JP2001253010A - Decorative top panel - Google Patents
Decorative top panelInfo
- Publication number
- JP2001253010A JP2001253010A JP2000069827A JP2000069827A JP2001253010A JP 2001253010 A JP2001253010 A JP 2001253010A JP 2000069827 A JP2000069827 A JP 2000069827A JP 2000069827 A JP2000069827 A JP 2000069827A JP 2001253010 A JP2001253010 A JP 2001253010A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- decorative
- acrylate
- resin
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 abstract description 12
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 abstract description 9
- 238000010030 laminating Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 63
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 46
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 34
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 11
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 11
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 10
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 10
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 3
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 3
- IPZIVCLZBFDXTA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-prop-2-enoylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C=C IPZIVCLZBFDXTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N hexane-2,2-diol Chemical compound CCCCC(C)(O)O SAMYCKUDTNLASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEYNWAWWSZUGDU-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropane-1,2-diol Chemical compound COC(O)C(C)O OEYNWAWWSZUGDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSROEZYGRKHVMN-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCC(CO)(CO)CO RSROEZYGRKHVMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDXXYUDJOHIIDZ-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonooxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OP(O)(=O)OCCOC(=O)C=C UDXXYUDJOHIIDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,1-diol Chemical compound CCC(C)CC(O)O YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLKAPTRQYFISLL-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)OCCCOC(C=C)=O Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)OCCCOC(C=C)=O YLKAPTRQYFISLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMONOXOCMIPNNU-UHFFFAOYSA-N C=CC(=O)OCCCC(O)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O Chemical compound C=CC(=O)OCCCC(O)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O WMONOXOCMIPNNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N DEAEMA Natural products CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940072049 amyl acetate Drugs 0.000 description 1
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N anhydrous amyl acetate Natural products CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Tables And Desks Characterized By Structural Shape (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、デスク、テーブ
ル、カウンター等の表面に用いられる意匠性に優れた化
粧天板に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative top plate having excellent design and used on surfaces of desks, tables, counters and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、デスク、テーブル、カウンター等
の表面には、表面硬度が大きく、耐汚染性や折り曲げ等
の加工適性に優れることなどから、木目、石目、布目、
あるいは、各種抽象模様等の印刷を施したチタン紙にメ
ラミン樹脂等の熱硬化型樹脂を含浸すると共に乾燥して
後に加熱加圧成形して熱硬化させた、いわゆる、メラミ
ン化粧板を鋼板等の基板に接着剤層を介して貼着した化
粧天板が用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, surfaces of desks, tables, counters, and the like have a large surface hardness, and are excellent in stain resistance and workability such as bending.
Alternatively, a so-called melamine decorative board made of a steel sheet or the like, in which a thermosetting resin such as a melamine resin is impregnated into titanium paper on which various abstract patterns are printed, dried, and then heat-pressed and heat-cured, is used. A decorative top plate adhered to a substrate via an adhesive layer is used.
【0003】しかし、前記メラミン化粧板に用いるチタ
ン紙は高価であり、当然のことながら前記メラミン化粧
板を用いた化粧天板も高価なものにならざるを得ず、ま
た、前記メラミン化粧板を鋼板等の基板に貼着した化粧
天板は、メラミン化粧板と鋼板等の基板との分別が困難
であり、通常、スクラップとして廃棄処分されている。[0003] However, the titanium paper used for the melamine decorative board is expensive. Naturally, the decorative top panel using the melamine decorative board must be expensive. The decorative top plate attached to a substrate such as a steel plate is difficult to separate the decorative melamine plate from the substrate such as a steel plate, and is usually disposed of as scrap.
【0004】そのために、表面硬度、耐汚染性、折り曲
げ等の加工適性等においてメラミン化粧板を用いた化粧
天板と同程度の性能を有する安価な化粧天板が求められ
ると共に、地球環境を鑑みたリサイクルの観点から、分
別可能な化粧天板が求められていた。[0004] For this reason, an inexpensive decorative top plate having the same performance as a decorative top plate using a melamine decorative plate in surface hardness, stain resistance, workability such as bending and the like is required, and in consideration of the global environment. From the viewpoint of recycling, there is a demand for a separable decorative top plate.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
問題に鑑みてなされたものであって、本発明の目的とす
るところは、メラミン化粧板を用いたメラミン化粧天板
と同程度の諸性能、具体的には、耐擦傷性、耐磨耗性、
耐汚染性、あるいは、折り曲げ等の加工適性を有する化
粧天板であって、かつ、廃棄時に焼却しても有害なガス
が発生することがなく、リサイクル可能な素材を容易に
分別することができる環境に優しい化粧天板を安価に提
供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a melamine decorative top plate having the same degree as a melamine decorative top plate. Performance, specifically, abrasion resistance, abrasion resistance,
It is a decorative top plate that has stain resistance or processing suitability such as bending, and does not generate harmful gas even when incinerated at the time of disposal, so that recyclable materials can be easily separated. The purpose is to provide an environmentally friendly decorative top plate at low cost.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために、請求項1記載の本発明の化粧天板は、
非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる合成樹脂製シート上
に電子線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成した化粧
シートを鋼板の一方の面に接着剤層を介して貼着したこ
とを特徴とするものである。このように構成することに
より、表面硬度が大きく、耐汚染性や折り曲げ等の加工
適性に優れた化粧天板とすることができる。また、リサ
イクルの観点においても、化粧シートを貼着したままの
化粧天板を溶解炉に投入することにより、鉄のみを容易
に取り出すことができ、再利用することができる。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventor has proposed a decorative top plate according to the present invention,
A decorative sheet in which a surface protective layer made of an electron beam-curable resin is formed on a synthetic resin sheet made of a non-halogen-based thermoplastic resin is attached to one surface of a steel sheet via an adhesive layer. Things. With this configuration, it is possible to provide a decorative top plate having a large surface hardness and excellent workability such as stain resistance and bending. Also, from the viewpoint of recycling, by putting the decorative top plate with the decorative sheet adhered into the melting furnace, only iron can be easily taken out and reused.
