JP2001220474A - Water-based emulsion composition and adhesive composition - Google Patents
Water-based emulsion composition and adhesive compositionInfo
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Landscapes
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水系エマルション
組成物および接着性組成物に関し、詳しくは、プライマ
ーや接着剤として好適に用いられる水系エマルション組
成物および接着性組成物に関する。The present invention relates to an aqueous emulsion composition and an adhesive composition, and more particularly, to an aqueous emulsion composition and an adhesive composition suitably used as a primer or an adhesive.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、プラスチックフィルム、プラ
スチックシート、プラスチックフォーム、繊維、合成皮
革、金属などの各種の成形品を接着するための接着性組
成物としては、有機溶剤系の接着剤が広く使用されてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, an organic solvent-based adhesive has been widely used as an adhesive composition for bonding various molded products such as plastic films, plastic sheets, plastic foams, fibers, synthetic leather, and metals. Have been.
【０００３】この有機溶剤系の接着剤は、比較的硬質の
成形品に対しても、高い接着強度を有しており、種々の
用途において使用されている。しかし、一方で、引火の
危険性があり、また、衛生環境上あまり好ましいもので
はないため、近年、このような有機溶剤系の接着剤に代
えて、水系の接着剤が開発されるようになってきてい
る。[0003] This organic solvent-based adhesive has a high adhesive strength even to a relatively hard molded product, and is used in various applications. However, on the other hand, there is a danger of ignition and it is not very favorable in a sanitary environment. Therefore, in recent years, water-based adhesives have been developed in place of such organic solvent-based adhesives. Is coming.
【０００４】そのような水系の接着剤として、例えば、
エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する水系エマルシ
ョンからなる接着性組成物が知られている。As such an aqueous adhesive, for example,
An adhesive composition comprising an aqueous emulsion containing an ethylene-vinyl acetate copolymer is known.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、このようなエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を含有する水系エマルショ
ンからなる接着性組成物など、これまでに開発されてい
る水系の接着剤では、成形品を接着するには、未だその
接着強度が不十分で、実際の使用に十分に耐え得るもの
ではない。However, water-based adhesives that have been developed so far, such as an adhesive composition composed of an aqueous emulsion containing an ethylene-vinyl acetate copolymer, cannot form molded articles. In order to adhere, the adhesive strength is still insufficient and cannot be sufficiently used in actual use.
【０００６】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、広汎な材料に対して
高い接着強度を有し、成形品などであっても良好に接着
することのできる、水系エマルション組成物、および、
その水系エマルション組成物を含有する接着性組成物を
提供することにある。[0006] The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to have a high adhesive strength to a wide range of materials and to adhere well even to molded articles. Aqueous emulsion composition, and
It is an object of the present invention to provide an adhesive composition containing the aqueous emulsion composition.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の水系エマルション組成物は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性樹脂と、
界面活性剤とを含有することを特徴としている。Means for Solving the Problems To achieve the above object, an aqueous emulsion composition of the present invention comprises a carboxyl-modified resin of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer,
It is characterized by containing a surfactant.
【０００８】また、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物のカルボキシル変性樹脂が、エチレン−酢酸ビニル
共重合体の原料組成の割合として２０〜５０重量％の酢
酸ビニルを含んでいることが好ましく、また、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性樹脂
の水酸基価が、０〜２５０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、か
つ、酸価が、２〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇであることが好
ましい。Further, the carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer preferably contains 20 to 50% by weight of vinyl acetate as a ratio of the raw material composition of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Preferably, the hydroxyl value of the carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is from 0 to 250 KOH mg / g, and the acid value is from 2 to 150 KOH mg / g.
【０００９】本発明の水系エマルション組成物は、さら
に、エチレン性不飽和モノマーを含有してもよく、ま
た、光重合開始剤を含有してもよい。また、本発明の水
系エマルション組成物は、さらに、塩素化ポリオレフィ
ン含有樹脂を含有してもよい。[0009] The aqueous emulsion composition of the present invention may further contain an ethylenically unsaturated monomer, and may further contain a photopolymerization initiator. Further, the aqueous emulsion composition of the present invention may further contain a chlorinated polyolefin-containing resin.
