクロアルキル基、及びアラルキル
基（ラジカル）からなる群から選択されたいずれかのも
のであり、ｘは１以上の定数である。

【００２５】又、本発明に係る酸化防止剤の製造方法に
おいては、以下の一般式（７）で表されるメルカプタン
（Mercaptan)群から選択された何れかのメルカプタン及
びホルムアルデヒドを、ジアルキルアミン、より具体的
にはジプロピルアミン触媒下で約５５〜１５０℃で反応
させることを特徴とする。

【００２６】Ｒ² −ＳＨ ・・・・・（７） ここで、Ｒ² は、５〜１５個の炭素原子を有するアルキ
ル基、シクロアルキル基及びアラルキル基（ラジカル）
からなる群から選択された何れかのものである。

【００２７】本発明における上記一般式（６）で表され
るフェノール反応物質（フェノール類）において、Ｒ¹
は、例えば、イソプロピル（Isopropyl)基、ｎ−ブチル
（n-Butyl)基、ｓｅｃ−ブチル（sec-Butyl)基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル（tert-Butyl）基、ｎ−アミル（n-Amyl）
基、ｓｅｃ−アミル（sec-Amyl）基、１，１−ジメチル
プロピル（１，１−Dimethyl propyl）基、ｎ−ヘキシ
ル（n-Hexyl)基、１，１−ジメチルブチル（１，１−Di
methyl butyl)基、１，１−ジメチルペンチル（１，１
−Dimethyl pentyl）基、シクロヘキシル（Cyclohexy
l）基、１，１，３，３−テトラメチルブチル（１，
１，３，３−Tetramethyl butyl）基、ベンジル（Benz
yl）基、α−メチルベンジル（α−Methyl benzyl）
基、α，α−ジメチルベンジル（α，α−Dimethyl be
nzyl）基、オクチル（Octyl)基、ノニル（Nonyl)基、ま
たはドデシル（Dodecyl)基で、ここで、ｘは、０，１，
２，３である。

【００２８】そして、前記フェノール反応物質として、
一層好ましくは、α−メチルスチレン化フェノール（α
−Methyl styrenated phenol）群の混合物、スチレン
化フェノール（Styrenated phenol）群の混合物、α−
メチルスチレン化フェノール（α−Methyl styrenated
phenol）とスチレン化フェノール（styrenated phen
ol）との混合物、ｔｅｒｔ−ブチル化フェノール（tert
-butylated phenol）及びスチレン化フェノール（Styr
enated phenol）群の混合物である。

【００２９】また、上記一般式（７）で表される構造を
有するモノメルカプタンとしては、ペンチルメルカプタ
ン（Pentyl mercaptan)、ヘキシルメルカプタン（Hexy
l mercaptan）、ヘプチルメルカプタン（Heptyl merc
aptan)、オクチルメルカプタン（Octyl mercaptan）、
ノニルメルカプタン（Nonyl mercaptan）、ドデシルメ
ルカプタン（Dodecyl mercaptan）、シクロヘキシルメ
ルカプタン（Cyclohexyl mercaptan)、４−メチルシク
ロヘキシルメルカプタン（４−Methyl cyclohexyl me
rcaptan)、４−ｔｅｒｔ−オクチルシクロヘキシルメル
カプタン（４−tert−Octylcyclohexyl mercaptan）、
フェニルメルカプタン（Phenyl mercaptan)、４−メチ
ルフェニルメルカプタン（４−Methyl phenyl mercap
tan)、２，４−ジエチルフェニルメルカプタン（２，４
−Diethyl phenyl mercaptan）、ベンジルメルカプタ
ン（benzyl mercaptan)、α−メチルベンジルメルカプ
タン（α−Methyl benzyl mercaptan)、α，α−ジメ
チルベンジルメルカプタン（α，α−Dimethyl benzyl
mercaptan)などがある。