【0007】また、請求項2記載の発明は、請求項1記
載の化粧天板において、前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂
がオレフィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする
ものである。このように構成することにより、環境にも
優しく、安価な化粧天板とすることができる。Further, the invention according to claim 2 is characterized in that, in the decorative top plate according to claim 1, the non-halogen thermoplastic resin comprises an olefin thermoplastic resin. With this configuration, an environmentally friendly and inexpensive decorative top plate can be obtained.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】上記の本発明について、以下に詳
しく説明する。まず、本発明の化粧天板を構成する非ハ
ロゲン系熱可塑性樹脂からなる合成樹脂製シートとして
は、低密度ポリエチレン(線状低密度ポリエチレンを含
む),中密度ポリエチレン,高密度ポリエチレン,エチ
レンαオレフィン共重合体,ホモポリプロピレン,ポリ
メチルペンテン,ポリブテン,エチレン−プロピレン共
重合体,プロピレン−ブテン共重合体,エチレン−酢酸
ビニル共重合体,エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物、あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑
性樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテ
レフタレート,ポリエチレンナフタレート,ポリエチレ
ンナフタレート−イソフタレート共重合体,ポリカーボ
ネート,ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、
ポリメタアクリル酸メチル,ポリメタアクリル酸エチ
ル,ポリアクリル酸エチル,ポリアクリル酸ブチル等の
アクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−6,ナイロン−66
等のポリアミド系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミ
ド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹
脂からなるシートを挙げることができ、このシートは前
記熱可塑性樹脂が単独からなるシートであってもよい
し、また、2種以上の混合物からなるシートであっても
よいし、さらに、2以上の複数のシートからなる積層体
であってもよいが、化粧天板は、通常、優れた意匠性や
天板として要求される諸物性を有するものであり、前記
非ハロゲン系熱可塑性樹脂からなる合成樹脂性シートに
は印刷層や表面保護層が設けられると共に、エンボス加
工等により凹凸模様が設けられる。そのために、前記合
成樹脂性シートには、印刷適性やエンボス加工適性等が
求められると共に安価である必要があり、これらのこと
を考慮するとオレフィン系熱可塑性樹脂が適当である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. First, synthetic resin sheets made of a non-halogen thermoplastic resin constituting the decorative top plate of the present invention include low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene), medium-density polyethylene, high-density polyethylene, and ethylene α-olefin. Copolymer, homopolypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, or a mixture thereof Olefinic thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, and polyarylate;
Acrylic thermoplastic resin such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, nylon-6, nylon-66
Polyamide-based thermoplastic resin such as polyimide, polyurethane, polystyrene, acrylonitrile
A sheet made of a non-halogen-based thermoplastic resin such as butadiene-styrene resin may be mentioned. The sheet may be a sheet made of the thermoplastic resin alone, or a sheet made of a mixture of two or more kinds. Or a laminated body composed of two or more sheets, but the decorative top plate usually has excellent design properties and various physical properties required as a top plate. In addition, a printing layer and a surface protection layer are provided on a synthetic resin sheet made of the non-halogen thermoplastic resin, and an uneven pattern is provided by embossing or the like. Therefore, the synthetic resin sheet is required to have suitability for printing and embossing, and to be inexpensive. In view of these, an olefin-based thermoplastic resin is suitable.
【0009】また、前記非ハロゲン系熱可塑性樹脂から
なる合成樹脂製シートは、無延伸の状態、あるいは、1
軸ないし2軸方向に延伸した状態のいずれの状態のシー
トであってもよいし、また、顔料等を添加した着色シー
トであっても構わないが、この合成樹脂製シートの厚さ
としては、概ね50〜300 μm程度が好ましい。また、必
要に応じて、この合成樹脂製シートの一方の面ないし両
方の面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等
の易接着処理を施してもよい。また、この合成樹脂製シ
ートを構成する非ハロゲン系熱可塑性樹脂には、必要に
応じて周知の酸化防止剤、光安定剤、紫外線防止剤、あ
るいは、難燃性を付与するための無機充填剤等の各種の
添加剤を添加することができる。The synthetic resin sheet made of the non-halogen thermoplastic resin may be in a non-stretched state,
The sheet may be in any state of being stretched in the axial or biaxial direction, or may be a colored sheet to which a pigment or the like is added, but the thickness of the synthetic resin sheet is as follows. It is preferably about 50 to 300 μm. If necessary, one or both surfaces of the synthetic resin sheet may be subjected to an easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, and an ozone treatment. In addition, the non-halogenated thermoplastic resin constituting the synthetic resin sheet may contain a known antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet ray inhibitor, or an inorganic filler for imparting flame retardancy, if necessary. And various other additives can be added.
【0010】次に、本発明の化粧天板を構成する表面保
護層としては、耐擦傷性、耐磨耗性、耐汚染性、折り曲
げ等の加工適性を考慮すると硬化型樹脂を用いて形成す
るのが適当であるが、特に上記の合成樹脂製シートとの
組み合わせを考慮すると、高エネルギーであって、か
つ、高効率であるといった理由から、電子線硬化型樹脂
が好適である。Next, the surface protective layer constituting the decorative top plate of the present invention is formed using a curable resin in consideration of abrasion resistance, abrasion resistance, stain resistance, and workability such as bending. However, considering the combination with the above-mentioned synthetic resin sheet, an electron beam-curable resin is preferable because of high energy and high efficiency.
【0011】電子線硬化型樹脂としては、電子線を照射
することにより、架橋重合反応を起こして3次元の高分
子構造に変化する樹脂である。電子線源としては、コッ
クロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器
型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロ
ン型、高周波型灯の各種電子線加速器を用い、100 〜10
00KeV、好ましくは100 〜300 KeVのエネルギーを
もつ電子を照射するものを使用できる。The electron beam-curable resin is a resin which undergoes a cross-linking polymerization reaction upon irradiation with an electron beam to change into a three-dimensional polymer structure. As the electron beam source, use various types of electron beam accelerators such as Cockloft-Walton type, Van degraft type, Resonant transformer type, Insulated core transformer type, or linear type, Dynamitron type, and high frequency type lamp, and 100 ~ 10
Irradiation with electrons having an energy of 00 KeV, preferably 100 to 300 KeV can be used.
【0012】電子線硬化型樹脂としては、分子中に、
(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ
基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカ
チオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又は
ポリマー(以下、これらを総称して化合物と呼称する)
からなる。これら単量体、プレポリマー、及びポリマー
は、単体で用いるか、或いは複数種混合して用いる。
尚、本明細書で(メタ)アクリレートとは、アクリレー
ト又はメタアクリレートの意味で用いる。As the electron beam-curable resin, in the molecule,
A monomer, a prepolymer or a polymer having a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or a (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group (hereinafter collectively referred to as compound Called)
Consists of These monomers, prepolymers, and polymers may be used alone or as a mixture of two or more.
In this specification, (meth) acrylate is used to mean acrylate or methacrylate.
【0013】ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリ
マーとしては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウ
レタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリ
レート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン
(メタ)アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げ
られる。このプレポリマーは、通常、分子量が10000 程
度以下のものが用いられる。分子量が10000 を超えると
硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱
性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタ
アクリレートは共用し得るが、電子線での架橋硬化速度
という点ではアクリレートの方が速い為、高速度、短時
間で能率よく硬化させるという目的ではアクリレートの
方が有利である。Examples of the prepolymer having a radical polymerizable unsaturated group include polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and polyvinylpyrrolidone. No. This prepolymer usually has a molecular weight of about 10,000 or less. If the molecular weight exceeds 10,000, the cured resin layer has insufficient surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, chemical resistance and heat resistance. Although the above acrylate and methacrylate can be used in common, acrylate is faster than acrylate in terms of the rate of crosslinking and curing with an electron beam. Therefore, acrylate is more advantageous for the purpose of curing efficiently at high speed in a short time.
【0014】カチオン重合性官能基を有するプレポリマ
ーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系
樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテ
ル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエー
テル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、
スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。Examples of the prepolymer having a cationically polymerizable functional group include epoxy resins such as bisphenol epoxy resin, novolak epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, urethane vinyl ether, and the like. Vinyl ether resins such as ester vinyl ethers, cyclic ether compounds,
Prepolymers such as spiro compounds are exemplified.
