JP2001226590A - ゴム状難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 卓越した難燃性、衝撃強度、及び溶融押出安
定性（品質安定性）の付与を可能にしたゴム状難燃剤、
及びその剤と重合体との難燃重合体組成物の提供。 【解決手段】 平均粒子径が０. ００１〜１００μｍで
ある珪素系架橋ゴム（Ａ）からなるゴム状難燃剤、及び
その剤と重合体との難燃重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゴム状難燃剤に関す
るものである。更に詳しくは卓越した難燃性、衝撃強
度、及び溶融押出安定性（品質安定性）の付与を可能に
したゴム状難燃剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート等の重合体は、軽量
で、耐衝撃性に優れていることから、自動車部品、家電
部品、ＯＡ機器部品を始めとする多岐の分野で使用され
ているが、樹脂の易燃性のためにその用途が制限されて
いる。重合体の難燃化の方法としては、ハロゲン系、リ
ン系、無機系の難燃剤を樹脂に添加することが知られて
おり、それによりある程度難燃化が達成されている。し
かしながら、近年火災に対する安全性の要求がとみにク
ローズアップされ、更に高度な難燃化技術の開発と共
に、環境上の問題や機械的性質の低下のない技術開発が
強く望まれている。

【０００３】一方、珪素系難燃剤として、ジメチルシリ
コーンを含有する難燃性樹脂組成物（特公昭６３ー１０
１８４号公報、特開昭６４ー４６５６号公報、米国特許
第４４９７９２５号明細書、米国特許第４３８７１７６
号明細書、特開平２ー１３３４６４号公報）、分岐また
は架橋メチルフェニルシリコーンを含有する難燃性樹脂
組成物（特開平１０ー１３９９６４号公報、特開平１１
ー１４０２９４号公報、特開平１１ー２１７４９４号公
報、特開平１１ー２２２５５９号公報、特許第２７１９
４８６号公報、特許第２７４６５１９号公報）が開示さ
れている。上記公報の珪素系難燃剤は、樹脂との相溶性
が十分でないために、難燃性、機械的強度が劣ってい
る。

【０００４】また芳香族ポリカーボネート、シリコーン
ゴム、スルフォン酸系化合物等からなる難燃性組成物
（特開昭６０ー１８４５５１号公報）が開示されてい
る。上記公報の組成物は、特定の平均粒子径のシリコー
ンゴムを使用していないために、重合体の中でも芳香族
ポリカーボネートへの分散性に劣り、実用的使用に耐え
られない。そして、シリコーンを無機物に吸収または吸
着させて樹脂に分散させる技術が開示されている。（特
開平１１ー１４０３２９号公報、米国特許第５３９１５
９４号明細書）しかしながら、前記公報の技術におい
て、無機物が樹脂に添加されているために衝撃強度等の
機械的物性が著しく低下し、実用的使用が妨げられてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、前記のような問題点のない、即ち卓越した
難燃性、衝撃強度、及び溶融押出安定性（品質安定性）
の付与可能なゴム状難燃剤を提供することを目的とする
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは重合体の難
燃化のための難燃剤を鋭意検討した結果、驚くべきこと
に特定の平均粒子径の珪素系架橋ゴムが、重合体、とり
わけポリカーボネートの難燃性を飛躍的に向上させるこ
とを見出し、本発明を完成した。即ち本発明は、平均粒
子径が０. ００１〜１００μｍである珪素系架橋ゴム
（Ａ）からなるゴム状難燃剤、及びその剤と重合体との
難燃重合体組成物を提供するものである。

【０００７】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
ゴム状難燃剤は、特定の平均粒子径の珪素系架橋ゴム
（Ａ）（以下、（Ａ）と略記する。）であり、必要に応
じて、該（Ａ）以外の難燃剤（Ｂ）（以下、（Ｂ）と略
記する。）とからなるゴム状難燃剤に関するものであ
り、この難燃剤を重合体（Ｃ）（以下、（Ｃ）と略記す
る。）に配合することにより卓越した難燃性、衝撃強
度、及び溶融押出安定性（品質安定性）を付与すること
ができる。ここで、（Ａ）はケイ素原子を有することが
重要である。ケイ素原子の存在により、燃焼時にシリカ
被膜を形成し難燃性が向上する。