【００３０】即ち、本発明に係る酸化防止剤の製造方法
においては、ジアルキルアミン、より具体的にはジプロ
ピルアミンの存在下でアルキル化されたフェノール（Al
kylated phenol)の混合物と、ホルムアルデヒド及びメ
ルカプタンとを混合した後、加熱して製造している。

【００３１】このとき、例え、溶媒無しで反応が可能で
あっても、通常、溶媒を使用することが有効であり、こ
のような溶媒は、反応物に対する溶媒効果を有すると共
に、反応条件下で実質上非活性であることが有効であ
る。

【００３２】前記溶媒としては、例えば、トルエン（To
luene)、キシレン（Xylene）、オクタン（Octane）、ジ
オキサン（Dioxane)、テトラヒドロフラン（Tetrahydro
furan)のような炭化水素溶媒やエーテル溶媒があり、且
つ、ジメチルスルホキシド（Dimethyl sulfoxide)のよ
うな極性非陽子溶媒、３〜６個の炭素原子からなる一次
及び二次アルコールで、例えば、イソプロパノール（Is
opropanol)、二次ブチルアルコール（sec-Butyl alcoh
ol）及び二次アミルアルコール（sec-Amyl alcohol)な
どを用いても良い。

【００３３】反応物のモル比は、より低廉な価格で、 良
好な酸化防止活性及び色相特性を奏するように決定す
る。

【００３４】即ち、フェノール類：オレフィン（Olefi
n）：モノメルカプタン（Monomercaptan)：ホルムアル
デヒドのモル比は、１：０．５：０．５：０．５〜１：
２．５：２．５：５．０の範囲に設定し、オレフィンと
モノメルカプタンとの総モル量は、使用するフェノール
類の１モル当たり１．０〜５．０の範囲内に設定し、オ
レフィンおよびモノメルカプタンの各使用量は、フェノ
ールのモル当たりそれぞれ０．５〜２．５モルの範囲に
設定する。

【００３５】又、反応温度は、反応が適切な速度で遂行
されるように、充分に高くなる必要があるが、特に、分
解を起こすほどに高くてはならず、最適温度は、５５〜
１５０℃であることが好ましい。

【００３６】本発明に係るフェノール性反応生成物は、
次のような２段階を経て製造される。

【００３７】即ち、１）酸性触媒存在下でフェノール類
とオレフィンとを８５〜９０℃でアルキル化反応させる
段階（第一の工程）と、２）中和（neutralization）を
行った後、ジアルキルアミン、具体的には、ジプロピル
アミンの存在下、５５〜１５０℃でフェノール類／オレ
フィン反応生成物（アルキル化されたフェノール類）
と、モノメルカプタン及びホルムアルデヒドとを反応さ
せる段階（第二の工程）とを経て製造される。

【００３８】このような第一の工程、及び第二の工程の
反応は、通常、全ての反応物が投入された後、１〜１０
時間以内に終了される。

【００３９】その後、９０℃の１０ｍｍの水銀を用いて
反応混合物から揮発物を除去し、濾過して最終の生成物
を得た。このような最終の生成物に対するＮＭＲデータ
を示すと、図１のようになる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例として本発明をより詳しく説明
するが、本発明はこれに限定されるものでない。

【００４１】〔実施例１〕 ａ）攪拌器、冷却器、滴下漏斗（Dropping funnel）及
び温度計を装着し、窒素雰囲気（Nitrogen atmospher
e）に置換可能な設備が備えられた反応器にフェノール
７７．３ｇ及び硫酸０．３ｇを投入して、８５〜９０℃
に昇温した後、８５〜９０℃を維持しながらスチレン
（Styrene)８５．３ｇを３時間以上かけて添加する。

【００４２】その後、８５〜９０℃を維持しながら１．
５時間、後反応させて、該反応混合物を０．１９ｇの炭
酸ナトリウム（Ｎａ₂ ＣＯ₃ ）に中和させた後、８５〜
９０℃の温度下で１時間攪拌する。