【0015】ラジカル重合性不飽和基を有する単量体の
例としては、(メタ)アクリレート化合物の単官能単量
体として、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、メト
キシエチル(メタ)アクリレート、メトキシブチル(メ
タ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2エチルヘキシル(メタ)アクリレート、N,N−
ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N−
ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−
ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−
ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N
−ジベンジルアミノエチル(メタ)アクリレート、ラウ
リル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリ
レート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、フ
ェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシポリ
エチレングリコール(メタ)アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル(メタ)アクリレート、メトキシプロピレ
ングリコール(メタ)アクリレート、2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル−2−ヒドロキシプロピルフタレ
ート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイド
ロゲンテレフタレート等が挙げられる。Examples of the monomer having a radical polymerizable unsaturated group include monofunctional monomers of a (meth) acrylate compound such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, Methoxyethyl (meth) acrylate, methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, N, N-
Dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N-
Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-
Diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-
Diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N
-Dibenzylaminoethyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) ) Acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl hydrogen terephthalate and the like.
【0016】また、ラジカル重合性不飽和基を有する多
官能単量体として、エチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロ
ピレングリコール(メタ)アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジ
オールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ビスフェノール−A−ジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオ
キサイドトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンポリエチレン
オキサイドトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)
アクリロイルオキシエチルフォスフェ−ト等が挙げられ
る。Further, as the polyfunctional monomer having a radical polymerizable unsaturated group, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate,
Propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene Glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol-A-di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acryl Over DOO, glycerin polyethylene oxide tri (meth) acrylate, tris (meth)
Acryloyloxyethyl phosphate and the like.
【0017】カチオン重合性官能基を有する単量体は、
上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量
体を用いることができる。The monomer having a cationically polymerizable functional group is
Prepolymer monomers having a cationically polymerizable functional group can be used.
【0018】また、電子線硬化型樹脂の溶剤としては、
塗料、インキ等に通常使用されているものを使用するこ
とができ、具体的には、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル等の酢酸エステル
類、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類お
よびこれらの2種以上の混合物を挙げることができる。Further, as a solvent for the electron beam-curable resin,
Paints, those commonly used in inks and the like can be used, specifically, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, ethyl acetate, Examples thereof include acetates such as isopropyl acetate and amyl acetate, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and diisopropyl ether, and a mixture of two or more of these.
【0019】ところで、この電子線硬化型樹脂で表面保
護層を形成する方法としては、たとえば、この電子線硬
化型樹脂を溶液化し、グラビアコート法、ロールコート
法等の周知の塗工法で塗工することにより形成すること
ができる。この場合の塗工量としては、固形分として概
ね5〜30g/m2 、好ましくは7〜20g/m2 である。
この理由としては、5g/m2 より塗工量が少なくなる
と表面硬度が小さくなり耐擦傷性や耐磨耗性が低下し、
30g/m2 より塗工量が多くなると可撓性が低下し、折
り曲げ等の加工適性が悪くなる。As a method for forming a surface protective layer with this electron beam-curable resin, for example, this electron beam-curable resin is converted into a solution and coated by a well-known coating method such as a gravure coating method or a roll coating method. Can be formed. The coating amount in this case, approximately 5 to 30 g / m 2 as solids, preferably 7~20g / m 2.
The reason for this is that if the coating amount is less than 5 g / m 2 , the surface hardness decreases and the scratch resistance and abrasion resistance decrease,
If the coating amount is more than 30 g / m 2 , the flexibility is reduced and the workability such as bending is deteriorated.
【0020】また、電子線硬化型樹脂から形成された表
面保護層に、より一層耐擦傷性、耐磨耗性を付与する場
合には、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化
珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネ
シウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジル
コニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイアモン
ド、金剛砂、ガラス繊維等の研磨材を加えることにより
達成することができる。この研磨材の電子線硬化型樹脂
100 重量部に対する割合は1〜80重量部が適当である。When the surface protective layer made of an electron beam-curable resin is to be further provided with scratch resistance and abrasion resistance, powdery aluminum oxide, silicon carbide, silicon dioxide, titanic acid, etc. It can be achieved by adding an abrasive such as calcium, barium titanate, magnesium pyroborate, zinc oxide, silicon nitride, zirconium oxide, chromium oxide, iron oxide, boron nitride, diamond, gold sand and glass fiber. Electron beam curable resin of this abrasive
An appropriate ratio to 100 parts by weight is 1 to 80 parts by weight.
【0021】上記で説明した電子線硬化型樹脂には、必
要に応じて、染料、顔料等の着色剤、艶調製剤、増量剤
等の充填剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性
付与剤等の添加剤を添加することができる。The electron beam-curable resin described above may contain, if necessary, a coloring agent such as a dye or a pigment, a filler such as a gloss adjusting agent or a bulking agent, an antifoaming agent, a leveling agent, or a thixotropic agent. And the like.
【0022】また、前記合成樹脂製シートと前記表面保
護層との接着強度を向上させる目的で、前記合成樹脂製
シートと前記表面保護層との間にプライマー層を設ける
こともできる。このプライマー層としては、アクリル
樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、イソシアネート
とからなる樹脂で形成されたものである。すなわち、プ
ライマー層は、のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共
重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分
(成分A)、両末端に水酸基を有するポリエステルポリ
オール成分(成分B)、ジイソシアネート成分(成分
C)を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレ
ポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤(成分D)を
添加して鎖延長することで得られるものである。この反
応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアク
リル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有
するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成さ
れる。そして、このアクリル−ポリエステルウレタン共
重合体の末端の水酸基をのイソシアネートと反応させ
て硬化させることにより形成されたものである。For the purpose of improving the adhesive strength between the synthetic resin sheet and the surface protective layer, a primer layer may be provided between the synthetic resin sheet and the surface protective layer. The primer layer is formed of a resin comprising a copolymer of an acrylic resin and a urethane resin, and isocyanate. That is, in the primer layer, the copolymer of the acrylic resin and the urethane resin is composed of an acrylic polymer component having a hydroxyl group at the terminal (component A), a polyester polyol component having a hydroxyl group at both terminals (component B), and a diisocyanate component (component B). It is obtained by blending and reacting component C) to form a prepolymer, and further adding a chain extender such as diamine (component D) to the prepolymer to extend the chain. By this reaction, a polyester urethane is formed and an acrylic polymer component is introduced into the molecule to form an acrylic-polyester urethane copolymer having a hydroxyl group at a terminal. The acrylic-polyester urethane copolymer is formed by reacting a terminal hydroxyl group with isocyanate and curing the same.