【０００８】そして、（Ａ）は特定粒子径の架橋ゴムで
なければならない。一般に珪素系化合物と有機重合体は
相溶性がなく、珪素化合物の分散性は低いが、特定粒子
径の架橋体であることにより、たとえ非相溶性重合体に
対しても分散が可能となることを見出した。その上、
（Ａ）の平均粒子径０. ００１〜１００μｍであるため
に、必要に応じて添加される（Ｂ）の吸着または吸収量
が飛躍的に向上し、また（Ａ）が微分散する結果、飛躍
的に難燃性が向上することを見出し、本発明を完成し
た。

【０００９】本発明における（Ａ）珪素系架橋ゴムは、
シリコーンまたは有機シリケート等で代表されるポリオ
ルガノシロキサン等の珪素元素を含有する架橋ゴムであ
り、直鎖状のポリオルガノシロキサン、とりわけビニル
基を含有する直鎖状ポリオルガノシロキサンを過酸化物
等の加硫剤で架橋した架橋ゴムである。（Ａ）の具体例
として、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルビニルシ
ロキサン、ポリメチルフェニルビニルシロキサン、ポリ
（メチルトリフロロプロピル、メチルビニル）シロキサ
ン等の直鎖状のポリオルガノシロキサンの架橋体であ
る。ここで、前記直鎖状のポリオルガノシロキサンは下
記式（１）で示される。

【００１０】

【化１】 （但し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、水素または炭素数１〜２０の炭
化水素であり、同一でも異なっていてもよく、ｎは数平
均値を表し、１以上である。） また本発明の（Ａ）の平均粒子径の制御は、前記加硫体
をボールミルで粉砕し、その粉砕時間の調整により行っ
た。

【００１１】本発明における（Ａ）の添加量は，（Ｃ）
重合体１００重量部に対して、０.００１〜１００重量
部が好ましく、更に好ましくは１〜５０重量部、最も好
ましくは、３〜２０重量部、極めて好ましくは、５〜１
５重量部である。本発明において、必要に応じて、難燃
助剤として、（Ａ）以外の珪素系、金属塩系、ハロゲン
系、リン系、窒素系または無機系、繊維状難燃剤、チャ
ー形成剤から選ばれる一種以上の難燃剤（Ｂ）を配合す
ることができる。中でも２５℃で液状の難燃助剤が好ま
しく、（Ａ）により良く吸着、吸収される。このような
液状難燃助剤は、ＪＩＳ−Ｋ２４１０に従い２５℃で測
定して１０万センチストークス以下の動粘度であること
が好ましい。

【００１２】前記珪素系難燃剤は、（Ａ）以外のシリコ
ーン、有機シリケート等のポリオルガノシロキサンまた
はシリカ等の珪素系難燃剤であり、単官能のＲ₃ ＳｉＯ
_1/2で表されるＭ単位、二官能のＲ₂ ＳｉＯで表される
Ｄ単位、三官能のＲＳｉＯ_{3/ 2} で表されるＴ単位、四官
能のＳｉＯ₂ で表されるＱ単位、アルコキシまたはアリ
ーロキシを含有したＲ（ＲＯ）ＳｉＯ_2.0 （Ｘ単位）、
（ＲＯ）₂ ＳｉＯ_3.0（Ｙ単位）の構造単位を組み合わ
せてでき、具体的な構造として、直鎖構造、分岐構造、
三次元網状構造である。中でも下記式（２）で示される
単位を主体として有する直鎖または環状の珪素系化合物
が好ましい。

【００１３】

【化２】

【００１４】ここで、Ｒ¹ 〜Ｒ² は芳香族基とアルキル
基を含有する炭素数１〜２０の炭化水素または水素であ
り、芳香族基の量は、数平均で表し、前記珪素系難燃剤
中の置換基の中で５モル％以上であることが好ましい。
前記芳香族基はフェニル基が好ましく、前記アルキル基
はメチル基、エチル基が好ましい。また前記珪素系難燃
剤は、ＪＩＳ−Ｋ２４１０規定の２５℃における動粘度
が１００センチストークス以上であることが好ましく、
更に好ましくは３００センチストークス以上、最も好ま
しくは１０００センチストークス以上である。動粘度が
１００センチストークス未満では揮発性となり、好まし
くない場合がある。