【００１０】また、本発明の水系エマルション組成物
は、界面活性剤が、オキシエチレン基を含有しているこ
とが好ましく、さらに、アニオン性基を含有しているこ
とが好ましい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物のカルボキシル変性樹脂１００重量部に対して、
界面活性剤が、２〜２４重量部の割合で含有されている
ことが好ましい。[0010] In the aqueous emulsion composition of the present invention, the surfactant preferably contains an oxyethylene group, and more preferably contains an anionic group. Further, based on 100 parts by weight of a carboxyl-modified resin of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer,
It is preferable that the surfactant is contained in a ratio of 2 to 24 parts by weight.
【００１１】そして、本発明の接着性組成物は、上記し
た水系エマルション組成物を含有していることを特徴と
している。[0011] The adhesive composition of the present invention is characterized by containing the above-mentioned aqueous emulsion composition.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の水系エマルション組成物
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のカルボキ
シル変性樹脂と、界面活性剤とを含有している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The aqueous emulsion composition of the present invention contains a carboxyl-modified resin of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and a surfactant.
【００１３】本発明において用いられるエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性樹脂（以
下、Ｃ−ＨＥＶＡと略称する場合がある。）は、例え
ば、特公平５−２６８０２号公報などに、その製造方法
が記載されているように、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（以下、ＥＶＡと略称する場合がある。）を、部分ケ
ン化した後、酸を用いて変性することにより得ることが
できる。The carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as C-HEVA) used in the present invention is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 5-26802. As described in the production method, it can be obtained by partially saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as EVA) and then modifying the copolymer with an acid.
【００１４】エチレン−酢酸ビニル共重合体は、例え
ば、高圧法、乳化法などの公知の方法によって製造する
ことができ、原料として入手可能である。本発明におい
ては、原料組成の割合として、その酢酸ビニルの含量
が、２０〜５０重量％、さらには、２５〜４５重量％の
ものを用いることが好ましく、また、そのメルトインデ
ックス（ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ）：Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠、以下同じ。）が、０．１
〜５００、さらには、１〜３００のものを用いることが
好ましい。酢酸ビニルの含量が、それより低いと、柔軟
性がなく低温接着性の低下を招く場合があり、また、そ
れより高いと、耐熱性の低下を招く場合がある。The ethylene-vinyl acetate copolymer can be produced by a known method such as, for example, a high-pressure method, an emulsification method, and is available as a raw material. In the present invention, it is preferable to use a raw material composition having a vinyl acetate content of 20 to 50% by weight, more preferably 25 to 45% by weight, and a melt index (g / 10 min ( 190 ° C., 2160 g): A
Based on STM D-1238, the same applies hereinafter. ) Is 0.1
~ 500, more preferably 1 ~ 300. When the content of vinyl acetate is lower than the above, there is a case where the flexibility is low and the low-temperature adhesiveness is lowered. On the other hand, when the content is higher than the above, the heat resistance is lowered sometimes.
【００１５】エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化す
るには、まず、エチレン−酢酸ビニル共重合体を、５０
℃以上の沸点を有する有機溶媒に溶解する。このような
有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−
キシレン、ｍ−キシレン、エチルベンゼン、プロピルベ
ンゼンなどの芳香族炭化水素類、例えば、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水
素類などが挙げられる。また、このような有機溶媒のう
ちでは、水を共沸するキシレン、トルエンなどの芳香族
炭化水素類や、１００〜２００℃の沸点を有する有機溶
媒が好ましく用いられる。有機溶媒の使用量は、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を溶解させるのに必要な量であ
ればよいが、次の反応を円滑に進行させるために、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、１５
０〜５００重量部を用いることが好ましい。To saponify the ethylene-vinyl acetate copolymer, first, the ethylene-vinyl acetate copolymer is mixed with 50
It dissolves in organic solvents having a boiling point of at least ° C. Such organic solvents include, for example, benzene, toluene, o-
Aromatic hydrocarbons such as xylene, m-xylene, ethylbenzene and propylbenzene, for example, aliphatic and alicyclic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane are exemplified. Further, among such organic solvents, aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene which azeotrope with water, and organic solvents having a boiling point of 100 to 200 ° C. are preferably used. The amount of the organic solvent used may be an amount necessary for dissolving the ethylene-vinyl acetate copolymer, but in order to allow the next reaction to proceed smoothly, 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer is used. In contrast, 15
It is preferable to use 0 to 500 parts by weight.
【００１６】次いで、このように調製されたエチレン−
酢酸ビニル共重合体の溶液に、低級アルコールを加えた
後、特定量の水の存在下に、触媒としてアルカリアルコ
ラートを添加してケン化反応を行なう。Next, the thus prepared ethylene-
After adding a lower alcohol to a solution of the vinyl acetate copolymer, a saponification reaction is performed by adding an alkali alcoholate as a catalyst in the presence of a specific amount of water.