【0023】前記成分Aは、末端に水酸基を有する直鎖
状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的に
は、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリ
レート(PMMA)が耐候性(特に光劣化に対する特
性)に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容
易である点から好ましい。前記成分Aは共重合体におい
てアクリル樹脂成分となるものであり、分子量5000〜70
00(重量平均分子量)のものが耐候性、接着性が特に良
好であるために好ましく用いられる。また、前記成分A
は両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、
片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端
に水酸基を有するものと混合して用いてもよい。共役二
重結合が残っているアクリル重合体を混合することによ
り、プライマー層と接する層、たとえば、表面保護層の
樹脂に電子線硬化型樹脂を用いた場合に、該電子線硬化
型樹脂とアクリル重合体の共役二重結合が反応するため
に特に電子線硬化型樹脂との間の接着性を向上させるこ
とができ、電子線硬化型樹脂を用いて表面保護層を形成
する場合、プライマー層を設ける方が望ましい。As the component A, a linear acrylate polymer having a hydroxyl group at a terminal is used. Specifically, linear polymethyl methacrylate (PMMA) having a hydroxyl group at a terminal is preferable because it has excellent weather resistance (particularly properties against light degradation) and is easily copolymerized with urethane and made compatible. . The component A is an acrylic resin component in the copolymer, and has a molecular weight of 5,000 to 70.
Those having a weight average molecular weight of 00 are preferably used because they have particularly good weather resistance and adhesiveness. The component A
May be only those having a hydroxyl group at both ends,
Those having a conjugated double bond remaining at one end may be used in combination with those having a hydroxyl group at both ends. By mixing an acrylic polymer having a conjugated double bond remaining, a layer in contact with the primer layer, for example, when an electron beam-curable resin is used as the resin of the surface protective layer, the electron beam-curable resin and the acrylic Since the conjugated double bond of the polymer reacts, it is possible to improve the adhesiveness particularly with the electron beam-curable resin, and when forming the surface protective layer using the electron beam-curable resin, the primer layer It is desirable to provide.
【0024】前記成分Bは、ジイソシアネートと反応し
てポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウ
レタン樹脂成分を構成する。成分Bは両末端に水酸基を
有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエ
ステルジオールとしては、芳香族またはスピロ環骨格を
有するジオール化合物とラクトン化合物またはその誘導
体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基
酸とジオールとの縮合生成物、および環状エステル化合
物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることが
できる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタン
ジオール、ヘキサンジオール、メチルペンタンジオール
等の短鎖ジオール、1,4シクロヘキサンジメタノール
などの脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。ま
た、上記二塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポ
リエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分とし
てアジピン酸またはアジピン酸とテレフタル酸の混合
物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として3
−メチルペンタンジオールおよび1,4シクロヘキサン
ジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルであ
る。The component B reacts with diisocyanate to form a polyester urethane, and forms a urethane resin component in the copolymer. As the component B, a polyester diol having a hydroxyl group at both terminals is used. The polyester diol is derived from an addition reaction product of a diol compound having an aromatic or spiro ring skeleton and a lactone compound or a derivative thereof, or an epoxy compound, a condensation product of a dibasic acid and a diol, and a cyclic ester compound. And the like. As the diol, ethylene glycol,
Examples thereof include short-chain diols such as propylene glycol, diethylene glycol, butanediol, hexanediol, and methylpentanediol, and alicyclic short-chain diols such as 1,4 cyclohexanedimethanol. Examples of the dibasic acid include adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and the like. Preferred as the polyester polyol are adipic acid or a mixture of adipic acid and terephthalic acid, particularly adipic acid as the acid component, and 3% as the diol component.
-Adipate-based polyester using methylpentanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol.
【0025】プライマー層において、成分Bと成分Cと
が反応して形成されるウレタン樹脂成分は、該プライマ
ー層に柔軟性を与え、合成樹脂製シートとの接着性に寄
与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成
分は、前記プライマー層において耐候性および耐ブロッ
キング性に寄与する。ウレタン樹脂において、成分Bの
分子量は前記プライマー層に柔軟性を十分に発揮可能な
ウレタン樹脂が得られる範囲であればよく、アジピン酸
またはアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、3−メチ
ルペンタンジオールおよび1,4シクロヘキサンジメタ
ノールからなるポリエステルジオールの場合、500 〜50
00(重量平均分子量)が好ましい。In the primer layer, the urethane resin component formed by the reaction between the component B and the component C gives the primer layer flexibility and contributes to the adhesion to the synthetic resin sheet. The acrylic resin component composed of an acrylic polymer contributes to weather resistance and blocking resistance in the primer layer. In the urethane resin, the molecular weight of the component B may be any range as long as a urethane resin capable of sufficiently exhibiting flexibility in the primer layer is obtained, and adipic acid or a mixture of adipic acid and terephthalic acid, 3-methylpentanediol and In the case of polyester diol consisting of 1,4 cyclohexanedimethanol, 500 to 50
00 (weight average molecular weight) is preferred.
【0026】成分Cは、1分子中に2個のイソシアネー
ト基を有する脂肪族または脂環族のジイソシアネート化
合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、た
とえば、テトラメチレンジイソシアネート、2,2,4(2,4,
4)-1,6ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、4,4'ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、1,4'シクロヘキシルジイソシアネート等を挙
げることできる。ジイソシアネート成分としては、イソ
ホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点
で好ましい。上記の成分A〜Cを反応させる場合のアク
リル重合体、ポリエステルポリオール、および、後述す
る鎖延長剤の合計の水酸基(アミノ基の場合も含める)
と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過
剰となるようにする。As the component C, an aliphatic or alicyclic diisocyanate compound having two isocyanate groups in one molecule is used. As the diisocyanate, for example, tetramethylene diisocyanate, 2,2,4 (2,4,
4) -1,6 Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4'cyclohexyl diisocyanate, and the like. As the diisocyanate component, isophorone diisocyanate is preferred because of its excellent physical properties and cost. The total hydroxyl groups (including amino groups) of the acrylic polymer, polyester polyol, and chain extender described below when reacting the above components A to C.
And the equivalent ratio of the isocyanate groups is such that the isocyanate groups become excessive.
【0027】上記の三成分A、B、Cを60〜120 ℃で2
〜10時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシ
アネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反
応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共
にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付
加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および
水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。こ
のプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加
えてイソシアネート基を該鎖延長剤と反応させ、鎖延長
することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタン
の分子中に導入され、末端に水酸基を有するのアクリ
ル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができ
る。The above three components A, B and C are mixed at 60-120 ° C.
When the reaction is performed for about 10 hours, the isocyanate group of the diisocyanate reacts with the hydroxyl group at the terminal of the polyester polyol to form a polyester urethane resin component, and a compound in which the diisocyanate is added to the hydroxyl group at the terminal of the acrylic polymer is also mixed. A prepolymer with the groups and hydroxyl groups remaining is formed. As a chain extender to this prepolymer, for example, a diamine such as isophorone diamine or hexamethylene diamine is added, and an isocyanate group is reacted with the chain extender. By extending the chain, the acrylic polymer component is introduced into the polyester urethane molecule. An acrylic-polyester urethane copolymer having an introduced hydroxyl group at the end can be obtained.
