JP2001262291A - Amorphous alloy and method for manufacturing the same, and golf club head using the same - Google Patents
Amorphous alloy and method for manufacturing the same, and golf club head using the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アモルファス合金
およびその製造方法ならびにそれを用いたゴルフクラブ
ヘッドに関し、一層詳細には、高強度または高靱性を有
することから構造材等として使用することが可能なアモ
ルファス合金およびその製造方法と、前記アモルファス
合金から構成された部品を備えるゴルフクラブヘッドに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an amorphous alloy, a method for producing the same, and a golf club head using the same. More specifically, the present invention has high strength or high toughness and can be used as a structural material or the like. The present invention relates to a novel amorphous alloy, a method for manufacturing the same, and a golf club head including a component made of the amorphous alloy.
【0002】[0002]
【従来の技術】構成元素の配置が不規則なアモルファス
相からなるアモルファス合金は、ガラス転移点またはそ
の近傍の温度で同一組成の結晶質合金に比して高い粘性
流動を示すので、各種の機械加工により容易に成形する
ことができる。すなわち、アモルファス合金を原材料と
して機械加工を行うことにより、複雑な形状の部品を高
い寸法精度で作製できる。しかも、アモルファス合金は
結晶質合金よりも強度に優れているので、作製された部
品もまた強度に優れる。このようなことから、例えば、
ゴルフクラブヘッドのフェース部の構成材料としてアモ
ルファス合金を採用する試みがなされている。2. Description of the Related Art An amorphous alloy composed of an amorphous phase having an irregular arrangement of constituent elements exhibits a higher viscous flow at a temperature at or near the glass transition point than a crystalline alloy having the same composition. It can be easily formed by processing. That is, by performing machining using an amorphous alloy as a raw material, a component having a complicated shape can be manufactured with high dimensional accuracy. Moreover, since the amorphous alloy has higher strength than the crystalline alloy, the manufactured component also has higher strength. For this reason, for example,
Attempts have been made to employ an amorphous alloy as a constituent material of the face portion of a golf club head.
【0003】アモルファス合金は、アモルファス相を生
成する組成の合金を一旦溶融して溶湯とし、この溶湯を
急冷して固化させることにより製造することができる。[0003] Amorphous alloys can be manufactured by temporarily melting an alloy having a composition that produces an amorphous phase into a molten metal, and rapidly cooling and solidifying the molten metal.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アモル
ファス合金が大量にかつ連続的に生産されるには未だ至
っていない。この理由は、上記の従来技術に係る製造方
法には、製造されたアモルファス合金に構造欠陥が多
く、したがって、大量にかつ連続的にアモルファス合金
を生産しても、必ずしも全てが実使用に耐え得る強度を
有するわけではないからである。However, amorphous alloys have not yet been produced in large quantities and continuously. The reason is that, in the manufacturing method according to the above-described prior art, the manufactured amorphous alloy has many structural defects, and therefore, even if the amorphous alloy is continuously produced in large quantities, not all of them can withstand actual use. This is because it does not have strength.
【0005】しかも、アモルファス合金は元来、熱的に
は不安定なものであるため、外部から熱が加えられるこ
とや経時変化によって原子の移動・再配列が起こり、特
定の原子が一部分に凝集する現象、すなわち、いわゆる
構造緩和を起こすことがある。In addition, since amorphous alloys are inherently thermally unstable, the movement and rearrangement of atoms occur when heat is applied from the outside or changes with time, and specific atoms are partially aggregated. Phenomenon, that is, so-called structural relaxation may occur.
【0006】このような事態が生じた場合には、アモル
ファス合金の強度および靱性が低下する。したがって、
例えば、アモルファス合金から構成されたフェース部を
ヘッドに有するゴルフクラブにおいては、ボールの飛距
離性能が低下したり、ボールを打撃する際にヘッドが変
形したり損傷したりすることがある等の不具合が惹起さ
れる。[0006] When such a situation occurs, the strength and toughness of the amorphous alloy decrease. Therefore,
For example, in a golf club having a face portion made of an amorphous alloy in a head, the flight distance performance of the ball is reduced, and the head may be deformed or damaged when hitting the ball. Is caused.
【0007】本発明は上記した問題を解決するためにな
されたもので、高強度または高靱性を有するアモルファ
ス合金およびその製造方法と、このアモルファス合金を
用いて構成された部品を備え、長寿命でかつボールの飛
距離性能が長期間に亘り維持されるゴルフクラブヘッド
を提供することを目的とする。The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and has an amorphous alloy having high strength or high toughness, a method for producing the same, and a component constituted by using the amorphous alloy, and having a long life. It is another object of the present invention to provide a golf club head in which the flight distance performance of a ball is maintained for a long period of time.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明に係るアモルファス合金は、40体積%以
上のアモルファス相を含む素材が圧延加工されてなるこ
とを特徴とする。なお、ここでいうアモルファス合金と
は、構成元素の配置が不規則なアモルファス相のみから
なる合金であってもよく、アモルファス相と結晶相また
は準結晶相との複合組織であってもよい。In order to achieve the above object, an amorphous alloy according to the present invention is characterized in that a material containing an amorphous phase of 40% by volume or more is rolled. Here, the amorphous alloy may be an alloy composed of only an amorphous phase in which arrangement of constituent elements is irregular, or may be a composite structure of an amorphous phase and a crystalline phase or a quasi-crystalline phase.
【0009】このアモルファス合金においては構造欠陥
が著しく少なく、したがって、該アモルファス合金は、
圧延加工されないアモルファス合金よりも高強度または
高靱性を示す。しかも、耐疲労性にも優れる。In this amorphous alloy, structural defects are remarkably reduced.
Shows higher strength or higher toughness than non-rolled amorphous alloys. Moreover, it has excellent fatigue resistance.
【0010】特に、素材がアモルファス相と粒径1〜1
00nmの結晶質粒子または準結晶質粒子との複合組織
であることが好ましい。この場合、アモルファス相のみ
からなる合金よりも一層高強度および高靱性を示すから
である。In particular, when the material is an amorphous phase and a particle size of 1 to 1
It is preferably a composite structure with 00 nm crystalline particles or quasi-crystalline particles. In this case, the alloy exhibits higher strength and higher toughness than an alloy consisting of only an amorphous phase.