【００１７】低級アルコールとしては、例えば、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−
ブチルアルコールなどが挙げられる。好ましくは、メタ
ノールが挙げられる。このような低級アルコールは、所
望するケン化度によっても異なるが、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体中の酢酸ビニルのモル数に対し、０．１〜
１０倍モル、さらには、１〜８倍モル用いることが好ま
しい。As the lower alcohol, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol,
Isopropyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-
Butyl alcohol and the like can be mentioned. Preferably, methanol is used. Such lower alcohols vary depending on the desired degree of saponification, but are preferably 0.1 to 0.1 mol per mol of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer.
It is preferable to use 10-fold molar, more preferably 1- to 8-fold molar.
【００１８】触媒としてのアルカリアルコラートとして
は、例えば、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエト
キサイド、カリウムメトキサイド、カリウムエトキサイ
ド、リチウムメトキサイド、カリウム−ｔ−ブトキサイ
ドなどのアルカリ金属のアルコラートが挙げられる。こ
のようなアルカリアルコラートは、所望するケン化度に
よっても異なるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の
酢酸ビニルのモル数に対し、０．０１〜１倍モル、さら
には、０．０１〜０．２倍モル用いることが好ましい。Examples of the alkali alcoholate as a catalyst include alkali metal alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, lithium methoxide and potassium tert-butoxide. Such an alkali alcoholate varies depending on the desired degree of saponification, but is preferably 0.01 to 1 times, more preferably 0.01 to 0 times, the mole number of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer. It is preferable to use 2 times mol.
【００１９】なお、水は、アルカリアルコラートととも
に、例えば、アルカリアルコラート１モルに対し、０．
１〜３モル用いることが好ましい。The water is used together with the alkali alcoholate, for example, in an amount of 0.1 to 1 mol of the alkali alcoholate.
It is preferable to use 1 to 3 mol.
【００２０】ケン化反応の条件は、従来から行なわれて
いる条件、一定の温度、例えば、４０〜６０℃で、一定
の時間、例えば、０．５〜３時間、経過した時点で、反
応系に水を加えて反応を完全に停止させるようにすれば
よい。ケン化度は、特に制限されないが、例えば、１０
〜９０％程度である。The saponification reaction is carried out under the conditions conventionally used, at a certain temperature, for example, 40 to 60 ° C., for a certain time, for example, 0.5 to 3 hours. The reaction may be completely stopped by adding water to the mixture. Although the degree of saponification is not particularly limited, for example, 10
About 90%.
【００２１】そして、このようにして得られたエチレン
−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物（以下、ＨＥＶＡ
と略称する場合がある。）を、例えば、不飽和カルボン
酸や酸無水物などの酸を用いて変性する。酸を用いて変
性するには、予め、ケン化反応を行なった反応液を加熱
して、ケン化反応の停止に用いた水、および、反応によ
って副生した低沸点物を留去させて、取り除いておくこ
とが好ましい。とりわけ、酸として酸無水物を用いる場
合には、水が反応系に存在すると変性反応を阻害するの
で、実質的に水を取り除いておくことが必要である。A partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as HEVA) is obtained.
May be abbreviated. ) Is modified using, for example, an acid such as an unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride. In order to denature using an acid, the reaction solution that has been subjected to the saponification reaction is heated in advance to distill off the water used to stop the saponification reaction, and low-boiling substances by-produced by the reaction. It is preferable to remove it. In particular, when an acid anhydride is used as the acid, the presence of water in the reaction system inhibits the denaturation reaction, so it is necessary to substantially remove the water.