【0028】こののアクリル−ポリエステルウレタン
共重合体に、のイソシアネートを加えると共に、塗工
法、塗工量(乾燥後の)を考慮して必要な粘度に調節し
た塗工液となし、たとえば、グラビアコート法、ロール
コート法等の周知の塗工法で塗工することにより、プラ
イマー層を形成することができる。前記プライマー層の
乾燥後の塗工量としては、1〜20g/m2が適当であり、好
ましくは1〜5g/m2である。また、前記プライマー層
は、上記樹脂以外に必要に応じてシリカ微粉末などの充
填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層として
もよい。また、のイソシアネートとしてはのアクリ
ル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して
架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえ
ば、2価以上の脂肪族または芳香族イソシアネートが使
用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシ
アネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、4,4'- ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、また
は、これらの2量体、3量体などの多量体、あるいは、
これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体
(アダクト体)のようなポリイソシアネートなどを挙げ
ることができる。This acrylic-polyester urethane copolymer is added with an isocyanate and a coating liquid is adjusted to a necessary viscosity in consideration of a coating method and a coating amount (after drying). The primer layer can be formed by applying a known coating method such as a coating method or a roll coating method. The coating amount after drying of the primer layer is suitably from 1 to 20 g / m 2, preferably from 1 to 5 g / m 2. Further, the primer layer may be a layer to which additives such as a filler such as silica fine powder, a light stabilizer, and a coloring agent are added as required in addition to the resin. Further, any isocyanate may be used as long as it can react with a hydroxyl group of the acrylic-polyester urethane copolymer to be crosslinked and cured. For example, divalent or higher valent aliphatic or aromatic isocyanates can be used. Aliphatic isocyanates are desirable from the viewpoint of preventing thermal discoloration and weather resistance. Specifically, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, a monomer of lysine diisocyanate, or a multimer such as a dimer or trimer thereof, or ,
Examples thereof include polyisocyanates such as derivatives (adducts) obtained by adding these isocyanates to polyols.
【0029】上記の本発明について、図面等を用いてさ
らに詳しく説明する。図1は本発明にかかる化粧天板の
基本的な構成を概略的に示す断面図、図2は本発明にか
かる化粧天板に用いる化粧シートの具体的な一実施例を
示す断面図、図3は本発明にかかる化粧天板に用いる化
粧シートの具体的な他の実施例を示す断面図であり、図
中の1は化粧天板、2は鋼板、3,70は接着剤層、4,
4',4'' は化粧シート、40,40’,40''は合成樹脂製シ
ート、41は表面保護層、50は凹凸模様、51はワイピング
インキ、52,52’,52''はプライマー層、60は絵柄印刷
層、61はベタ印刷層をそれぞれ示す。The present invention will be described in more detail with reference to the drawings and the like. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of a decorative top plate according to the present invention. FIG. 2 is a cross-sectional view showing a specific example of a decorative sheet used for the decorative top plate according to the present invention. 3 is a cross-sectional view showing another specific example of the decorative sheet used for the decorative top plate according to the present invention, wherein 1 is a decorative top plate, 2 is a steel plate, 3, 70 is an adhesive layer, ,
4 ', 4''are decorative sheets, 40, 40', 40 '' are synthetic resin sheets, 41 is a surface protective layer, 50 is an uneven pattern, 51 is wiping ink, 52, 52 ', 52''are primers Layer, 60 indicates a picture printing layer, and 61 indicates a solid printing layer.
【0030】まず、図1は本発明にかかる化粧天板の基
本的な構成を概略的に示す断面図であって、化粧天板1
は、鋼板2の一方の面に接着剤層3を介して非ハロゲン
系熱可塑性樹脂からなる合成樹脂製シート40の一方の面
に電子線硬化型樹脂により形成された表面保護層41を有
する化粧シート4を前記表面保護層41が表出するように
貼合したものである。このように電子線硬化型樹脂によ
り表面保護層41を形成した化粧天板1は、表面硬度が大
きく、さらに可撓性にも富むために、耐擦傷性、耐磨耗
性、耐汚染性、折り曲げ等の加工適性に優れたものとす
ることができる。FIG. 1 is a sectional view schematically showing a basic structure of a decorative top plate according to the present invention.
Has a surface protection layer 41 formed of an electron beam curable resin on one surface of a synthetic resin sheet 40 made of a halogen-free thermoplastic resin on one surface of a steel plate 2 with an adhesive layer 3 interposed therebetween. The sheet 4 is bonded so that the surface protective layer 41 is exposed. Since the decorative top plate 1 having the surface protective layer 41 formed of the electron beam-curable resin as described above has a large surface hardness and a high flexibility, it has abrasion resistance, abrasion resistance, stain resistance, and bending. And so on, which are excellent in processability.
【0031】次に、本発明の化粧天板1に用いる化粧シ
ートの具体的な実施例について説明する。図2は本発明
にかかる化粧天板に用いる化粧シートの具体的な一実施
例を示す断面図であって、化粧シート4’は前記化粧シ
ート4(図1参照)に印刷絵柄や凹凸模様などの化粧シ
ートとして本来具備すべき意匠性を付与する手段の一つ
の態様を示したものであって、具体的には合成樹脂製シ
ート(この実施例においては透明なシート)40’の一方
の面にエンボス加工を施して凹凸模様50を設け、その上
からワイピング処理を施して前記凹凸模様50の凹部内に
ワイピングインキ51を充填した後に、表出面全面にプラ
イマー層52(このプライマー層は上記で説明したプライ
マー層である)を設け、該プライマー層52上に電子線硬
化型樹脂からなる表面保護層41を形成すると共に前記合
成樹脂製シート40’の他方の面にプライマー層52’を介
して絵柄印刷層60、ベタ印刷層61を形成したものであ
る。この化粧シート4’を図1に示す前記化粧シート4
に替えて用い、この化粧シート4’の前記ベタ印刷層61
面と図1に示す前記鋼板2の一方の面とを接着剤層3を
介して貼合することにより本発明の化粧天板とすること
ができる。Next, specific examples of the decorative sheet used for the decorative top plate 1 of the present invention will be described. FIG. 2 is a cross-sectional view showing a specific example of a decorative sheet used for a decorative top plate according to the present invention. The decorative sheet 4 ′ is formed on the decorative sheet 4 (see FIG. 1) by using a printed pattern or an uneven pattern. FIG. 1 shows one embodiment of a means for imparting a design property which should be originally provided as a decorative sheet, specifically, one surface of a synthetic resin sheet (a transparent sheet in this embodiment) 40 ′. After embossing is performed to provide an uneven pattern 50, a wiping process is performed from above to fill the recesses of the uneven pattern 50 with the wiping ink 51, and then a primer layer 52 (this primer layer is Is provided, a surface protective layer 41 made of an electron beam-curable resin is formed on the primer layer 52, and the other surface of the synthetic resin sheet 40 'is interposed via the primer layer 52'. Picture printing layer 60 It is obtained by forming a solid print layer 61. The decorative sheet 4 'shown in FIG.
And the solid printed layer 61 of the decorative sheet 4 ′
By bonding the surface and one surface of the steel plate 2 shown in FIG. 1 via an adhesive layer 3, a decorative top plate of the present invention can be obtained.