【００１５】前記（Ｂ）としての金属塩系難燃剤は、例
えば、トリクロロベンゼンスルフォン酸カリウム、パー
フルオロブタンスルフォン酸カリウム、ジフェニルスル
フォンー３ースルフォン酸カリウム等の有機スルフォン
酸金属塩、芳香族スルフォンイミド金属塩、あるいはス
チレン系重合体、ポリフェニレンエーテル等の芳香族基
含有重合体の芳香環に、スルフォン酸金属塩、硫酸金属
塩、リン酸金属塩、ホウ酸金属塩が結合した、ポリスチ
レンスルフォン酸アルカリ金属塩等の金属塩系難燃剤で
ある。このような金属塩系難燃剤は、特に重合体として
ポリカーボネートの場合には、燃焼時に脱炭酸反応を促
進して難燃性を向上させる。更にポリスチレンスルフォ
ン酸アルカリ金属塩では、自らスルフォン酸金属塩が燃
焼時に架橋点となり炭化被膜形成に大きく寄与する。

【００１６】前記（Ｂ）としてのハロゲン系難燃剤は、
ハロゲン化ビスフェノ−ル、芳香族ハロゲン化合物、ハ
ロゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化芳香族ビニル系
重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリ
フェニレンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブロ
モジフェニルオキサイド、テトラブロムビスフェノール
Ａ、テトラブロムビスフェノールＡのオリゴマー、ブロ
ム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフ
ェノール系ポリカ−ボネ−ト、ブロム化ポリスチレン、
ブロム化架橋ポリスチレン、ブロム化ポリフェニレンオ
キサイド、ポリジブロムフェニレンオキサイド、デカブ
ロムジフェニルオキサイドビスフェノール縮合物、含ハ
ロゲンリン酸エステル及びフッ素系樹脂等である。前記
（Ｂ）の中のリン系難燃剤としては、有機リン化合物、
赤リン、無機系リン酸塩等が挙げられる。

【００１７】前記有機リン化合物の例としては、ホスフ
ィン、ホスフィンオキシド、ビホスフィン、ホスホニウ
ム塩、ホスフィン酸塩、リン酸エステル、亜リン酸エス
テル等である。より具体的には、トリフェニルフォスフ
ェート、メチルネオベンチルフォスファイト、ヘンタエ
リスリトールジエチルジフォスファイト、メチルネオペ
ンチルフォスフォネート、フェニルネオペンチルフォス
フェート、ペンタエリスリトールジフェニルジフォスフ
ェート、ジシクロペンチルハイポジフォスフェート、ジ
ネオペンチルハイポフォスファイト、フェニルピロカテ
コールフォスファイト、エチルピロカテコールフォスフ
ェート、ジピロカテコールハイポジフォスフェートであ
る。ここで、特に有機リン化合物として、芳香族系リン
酸エステル単量体、芳香族系リン酸エステル縮合体が好
ましい。

【００１８】前記（Ｂ）において、リン系難燃剤の一つ
の赤リンは、一般の赤リンの他に、その表面をあらかじ
め、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化
亜鉛、水酸化チタンよりえらばれる金属水酸化物の被膜
で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金
属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被覆処理さ
れたもの、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属水酸化物の
被膜の上に熱硬化性樹脂の被膜で二重に被覆処理された
ものなどである。

【００１９】前記（Ｂ）において、リン系難燃剤の一つ
の無機系リン酸塩は、ポリリン酸アンモニウムが代表的
である。前記（Ｂ）としての窒素系難燃剤は、トリアジ
ン系、フォスファゼン、ジアゾ系、トリアゾール系、テ
トラゾール系化合物等が代表的である。前記トリアジン
系化合物の具体例としては、メラミン、メラム、メレ
ム、メロン（６００°Ｃ以上でメレム３分子から３分子
の脱アンモニアによる生成物）、メラミンシアヌレ−
ト、リン酸メラミン、サクシノグアナミン、アジポグア
ナミン、メチルグルタログアナミン、メラミン樹脂、Ｂ
Ｔレジン を挙げることができるが、低揮発性の観点か
ら特にメラミンシアヌレ−トが好ましい。