【0011】また、本発明に係るアモルファス合金の製
造方法は、アモルファス相を生成する組成の合金を溶融
して溶湯とする溶融工程と、前記合金のガラス転移点以
上でかつ融点未満の温度範囲に前記溶湯を冷却して過冷
却液体とする第1の冷却工程と、前記過冷却液体を加圧
した状態でガラス転移点未満の温度に冷却して固化させ
ることにより素材とする第2の冷却工程と、前記素材を
圧延加工する圧延加工工程とを備えることを特徴とす
る。[0011] The method for producing an amorphous alloy according to the present invention comprises: a melting step of melting an alloy having a composition for forming an amorphous phase to form a molten metal; and a temperature range of not less than the glass transition point of the alloy and less than the melting point. A first cooling step of cooling the molten metal to form a supercooled liquid, and a second cooling step of cooling and solidifying the supercooled liquid to a temperature lower than the glass transition point in a pressurized state. And a rolling step of rolling the raw material.
【0012】この製造方法においては、バルク状のアモ
ルファス合金を効率よく製造することができる。しか
も、得られたアモルファス合金は、例えば、ゴルフクラ
ブヘッドのフェース部等として実使用に耐えうる程度の
高強度または高靱性を有するので、大量にかつ連続的に
生産することができる。In this manufacturing method, a bulk amorphous alloy can be efficiently manufactured. In addition, the obtained amorphous alloy has high strength or high toughness enough to withstand practical use, for example, as a face portion of a golf club head, so that it can be mass-produced continuously.
【0013】前記圧延加工工程における圧延加工として
は、冷間圧延加工を採用することが好ましい。圧延加工
の最中にアモルファス相が構造緩和することを回避する
ことができるからである。It is preferable to employ cold rolling as the rolling in the rolling process. This is because it is possible to prevent the structure of the amorphous phase from relaxing during rolling.
【0014】冷間圧延加工を行う場合、1回の冷間圧延
加工工程における圧下率を20%以下とすることが好ま
しい。20%を超えるように冷間圧延加工を行うと、被
圧延材(素材)が損傷することがある。より好ましく
は、10%以下とする。When cold rolling is performed, the rolling reduction in one cold rolling step is preferably set to 20% or less. If cold rolling is performed so as to exceed 20%, the material to be rolled (raw material) may be damaged. More preferably, it is 10% or less.
【0015】このような製造方法において全圧下率を2
0%以内とした場合、圧延加工前の素材に比して最大曲
げ耐荷重が向上したアモルファス合金を得ることができ
る。なお、ここでいう最大曲げ耐荷重とは、3点曲げ試
験において試験片が破断する荷重のことである。また、
全圧下率とは、圧延加工される前の素材の厚みと全ての
圧延加工が終了した際の材料の厚みから求められる圧下
率のことである。前者をhi、後者をh0、全圧下率をr
とするとき、rは以下の(1)式により求められる。In such a manufacturing method, the total rolling reduction is 2
When the content is within 0%, it is possible to obtain an amorphous alloy in which the maximum bending load capacity is improved as compared with the material before rolling. Here, the maximum bending load is a load at which a test piece breaks in a three-point bending test. Also,
The total reduction ratio is a reduction ratio obtained from the thickness of the material before rolling and the thickness of the material when all rolling is completed. The former h i, the latter h 0, the total reduction ratio r
Where r is obtained by the following equation (1).
【0016】 r={(hi−h0)/hi}×100 ……(1) このようなアモルファス合金は、精密測定機器あるいは
光学機器等の構成部品等、各種の構造材の原材料とする
ことができる。R = {(h i −h 0 ) / h i } × 100 (1) Such an amorphous alloy is used as a raw material for various structural materials such as components for precision measuring instruments or optical instruments. can do.
【0017】一方、全圧下率が20%を超える場合、圧
延加工前の素材に比して可撓性が向上したアモルファス
合金を得ることができる。この可撓性は、例えば、3点
曲げ試験での最大曲げ撓みとして評価することができ
る。なお、ここでいう最大曲げ撓みとは、材料が破断し
た際の曲げ変位量である。On the other hand, when the total draft exceeds 20%, an amorphous alloy having improved flexibility as compared with the raw material before rolling can be obtained. This flexibility can be evaluated, for example, as the maximum bending deflection in a three-point bending test. Here, the maximum bending deflection is a bending displacement amount when a material breaks.
【0018】このようなアモルファス合金は加工性に富
み、しかも、シャルピー衝撃値が150kJ/m2以上
を示すことがある。すなわち、優れた靱性を有するの
で、損傷し難くなる。したがって、ゴルフクラブヘッド
のフェース部の好適な原材料とすることができる。Such an amorphous alloy is excellent in workability and may have a Charpy impact value of 150 kJ / m 2 or more. That is, it has excellent toughness, and is less likely to be damaged. Therefore, it can be used as a suitable raw material for the face portion of the golf club head.
【0019】さらに、本発明に係るゴルフクラブヘッド
は、40体積%以上のアモルファス相を含む素材が圧延
加工されてなるアモルファス合金から構成された部品を
備えることを特徴とする。すなわち、この部品は、高強
度または高靱性を有する。Further, the golf club head according to the present invention is characterized in that the golf club head includes a component made of an amorphous alloy obtained by rolling a material containing an amorphous phase of 40% by volume or more. That is, the part has high strength or high toughness.
【0020】特に、前記アモルファス合金は、前記素材
に全圧下率が20%超の圧延加工が施されてなるもので
あることが好ましい。成形加工が容易であるのでゴルフ
クラブヘッドの部品を容易に作製することができ、かつ
作製された部品は長寿命であるからである。In particular, it is preferable that the amorphous alloy is obtained by subjecting the raw material to a rolling process with a total draft of more than 20%. Because the molding process is easy, the components of the golf club head can be easily produced, and the produced components have a long life.
【0021】また、前記素材がアモルファス相と粒径1
〜100nmの結晶質粒子または準結晶質粒子との複合
組織からなることが好ましい。上記したように、強度お
よび靱性が一層向上するからである。Further, the raw material is composed of an amorphous phase and a particle size of 1.