【0032】図3は本発明にかかる化粧天板に用いる化
粧シートの具体的な他の実施例を示す断面図であって、
化粧シート4''は前記化粧シート4(図1参照)に印刷
絵柄や凹凸模様などの化粧シートとして本来具備すべき
意匠性を付与する別の手段の態様を示したものであっ
て、具体的には合成樹脂製シート40''の少なくとも一方
の面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理など
の易接着処理を施して後に、該易接着処理面(図示せ
ず)にプライマー層52''を設け、該プライマー層52''上
にベタ印刷層61、絵柄印刷層60を順に印刷形成し、さら
に前記絵柄印刷層60上に2液硬化型ウレタン樹脂等の周
知のドライラミネーション用接着剤で形成した接着剤層
70を介して合成樹脂製シート(この実施例においては透
明なシート)40’が周知のドライラミネーション法で貼
合され、該合成樹脂製シート40’の表面にエンボス加工
を施して凹凸模様50を設け、その後、図2に示した化粧
シート4’と同様に、凹凸模様50の上からワイピング処
理を施して前記凹凸模様50の凹部内にワイピングインキ
51を充填した後に、表面にプライマー層52(このプライ
マー層は上記で説明したプライマー層である)を設け、
該プライマー層52上に電子線硬化型樹脂からなる表面保
護層41を形成したものである。この化粧シート4''を図
1に示す前記化粧シート4に替えて用い、この化粧シー
ト4''の前記合成樹脂製シート40''面と図1に示す前記
鋼板2の一方の面とを接着剤層3を介して貼合すること
により本発明の化粧天板とすることができる。ところ
で、前記合成樹脂製シート40''は、一般的には着色シー
トが用いられるが、無着色シートであってもよい。ま
た、この合成樹脂製シート40''は、上記で説明した合成
樹脂製シート40と同じものを用いることができ、また、
合成樹脂製シート40で説明したと同じ理由でオレフィン
系熱可塑性樹脂が好ましい。FIG. 3 is a sectional view showing another specific embodiment of the decorative sheet used for the decorative top plate according to the present invention.
The decorative sheet 4 ″ is an example of another means for providing the decorative sheet 4 (see FIG. 1) with a design that should be originally provided as a decorative sheet such as a printed pattern or an uneven pattern. After subjecting at least one surface of the synthetic resin sheet 40 '' to an easy-adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, and an ozone treatment, a primer layer 52 '' is attached to the easy-adhesion treatment surface (not shown). The solid print layer 61 and the pattern print layer 60 are sequentially formed by printing on the primer layer 52 '', and further, a known dry lamination adhesive such as a two-component curable urethane resin is formed on the pattern print layer 60. Adhesive layer formed
A synthetic resin sheet (a transparent sheet in this embodiment) 40 'is pasted through a known dry lamination method through a 70, and the surface of the synthetic resin sheet 40' is embossed to form an uneven pattern 50. After that, similarly to the decorative sheet 4 'shown in FIG.
After filling with 51, a primer layer 52 (this primer layer is the primer layer described above) is provided on the surface,
The surface protective layer 41 made of an electron beam curable resin is formed on the primer layer 52. This decorative sheet 4 ″ is used in place of the decorative sheet 4 shown in FIG. 1, and the surface of the synthetic resin sheet 40 ″ of the decorative sheet 4 ″ and one surface of the steel sheet 2 shown in FIG. By pasting through the adhesive layer 3, the decorative top plate of the present invention can be obtained. The synthetic resin sheet 40 ″ is generally a colored sheet, but may be an uncolored sheet. Further, the synthetic resin sheet 40 '' can be the same as the synthetic resin sheet 40 described above,
Olefin-based thermoplastic resins are preferred for the same reasons as described for the synthetic resin sheet 40.
【0033】次に、図2に示した前記合成樹脂製シート
40’の他方の面に設けるプライマー層52’は、オレフィ
ン系熱可塑性樹脂からなる合成樹脂製シート40’と絵柄
印刷層60あるいはベタ印刷層61等の印刷層との接着性を
向上させるために設けるものであり、プライマー層52と
同様の樹脂を用いるのが好ましく、形成方法も前記プラ
イマー層52の形成方法と同じである。また、図3に示し
た合成樹脂製シート40''に設けるプライマー層52''は、
前記合成樹脂製シート40''とベタ印刷層61などの印刷層
との接着性を向上させるために設けるものであり、前記
合成樹脂製シート40''がオレフィン系熱可塑性樹脂から
なる場合には、上記で説明したプライマー層52と同様の
樹脂を用いるのが好ましく、形成方法も前記プライマー
層52の形成方法と同じである。Next, the synthetic resin sheet shown in FIG.
The primer layer 52 'provided on the other surface of the 40' is to improve the adhesiveness between the synthetic resin sheet 40 'made of an olefin-based thermoplastic resin and the printing layer such as the pattern printing layer 60 or the solid printing layer 61. It is preferable to use the same resin as that of the primer layer 52, and the forming method is the same as that of the primer layer 52. The primer layer 52 ″ provided on the synthetic resin sheet 40 ″ shown in FIG.
It is provided to improve the adhesion between the synthetic resin sheet 40 '' and a printing layer such as the solid printing layer 61, and when the synthetic resin sheet 40 '' is made of an olefin-based thermoplastic resin, It is preferable to use the same resin as the primer layer 52 described above, and the forming method is the same as the method of forming the primer layer 52.
【0034】そして、前記凹凸模様50は加熱プレスやヘ
アライン加工などにより形成することができる。凹凸模
様50としては、たとえば、導管溝、石板表面凹凸、布表
面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等
である。The concave-convex pattern 50 can be formed by hot pressing, hairline processing, or the like. Examples of the concavo-convex pattern 50 include a conduit groove, a stone plate surface irregularity, a cloth surface texture, a satin finish, a grain, a hairline, and a linear groove.
【0035】また、前記絵柄印刷層60および前記ベタ印
刷層61は、一般的にはグラビア印刷、オフセット印刷、
シルクスクリーン印刷等の周知の印刷法でインキを用い
て形成することができる。前記絵柄層60としては、たと
えば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何
学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄であり、前
記ベタ印刷層61としては、隠蔽性を有する着色インキで
ベタ印刷したものである。図2、3においては、前記絵
柄印刷層60および前記ベタ印刷層61の両方を設けた構成
を示したが、いずれか一方の構成であっても構わない。The pattern printing layer 60 and the solid printing layer 61 generally include gravure printing, offset printing,
It can be formed using ink by a known printing method such as silk screen printing. The pattern layer 60 is, for example, a grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric pattern, a character, a symbol, a line drawing, or various abstract patterns. Solid printed with a colored ink having the following formula: FIGS. 2 and 3 show a configuration in which both the picture print layer 60 and the solid print layer 61 are provided, but either one of the configurations may be used.