【００２２】不飽和カルボン酸を用いて変性する場合に
は、反応液に不飽和カルボン酸を加え、ラジカル形成物
質の存在下に、加熱して変性反応を行なう。不飽和カル
ボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸などの不飽和モノカルボン酸あ
るいは不飽和ジカルボン酸が挙げられる。不飽和カルボ
ン酸の使用量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分
ケン化物１００重量部に対して、５重量部以下、さらに
は、０．２〜３重量部であることが好ましい。In the case of denaturation using an unsaturated carboxylic acid, the reaction is carried out by adding an unsaturated carboxylic acid to the reaction solution and heating in the presence of a radical-forming substance. As unsaturated carboxylic acids, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
Examples thereof include unsaturated monocarboxylic acids such as crotonic acid and itaconic acid and unsaturated dicarboxylic acids. The amount of the unsaturated carboxylic acid to be used is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.2 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
【００２３】ラジカル形成物質は、変性反応の反応温度
で容易に分解してラジカルを形成する物質であり、例え
ば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジク
ミルなどの有機過酸化物、例えば、α，α'−アゾビス
イソブチロニトリルなどの含窒素化合物などが挙げられ
る。このようなラジカル形成物質の使用量は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物１００重量部に対
して、０．０５〜３重量部、さらには、０．１〜１重量
部であることが好ましい。The radical-forming substance is a substance which easily decomposes at the reaction temperature of the denaturation reaction to form a radical. For example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, dicumyl peroxide, etc. , Α'-azobisisobutyronitrile and the like. The amount of such a radical-forming substance to be used is 0.05 to 3 parts by weight, and more preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. Is preferred.
【００２４】また、加熱温度は、不飽和カルボン酸や有
機溶媒の種類などによって異なるが、約５０〜１５０℃
であり、加熱時間は、約０．１〜５時間であることが好
ましい。The heating temperature varies depending on the type of the unsaturated carboxylic acid and the organic solvent.
And the heating time is preferably about 0.1 to 5 hours.
【００２５】また、酸無水物を用いて変性する場合に
は、反応液に酸無水物を加え、加熱して変性反応を行な
う。酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水
コハク酸、無水グルタル酸、無水フタール酸、無水ヘキ
サヒドロフタール酸、無水メチルへキサヒドロフタール
酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メチルテトラヒ
ドロフタール酸、トリメリット酸無水物などの、飽和ま
たは不飽和の脂肪族、脂環族あるいは芳香族の酸無水物
が挙げられる。酸無水物の使用量は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の部分ケン化物１００重量部に対して、１
５０重量部以下、さらには、１０〜１００重量部である
ことが好ましい。このような使用量によって、エチレン
−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物に含有されるビニ
ルアルコール単位のうち、５〜１００モル％、好ましく
は５０〜１００モル％をエステル化することが好まし
い。In the case of denaturation using an acid anhydride, an acid anhydride is added to the reaction solution, and the reaction is performed by heating to carry out a denaturation reaction. Examples of the acid anhydride include maleic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride. Examples thereof include saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic or aromatic acid anhydrides such as tar acid and trimellitic anhydride. The amount of the acid anhydride used is 1 to 100 parts by weight of the partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
It is preferably 50 parts by weight or less, more preferably 10 to 100 parts by weight. It is preferable to esterify 5 to 100 mol%, preferably 50 to 100 mol%, of the vinyl alcohol units contained in the partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer by such an amount.
【００２６】また、加熱温度は、酸無水物や有機溶媒の
種類などによって異なるが、約５０〜１５０℃であり、
加熱時間は、約０．１〜５時間であることが好ましい。The heating temperature varies depending on the type of the acid anhydride or the organic solvent, but is about 50 to 150 ° C.
The heating time is preferably about 0.1 to 5 hours.
【００２７】このようにして得られるエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性樹脂は、その
酸価が、２〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらには、３〜１
００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、その水酸基価が、０〜２５
０ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらには、０〜１６０ＫＯＨｍｇ／
ｇであることが好ましい。The carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer thus obtained has an acid value of 2 to 150 KOH mg / g, and more preferably 3 to 1
00KOHmg / g, and its hydroxyl value is 0-25.
0KOHmg / g, and further 0-160KOHmg / g
g is preferable.
【００２８】酸価がそれより低いと、接着性の低下を招
く場合があり、また、それより高いと、耐水性の低下を
招く場合がある。また、水酸基価がそれより高いと、凝
集力が高くなり低温接着性の低下を招く場合がある。If the acid value is lower than the above range, the adhesiveness may decrease. On the other hand, if the acid value is higher than the above range, the water resistance may decrease. On the other hand, when the hydroxyl value is higher than the above value, the cohesive strength is increased and the low-temperature adhesion may be reduced.