【００２０】窒素系難燃剤としてのフォスファゼン化合
物は、リン原子と窒素原子が二重結合で結ばれた構造を
有する化合物であれば特に制限はなく、例えば環状フォ
スファゼンまたは直鎖状フォスファゼンが挙げられる。
フォスファゼンの中でも、芳香族ポリカーボネートとの
相溶性の観点から、置換基として芳香族基を含有したフ
ォスファゼンが好ましい。また構造的には直鎖状のフォ
スファゼンが好ましい。

【００２１】具体的には、環状フォスファゼンとして、
プロポキシフォスファゼン、フェノキシフォスファゼ
ン、アミノフォスファゼン、フルオロアルキルフォスフ
ァゼン等であり、直鎖フォスファゼンとして、ポリジフ
ェニルフォスファゼン等のポリアリールフォスファゼ
ン、ポリジフェノキシフォスファゼン等のポリジアリロ
キシフォスファゼン、ポリジアミノフォスファゼン、ポ
リジフルオロアルキルフォスファゼン等である。これら
のフォスファゼン化合物はクロロフォスファゼンをアル
コール類またはフェノール類で置換することにより製造
される。

【００２２】窒素系難燃剤としてのテトラゾール系化合
物は、５ーフェニルテトラゾール、５, ５’ービステト
ラゾール２アンモニウム塩、５, ５’ービステトラゾー
ル２アミノグアニジン塩、５, ５’ービステトラゾール
ピペラジン塩、アゾビステトラゾール２グアニジン塩、
アゾビステトラゾール２アミノグアニジン塩等である。

【００２３】そして、前記（Ｂ）としての無機系難燃剤
は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ドロマ
イト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化
バリウム、塩基性炭酸マグネシウム、水酸化ジルコニウ
ム、酸化スズの水和物等の無機金属化合物の水和物、酸
化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、
酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化
モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロ
ム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化
銅、酸化タングステン等の金属酸化物、アルミニウム、
鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、
ビスマス、クロム、ニッケル、銅、タングステン、ス
ズ、アンチモン等の金属粉、そしてホウ酸亜鉛、メタホ
ウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等が挙げられ
る。これらは、１種でも２種以上を併用してもよい。こ
の中で特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトから
なる群から選ばれたものが難燃効果が良く、経済的にも
有利である。

【００２４】前記（Ｂ）としての繊維状難燃剤は、火種
の滴下防止のために用いられる難燃剤であり、添加時も
しくは加工時に繊維状となる。その具体例として、アラ
ミド繊維、ポリアクリロニトリル繊維、フッ素系樹脂等
が上げられる。前記アラミド繊維は、平均直径が１〜５
００μｍで平均繊維長が０．１〜１０ｍｍであることが
好ましく、イソフタルアミド、またはポリパラフェニレ
ンテレフタルアミドをアミド系極性溶媒または硫酸に溶
解し、湿式または乾式法で溶液紡糸することにより製造
することができる。

【００２５】前記繊維状難燃剤としてのポリアクリロニ
トリル繊維は、平均直径が１〜５００μｍで平均繊維長
が０．１〜１０ｍｍであることが好ましく、ジメチルホ
ルムアミド等の溶媒に重合体を溶解し、４００°Ｃの空
気流中に乾式紡糸する乾式紡糸、または硝酸等の溶媒に
重合体を溶解し水中に湿式紡糸する湿式紡糸法により製
造される。前記繊維状難燃剤としてのフッ素系樹脂は、
樹脂中にフッ素原子を含有する樹脂である。その具体例
として、ポリモノフルオロエチレン、ポリジフルオロエ
チレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオ
ロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン共重合体等を挙げることができる。また、必
要に応じて前記含フッ素モノマ−と共重合可能なモノマ
−とを併用してもよい。