【0036】また、前記絵柄印刷層60および前記ベタ印
刷層61に用いるインキとしては、ビヒクルとして、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリ
オレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオー
ルからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を1種ない
し2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助
剤等を加えてインキ化したものを用いることができが、
環境問題を考慮すると、ポリエステル、イソシアネート
とポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポ
リ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等
の1種ないし2種以上混合した非塩素系のビヒクルが適
当であり、より好適にはポリエステル、イソシアネート
とポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポ
リアミド系樹脂等の1種ないし2種以上混合したもので
ある。As the ink used for the pattern printing layer 60 and the solid printing layer 61, chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyesters, polyurethanes composed of isocyanate and polyol, and polyacryls are used as vehicles. One or more kinds of polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose resin, polyamide resin, etc. are mixed and used, and pigments, solvents, various auxiliaries and the like are added thereto. Ink can be used,
In consideration of environmental issues, a non-chlorine-based vehicle in which one or more kinds of polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, polyacryl, polyvinyl acetate, cellulose-based resin, polyamide-based resin and the like are mixed is more suitable. Preferably, one or two or more of polyester, polyurethane composed of isocyanate and polyol, polyacryl, polyamide resin and the like are mixed.
【0037】なお、図2、3に示した化粧シート4’、
および、4''は、本発明にかかる化粧天板に用いる化粧
シートの具体的な実施例を例示したものであって、本発
明の主旨を逸脱しない範囲であれば、これに限るもので
はない。The decorative sheet 4 'shown in FIGS.
And 4 '' are specific examples of the decorative sheet used for the decorative top plate according to the present invention, and are not limited thereto as long as they do not depart from the gist of the present invention. .
【0038】[0038]
【実施例】次に、本発明について、以下に実施例を挙げ
てさらに詳しく説明する。 実施例1 まず、両面にコロナ放電処理を施した60μmの着色ポリ
プロピレンフィルム〔三菱化学エムケーブイ(株)製 P
B013〕の一方の面にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリル
ポリオール100 重量部にヘキサメチレンジイソシアネー
ト5重量部を添加した樹脂〕溶液をグラビアコート法で
固形分が2g/m2 となるように塗工して印刷用プライ
マー層を形成し、該プライマー層上にアクリル−ウレタ
ン樹脂〔アクリルポリオール100 重量部にヘキサメチレ
ンジイソシアネート5重量部を添加した樹脂〕からなる
印刷インキを用いてグラビア印刷法で印刷ベタ柄層と木
目模様の印刷絵柄層とを形成した印刷シートを作製し
た。次に、両面にコロナ放電処理を施した80μmの透明
ポリプロピレンフィルム〔三菱化学エムケーブイ(株)
製 PA002〕の一方の面にドライラミネート用接着剤〔大
日精化工業製E−95L〕を固形分で20g/m2塗工する
と共に、前記印刷シートの印刷面が接着剤側に位置する
ようにして前記印刷シートと周知のドライラミネーショ
ン法で貼合して積層体を得た。次に、前記積層体の前記
透明ポリプロピレンフィルム面に導管溝の凹部を設けを
設けると共に、前記凹部を設けた前記透明ポリプロピレ
ンフィルム面全面にアクリル−ウレタン樹脂〔アクリル
ポリオール100 重量部にヘキサメチレンジイソシアネー
ト5重量部を添加した樹脂〕溶液をグラビアコート法で
固形分が2g/m2 となるように塗工して表面保護層用
プライマー層を形成し、その後に該プライマー層上に電
子線硬化型樹脂〔大日精化工業製EBD−01〕をロー
ルコート法で塗工、乾燥して後に酸素濃度200PPM以下の
環境下で電子線を照射することにより、固形分が15g/
m2 の表面保護層を有する化粧シートを作製した。Next, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1 First, a colored polypropylene film of 60 μm having a corona discharge treatment on both sides [Mitsubishi Chemical MKV.
B013] is coated with a solution of an acryl-urethane resin (a resin obtained by adding 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of an acrylic polyol) to a solid content of 2 g / m 2 by a gravure coating method. A primer layer for printing is formed, and a solid pattern layer is formed on the primer layer by a gravure printing method using a printing ink composed of an acryl-urethane resin (a resin obtained by adding 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate to 100 parts by weight of an acrylic polyol). Then, a printed sheet was formed on which a printed pattern layer having a wood grain pattern was formed. Next, a transparent polypropylene film of 80 μm having a corona discharge treatment on both sides [Mitsubishi Chemical MKV.
PA002] is coated with a dry laminating adhesive [E-95L manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.] at a solid content of 20 g / m 2 so that the printing surface of the printing sheet is positioned on the adhesive side. Then, the printed sheet was bonded to the printed sheet by a known dry lamination method to obtain a laminate. Next, a concave portion of a conduit groove is provided on the transparent polypropylene film surface of the laminate, and an acryl-urethane resin [100 parts by weight of acrylic polyol and hexamethylene diisocyanate is added to the entire surface of the transparent polypropylene film provided with the concave portion. Resin to which parts by weight have been added] The solution is applied by a gravure coating method so as to have a solid content of 2 g / m 2 to form a primer layer for a surface protective layer. [Dainichi Seika Chemical Co., Ltd. EBD-01] is applied by a roll coat method, dried, and then irradiated with an electron beam in an environment having an oxygen concentration of 200 PPM or less, so that a solid content is 15 g /
A decorative sheet having an m 2 surface protective layer was produced.
【0039】次に、上記で作製した化粧シートを該化粧
シートの前記表面保護層が表出するように、エポキシ−
イソシアネート系接着剤を固形分で10g/m2塗工した脱
脂処理を施した0.8mm厚さの鋼板に加圧接着して本発
明の化粧天板を得た。Next, the decorative sheet prepared above was coated with an epoxy resin so that the surface protective layer of the decorative sheet was exposed.
The isocyanate-based adhesive was applied under pressure at a solid content of 10 g / m 2 to a degreased 0.8 mm-thick steel plate to obtain a decorative top plate of the present invention.
【0040】このようにして得られた本発明の化粧天板
は、黒マジックインキ(油性)の乾拭きが可能であり、
また、折り曲げ加工適性においても8Rの曲げ加工が可
能でった。The cosmetic top plate of the present invention thus obtained can be wiped dry with black magic ink (oily).
Also, 8R bending was possible with respect to bending workability.
【0041】[0041]
【発明の効果】本発明は、今まで縷々説明したように、
耐擦傷性、耐磨耗性、耐汚染性に優れると共に、折り曲
げ等の加工適性においても優れる化粧天板を提供するこ
とができると共に、廃棄時に焼却しても有害なガスが発
生することがなく、さらに廃棄時にリサイクル可能な素
材を容易に分別することができるという環境に優しい化
粧天板を提供することができる。According to the present invention, as described so far,
It is possible to provide a decorative top plate that is excellent in scratch resistance, abrasion resistance, and stain resistance, and is also excellent in workability such as bending, and does not generate harmful gas even when incinerated at the time of disposal. Further, it is possible to provide an environment-friendly decorative top plate in which recyclable materials can be easily separated at the time of disposal.
【図1】本発明にかかる化粧天板の基本的な構成を概略
的に示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a decorative top plate according to the present invention.
【図2】本発明にかかる化粧天板に用いる化粧シートの
具体的な一実施例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing one specific example of a decorative sheet used for a decorative top plate according to the present invention.