【００２９】本発明において用いられる界面活性剤は、
特に制限されることなく、公知の界面活性剤を用いるこ
とができる。そのような界面活性剤としては、例えば、
脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼン
硫酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアル
キレンアルキルエーテルリン酸塩などのアニオン系界面
活性剤、例えば、アルキルアミン塩、第４級アンモニウ
ム塩などのカチオン系界面活性剤、例えば、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルな
どのノニオン系界面活性剤などが挙げられる。また、本
発明においては、オキシエチレン基を有する界面活性剤
が好ましく用いられ、そのようなオキシエチレン基を有
する界面活性剤として、例えば、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、その他のポリオキシエチレンの誘導体などのポリオ
キシエチレン系の界面活性剤などが挙げられる。これら
ポリオキシエチレン系の界面活性剤のなかでも、アニオ
ン性基を有するものが好ましく、そのようなアニオン性
基を有するポリオキシエチレン系の界面活性剤として、
例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩が挙げられる。The surfactant used in the present invention includes:
A known surfactant can be used without any particular limitation. As such a surfactant, for example,
Anionic surfactants such as fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkylbenzene sulfate salts, alkyl sulfosuccinate salts, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salts, polyoxyalkylene alkyl ether carboxylate salts, and polyoxyalkylene alkyl ether phosphate salts Examples thereof include cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts, and nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, and sorbitan fatty acid esters. Further, in the present invention, a surfactant having an oxyethylene group is preferably used. As such a surfactant having an oxyethylene group, for example, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether, Examples thereof include polyoxyethylene-based surfactants such as polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and other polyoxyethylene derivatives. Among these polyoxyethylene-based surfactants, those having an anionic group are preferable, and as the polyoxyethylene-based surfactant having such an anionic group,
For example, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt may be mentioned.
【００３０】このような界面活性剤は、単独で使用して
もよく、また、２種以上併用してもよい。また、界面活
性剤の使用量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物のカルボキシル変性樹脂１００重量部に対して、０．
５〜３０重量部、さらには、２〜２４重量部、とりわ
け、５〜２０重量部であることが好ましい。界面活性剤
の使用量がそれより少ないと、分散性の低下を招く場合
があり、また、それより多いと、接着性の低下を招く場
合がある。These surfactants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the surfactant used is 0.1 to 100 parts by weight of the carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
It is preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 2 to 24 parts by weight, particularly preferably 5 to 20 parts by weight. If the amount of the surfactant is smaller than the above range, the dispersibility may decrease. If the amount is larger than the above range, the adhesiveness may decrease.
【００３１】そして本発明の水系エマルション組成物
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のカルボキ
シル変性樹脂と、界面活性剤とを、上記した割合で配合
するとともに、この混合物に水を加えて乳化することに
よって、得ることができる。The aqueous emulsion composition of the present invention is prepared by mixing a carboxyl-modified resin of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and a surfactant in the above-described ratio, and adding water to the mixture to emulsify the mixture. By doing, it can be obtained.
【００３２】水の使用量は、この混合物１００重量部に
対して、５０〜１０００重量部、さらには、１００〜５
００重量部であることが好ましい。Water is used in an amount of 50 to 1000 parts by weight, or 100 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the mixture.
It is preferably 00 parts by weight.
【００３３】乳化は、公知の方法でよく、例えば、水が
加えられた混合物を攪拌して、強制乳化させればよい。
この乳化においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物のカルボキシル変性樹脂中に含まれている、残存
する有機溶媒を、水の共沸により留去することが好まし
い。The emulsification may be performed by a known method. For example, the mixture to which water has been added may be stirred to forcibly emulsify the mixture.
In this emulsification, it is preferable that the residual organic solvent contained in the carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is distilled off by azeotropic distillation of water.
【００３４】このようにして得られる水系エマルション
組成物は、最終的には、その固形分が、５〜７０重量
％、好ましくは、１０〜５０重量％として調製されるこ
とが好ましい。It is preferable that the aqueous emulsion composition thus obtained is finally adjusted to have a solid content of 5 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
【００３５】また、このようにして得られる水系エマル
ション組成物には、エチレン性不飽和モノマーを配合し
てもよい。エチレン性不飽和モノマーを配合すること
で、接着性を適宜調整することができる。The water-based emulsion composition thus obtained may contain an ethylenically unsaturated monomer. By blending the ethylenically unsaturated monomer, the adhesiveness can be appropriately adjusted.
【００３６】エチレン性不飽和モノマーとしては、例え
ば、単官能性モノマー、二官能性モノマーおよび多官能
性モノマーを用いることができる。As the ethylenically unsaturated monomer, for example, a monofunctional monomer, a difunctional monomer and a polyfunctional monomer can be used.