It is preferably composed of a composite structure with crystalline particles or quasicrystalline particles having a size of 100 nm or less. As described above, the strength and toughness are further improved.
【0022】[0022]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係るアモルファス
合金およびその製造方法ならびにそれを用いたゴルフク
ラブヘッドについて好適な実施の形態を挙げ、添付の図
面を参照して詳細に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of an amorphous alloy, a method of manufacturing the same, and a golf club head using the same according to the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings.
【0023】本実施の形態に係るアモルファス合金は、
40体積%以上のアモルファス相を含む素材が圧延加工
されてなるものであり、必然的に40体積%以上のアモ
ルファス相を含む。アモルファス相が40体積%未満で
あると、強度や靱性が良好でなくなる。The amorphous alloy according to the present embodiment is:
A material containing 40% by volume or more of an amorphous phase is rolled, and inevitably contains 40% by volume or more of an amorphous phase. If the amorphous phase is less than 40% by volume, the strength and toughness are not good.
【0024】素材を構成する合金としては、そのガラス
転移点以上で結晶化開始温度以下の温度範囲において流
動性を呈し(過冷却液体域を有し)、かつ過冷却液体状
態からの固化過程においてアモルファス相を生成する組
成の合金であれば特に限定されるものではないが、Pd
−Ni−Cu−P系、Zr−Al−Ni−Cu系、Zr
−Al−Ni−Cu−Pd系、La−Al−Ni系、L
a−Al−Ni−Cu系、Mg−Y−Cu系、Zr−T
i−Ni−Cu−Be系、Pr−Fe−Al系、Nd−
Fe−Ga系の各種合金を例示することができる。The alloy constituting the material exhibits fluidity (having a supercooled liquid region) in a temperature range not lower than its glass transition point and not higher than the crystallization start temperature, and in the solidification process from the supercooled liquid state. The alloy is not particularly limited as long as it is an alloy having a composition that generates an amorphous phase.
-Ni-Cu-P system, Zr-Al-Ni-Cu system, Zr
-Al-Ni-Cu-Pd system, La-Al-Ni system, L
a-Al-Ni-Cu system, Mg-Y-Cu system, Zr-T
i-Ni-Cu-Be system, Pr-Fe-Al system, Nd-
Various Fe-Ga alloys can be exemplified.
【0025】素材は、上記したようなアモルファス相の
みからなるものでもよいが、アモルファス相と結晶質粒
子(結晶相)または準結晶質粒子(準結晶相)との複合
組織からなるものであることが好ましい。このような素
材を圧延加工した場合、アモルファス相のみからなる素
材が圧延加工されてなるアモルファス合金に比して優れ
た強度および靱性を有するアモルファス合金が得られる
からである。なお、結晶質粒子または準結晶質粒子は、
後述するように、アモルファス相を生成する際に晶出さ
れる。The material may be composed of only the amorphous phase as described above, but must be composed of a composite structure of the amorphous phase and crystalline particles (crystalline phase) or quasicrystalline particles (quasicrystalline phase). Is preferred. This is because when such a material is rolled, an amorphous alloy having superior strength and toughness can be obtained as compared with an amorphous alloy obtained by rolling a material consisting of only an amorphous phase. In addition, crystalline particles or quasi-crystalline particles,
As will be described later, it is crystallized when an amorphous phase is generated.
【0026】特に、素材がアモルファス相と粒径1〜1
00nmの結晶質粒子(以下、ナノ粒子という)との複
合組織からなるものであると一層好適である。また、粒
径が小さくなるほどアモルファス合金の靱性が高くなる
ことから、ナノ粒子の粒径は1〜30nmであることが
より好ましく、1〜10nmであることがさらに好まし
い。In particular, the raw material is composed of an amorphous phase and a particle size of 1 to 1.
More preferably, it is composed of a composite structure with 00 nm crystalline particles (hereinafter referred to as nanoparticles). Since the toughness of the amorphous alloy increases as the particle diameter decreases, the particle diameter of the nanoparticles is more preferably 1 to 30 nm, and further preferably 1 to 10 nm.
【0027】本実施の形態に係るアモルファス合金は、
上記のような素材が圧延加工されてなる。素材に対して
圧延加工を施すことにより、例えば、該素材の内部気孔
が圧潰される。このため、得られたアモルファス合金に
おいては、構造欠陥が著しく少ない。したがって、この
アモルファス合金は、高強度または高靱性を示す。The amorphous alloy according to the present embodiment is:
The above material is rolled. By subjecting the material to rolling, for example, the internal pores of the material are crushed. Therefore, the obtained amorphous alloy has remarkably few structural defects. Therefore, this amorphous alloy shows high strength or high toughness.
【0028】具体的には、初回の圧延加工から最終回の
圧延加工までに至る全圧下率が20%以内であると、得
られたアモルファス合金は、圧延加工が施される前の素
材に比して最大曲げ耐荷重が向上する。例えば、55%
Zr−29%Cu−10%Al−5%Ni−1%Nb
(数字は原子率)の組成の合金から得られ、アモルファ
ス相を約90体積%含み、かつナノ粒子を約10体積%
含む素材の最大曲げ耐荷重は176Nである。一方、こ
の素材に圧延加工を施して得られたアモルファス合金に
おける最大曲げ耐荷重は、全圧下率が20%である場合
には186Nであり、前記素材の最大曲げ耐荷重に比し
て5.7%もの向上が認められる。More specifically, if the total rolling reduction from the first rolling to the last rolling is within 20%, the obtained amorphous alloy is less than the material before the rolling. As a result, the maximum bending load capacity is improved. For example, 55%
Zr-29% Cu-10% Al-5% Ni-1% Nb
(Numbers are atomic ratios) obtained from an alloy having a composition of about 90% by volume of amorphous phase and about 10% by volume of nanoparticles.
The maximum bending load capacity of the material included is 176N. On the other hand, the maximum bending load capacity of the amorphous alloy obtained by subjecting this material to rolling is 186 N when the total draft is 20%, which is 5.86 N in comparison with the maximum bending load capacity of the material. An improvement of as much as 7% is observed.
【0029】通常、比較対照材に比して最大曲げ耐荷重
が4%程度高い値を示す材料は、強度が著しく高い材料
であると認識されている。すなわち、アモルファス相を
40体積%以上含む素材に対して全圧下率を20%以内
とする圧延加工を施した場合、強度が顕著に向上したア
モルファス合金を得ることができる。Generally, a material having a maximum flexural load of about 4% higher than that of the comparative material is recognized as a material having extremely high strength. In other words, when a material containing 40% by volume or more of an amorphous phase is subjected to rolling processing so that the total draft is 20% or less, an amorphous alloy having significantly improved strength can be obtained.
【0030】なお、全圧下率が20%を超えるように圧
延加工を施した場合、得られたアモルファス合金におい
ては、最大曲げ耐荷重の向上は顕著には認められない。
しかしながら、この場合、圧延加工が施される前の素材
に比して最大曲げ撓みおよびシャルピー衝撃値が向上す
る。例えば、上記の組成の素材においては、最大曲げ撓
みは2.3mm、シャルピー衝撃値は120kJ/m2
である。これに対し、この素材に対して全圧下率が40
%となるように圧延加工を施して得られたアモルファス
合金においては、最大曲げ撓みは4.0mm、シャルピ
ー衝撃値は156kJ/m2である。When the rolling process is performed so that the total draft exceeds 20%, in the obtained amorphous alloy, the improvement in the maximum bending load capacity is not remarkably recognized.
However, in this case, the maximum bending deflection and the Charpy impact value are improved as compared to the raw material before rolling. For example, in the material having the above composition, the maximum bending deflection is 2.3 mm, and the Charpy impact value is 120 kJ / m 2.
It is. On the other hand, the total reduction rate of this material is 40
%, The amorphous alloy obtained by performing rolling processing to have a maximum bending deflection of 4.0 mm and a Charpy impact value of 156 kJ / m 2 .
【0031】最大曲げ撓みが大きい材料は、加工性に富
む。すなわち、可撓性が良好であるので変形し易いから
である。最大曲げ撓みが向上する理由は、圧延加工を施
すことによって素材内にすべり帯が均一かつ高密度に発
生するためであると考えられる。なお、結晶質合金に対
して圧延加工を施した場合、圧下率が大きいほど硬度が
上昇する。このため、加工性が低下する。A material having a large maximum bending deflection has excellent workability. That is, it is easy to deform because of good flexibility. It is considered that the reason why the maximum bending deflection is improved is that a slip band is generated uniformly and at a high density in the material by rolling. When rolling is performed on the crystalline alloy, the higher the rolling reduction, the higher the hardness. For this reason, workability decreases.
【0032】また、シャルピー衝撃値が大きいほど高靱
性な材料であることを示す。換言すれば、素材に比して
シャルピー衝撃値が大きいアモルファス合金は、素材よ
りも高靱性である。The higher the Charpy impact value, the higher the toughness of the material. In other words, an amorphous alloy having a higher Charpy impact value than a material has higher toughness than the material.
【0033】以上から諒解されるように、全圧下率が2
0%を超えるように圧延加工を施した場合、加工性に富
みかつ靱性に優れるアモルファス合金が得られる。した
がって、このアモルファス合金に成形加工を施しても、
その最中に損傷することはない。As will be understood from the above, the total rolling reduction is 2
When rolling is performed so as to exceed 0%, an amorphous alloy having excellent workability and excellent toughness can be obtained. Therefore, even if this amorphous alloy is formed,
There is no damage during that time.
【0034】しかも、圧延加工が施されると、圧下率に
関わらず耐疲労性が向上する。例えば、上記の組成の素
材および該素材に対して全圧下率を20%とする圧延加
工を施すことにより得られたアモルファス合金のそれぞ
れをダンベル型試験片に加工し、両端部を引っ張って破
壊に至るまでの引っ張り回数を測定することにより評価
される疲労試験においては、前者の寿命が3400回で
あるのに対し、後者の寿命は4300回と著しく向上す
る。In addition, when rolling is performed, the fatigue resistance is improved regardless of the rolling reduction. For example, a material having the above composition and an amorphous alloy obtained by subjecting the material to rolling with a total draft of 20% are processed into dumbbell-shaped test pieces, and both ends are pulled to break. In a fatigue test evaluated by measuring the number of pulls to reach, the life of the former is 3400 times, whereas the life of the latter is significantly improved to 4300 times.
【0035】次に、本実施の形態に係るアモルファス合
金の製造方法につき、そのフローチャートである図1を
参照して説明する。この製造方法は、アモルファス相を
生成する組成の合金を溶融して溶湯とする溶融工程S1
と、前記合金のガラス転移点以上でかつ融点未満の温度
範囲に前記溶湯を冷却して過冷却液体とする第1の冷却
工程S2と、前記過冷却液体を加圧した状態でガラス転
移点未満の温度に冷却して固化させる第2の冷却工程S
3と、固化された素材(被圧延材)に圧延加工を施す圧
延加工工程S4とを備える。Next, a method for manufacturing an amorphous alloy according to the present embodiment will be described with reference to FIG. This manufacturing method includes a melting step S1 in which an alloy having a composition that produces an amorphous phase is melted to form a molten metal.
And a first cooling step S2 of cooling the molten metal to a supercooled liquid by cooling the molten metal to a temperature range equal to or higher than the glass transition point of the alloy and lower than the melting point, and lower than the glass transition point while the supercooled liquid is pressurized. Cooling step S for cooling to a temperature of
3 and a rolling step S4 of rolling the solidified material (rolled material).
【0036】まず、溶融工程S1において、過冷却液体
域を有し、かつ固化された場合にアモルファス相を生成
する組成の合金、例えば、Pd−Ni−Cu−P系、Z
r−Al−Ni−Cu系、Zr−Al−Ni−Cu−P
d系、La−Al−Ni系、La−Al−Ni−Cu
系、Mg−Y−Cu系、Zr−Ti−Ni−Cu−Be
系、Pr−Fe−Al系、Nd−Fe−Ga系等の各種
合金のいずれかを鍛造装置の下型にセットした後、均一
に加熱溶融して溶湯とする。加熱溶融手段としては、ア
ーク溶融法や電子ビーム照射法等、公知の手段が例示さ
れる。なお、前記鍛造装置は固定盤と該固定盤に対して
接近または離間可能な可動盤とを備えており、前記下型
は固定盤に設置されている。一方、可動盤における固定
盤に対向する面には上型が設置されており、該上型と前
記下型とは、可動盤を固定盤側に指向して移動させるこ
とにより互いに密着させることができる。First, in the melting step S1, an alloy having a supercooled liquid region and generating an amorphous phase when solidified, for example, Pd-Ni-Cu-P, Z
r-Al-Ni-Cu, Zr-Al-Ni-Cu-P
d-based, La-Al-Ni-based, La-Al-Ni-Cu
System, Mg-Y-Cu system, Zr-Ti-Ni-Cu-Be
After setting any one of various alloys such as an alloy, a Pr-Fe-Al-based alloy, and an Nd-Fe-Ga-based alloy in a lower die of a forging apparatus, the molten metal is uniformly heated and melted. Known means such as an arc melting method and an electron beam irradiation method are exemplified as the heating and melting means. The forging device includes a fixed plate and a movable plate that can approach or separate from the fixed plate, and the lower die is installed on the fixed plate. On the other hand, an upper die is installed on a surface of the movable plate that faces the fixed plate, and the upper die and the lower die can be brought into close contact with each other by moving the movable plate toward the fixed plate. it can.
【0037】次いで、第1の冷却工程S2において、最
終的に当該合金のガラス転移点以上でかつ融点未満の温
度範囲まで所定の冷却速度で溶湯を冷却して、過冷却液
体とする。なお、溶湯をこの時点でガラス転移点未満の
温度まで冷却した場合、溶湯が結晶化して粘性流動を示
さなくなり、第2の冷却工程で加工するために加圧して
も変形させることが著しく困難となる。Next, in a first cooling step S2, the molten metal is finally cooled at a predetermined cooling rate to a temperature range equal to or higher than the glass transition point of the alloy and lower than the melting point, thereby obtaining a supercooled liquid. If the molten metal is cooled to a temperature below the glass transition point at this point, the molten metal is crystallized and no longer exhibits a viscous flow, and it is extremely difficult to deform even if pressed for processing in the second cooling step. Become.
【0038】次いで、第2の冷却工程S3において、前
記固定盤に指向して前記可動盤を移動することにより前
記下型と前記上型とを互いに密着させてキャビテイを形
成した後、所定の圧力で型締めを行う。これにより、キ
ャビテイ内の過冷却液体が加圧される。Then, in a second cooling step S3, the lower mold and the upper mold are brought into close contact with each other to form a cavity by moving the movable board toward the fixed board, and then a predetermined pressure is applied. Perform mold clamping. Thereby, the supercooled liquid in the cavity is pressurized.
【0039】この状態で、前記過冷却液体をガラス転移
点未満の所定の温度まで急冷して固化させる。この際の
冷却速度は、例えば、1〜100K/秒とすればよい。
急冷の際、過冷却液体が固化してアモルファス相とな
る。また、過冷却液体中にクラスターが存在する場合、
このクラスターはナノ粒子として晶出する。In this state, the supercooled liquid is rapidly cooled to a predetermined temperature below the glass transition point and solidified. The cooling rate at this time may be, for example, 1 to 100 K / sec.
During quenching, the supercooled liquid solidifies into an amorphous phase. Also, if there are clusters in the supercooled liquid,
This cluster crystallizes out as nanoparticles.
【0040】所定の時間が経過した後、可動盤を固定盤
から離間するように移動させて下型と上型とを離間させ
る。これにより、アモルファス相を40体積%以上含む
素材が露呈する。After a lapse of a predetermined time, the movable platen is moved away from the fixed platen to separate the lower die from the upper die. As a result, a material containing 40% by volume or more of the amorphous phase is exposed.
【0041】次いで、圧延加工工程S4において、この
素材に圧延加工を施すことによりアモルファス合金が得
られるに至る。なお、ワークロールが滑ることにより素
材が湾曲することを回避するため、必要に応じて、鞘材
中に素材を介装した状態で圧延加工を行うようにしても
よい。Next, in a rolling step S4, the raw material is subjected to a rolling process to obtain an amorphous alloy. In addition, in order to prevent the material from being curved due to slippage of the work roll, rolling may be performed in a state where the material is interposed in the sheath material, if necessary.
【0042】圧延加工としては、アモルファス相が構造
緩和を起こさない温度範囲内に加熱するのであれば熱間
圧延加工を採用してもよいが、素材中のアモルファス相
が構造緩和を起こすことが回避され、したがって、高強
度または高靱性のアモルファス合金を確実に得ることが
できるということから、冷間圧延加工を採用することが
好ましい。As the rolling, hot rolling may be employed as long as the amorphous phase is heated within a temperature range at which structural relaxation does not occur, but it is avoided that the amorphous phase in the material causes structural relaxation. Therefore, it is preferable to use cold rolling since it is possible to reliably obtain a high-strength or high-toughness amorphous alloy.
【0043】冷間圧延加工を行う場合、1回の冷間圧延
加工においては、圧下率を20%以下とすることが好ま
しい。圧下率が20%を超えるように冷間圧延加工を行
うと、素材が損傷することがある。すなわち、例えば、
全圧下率が20%のアモルファス合金を得ようとする場
合、冷間圧延加工を少なくとも1回行えばよい。なお、
より好ましい圧下率は10%以下である。In the case of performing cold rolling, it is preferable that the rolling reduction is 20% or less in one cold rolling. If cold rolling is performed so that the rolling reduction exceeds 20%, the material may be damaged. That is, for example,
In order to obtain an amorphous alloy having a total draft of 20%, cold rolling may be performed at least once. In addition,
A more preferred rolling reduction is 10% or less.
【0044】圧延加工が施されることにより、素材中の
内部気孔が圧潰される。このため、得られたアモルファ
ス合金は、素材に比して高強度を示す。なお、内部気孔
の大多数は、圧延加工回数が少ない時点、すなわち、全
圧下率が小さい段階で圧潰される。したがって、アモル
ファス合金における強度の向上は、全圧下率が20%程
度に達した時点で飽和する。By performing the rolling, the internal pores in the material are crushed. For this reason, the obtained amorphous alloy shows high strength compared with the material. The majority of the internal pores are crushed at the time when the number of times of rolling is small, that is, at the stage where the total draft is small. Therefore, the improvement in the strength of the amorphous alloy saturates when the total reduction reaches about 20%.