【図3】本発明にかかる化粧天板に用いる化粧シートの
具体的な他の実施例を示す断面図である。FIG. 3 is a sectional view showing another specific example of a decorative sheet used for a decorative top plate according to the present invention.
1 化粧天板 2 鋼板 3,70 接着剤層 4,4',4'' 化粧シート 40,40’,40'' 合成樹脂製シート 41 表面保護層 50 凹凸模様 51 ワイピングインキ 52,52’,52'' プライマー層 60 絵柄印刷層 61 ベタ印刷層 1 decorative top plate 2 steel plate 3,70 adhesive layer 4,4 ', 4' 'decorative sheet 40,40', 40 '' synthetic resin sheet 41 surface protective layer 50 uneven pattern 51 wiping ink 52,52 ', 52 '' Primer layer 60 Picture printing layer 61 Solid printing layer
フロントページの続き Fターム(参考) 3B053 PA04 PB01 PB05 PC02 4F100 AB04C AK01A AK01B AK03A AK07 AK25 AK25J AK51 AK51G AK51J AK53G AK80A AL01 AL01G AS00B BA03 BA07 BA10A BA10C CB00 DD01 HB01 HB31 JB14B JB16A JL00 JL16 Continued on the front page F-term (reference) 3B053 PA04 PB01 PB05 PC02 4F100 AB04C AK01A AK01B AK03A AK07 AK25 AK25J AK51 AK51G AK51J AK53G AK80A AL01 AL01G AS00B BA03 BA07 BA10A BA10C CB00B16B01B01B01 J01H01
Claims (2)
樹脂製シート上に電子線硬化型樹脂からなる表面保護層
を形成した化粧シートを鋼板の一方の面に接着剤層を介
して貼着したことを特徴とする化粧天板。1. A decorative sheet in which a surface protective layer made of an electron beam-curable resin is formed on a synthetic resin sheet made of a non-halogen thermoplastic resin, and the decorative sheet is adhered to one surface of a steel sheet via an adhesive layer. A decorative top plate, characterized in that:
ィン系熱可塑性樹脂からなることを特徴とする請求項1
記載の化粧天板。2. The non-halogen-based thermoplastic resin comprises an olefin-based thermoplastic resin.
The makeup top plate as described.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000069827A JP4910227B2 (en) | 2000-03-14 | 2000-03-14 | Cosmetic top plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000069827A JP4910227B2 (en) | 2000-03-14 | 2000-03-14 | Cosmetic top plate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001253010A true JP2001253010A (en) | 2001-09-18 |
JP4910227B2 JP4910227B2 (en) | 2012-04-04 |
Family
ID=18588642
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000069827A Expired - Fee Related JP4910227B2 (en) | 2000-03-14 | 2000-03-14 | Cosmetic top plate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4910227B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012206349A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | C I Kasei Co Ltd | Decorative sheet for top plate |
RU2769563C1 (en) * | 2021-10-18 | 2022-04-04 | Вячеслав Игоревич Кададов | Table top manufacturing method |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63178036A (en) * | 1987-01-20 | 1988-07-22 | 大日本印刷株式会社 | Functional panel and manufacture thereof |
JPH06190966A (en) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Dainippon Printing Co Ltd | Metal decorative panel and production thereof |
JPH06255062A (en) * | 1993-03-04 | 1994-09-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Production of decorative metal plate |
JPH07266511A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Matte decorative sheet having scratch resistance |
JPH08141499A (en) * | 1994-11-25 | 1996-06-04 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative steel plate |
JPH0924699A (en) * | 1996-05-20 | 1997-01-28 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer sheet |
JPH1045926A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
JPH1058631A (en) * | 1996-08-20 | 1998-03-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
JPH10180966A (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Sakae Gravure Insatsu Kk | Decorative sheet |
JPH11291423A (en) * | 1998-04-06 | 1999-10-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and decorative board |
JP2000071391A (en) * | 1998-09-02 | 2000-03-07 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative sheet |
-
2000
- 2000-03-14 JP JP2000069827A patent/JP4910227B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63178036A (en) * | 1987-01-20 | 1988-07-22 | 大日本印刷株式会社 | Functional panel and manufacture thereof |
JPH06190966A (en) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Dainippon Printing Co Ltd | Metal decorative panel and production thereof |
JPH06255062A (en) * | 1993-03-04 | 1994-09-13 | Dainippon Printing Co Ltd | Production of decorative metal plate |
JPH07266511A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Matte decorative sheet having scratch resistance |
JPH08141499A (en) * | 1994-11-25 | 1996-06-04 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative steel plate |
JPH0924699A (en) * | 1996-05-20 | 1997-01-28 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer sheet |
JPH1045926A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
JPH1058631A (en) * | 1996-08-20 | 1998-03-03 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet |
JPH10180966A (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Sakae Gravure Insatsu Kk | Decorative sheet |
JPH11291423A (en) * | 1998-04-06 | 1999-10-26 | Dainippon Printing Co Ltd | Decorative sheet and decorative board |
JP2000071391A (en) * | 1998-09-02 | 2000-03-07 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative sheet |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012206349A (en) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | C I Kasei Co Ltd | Decorative sheet for top plate |
RU2769563C1 (en) * | 2021-10-18 | 2022-04-04 | Вячеслав Игоревич Кададов | Table top manufacturing method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4910227B2 (en) | 2012-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4569720B2 (en) | Cosmetics for flooring | |
JP5339069B2 (en) | Decorative sheet and decorative material on which it is laminated | |
JP4240897B2 (en) | Decorative sheet | |
JP5145645B2 (en) | Decorative sheet and decorative board using the same | |
EP3130462A1 (en) | Decorative sheet, and decorative member in which same is used | |
EP2308678B1 (en) | Decorative sheet for flooring material and method for preparation thereof | |
JP4605844B2 (en) | Manufacturing method of decorative material for flooring | |
JP2008238688A (en) | Moistureproof sheet, face sheet, and decorative plate | |
KR20060081710A (en) | Hydraulic Transfer Film and Hydraulic Transfer Body | |
JP4379591B2 (en) | Decorative sheet | |
JP3642994B2 (en) | Decorative material for flooring and method for producing the same | |
JP2001253010A (en) | Decorative top panel | |
JP4815652B2 (en) | Cosmetic material | |
JP5011635B2 (en) | Cosmetic material | |
JP4170989B2 (en) | Manufacturing method of decorative material for flooring | |
JP5288218B2 (en) | Cosmetic material | |
JP5685834B2 (en) | Molded plywood and manufacturing method thereof | |
KR101311568B1 (en) | Moistureproof sheet and decorative sheet produced by applying the moistureproof sheet to woody base material | |
JP2006207346A (en) | Floor material | |
JP4522805B2 (en) | Manufacturing method of decorative board | |
JP2001105534A (en) | Decorative plate, decorative door, finishing carpentry member, and floor plate | |
JP5076261B2 (en) | Manufacturing method of decorative material for flooring | |
JP2002067220A (en) | Decorative board | |
JP2006046053A (en) | Floor material | |
JP4597831B2 (en) | Decorative sheet |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061212 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090518 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090618 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090806 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100323 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110105 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110218 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111220 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120102 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4910227 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150127 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |