JP2001261925A - Abs resin composition for calendering - Google Patents
Abs resin composition for calenderingInfo
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】一般に、ABS樹脂は、耐衝撃
性、剛性、成形加工性に優れていることに加え、良好な
外観、二次加工の容易さ等、バランスのとれた熱可塑性
樹脂である。また現在の需要分野としては、車両内外装
用途、冷蔵庫、掃除機、エアコン等の家電用途、ビデオ
カメラ等のAV用途、パソコン、ファクシミリ、プリン
ター等のOA機器、電話機等機器用途、住宅機器、TV
ゲーム機、パチンコ、玩具等レジャー及び雑貨用用途
等、非常に幅広い分野で使用されている。また一般にA
BS樹脂製品は、カレンダー加工では、ロール表面から
の剥離性が悪いため、押出成形、及び射出成形で製造さ
れている。本発明はカレンダー加工用ABS樹脂組成物
に関し、優れたカレンダー滑性を有し、熱分解による着
色を著しく改良したABS樹脂組成物を提供することに
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION Generally, ABS resin is a thermoplastic resin that is well-balanced in terms of good impact resistance, rigidity, moldability, good appearance, and ease of secondary processing. is there. Current demand areas include vehicle interior and exterior applications, home appliances such as refrigerators, vacuum cleaners, and air conditioners, AV applications such as video cameras, OA equipment such as personal computers, facsimile machines, printers, equipment such as telephones, housing equipment, and TVs.
It is used in a very wide range of fields such as leisure and miscellaneous goods such as game machines, pachinko and toys. Also generally A
The BS resin product is manufactured by extrusion molding and injection molding because the releasability from the roll surface is poor in calendering. The present invention relates to an ABS resin composition for calendering, and it is an object of the present invention to provide an ABS resin composition having excellent calendar lubrication and having significantly improved coloring due to thermal decomposition.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来ABS樹脂はシートを製造する方法
として、加工の容易さから、押出成形が主に使用されて
きた。しかしながら、シート状製品を製造する方法とし
ては、カレンダー法が最も生産性の高い方法であるた
め、この分野において、ABS樹脂の特性を損なうこと
なくカレンダー法により、成形加工できるABS樹脂組
成物の出現が強く望まれている。そこで、金属石鹸、脂
肪酸アマイド系滑剤、脂肪酸、脂肪族アルコール系滑
剤、炭化水素系滑剤、脂肪族エステル系滑剤等の多種の
滑剤の検討がされてきているが、十分な剥離性とロング
ラン性を得ることはできなかった。またこれらの滑剤を
使用し樹脂をロールで混練すると、樹脂が着色する欠点
があった。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of manufacturing a sheet of ABS resin, extrusion molding has been mainly used because of its easy processing. However, as a method for producing a sheet-like product, the calender method is the most productive method. In this field, the emergence of an ABS resin composition that can be formed and processed by the calender method without impairing the properties of the ABS resin. Is strongly desired. Therefore, various types of lubricants such as metal soaps, fatty acid amide lubricants, fatty acids, aliphatic alcohol lubricants, hydrocarbon lubricants, and aliphatic ester lubricants have been studied. I couldn't get it. Further, when the resin is kneaded with a roll using these lubricants, there is a disadvantage that the resin is colored.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
における問題を解決し、ロール剥離性、ロングラン性、
熱安定性に優れ着色のないカレンダー加工に最適なAB
S樹脂を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems in the prior art, and to provide roll release properties, long run properties,
AB which is excellent in heat stability and suitable for calendering without coloring
An object of the present invention is to provide an S resin.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は次の通りである。ABS樹脂に、脂肪族リン酸
エステル系化合物の一種以上を配合することである。脂
肪族リン酸エステル系化合物を配合することにより、十
分なロール剥離性とロングラン性を得ることができ、カ
レンダー法によるシート状物作成の際、ロール離れが良
く、かつ表面の肌荒れがなく平滑な表面を得ると共に、
長時間カレンダーで製品を連続成形しても製品やロール
離れに変化がないABS樹脂組成物を提供できる。また
上記組成物に、更にフェノール系酸化防止剤及び多価ア
ルコール系化合物の少なくとも一種以上を配合すること
により、更に熱安定性の良いABS樹脂組成物を提供す
ることができる。Means for solving the above problems are as follows. In other words, one or more aliphatic phosphate compounds are mixed with the ABS resin. By blending the aliphatic phosphate ester compound, sufficient roll releasability and long run property can be obtained, and when a sheet material is formed by the calendar method, the roll separation is good, and the surface is not rough and smooth. Get the surface,
It is possible to provide an ABS resin composition in which the product and the roll separation do not change even when the product is continuously molded by a long-term calender. Further, by further blending at least one of a phenolic antioxidant and a polyhydric alcohol compound with the above composition, it is possible to provide an ABS resin composition having better heat stability.
【0005】本発明における脂肪族リン酸エステル系化
合物とは炭素数6〜30を有する飽和または不飽和の高
級アルコールとリン酸のモノ、ジまたはトリ体のリン酸
エステル化合物及びそれらの金属塩である。それらの代
表例を挙げるが、それらに限定されるものではない。そ
れらの脂肪族リン酸エステル系化合物として、トリイソ
デシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリ
ヘキサデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェ
ート、ジヘキシル・オクタデシルホスフェート、デシル
・ドデシル・トリデシルホスフェート、ジノニル・1−
メチルペンチルホスフェート、ビス(2−メチルヘキサ
デシル)ペンタデシルホスフェート、エイコシル・ビス
(12−トリデセニル)ホスフェート、トリス(シス−
9−オクタデセニル)ホスフェート、シス−9−オクタ
デセニル・ジオクタデシルホスフェート、ジテトラデシ
ルホスフェート、ジヘプチルホスフェート、ジオクタデ
シルホスフェート、ジドデシルホスフェート、ノニル・
テトラデシルホスフェート、シス−9−オクタデセニル
・オクタデシルホスフェート、ヘキサデシル・デシルホ
スフェート、ジエイコシルホスフェート、ビス(シス−
9−オクタデセニル)ホスフェート、ドデシルホスフェ
ート、オクタデシルホスフェート、エイコシルホスフェ
ート、及びオクチルホスフェート並びにこれらのリチウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、
亜鉛及びアルミニウムの金属塩が挙げられる。これら脂
肪族リン酸エステル系化合物の添加量はABS樹脂10
0重量部に対し、各0.05〜5.0重量部、好ましく
は、0.1〜2.0重量部が良い。添加量が0.05重
量部未満では、ロール剥離性が不十分で、5.0重量部
以上では、表面に浮き出す可能性があり、また経済的に
も良くない。The aliphatic phosphate compound in the present invention is a mono-, di- or tri-phosphate compound of a saturated or unsaturated higher alcohol having 6 to 30 carbon atoms and phosphoric acid, and a metal salt thereof. is there. Representative examples thereof will be given, but not limited thereto. Examples of the aliphatic phosphate compounds include triisodecyl phosphate, tridodecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, dihexyl octadecyl phosphate, decyl dodecyl tridecyl phosphate, dinonyl 1-
Methylpentyl phosphate, bis (2-methylhexadecyl) pentadecyl phosphate, eicosyl bis (12-tridecenyl) phosphate, tris (cis-
9-octadecenyl) phosphate, cis-9-octadecenyl dioctadecyl phosphate, ditetradecyl phosphate, diheptyl phosphate, dioctadecyl phosphate, didodecyl phosphate, nonyl.
Tetradecyl phosphate, cis-9-octadecenyl octadecyl phosphate, hexadecyl decyl phosphate, dieicosyl phosphate, bis (cis-
9-octadecenyl) phosphate, dodecyl phosphate, octadecyl phosphate, eicosyl phosphate, and octyl phosphate and their lithium, potassium, magnesium, calcium, barium,
Metal salts of zinc and aluminum. The amount of addition of these aliphatic phosphate ester compounds is
With respect to 0 parts by weight, 0.05 to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 to 2.0 parts by weight is good. If the addition amount is less than 0.05 part by weight, the roll releasability is insufficient, and if it is more than 5.0 parts by weight, there is a possibility that it will emerge on the surface, and it is not economically good.
【0006】本発明におけるフェノール系酸化防止剤を
例示するがこれら化合物に限定されるものではない。
2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ
−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−
ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2−t
ert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、2,
4,6−トリ−tert−ブチルフェノール、2−te
rt−ブチル−4−メトキシフェノール、、3−メチル
−4−イソプロピルフェノール、2,6−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシメチルフェノール、2,2−
ビス−(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(5
−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)スルフィド、2,5−ジ−tert−アミルヒド
ロキノン、2,5−ジ−tert−ブチルヒドオロキノ
ン、1,1−ビス−(3−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルフェニル)ブタン、ビス(3−te
rt−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)
メタン、2,6−ビス−(2−ヒドロキシ−3−ter
t−ブチル−5−エチル−2−ヒドロキシ−5−メチル
ベンジル)−4−メチルフェノール、ビス(3−ter
t−ブチル−5−エチル−2−ヒドロキシフェニル)メ
タン、ビス(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)メタン、ビス(3,5−ジ−te
rt−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シタロヘキサン、
エチレンビス[3,3−ビス(3−tert−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブチラート]、ビス[2−
(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチル
ベンジル)−4−メチル−6−tert−ブチルフェニ
ル]テレフタレート、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−
3,5−ジメチルフェニル)−2−メチルプロパン、4
−メトキシフェノール、シクロヘキシルフェノール、p
−フェニルフェノール、カテコール、ハイドロキノン、
4−tert−ブチルピロカテコール、エチルガレー
ト、プロピルガレート、オクチルガレート、ラウリルガ
レート、セチルガレート、β−ナフトール、2,4,5
−トリヒドロキシブチロフェノン、トリス(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシ
アネート、1,3,5−トリ−メチル−2,4,6−ト
リス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、1,6−ビス[2−(3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オニルオキシ]ヘキサン、テトラキス[3−(3,5−
ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニルオキシメチル]メタン、ビス[3−3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オニルオキシエチル]スルフィド、n−オクタデシル−
3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プリピオネート、ビス[3−(3,5−ジ−
tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ニルアミノ]ヘキサン、2,6−ビス(3−tert−
ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−4−
メチルフェノール、ビス[S−(4−tert−ブチル
−3−ヒドロキシ−2,6−ジ−メチルベンジル)]チ
オテレフタレート、トリス[3−(3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシエチル]イソシアヌレート、1,1,3−トリス
(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−6−メチル
フェニル)ブタン等が挙げられる。これらフェノール系
酸化防止剤の添加量は、ABS樹脂100重量部に対し
て、0.01〜1.0重量部が好ましくは0.02ない
し0.8重量部である。添加量が0.01重量部未満で
は成形加工時の熱安定性の効果が少ないため、熱劣化に
よる樹脂の着色が起こる。また1.0重量部以上添加し
ても本発明の効果が飽和し経済的でない。The phenolic antioxidants in the present invention are exemplified, but are not limited to these compounds.
2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-
Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-t
tert-butyl-4,6-dimethylphenol, 2,
4,6-tri-tert-butylphenol, 2-te
rt-butyl-4-methoxyphenol, 3-methyl-4-isopropylphenol, 2,6-di-tert
-Butyl-4-hydroxymethylphenol, 2,2-
Bis- (4-hydroxyphenyl) propane, bis (5
-Tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl) sulfide, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 1,1-bis- (3-tert -Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, bis (3-te)
rt-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)
Methane, 2,6-bis- (2-hydroxy-3-ter
t-butyl-5-ethyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenol, bis (3-ter
t-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl) methane, bis (3-tert-butyl-2-hydroxy-)
5-methylphenyl) methane, bis (3,5-di-te)
rt-butyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,
1-bis (4-hydroxyphenyl) citarohexane,
Ethylenebis [3,3-bis (3-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) butyrate], bis [2-
(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) -4-methyl-6-tert-butylphenyl] terephthalate, 1,1-bis (2-hydroxy-
3,5-dimethylphenyl) -2-methylpropane, 4
-Methoxyphenol, cyclohexylphenol, p
-Phenylphenol, catechol, hydroquinone,
4-tert-butyl pyrocatechol, ethyl gallate, propyl gallate, octyl gallate, lauryl gallate, cetyl gallate, β-naphthol, 2,4,5
-Trihydroxybutyrophenone, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isocyanate, 1,3,5-tri-methyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,6-bis [2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] hexane, tetrakis [3- (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane, bis [3-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] sulfide, n-octadecyl-
3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, bis [3- (3,5-di-
tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionylamino] hexane, 2,6-bis (3-tert-
Butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -4-
Methylphenol, bis [S- (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-di-methylbenzyl)] thioterephthalate, tris [3- (3,5-di-ter
[tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 1,1,3-tris (3-tert-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) butane, and the like. The amount of the phenolic antioxidant to be added is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.02 to 0.8 part by weight, based on 100 parts by weight of the ABS resin. If the addition amount is less than 0.01 part by weight, the effect of thermal stability at the time of molding is small, so that the resin is colored due to thermal deterioration. Further, even if it is added in an amount of 1.0 part by weight or more, the effect of the present invention is saturated and it is not economical.
【0007】本発明で用いられる多価アルコール化合物
とはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ジペンタエリスリトールアジピン酸エステル等を挙げる
ことができる。またこれら多価アルコール化合物の添加
量はABS樹脂100重量部に対し、0.01〜1.0
重量部、好ましくは0.02〜0.8重量部である。
0.01重量部未満だと熱安定性の効果が少ないため、
熱劣化による着色が起こる。また1.0重量部以上添加
しても本発明の効果が飽和し、経済的でない。The polyhydric alcohol compound used in the present invention includes pentaerythritol, dipentaerythritol,
Trimethylolpropane, ditrimethylolpropane,
And dipentaerythritol adipate. The addition amount of these polyhydric alcohol compounds is 0.01 to 1.0 with respect to 100 parts by weight of the ABS resin.
Parts by weight, preferably 0.02 to 0.8 parts by weight.
If it is less than 0.01 part by weight, the effect of thermal stability is small,
Coloring due to thermal degradation occurs. Further, even if it is added in an amount of 1.0 part by weight or more, the effect of the present invention is saturated, which is not economical.
【0008】本発明のABS樹脂組成物には、用途に応
じて他の成分も適宜添加することができる。例えば充填
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、帯電防止剤、抗菌
剤、エポキシ化合物、架橋剤、リン系酸化防止剤、硫黄
系酸化防止剤などが挙げられる。[0008] Other components can be appropriately added to the ABS resin composition of the present invention depending on the application. For example, fillers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, pigments, antistatic agents, antibacterial agents, epoxy compounds, crosslinking agents, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants and the like can be mentioned.
【0009】以下本発明を実施例に基づいて更に詳しく
説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
【0010】表1に示した実施例1〜6及び比較例1〜
6の各成分を混合し190℃に設定した6インチチルド
ロールにてシート厚を0.3mmに設定し、ロールから
の剥離性、ロール粘着時間、ロングラン試験時の10分
毎の着色をみた。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 1 shown in Table 1
Each component of No. 6 was mixed, and the sheet thickness was set to 0.3 mm using a 6-inch chill roll set at 190 ° C., and the releasability from the roll, roll adhesion time, and coloring every 10 minutes during a long run test were observed.
【0011】ロール剥離性評価、◎:非常に剥離性が良
好、○:剥離性が良好、△:やや粘着気味、×:非常に
はがれづらいEvaluation of roll peelability, :: very good peelability, :: good peelability, Δ: slightly sticky, ×: very hard to peel
【0012】着色評価1〜10段階で評価。数字が大き
いほど着色しているものとする。Coloring evaluation Evaluated on a scale of 1 to 10. It is assumed that the larger the number, the more colored.
【0013】[0013]
【表1】 [Table 1]
【0014】表1中AはABS樹脂で、Bはトリス(オ
クタデシル)ホスフェート、Cはビス(ジオクタデシ
ル)ホスフェート亜鉛塩、Dはドデシルホスフェートマ
グネシウム塩、Eはテトラキス[メチレン−3−(3,
5−tert−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン、Fはジペンタエリスリトールアジピン酸エ
ステル、Gはエチレンビスステアリン酸アミド、Hはス
テアリン酸亜鉛、Iはステアリン酸マグネシウム。In Table 1, A is an ABS resin, B is tris (octadecyl) phosphate, C is zinc bis (dioctadecyl) phosphate, D is magnesium dodecylphosphate, E is tetrakis [methylene-3- (3,3)
5-tert-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, F is dipentaerythritol adipate, G is ethylene bisstearic acid amide, H is zinc stearate, and I is magnesium stearate.
【発明の効果】以上説明したように、本発明のABS樹
脂組成物は、特定の脂肪族リン酸エステル系化合物を配
合した組成物であって、この配合により、ロール剥離性
に優れ、熱分解による着色の少ないカレンダー加工用A
BS樹脂を提供することができ、品質の優れた製品の製
造を可能とさせるものである。As described above, the ABS resin composition of the present invention is a composition containing a specific aliphatic phosphate compound, and is excellent in roll releasability and thermal decomposition. A for calendering with less coloring due to
A BS resin can be provided, and it is possible to manufacture a high quality product.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 55:02 B29K 55:02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B29K 55:02 B29K 55:02
Claims (2)
合物の中より選ばれた少なくとも一種以上を配合するこ
とを特徴とするカレンダー加工用ABS樹脂組成物。1. An ABS resin composition for calendering, characterized in that at least one selected from aliphatic phosphate ester compounds is blended with an ABS resin.
止剤及び多価アルコール系化合物の中より選ばれた少な
くとも一種以上を併用したカレンダー加工用ABS樹脂
組成物。2. An ABS resin composition for calendering, wherein the composition further comprises at least one selected from the group consisting of a phenolic antioxidant and a polyhydric alcohol compound.
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JP2000121742A JP2001261925A (en) | 2000-03-21 | 2000-03-21 | Abs resin composition for calendering |
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