【0045】また、圧延加工が施された素材中には、す
べり帯が発生する。このため、得られたアモルファス合
金は素材に比して耐疲労性が向上する。In addition, a slip band occurs in the rolled material. Therefore, the obtained amorphous alloy has improved fatigue resistance as compared with the material.
【0046】圧延加工をさらに続行して全圧下率が20
%を超えるようにすると、すべり帯は、上記したように
均一かつ高密度に発生する。その結果、素材の靱性が向
上するので、得られたアモルファス合金は素材に比して
高靱性を示すとともに、耐疲労性が一層向上する。The rolling process is further continued and the total draft is 20
%, The slip band occurs uniformly and densely as described above. As a result, the toughness of the material is improved, so that the obtained amorphous alloy exhibits higher toughness as compared with the material, and the fatigue resistance is further improved.
【0047】このような製造方法により、高強度または
高靱性を有するバルク状のアモルファス合金を効率よく
容易に製造することができる。すなわち、アモルファス
合金を連続的にかつ大量に製造することができる。According to such a manufacturing method, a bulk amorphous alloy having high strength or high toughness can be efficiently and easily manufactured. That is, the amorphous alloy can be manufactured continuously and in large quantities.
【0048】次に、本実施の形態に係るゴルフクラブヘ
ッドにつき説明する。Next, a golf club head according to this embodiment will be described.
【0049】本実施の形態に係るゴルフクラブヘッド
は、上記したアモルファス合金から構成された部品を備
えるものである。すなわち、上記の製造方法によって製
造されたアモルファス合金がウォータジェット等により
切断されたりプレスされたりすることにより所定形状に
成形加工された部品を備えるものであり、例えば、フェ
ース部が前記アモルファス合金から構成されている。The golf club head according to the present embodiment includes a component made of the above-described amorphous alloy. That is, an amorphous alloy manufactured by the above manufacturing method is provided with a part formed into a predetermined shape by being cut or pressed by a water jet or the like, and, for example, a face portion is formed of the amorphous alloy. Have been.
【0050】この場合、アモルファス合金としては、全
圧下率が20%を超えて圧延加工されたものを採用する
ことが好ましい。上記したように、加工性に富むのでフ
ェース部等を容易に製造することができるからである。
また、靱性および耐疲労性に優れるので、打球を繰り返
してもフェース部に損傷や変形が生じ難く、したがっ
て、長寿命のゴルフクラブヘッドとなるからである。In this case, it is preferable to use an amorphous alloy that has been rolled so that the total draft exceeds 20%. As described above, since the workability is high, the face portion and the like can be easily manufactured.
In addition, since the toughness and the fatigue resistance are excellent, the face portion is unlikely to be damaged or deformed even if the ball is repeatedly hit, so that the golf club head has a long life.
【0051】さらに、ナノ粒子を含むアモルファス合金
であることが好ましい。上記したように靱性が一層優れ
るので、フェース部の損傷や変形がより一層生じ難くな
るからである。Further, it is preferable that the alloy is an amorphous alloy containing nanoparticles. This is because, as described above, the toughness is further excellent, so that damage and deformation of the face portion are more unlikely to occur.
【0052】なお、本実施の形態に係るゴルフクラブヘ
ッドは、フェース部のみが前記アモルファス合金から構
成されているものに限定されず、その他の部位が前記ア
モルファス合金からなるものであってもよい。It should be noted that the golf club head according to the present embodiment is not limited to the one in which only the face portion is made of the amorphous alloy, and other portions may be made of the amorphous alloy.
【0053】[0053]
【実施例】(1)アモルファス合金の特性 組成が55%Zr−29%Cu−10%Al−5%Ni
−1%Nb(数字は原子率)の合金を鍛造装置の下型に
配置した後、該下型に上型を接近させた状態で前記合金
をアーク溶融装置によって加熱溶融し、溶湯とした。EXAMPLES (1) Characteristics of amorphous alloy The composition is 55% Zr-29% Cu-10% Al-5% Ni
After arranging an alloy of -1% Nb (the number is an atomic ratio) in a lower die of a forging device, the alloy was heated and melted by an arc melting device with an upper die approaching the lower die to obtain a molten metal.
【0054】次いで、この溶湯を融点未満に冷却して過
冷却液体とした。Next, this molten metal was cooled to below the melting point to obtain a supercooled liquid.
【0055】次いで、前記両型を約20MPaの圧力で
型締めしながらガラス転移点未満まで冷却し、約30秒
間保持して過冷却液体を固化させ、素材とした。この素
材を電子顕微鏡にて観察したところ、90体積%程度の
アモルファス相と10体積%程度のナノ粒子とからなる
複合組織であることが認められた。Next, the two molds were cooled to below the glass transition point while clamping the molds at a pressure of about 20 MPa, and held for about 30 seconds to solidify the supercooled liquid to obtain a material. Observation of this material with an electron microscope revealed that the material had a composite structure composed of about 90% by volume of an amorphous phase and about 10% by volume of nanoparticles.
【0056】次いで、直径190mmのワークロールを
有する4段圧延装置を用いて、この素材に対して圧下率
10%以下で冷間圧延加工を施した。その際、ワークロ
ールの周速を約10mm/秒とした。この冷間圧延加工
を1回または2〜100回行うことにより、全圧下率が
10%、20%、40%、60%および70%であるア
モルファス合金をそれぞれ製造した。各々を実施例1〜
5とする。Next, this material was subjected to cold rolling at a rolling reduction of 10% or less using a four-high rolling mill having a work roll having a diameter of 190 mm. At that time, the peripheral speed of the work roll was set to about 10 mm / sec. By performing this cold rolling once or 2 to 100 times, amorphous alloys having total reduction rates of 10%, 20%, 40%, 60% and 70% were produced, respectively. Each of Examples 1 to
5 is assumed.
【0057】また、比較のために、冷間圧延加工を行わ
ないことを除いては上記に準拠して90体積%程度のア
モルファス相と10体積%程度のナノ粒子とからなる複
合組織(アモルファス合金)を製造した。これを比較例
とする。For comparison, a composite structure (amorphous alloy) composed of about 90% by volume of an amorphous phase and about 10% by volume of nanoparticles is based on the above except that cold rolling is not performed. ) Manufactured. This is a comparative example.
【0058】さらに、各アモルファス合金から4mm×
30mm×0.7mmの大きさの試験片をそれぞれ作製
した。各試験片を、間隔を20mmとした2つの支点上
に均等に戴置した後、試験片の中央に荷重をかけて3点
曲げ試験を行った。実施例1〜5および比較例の試験片
の最大曲げ耐荷重を図2に示す。Further, 4 mm ×
Test pieces having a size of 30 mm × 0.7 mm were prepared. After placing each test piece evenly on two fulcrums with an interval of 20 mm, a load was applied to the center of the test piece to perform a three-point bending test. FIG. 2 shows the maximum bending load capacity of the test pieces of Examples 1 to 5 and Comparative Example.
【0059】図2から、全圧下率が20%以内である場
合、圧延加工が施されていないものに比して最大曲げ耐
荷重が向上していることが明らかである。特に、全圧下
率が20%である実施例2の試験片は、比較例の試験片
に比して5.7%もの最大曲げ耐荷重の向上が認められ
る。It is apparent from FIG. 2 that when the total rolling reduction is within 20%, the maximum bending load capacity is improved as compared with the case where the rolling process is not performed. In particular, the test piece of Example 2 having a total rolling reduction of 20% has an improvement in the maximum bending load resistance of as much as 5.7% compared to the test piece of the comparative example.
【0060】また、実施例1〜5および比較例における
最大曲げ撓みを図2に示す。この図2から、全圧下率が
大きくなるほど容易に撓むものであることが諒解され
る。FIG. 2 shows the maximum bending deflection in Examples 1 to 5 and Comparative Example. It is understood from FIG. 2 that the larger the total draft is, the more easily it bends.
【0061】その一方で、実施例1〜5および比較例の
各アモルファス合金から10mm×55mm×1mmの
試験片を作製し、各々の試験片につきシャルピー衝撃試
験を行った。結果を図2に示す。図2から、全圧下率が
大きいものほどシャルピー衝撃値が上昇し、したがっ
て、高靱性を有するものであることが諒解される。特
に、全圧下率が20%を超えるとシャルピー衝撃値が急
激に上昇し、150kJ/m2以上を示すものとなる。On the other hand, test pieces of 10 mm × 55 mm × 1 mm were prepared from the amorphous alloys of Examples 1 to 5 and Comparative Example, and a Charpy impact test was performed on each test piece. The results are shown in FIG. From FIG. 2, it can be understood that the Charpy impact value increases as the total reduction ratio increases, and therefore, the material has high toughness. In particular, when the total draft exceeds 20%, the Charpy impact value sharply rises and becomes 150 kJ / m 2 or more.
【0062】これとは別に、実施例1〜5および比較例
の各アモルファス合金から、図3に示す形状および寸法
で厚さが0.7mmのダンベル型試験片10を作製し
た。また、ダンベル型試験片10の中央部には、底半径
0.3mmのノッチ部12を設けた。このダンベル型試
験片10の端部14、14を互いに離間する方向に引っ
張り、破壊に至るまでの引っ張り回数を測定することに
より疲労試験を行った。なお、最大引っ張り応力を11
90MPa、応力比(最小引っ張り応力を最大引っ張り
応力で除した値)を0.5とした。結果を図2に示す。
図2から、全圧下率が大きいものほど寿命が長期化する
ことが明らかである。Separately, a dumbbell-shaped test piece 10 having a shape and dimensions shown in FIG. 3 and a thickness of 0.7 mm was prepared from each of the amorphous alloys of Examples 1 to 5 and Comparative Example. A notch 12 having a bottom radius of 0.3 mm was provided at the center of the dumbbell-shaped test piece 10. A fatigue test was performed by pulling the ends 14, 14 of the dumbbell-shaped test piece 10 in a direction away from each other and measuring the number of times of pulling until breaking. Note that the maximum tensile stress is 11
The stress ratio (value obtained by dividing the minimum tensile stress by the maximum tensile stress) was set to 0.5 at 90 MPa. The results are shown in FIG.
It is clear from FIG. 2 that the longer the total rolling reduction, the longer the life.
【0063】(2)ゴルフクラブヘッドの特性 実施例3に準拠して、全圧下率が40%、厚み1.8m
mのアモルファス合金を製造した。このアモルファス合
金をウォータジェットにより切断した後、プレスするこ
とにより成形加工し、ゴルフクラブのヘッドのフェース
部を作製した。この際、成形加工は容易に行うことがで
き、また、成形加工を行っている最中にアモルファス合
金が損傷することはなかった。(2) Characteristics of Golf Club Head According to Example 3, the total reduction was 40% and the thickness was 1.8 m.
m of amorphous alloy was produced. This amorphous alloy was cut by a water jet and then molded by pressing to produce a face portion of a golf club head. At this time, the forming process could be easily performed, and the amorphous alloy was not damaged during the forming process.
【0064】次いで、このフェース部をヘッド本体に接
合し、ゴルフクラブヘッドとした。このゴルフクラブヘ
ッドを使用して打球試験を繰り返し行った後にフェース
部を観察したところ、該フェース部の損傷や変形は認め
られなかった。Next, the face portion was joined to a head body to obtain a golf club head. When the face portion was observed after repeatedly performing a hit ball test using this golf club head, no damage or deformation of the face portion was observed.
【0065】さらに、各打球試験におけるボールの飛距
離はいずれも略同等であった。すなわち、打球試験を繰
り返すことによりボールの飛距離性能が低下することは
なかった。Furthermore, the flight distances of the balls in each of the hit ball tests were substantially equal. That is, the flight distance performance of the ball did not decrease by repeating the hit ball test.
【0066】[0066]
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係るアモ
ルファス合金によれば、圧延加工が施されているために
内部気孔等の構造欠陥が著しく少ない。このため、高強
度および高耐疲労性を兼ね備える。しかも、全圧下率を
大きくした場合、高靱性を備えるものとなる。As described above, according to the amorphous alloy of the present invention, since the rolling process is performed, structural defects such as internal pores are significantly reduced. For this reason, it has both high strength and high fatigue resistance. Moreover, when the total draft is increased, the steel sheet has high toughness.
【0067】このアモルファス合金は、例えば、ゴルフ
クラブヘッドのフェース部として使用することができ
る。この場合、フェース部の寿命およびボールの飛距離
性能が長期間に亘って確保される。This amorphous alloy can be used, for example, as a face portion of a golf club head. In this case, the life of the face portion and the flight distance performance of the ball are ensured over a long period of time.
【0068】また、本発明に係るアモルファス合金の製
造方法によれば、バルク状のアモルファス合金を効率よ
く製造することができる。しかも、得られたアモルファ
ス合金は、高強度または高靱性を有するので、大量にか
つ連続的に生産することができる。According to the method for producing an amorphous alloy according to the present invention, a bulk amorphous alloy can be produced efficiently. Moreover, since the obtained amorphous alloy has high strength or high toughness, it can be produced in large quantities and continuously.
【0069】さらに、このアモルファス合金は加工性に
富むので、該アモルファス合金を容易に成形加工するこ
とができる。したがって、該アモルファス合金を原材料
とする場合、複雑な形状の部品を容易に作製することが
できる。Further, since this amorphous alloy is excellent in workability, the amorphous alloy can be easily formed. Therefore, when the amorphous alloy is used as a raw material, a component having a complicated shape can be easily manufactured.
【図1】本実施の形態に係るアモルファス合金の製造方
法のフローチャートである。FIG. 1 is a flowchart of a method for manufacturing an amorphous alloy according to the present embodiment.
【図2】実施例1〜5および比較例の試験片の特性を示
す表である。FIG. 2 is a table showing characteristics of test pieces of Examples 1 to 5 and Comparative Example.
【図3】疲労試験に供したダンベル型試験片の全体概略
構成図である。FIG. 3 is an overall schematic configuration diagram of a dumbbell-type test piece subjected to a fatigue test.
10…ダンベル型試験片 12…ノッチ部 14…端部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Dumbbell type test piece 12 ... Notch part 14 ... End
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C22F 1/00 C22F 1/00 B 604 604 608 608 623 623 630 630A 630B 673 673 681 681 685 685Z 692 692B 694 694A 694B (72)発明者 今出 潤子 香川県大川郡志度町大字志度5412番地 キ ャスコ株式会社内 Fターム(参考) 2C002 AA01 MM04 PP02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C22F 1/00 C22F 1/00 B 604 604 608 608 608 623 623 630 630A 630B 673 673 681 681 685 685Z 692 692B 694 694A 694B (72) Inventor Junko Imade 5412, Shioji, Shido-cho, Okawa-gun, Kagawa Prefecture F-term in Casco Corporation 2C002 AA01 MM04 PP02
Claims (10)
材が圧延加工されてなることを特徴とするアモルファス
合金。1. An amorphous alloy, wherein a material containing an amorphous phase of 40% by volume or more is rolled.
て、前記素材がアモルファス相と粒径1〜100nmの
結晶質粒子または準結晶質粒子との複合組織からなるこ
とを特徴とするアモルファス合金。2. The amorphous alloy according to claim 1, wherein said material has a composite structure of an amorphous phase and crystalline or quasicrystalline particles having a particle size of 1 to 100 nm.
融して溶湯とする溶融工程と、 前記合金のガラス転移点以上でかつ融点未満の温度範囲
に前記溶湯を冷却して過冷却液体とする第1の冷却工程
と、 前記過冷却液体を加圧した状態でガラス転移点未満の温
度に冷却して固化させることにより素材とする第2の冷
却工程と、 前記素材を圧延加工する圧延加工工程と、 を備えることを特徴とするアモルファス合金の製造方
法。3. A melting step of melting an alloy having a composition for forming an amorphous phase to form a molten metal, and cooling the molten metal to a temperature range not lower than the glass transition point of the alloy and lower than its melting point to be a supercooled liquid. A first cooling step, a second cooling step in which the supercooled liquid is cooled to a temperature lower than the glass transition point in a pressurized state and solidified, and a rolling step in which the material is rolled A method for producing an amorphous alloy, comprising:
延加工工程における圧延加工が冷間圧延加工であること
を特徴とするアモルファス合金の製造方法。4. The method according to claim 3, wherein the rolling in the rolling step is a cold rolling.
冷間圧延加工工程における圧下率を20%以下とするこ
とを特徴とするアモルファス合金の製造方法。5. The method for producing an amorphous alloy according to claim 4, wherein the rolling reduction in one cold rolling step is 20% or less.
方法において、圧延加工前の素材に比して最大曲げ耐荷
重を向上させるべく全圧下率を20%以内とすることを
特徴とするアモルファス合金の製造方法。6. The method according to claim 3, wherein the total draft is set within 20% in order to improve the maximum bending load capacity as compared with the material before rolling. Characteristic method for producing amorphous alloy.
方法において、圧延加工前の素材に比して可撓性を向上
させるべく全圧下率を20%超とすることを特徴とする
アモルファス合金の製造方法。7. The manufacturing method according to claim 3, wherein the total draft is more than 20% in order to improve flexibility as compared with the material before rolling. A method for producing an amorphous alloy.
材が圧延加工されてなるアモルファス合金から構成され
た部品を備えることを特徴とするゴルフクラブヘッド。8. A golf club head comprising a component made of an amorphous alloy obtained by rolling a material containing an amorphous phase of 40% by volume or more.
て、前記アモルファス合金は前記素材に全圧下率が20
%超の圧延加工が施されてなるものであることを特徴と
するゴルフクラブヘッド。9. The golf club head according to claim 8, wherein said amorphous alloy has a total rolling reduction of 20%.
%. A golf club head characterized by being subjected to a rolling process of more than%.
ッドにおいて、前記素材がアモルファス相と粒径1〜1
00nmの結晶質粒子または準結晶質粒子との複合組織
からなることを特徴とするゴルフクラブヘッド。10. The golf club head according to claim 8, wherein said material has an amorphous phase and a particle size of 1 to 1.
A golf club head comprising a composite structure with 00 nm crystalline particles or quasi-crystalline particles.
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
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- 2000-03-21 JP JP2000078482A patent/JP2001262291A/en active Pending
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