【００４３】ｂ）続いて、前記反応混合物を６０℃まで
冷却した後、１−オクタンチオール（１−Octanethiol)
５９．７ｇ、９２％パラホルムアルデヒド（Paraformal
dehyde）１７．３ｇを投入し、該反応混合物を４０℃ま
で冷却してジプロピルアミン（水溶液）１６．３ｇを投
入する。

【００４４】その後、８５〜９０℃に昇温して４時間の
間反応を進行し、９０℃の１０ｍｍの水銀を用いて前記
反応混合物から揮発物を除去し、濾過して最終の生成物
を得た。

【００４５】その結果、２，４，６−トリス（α−メチ
ルベンジル）フェノール、［２，４−ビス（α−メチル
ベンジル）−６−オクチルチオメチル］フェノール、
［２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−オクチル
チオメチル］フェノール、［２，４−ビス（オクチルチ
オメチル）−６−α−メチルベンジル］フェノール、
［２，６−ビス（オクチルチオメチル）−４−α−メチ
ルベンジル］フェノール、及び２，４，６−トリス（オ
クチルチオメチル）フェノールからなる組成物を得た。

【００４６】〔実施例２〕 ａ）実施例１と同様な反応器にフェノール７７．３ｇ及
び硫酸０．３ｇを投入した後、８５〜９０℃に昇温し、
スチレン１１３．７ｇを８５〜９０℃の温度を維持しな
がら３時間以上かけて添加する。その後、８５〜９０℃
の温度を維持しながら１．５時間の間、後反応させる。

【００４７】ｂ）次いで、前記反応混合物を６０℃まで
冷却した後、ジプロピルアミン（水溶液）２０ｇを投入
して（Ｄ．Ｐ．Ａ中和）、１０分間攪拌し、１−オクタ
ンチオール（１−Octanethiol)７９．６ｇ、９２％のパ
ラホルムアルデヒド２３．１ｇを投入して、該反応混合
物を８５〜９０℃に昇温し、該温度で４時間の間反応を
進行させる。

【００４８】その後、９０℃の１０ｍｍの水銀で反応混
合物から揮発物を除去した後、濾過して、実施例１と同
様な最終の生成物を得るが、その組成は実施例１と多少
相違する。

【００４９】〔実施例３〕フェノール７７．３ｇ、硫酸
０．３ｇ、α−メチルスチレン（α−Methyl styrene)
１９４．２ｇ、１−オクタンチオール(1−Octanethiol)
１１９．４ｇ、９２％のパラホルムアルデヒド３４．６
ｇ、及びジプロピルアミン（水溶液）１６．３ｇを投入
して、実施例１と同様な方法で反応させた。

【００５０】その結果、２，４，６−トリス（α，α−
ジメチルベンジル）フェノール、［２，４−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）−６−オクチルチオメチル］フ
ェノール、［２，６−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）−４−オクチルチオメチル］フェノール、［２，４
−ビス（オクチルチオメチル）−６−（α，α−ジメチ
ルベンジル）］フェノール、［２，６−ビス（オクチル
チオメチル）−４−（α，α−ジメチルベンジル）］フ
ェノール、及び２，４，６−トリス（オクチルチオメチ
ル）フェノールからなる組成物を得た。

【００５１】〔実施例４〕フェノール７７．３ｇ、硫酸
０．３ｇ、α−メチルスチレン（α−Methyl styrene)
１９４．２ｇ、１−オクタンチオール(1−Octanethiol)
１１９．４ｇ、９２％のパラホルムアルデヒド３４．６
ｇ、及びジプロピルアミン（水溶液）１６．３ｇを投入
して、実施例２と同様な方法で反応させた。その結果、
実施例３と同様な組成物を得た。

【００５２】〔実施例５〕フェノール７７．３ｇ、硫酸
０．３ｇ、スチレン（Styrene)１７０．６ｇ、１−ドデ
カンチオール(1−Dodecanethiol)１６５．２ｇ、９２％
のパラホルムアルデヒド３４．６ｇ、及びジプロピルア
ミン（水溶液）２０ｇを投入して、実施例１と同様な方
法で反応させた。