【００２６】前記（Ｂ）としてのチャー形成剤としての
ノボラック樹脂は、フェノ−ルとアルデヒド類を硫酸ま
たは塩酸のような酸触媒の存在下で縮合して得られるフ
ェノールノボラック樹脂である。本発明における前記
（Ｂ）の添加量は，（Ｃ）重合体１００重量部に対し
て、０. ００１〜１００重量部が好ましく、更に好まし
くは１〜５０重量部、最も好ましくは、３〜２０重量
部、極めて好ましくは、５〜１５重量部である。本発明
において（Ｃ）として使用される重合体は、ゴム状重合
体、熱可塑性樹脂、または熱硬化性樹脂等であるが、特
にその中でも熱可塑性樹脂が好ましい。前記重合体の一
つのゴム状重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０
℃以下であることが好ましく、−３０℃を越えると耐衝
撃性が低下する傾向にある。

【００２７】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び前記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレ共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレンン−ジエンモノマー三元共重合体ゴ
ム（ＥＰＤＭ）、エチレンーオクテン共重合体ゴム等の
架橋ゴムまたは非架橋ゴム、並びに前記ゴム成分を含有
する熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。

【００２８】前記熱可塑性エラストマーの中でも、特に
スチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、芳香族ビ
ニル単位と共役ジエン単位からなるブロック共重合体、
または前記共役ジエン単位部分が部分的に水素添加され
たブロック共重合体であり、特に熱安定性の観点から、
水素添加スチレン系熱可塑性エラストマーが更に好まし
い。本発明において（Ｃ）重合体の中でも最も好ましい
熱可塑性樹脂は、たとえば、スチレン系、ポリフェニレ
ンエーテル系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、
ポリアミド系、ポリエステル系、ポリフェニレンスルフ
ィド系、ポリカーボネート系、ポリメタクリレート系等
の単独もしくは二種以上を混合したものを使用すること
ができる。特に熱可塑性重合体としてポリフェニレンエ
ーテル系、スチレン系、ポリカーボネート系の熱可塑性
樹脂が好ましい。

【００２９】前記熱可塑性樹脂の一つの芳香族ポリカー
ボネートは、芳香族ホモポリカーボネートと芳香族コポ
リカーボネートより選ぶことができる。製造方法として
は、２官能フェノール系化合物に苛性アルカリ及び溶剤
の存在下でホスゲンを吹き込むホスゲン法、あるいは、
例えば、二官能フェノール系化合物と炭酸ジエチルとを
触媒の存在下でエステル交換させるエステル交換法を挙
げることができる。該芳香族ポリカーボネートは粘度平
均分子量が１万〜１０万の範囲が好適である。ここで、
前記２官能フェノール系化合物は、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタン、２，
２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジプロピルフェ
ニル）プロパン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン等であり、特に２，
２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビス
フェノールＡ〕が好ましい。本発明において、２官能フ
ェノール系化合物は、単独で用いてもよいし、あるいは
それらを併用してもよい。

【００３０】前記（Ｃ）中の熱可塑性樹脂の一つのスチ
レン系樹脂は、ゴム変性スチレン系樹脂及び／またはゴ
ム非変性スチレン系樹脂であり、特にゴム変性スチレン
系樹脂単独またはゴム変性スチレン系樹脂とゴム非変性
スチレン系樹脂からなることが好ましく、本発明の難燃
剤と相溶もしくは均一分散し得るものであれば特に制限
はない。また、ゴム変性スチレン系重合体は、ビニル芳
香族系重合体よりなるマトリックス中にゴム状重合体が
粒子状に分散してなる重合体をいい、ゴム状重合体の存
在下に芳香族ビニル単量体及び必要に応じ、これと共重
合可能なビニル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊
状重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により得られ
る。

【００３１】前記（Ｃ）中の熱可塑性樹脂のもう一つの
ポリフェニレンエーテルは、主鎖に芳香環を有し、それ
らがエーテル結合で結合されたポリマーであり、具体的
にはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
テル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−ト
リメチルフェノールとの共重合体等であり、中でもポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）が
好ましい。本発明において、（Ｃ）として最も好ましい
重合体は芳香族ホリカーボネートを主体に、スチレン系
樹脂またはスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリフェ
ニレンエーテル等を配合し樹脂である。