【００３７】単官能性モノマー（単官能重合性希釈剤）
としては、例えば、複素環式エチレン性不飽和化合物
（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジ
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのＮ−ビニル−窒素
含有複素環化合物、例えば、モルホリン（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
などの複素環式（メタ）アクリレートなど）、Ｎ−ビニ
ルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、ジアルキル
アミノエチル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレートなど）、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
アクリルアミド、アルコキシ（ポリ）アルキレングリコ
ール（メタ）アクリレート（例えば、メトキシエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレートなど）、アルキル
フェノキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、ノニ
ルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなど）、フェ
ノキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレ
ート（例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レートなど）、アルキル（メタ）アクリレート（例え
ば、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレートなど）、シクロアルキル（メタ）
アクリレート（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レートなど）、アラルキル（メタ）アクリレート（例え
ば、ベンジル（メタ）アクリレート）、橋架け環式炭化
水素基を有する（メタ）アクリレート（例えば、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリ
レート、トリシクロデカニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、イソボルニルオキシエチル（メタ）アクリレ
ートなど）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート
（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、３−アクリロイ
ルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキシシク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレートなど）、ポリε−カプロラ
クトンモノ（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチル］アッシドホスフェート、ハロゲン含有（メタ）
アクリレート（例えば、トリフルオロエチル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル
（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキ
サフルオロブチル（メタ）アクリレート、パーフルオロ
オクチルエチル（メタ）アクリレートなど）などが挙げ
られる。Monofunctional monomer (monofunctional polymerizable diluent)
As examples thereof, for example, heterocyclic ethylenically unsaturated compounds (for example, N-vinyl-nitrogen-containing heterocyclic compounds such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylcaprolactam, for example, morpholine (meth) acrylate, Heterocyclic (meth) acrylates such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate and the like), N-vinylformamide, N-vinylacetamide, dialkylaminoethyl (meth) acrylate (for example, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl ( Meth) acrylate), N, N'-dimethylacrylamide, alkoxy (poly) alkylene glycol (meth) acrylate (for example, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate) Acrylate, butoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, etc., alkylphenoxyethyl (meth) acrylate (eg, nonylphenoxyethyl (meth) acrylate), phenoxy (poly) alkylene glycol (meth) acrylate (eg, phenoxyethyl (meth)) Acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, etc.), alkyl (meth) acrylate (eg, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc.), cycloalkyl (meth)
Acrylates (eg, cyclohexyl (meth) acrylate), aralkyl (meth) acrylates (eg, benzyl (meth) acrylate), (meth) acrylates having a bridged cyclic hydrocarbon group (eg, isobornyl (meth) acrylate, Cyclopentadiene (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyalkyl (meth) acrylate, tricyclodecanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyloxyethyl (Meth) acrylate), hydroxyl group-containing (meth) acrylate (for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3
-Chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, 3-acryloyloxyglycerin mono (meth) ) Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, pentanediol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyalkyl (meth) acryloyl phosphate, 4-hydroxycyclohexyl (meth) acrylate, neo Pentyl glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, etc.), polyε-caprolactone mono (meth) acrylate Relate, glycidyl (meth)
Acrylate, mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] acid phosphate, halogen-containing (meth)
Acrylate (for example, trifluoroethyl (meth) acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth) acrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl (meth) acrylate, perfluoro Octylethyl (meth) acrylate).
【００３８】二官能性モノマー（二官能重合性希釈剤）
としては、例えば、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオ
ネートのジ（メタ）アクリレート、（ポリオキシ）アル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレンジ（メタ）アク
リレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなど）、グリ
セリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレン
オキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド）付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、２，２
−ビス（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンの
ジ（メタ）アクリレートなど）、橋架け環式炭化水素基
を有するジ（メタ）アクリレート（例えば、トリシクロ
デカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンタジエンジ（メタ）アクリレートなど）、二官能
エポキシ樹脂の（メタ）アクリル酸付加物（例えば、
２，２−ビス（グリシジルオキシフェニル）プロパンの
（メタ）アクリル酸付加物など）などが挙げられる。Bifunctional monomer (bifunctional polymerizable diluent)
Examples thereof include di (meth) acrylate of 2,2-dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionate and (polyoxy) alkylene glycol di (meth) acrylate (eg, ethylene glycol Di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene di (meth) acrylate, 1,4-butane Diol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate,
Pentanediol di (meth) acrylate, etc.), glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, bisphenol A alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide) adduct (Meth) acrylate (for example, 2,2
Di (meth) acrylate of bis (2-hydroxyethoxyphenyl) propane, di (meth) acrylate having a bridged cyclic hydrocarbon group (for example, di (meth) acrylate of tricyclodecane dimethylol, Pentadiene di (meth) acrylate, etc.), and a (meth) acrylic acid adduct of a bifunctional epoxy resin (for example,
(Meth) acrylic acid adduct of 2,2-bis (glycidyloxyphenyl) propane, and the like.
【００３９】多官能性モノマー（多官能重合性希釈剤）
としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）
イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、トリス
（ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートのトリ（メ
タ）アクリレート、トリアリルトリメリット酸、トリア
リルイソシアヌレートなどが挙げられる。Polyfunctional monomer (polyfunctional polymerizable diluent)
Examples thereof include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxytri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and tetramethylolmethane tri (meth) acrylate , Tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, tris (acryloyloxy)
Examples include isocyanurate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (hydroxypropyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, triallyl trimellitic acid, triallyl isocyanurate and the like.
【００４０】これらのエチレン性不飽和モノマーは、単
独で使用してもよく、また、２種以上併用してもよい。
また、エチレン性不飽和モノマーの使用量は、エチレン
性不飽和モノマー全量で、エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物のカルボキシル変性樹脂１００重量部に対し
て、１〜２００重量部が好適である。These ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the ethylenically unsaturated monomer used is preferably from 1 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, based on the total amount of the ethylenically unsaturated monomer.
【００４１】また、このようにして得られる水系エマル
ション組成物には、光重合開始剤を配合してもよい。光
重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキシ
ド系、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベン
ゾフェノン系、チオキサントン系などの光重合開始剤が
用いられる。The aqueous emulsion composition thus obtained may contain a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, for example, an acylphosphine oxide-based, acetophenone-based, benzoin ether-based, benzophenone-based, or thioxanthone-based photopolymerization initiator is used.
【００４２】アシルホスフィンオキシド系光重合開始剤
としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社
製、ルシリンＴＰＯ）、ビス（２，６−ジメトキシベン
ゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィン
オキシド（ＢＡＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチル
ベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，
４，６−トリメチルベンゾイル）エチルホスフィンオキ
シド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ｎ−
ブチルホスフィンオキシドなどが挙げられる。Examples of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (for example, Lucylin TPO manufactured by BASF), bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2, 4,4-trimethylpentylphosphine oxide (BAPO), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2
4,6-trimethylbenzoyl) ethylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) n-
Butylphosphine oxide and the like.
【００４３】アセトフェノン系光重合開始剤としては、
例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−
２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（例え
ば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、ダロキュ
アー１１７３）、ベンジルジメチルケタール（例えば、
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュア
ー６５１、ＢＡＳＦ社製、ルシリンＢＤＫなど）、１−
ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例え
ば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキ
ュアー１８４）、２−メチル−２−モルホリノ（４−チ
オメチルフェニル）プロパン−１−オン（例えば、チバ
・スペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュアー９
０７）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン（例えば、チバ・ス
ペシャルティ・ケミカルズ社製、イルガキュアー３６
９）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−
メチルビニル）フェニル〕プロパノンのオリゴマー（例
えば、ランベルチ社製、エサキュアー ＫＩＰ）などが
挙げられる。As the acetophenone-based photopolymerization initiator,
For example, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-
2-methyl-1-phenylpropan-1-one (for example, Darocur 1173 manufactured by Ciba Specialty Chemicals), benzyldimethyl ketal (for example,
Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 651, BASF, Lucirin BDK, etc.), 1-
Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (for example, Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one (for example, Ciba Specialty Chemicals) Company, Irgacure 9
07), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4
-Morpholinophenyl) -butanone (for example, Irgacure 36 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
9), 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-
Methylvinyl) phenyl] propanone oligomer (for example, Esacure KIP, manufactured by Lamberti Co., Ltd.).
【００４４】ベンゾインエーテル系光重合開始剤として
は、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられ
る。Examples of the benzoin ether-based photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether,
Benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether and the like can be mentioned.
【００４５】ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、
例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチ
ル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−
４’−メチルジフェニルサルファイド、２，４，６−ト
リメチルベンゾフェノン、（４−ベンゾイルベンジル）
トリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。As the benzophenone-based photopolymerization initiator,
For example, benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-
4'-methyldiphenyl sulfide, 2,4,6-trimethylbenzophenone, (4-benzoylbenzyl)
Trimethylammonium chloride and the like.