【００５３】その結果、２，４，６−トリス（α−メチ
ルベンジル）フェノール、［２，４−ビス（α−メチル
ベンジル）−６−ドデシルチオメチル］フェノール、
［２，６−ビス（α−メチルベンジル）−４−ドデシル
チオメチル］フェノール、［２，４−ビス（ドデシルチ
オメチル）−６−（α−メチルベンジル）］フェノー
ル、［２，６−ビス（ドデシルチオメチル）−４−（α
−メチルベンジル）］フェノール、及び２，４，６−ト
リス（ドデシルチオメチル）フェノールからなる組成物
を得た。

【００５４】〔実施例６〕フェノール７７．３ｇ、硫酸
０．３ｇ、α−メチルスチレン（α−Methyl Styrene)
１９４．２ｇ、ベンジルメルカプタン（Benzyl mercap
tan ）、９２％のパラホルムアルデヒド３４．６ｇ、及
びジプロピルアミン（水溶液）２０ｇを投入して、実施
例１とほぼ同様な方法で反応させるが、特に、実施例１
のｂ）段階で８５〜９０℃に昇温した後、後反応を６時
間の間進行させる。

【００５５】その結果、２，４，６−トリス（α，α−
ジメチルベンジル）フェノール、［２，４−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）−６−ベンジルチオメチル］フ
ェノール、［２，６−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）−４−ベンジルチオメチル］フェノール、［２，４
−ビス（ベンジルチオメチル）−６−（α，α−ジメチ
ルベンジル）］フェノール、［２，６−ビス（ベンジル
チオメチル）−４−（α，α−ジメチルベンジル）］フ
ェノール及び２，４，６−トリス（ベンジルチオメチ
ル）フェノールからなる組成物を得た。

【００５６】上記実施例１〜６において、反応終点は、
次のような二つの方法を利用して検査した。 １）分析方法１ ａ）高圧液体クロマトグラフィ系（HPLC System)：Wate
r alliance system検出器：Water 996 Photodiode A
rray Detector ｂ）溶離剤：アセトニトリル（Acetonitrile）、アセト
酸エチル（Ethylacetate）、両者の勾配（Gradient）
は、表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】ｃ）カラム（Column）：Waters Spheriso
rb S50DS2 ｄ）波長（Wave length）：２７６ｎｍ ｅ）流量（Flow rate）：１ｍｌ／ｍｉｎ ２）分析方法２ ａ）高圧液体クロマトグラフィ系（HPLC System）：分
析方法１と同一種 ｂ）溶離剤：MeOH：H₂O(90％：10％) isocratic ｃ）カラム（Column）：Waters Spherisorb S50DS2 ｄ）波長（Wave length）：２２０ｎｍ ｅ）流量（Flow rate）：１．２ｍｌ／ｍｉｎ 本発明に係る上記反応生成物は、酸化性重合体を安定化
させるために使用され、該重合体の重量１００部当たり
０．００５〜１０重量部を使用することができる。

【００５９】以下に、ＳＢＲ−１５０２ゴムに対するエ
イジング試験（Aging test)の結果を示した。

【００６０】１．オクチルチオメチル化及びスチレン化
フェノール（Octylthiomethylated,styrenated pheno
l）の混合物と、スチレン化フェノール（Styrenated p
henol）の混合物との比較 （試験は、ＳＢＲ−１５０２に対して１００℃下で行っ
た）

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】本発明に係る反応生成物のオクチルチオメ
チル化及びスチレン化フェノール混合物と、スチレン化
フェノール混合物とを利用し、ＳＢＲゴムに対する多様
なエイジング試験を行った結果、ゴムの物理的性質（引
張強度、伸張（％）、硬度、モジュール（Module）な
ど）においては、Ｓ１〜Ｓ５でほぼ同様な特性を示した
が、Ｓ４及びＳ５でＳ１に比べ色相特性、及びムーニー
粘度（Mooney viscosity)が一層改善されたことが分か
る。