【００３２】本発明において、必要に応じて、脂肪族炭
化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸
アミド、高級脂肪族アルコ−ル、金属石鹸、オルガノシ
ロキサン系ワックス、ポリオレフィンワックス、ポリカ
プロラクトンから選ばれる一種または二種以上の離型剤
または流動性向上剤としての加工助剤（Ｄ）を配合する
ことができる。（Ｄ）の量は、（Ｃ）１００重量部に対
して、好ましくは０．０１〜２０重量部、更に好ましく
は、０．５〜１０重量部、最も好ましくは、１〜５重量
部である。

【００３３】本発明において、耐光性が要求される場合
には、必要に応じて、紫外線吸収剤、ヒンダ−ドアミン
系光安定剤、酸化防止剤、活性種捕捉剤、遮光剤、金属
不活性剤、または消光剤から選ばれる一種または二種以
上の耐光性改良剤（Ｅ）を配合することができる。
（Ｅ）の量は、（Ｃ）１００重量部に対して、好ましく
は０．０５〜２０重量部、更に好ましくは、０．１〜１
０重量部、最も好ましくは、１〜５重量部である。

【００３４】本発明において、特に好ましい（Ａ）と
（Ｂ）からなるゴム系難燃剤と（Ｃ）からなる重合体組
成物の製造方法としては、例えば（Ａ）と（Ｂ）とをま
ず混合して得られた難燃剤を（Ｃ）に配合して押出機で
溶融混練する方法、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）を同時に混合
し、押出機で溶融混練する方法等があるが、特に前もっ
て（Ａ）の存在下に、（Ｂ）を含浸させて、（Ｂ）を吸
着または吸収させる場合には（Ｂ）の分散性は著しく向
上する。

【００３５】本発明の（Ａ）と（Ｂ）からなる難燃剤を
含む樹脂組成物の好ましい一例として、（Ａ）平均粒径
が１〜１０μｍであるポリメチルビニルシロキサンの架
橋ゴム ０. １〜１０重量部、（Ｂ）メチルフェニルシ
リコーンオイル、ジフェニルスルフォン−３−スルフォ
ン酸カリウム等の有機スルフォン酸金属塩、ポリテトラ
フルオロエチレンから選ばれる１種以上の難燃助剤
０. １〜１０重量部、（Ｃ）芳香族ポリカーボネート単
独または芳香族ポリカーボネートとスチレン系樹脂 １
００重量部からなる樹脂組成物を挙げることができる。

【００３６】本発明の難燃剤を含む重合体組成物は、例
えば前記の各成分を、市販の単軸押出機や二軸押出機な
どで溶融混練することによって得られるが、望まれるな
らば、組成物に前記以外の熱安定剤、滑剤、充填剤、ガ
ラス繊維等の補強剤、染料や顔料等の着色剤等を添加す
ることもできる。このようにして得られた組成物は、難
燃性、衝撃強度、溶融押出安定性（品質安定性）のバラ
ンス特性が優れている。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるもので
はない。尚、実施例、比較例における測定は、以下の方
法もしくは測定機を用いて行なった。 （１）（Ａ）成分の平均粒子径 電子顕微鏡により各粒子の数平均粒子直径を求め、平均
粒子径とした。即ち、各粒子を球と仮定し、長径と短径
の算術平均を各粒子の平均直径とする。そして、１００
個の粒子の平均直径の算術平均により数平均粒子直径を
求めた。

【００３８】（２）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により、自己消火性の評価を行った。（１
／１６インチ厚み試験片） （３）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭーＤ２５６に準拠した方法で測定した。（２３
℃、Ｖノッチ付き１／８インチ厚み試験片：単位Ｊ／
ｍ） （４）押出安定性（品質の安定性） 溶融押出機を用い、樹脂組成物を１０時間連続溶融押出
しを行い、１時間毎に得られた組成物のアイゾット衝撃
強度を測定し、その平均強度に対する変化率（％）から
連続生産性（品質の安定性）を評価した。実施例、比較
例で用いる各成分は以下のものを用いた。

【００３９】（イ）珪素系架橋ゴム 公知の技術、例えば『シリコーンハンドブック』〔日刊
工業新聞社 伊藤邦雄編集（１９９０）〕の第９章 シ
リコーンゴム、第１７章 シリコーン製造法に従って、
異なった珪素系架橋ゴムを得た。また、異なった平均粒
子直径の架橋ゴムは、ボールミルで粉砕し、その粉砕時
間を制御する事により製造した。

【００４０】（ロ）重合体 （１）芳香族ポリカーボネート 住友ダウ（株）製 〔ビスフェノールＡ型 商品名 カ
リバー１３（ＰＣと称する）〕 （２）ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ） 旭化成工業（株）製〔ポリブタジエン／ポリスチレン
（１０／９０：重量比）商品名 スタイロン（ＨＩＰＳ
と称する）〕 （３）ＡＢＳ樹脂（ＡＢＳ） 旭化成工業（株）製〔アクリロニトリル／ポリブタジエ
ン／スチレン（２４／２０／５６：重量比）商品名 ス
タイラックＡＢＳ（ＡＢＳと称する）〕

【００４１】（４）スチレンーエチレンーブチレンース
チレン共重合体（ＳＥＢＳ） 旭化成工業（株）製〔商品名 タフテック（ＳＥＢＳと
称する）〕 （５）無水マレイン酸変性スチレンーエチレンーブチレ
ンースチレン共重合体（ｍーＳＥＢＳ） 旭化成工業（株）製〔商品名 タフテック（ｍーＳＥＢ
Ｓと称する）〕 （６）スチレンーブタジエン共重合体（ＳＢ） 旭化成工業（株）製〔商品名 タフプレン（ＳＢと称す
る）〕 （７）エポキシ変性スチレンーブタジエン共重合体（Ｅ
ＳＢ） ダイセル化学工業（株）製〔商品名 エポフレンド（Ｅ
ＳＢと称する）〕

【００４２】（８）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ） 旭化成工業（株）製〔商品名 ザイロン（ＰＰＥと称す
る）〕 （９）ポリプロピレン（ＰＰ） 日本ポリケム（株）製（ＰＰと称する） （１０）エチレンーオクテン共重合体（ＥＯ） デュポンダウエラストマー製〔商品名 エンゲージ（Ｅ
Ｏと称する）〕

【００４３】（１１）ＥＯ−ＰＰ架橋体（ＴＰＶ） ＥＯ／ＰＰ＝５０／５０（重量比）に有機過酸化物とジ
ビニルベンゼンを用いて二軸押出機で動的に架橋された
熱可塑性ポリプロピレンを用いた。（ＴＰＶと称する） （１２）ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ） 東レ（株）製（ＰＢＴと称する） （１３）ポリアミド６（ＰＡ） 東レ（株）製（ＰＡと称する） （１４）エポキシ樹脂（ＥＰ） 旭チバ（株）製 熱可塑性非ハロゲン樹脂グレード（Ｅ
Ｐと称する）

【００４４】（ハ）難燃助剤 （１）直鎖状ポリオルガノシロキサン 信越化学工業（株）製を用いた。 Ａ）ジメチルシリコーン（ＭＳＩと称する）） 動粘度（２５℃） ３００ＣＳ Ｂ）メチルフェニルシリコーン（ＭＰＳと称する） 動粘度（２５℃） ３００ＣＳ メチル／フェニルモル比＝７５／２５ （２）メラミンシアヌレート（ＭＣ） 日産化学工業（株）製 （ＭＣと称する）

【００４５】（３）有機スルフォン酸金属塩 ＵＣＢ日本（株）製、ジフェニルスルフォンー３ースル
フォン酸カリウム（ＫＳＳと称する） （４）ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ） ダイキン工業（株）製、（ＰＴＦＥと称する） （５）フォスファゼン Ａ）直鎖状フォスファゼン 市販のポリジフェノキシフォスファゼン（ＰＰＰと称す
る） Ｂ）環状フォスファゼン 市販のヘキサキス（アクロイルエトキシ）フォスファゼ
ン（ＨＡＰと称する）

【００４６】（６）テトラゾール 市販の５, ５’ービステトラゾールピペラジン塩（ＢＰ
Ｐと称する） （実施例１〜４３、比較例 １〜３）ヘンシェルミキサ
ーで、表１〜４記載の組成物を混合し、以下の製造法に
従って、引き続き二軸押出機（４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４
７）を用いて、２５０℃の温度条件で１０時間連続溶融
押出を行った。スクリューとしては２条スクリューを用
いた。

【００４７】このようにして得られた組成物から以下の
条件でシリンダー設定温度２５０℃、金型温度６０℃に
て射出成形により成形体を作製し、評価を行った。その
結果を表１〜４に記した。表１〜４によると、本発明の
要件を満足する珪素系架橋ゴムからなるゴム状難燃剤
は、重合体、特に芳香族ポリカーボネートでの分散性に
優れているために、それに卓越した難燃性、衝撃強度、
及び溶融押出安定性（品質安定性）を付与することが分
かる。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【発明の効果】本発明は、卓越した難燃性、衝撃強度、
及び溶融押出安定性（品質安定性）の付与を可能にした
ゴム状難燃剤に関するものである。本発明のゴム状難燃
剤を用いて得られた難燃材料は、ＶＴＲ、分電盤、テレ
ビ、オ−ディオプレ−ヤ−、コンデンサ、家庭用コンセ
ント、ラジカセ、ビデオカセット、ビデオディスクプレ
イヤ−、エアコンディショナ−、加湿機、電気温風機械
等の家電ハウジング、シャ−シまたは部品、ＣＤ−ＲＯ
Ｍのメインフレ−ム（メカシャ−シ）、プリンタ−、フ
ァックス、ＰＰＣ、ＣＲＴ、ワ−プロ複写機、電子式金
銭登録機、オフィスコンピュ−タ−システム、フロッピ
−ディスクドライブ、キ−ボ−ド、タイプ、ＥＣＲ、電
卓、トナ−カ−トリッジ、電話等のＯＡ機器ハウジン
グ、シャ−シまたは部品、コネクタ、コイルボビン、ス
イッチ、リレ−、リレ−ソケット、ＬＥＤ、バリコン、
ＡＣアダップタ−、ＦＢＴ高圧ボビン、ＦＢＴケ−ス、
ＩＦＴコイルボビン、ジャック、ボリュウムシャフト、
モ−タ−部品等の電子・電気材料、そして、インスツル
メントパネル、ラジエ−タ−グリル、クラスタ−、スピ
−カ−グリル、ル−バ−、コンソ−ルボックス、デフロ
スタ−ガ−ニッシュ、オ−ナメント、ヒュ−ズボック
ス、リレ−ケ−ス、コネクタシフトテ−プ等の自動車材
料等に好適であり、これら産業界に果たす役割は大き
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4J002 AA001 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 AC111 BB001 BB051 BB151 BC021 BC113 BC123 BD031 BD123 BG041 BG051 BG103 CC043 CF001 CG001 CG033 CH071 CH073 CH083 CL001 CL063 CM023 CN011 CP032 CP033 CQ013 DA056 DA076 DA086 DA096 DA106 DA116 DE066 DE076 DE086 DE096 DE106 DE116 DE126 DE136 DE146 DE236 DE286 DH046 DH056 DJ016 DK006 EB106 ED076 EJ056 EU006 EU096 EU176 EU186 EV256 EV286 EW016 EW046 EW056 EW066 EW136 EW146 EW176 FA043 FA082 FB076 FB266 FD132 FD133 FD136 FD160

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒子径が０. ００１〜１００μｍで
   ある珪素系架橋ゴム（Ａ）からなるゴム状難燃剤。
2. 【請求項２】 平均粒子径が１〜１０μｍである請求項
   １記載のゴム状難燃剤。
3. 【請求項３】 前記（Ａ）と、該（Ａ）以外の難燃剤
   （Ｂ）とからなる請求項１または請求項２記載のゴム状
   難燃剤。
4. 【請求項４】 重合体（Ｃ）と、請求項１〜３のいずれ
   かに記載のゴム状難燃剤とからなる難燃重合体組成物。
5. 【請求項５】 前記（Ｃ）が芳香族ポリカーボネートま
   たは芳香族ポリカーボネートを主体とした樹脂である請
   求項４記載の難燃樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記（Ａ）の存在下に、前記（Ｂ）を含
   浸させた後に、前記（Ｃ）に配合して得られた請求項４
   または請求項５記載の難燃重合体組成物。