【００６４】２．オクチルチオメチル化及びスチレン化
フェノールの混合物と、４，６−ビス（オクチルチオメ
チル）−ｏ−クレゾール(4,6−Bis(octylthiomethyl)−
ｏ−cresol) との比較 （試験は、ＳＢＲ−１５０２に対して、７０℃下で１
２，２４，４８，７２時間の間、１００℃下で６，１
２，２４，４８時間の間行った）

【００６５】

【表４】

【００６６】ここで、ａは、オクチルチオメチル化及び
スチレン化フェノールの混合物（使用された反応物のモ
ル比は、Ｓ１、Ｓ５と同一である）、ｂは、４，６−ビ
ス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール(4,6−Bis
(octylthiomethyl)−ｏ−cresol) 、ｃは、トリス（ノ
ニル化フェニル）亜リン酸塩（Tris(nonylated pheny
l)phosphite）である。

【００６７】本発明に係る反応生成物のオクチルチオメ
チル化及びスチレン化フェノールの混合物と、４，６−
ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール(4,6−Bi
s(octylthiomethyl)−ｏ−cresol) とを利用してＳＢＲ
−１５０２に対するエイジング試験を行った結果、ゴム
の物理的性質（引張強度、伸張（％）、硬度、モジュー
ル（Module）など）においては、Ｓ１′〜Ｓ３′でほぼ
同様な特性を示し、色相特性、及びムーニー粘度も殆ど
類似である。

【００６８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る酸化
防止剤及びその製造方法においては、酸化防止の活性が
高く、変色の特性が低いか、無い化合物を低廉な価格で
合成し得るという効果がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る酸化防止剤のＮＭＲデータを示し
たグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 全 哉赫 大韓民国 全羅南道 麗川市 仙源洞 南 陽アパート 106−301 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AA03 AB83 AC23 AC63 BA51 BA66 BC10 BC37 BD70 TA04 TB39 TC32 4H025 AA24 4H039 CA61 CD10

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹ は、３〜１３個の炭素原子を有するアルキ
   ル基、シクロアルキル基、またはアラルキル基を表し、
   Ｒ² は、５〜１５個の炭素原子を有するアルキル基、シ
   クロアルキル基、またはアラルキル基を表し、ｘ及びｙ
   は互いに独立に１以上の定数を表す）で表されることを
   特徴とする化合物。
2. 【請求項２】Ｒ¹ は、アラルキル基であることを特徴と
   する請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】Ｒ¹ は、α−メチルベンジル基であること
   を特徴とする請求項１に記載の化合物。
4. 【請求項４】Ｒ¹ は、α，α−ジメチルベンジル基であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
5. 【請求項５】３〜１３個の炭素原子を有するオレフィン
   と、フェノール類とを酸触媒下でアルキル化反応させ
   て、９〜４５個の炭素原子を有するアルキル化されたフ
   ェノール類の混合物を得る第一の工程と、 前記アルキル化されたフェノール類の混合物と、ホルム
   アルデヒド及び５〜１５個の炭素原子を有するモノメル
   カプタンとをジプロピルアミン触媒下で反応させる第二
   の工程とを含んでなることを特徴とする、請求項１に記
   載の化合物の製造方法。
6. 【請求項６】前記オレフィンは、α−メチルスチレンで
   あることを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
7. 【請求項７】前記フェノール類：オレフィン：モノメル
   カプタン：ホルムアルデヒドのモル比は、１：０．５：
   ０．５：０．５〜１：２．５：２．５：５．０の範囲に
   設定されることを特徴とする請求項５に記載の製造方
   法。
8. 【請求項８】前記オレフィン及びモノメルカプタンの総
   モル量は、使用するフェノール類１モル当たり１．０〜
   ５．０であることを特徴とする請求項５に記載の製造方
   法。
9. 【請求項９】反応温度は、５５〜１５０℃に維持するこ
   とを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
10. 【請求項１０】請求項１に記載の化合物を１種類または
    ２種類以上含んでなることを特徴とする酸化防止剤。