【００４６】チオキサントン系光重合開始剤としては、
例えば、２−または４−イソプロピルチオキサントン、
２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチ
オキサントンなどが挙げられる。Examples of the thioxanthone-based photopolymerization initiator include:
For example, 2- or 4-isopropylthioxanthone,
Examples thereof include 2,4-diethylthioxanthone and 2,4-dichlorothioxanthone.
【００４７】また、これら以外にメチルフェニルグリオ
キシエステル（ＡＫＺＯ社製、バイキュアー５５）や
３，６−ビス（２−モルホリノイソブチル）−９−ブチ
ルカルバゾール（旭電化社製、Ａ−Ｃｕｒｅ３）、チタ
ノセン化合物なども挙げることができる。Other than these, methylphenylglyoxyester (manufactured by AKZO, Vicure 55), 3,6-bis (2-morpholinoisobutyl) -9-butylcarbazole (A-Cure3, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), titanocene Compounds and the like can also be mentioned.
【００４８】また、これら光重合開始剤は、単独で使用
してもよく、また、組み合わせて使用してもよい。その
ような具体例としては、市販品として、イルガキュアー
１７００（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−
２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド／
２−ヒドロキシ−２−メチルフェニルプロパン−１−オ
ン＝２５／７５％）、イルガキュアー１８００（ビス
（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリ
メチルペンチルホスフィンオキシド／１−ヒドロキシシ
クロヘキシル−フェニルケトン＝２５／７５％）（いず
れもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）などが挙
げられる。These photopolymerization initiators may be used alone or in combination. As a specific example, commercially available Irgacure 1700 (bis (2,6-dimethoxybenzoyl)-
2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide /
2-hydroxy-2-methylphenylpropan-1-one = 25/75%), Irgacure 1800 (bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide / 1-hydroxycyclohexyl- Phenyl ketone = 25/75%) (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
【００４９】これらの光重合開始剤の使用量は、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性樹
脂１００重量部に対して、０．００１〜４０重量部、さ
らには、０．０１〜２０重量部が好適である。These photopolymerization initiators are used in an amount of 0.001 to 40 parts by weight, preferably 0.01 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the carboxyl-modified resin of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. Parts by weight are preferred.
【００５０】また、光重合開始剤による光重合反応を促
進するために、必要に応じて、種々の光重合促進剤、例
えば、ジアルキルアミノ安息香酸またはその誘導体（例
えば、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エステルなど）、ホスフィン系光重合促進剤
（トリフェニルホスフィンなどのアリールホスフィン、
トリアルキルホスフィンなどのホスフィン系化合物）な
どを配合してもよい。これらの重合促進剤の使用量は、
エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、０．
０１〜１０重量部が好適である。In order to accelerate the photopolymerization reaction by the photopolymerization initiator, various photopolymerization accelerators, for example, dialkylaminobenzoic acid or a derivative thereof (for example, 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylaminobenzoic acid esters), phosphine-based photopolymerization accelerators (arylphosphines such as triphenylphosphine,
And a phosphine-based compound such as a trialkylphosphine). The amount of these polymerization accelerators used is
0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylenically unsaturated monomer.
It is preferably from 0.01 to 10 parts by weight.
【００５１】また、このようにして得られる水系エマル
ション組成物には、塩素化ポリオレフィン含有樹脂を配
合してもよい。塩素化ポリオレフィン含有樹脂を配合す
ることで、接着性を適宜調整することができる。The aqueous emulsion composition thus obtained may contain a chlorinated polyolefin-containing resin. By blending the chlorinated polyolefin-containing resin, the adhesiveness can be appropriately adjusted.
【００５２】塩素化ポリオレフィン含有樹脂としては、
例えば、塩素化ポリオレフィン樹脂を、単独で、あるい
は、塩素化ポリオレフィン樹脂をそれ以外の重合体と混
合することによって得られるものが用いられる。このよ
うな塩素化ポリオレフィン樹脂としては、特に限定され
るものではないが、具体的には、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、ポリブテン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体などのポリオ
レフィン類やこれらポリオレフィン類にカルボキシル
基、水酸基、酸無水物基などを導入した変性ポリオレフ
ィン類を公知の方法で塩素化させた塩素化ポリオレフィ
ン樹脂が挙げられる。As the chlorinated polyolefin-containing resin,
For example, those obtained by using a chlorinated polyolefin resin alone or by mixing a chlorinated polyolefin resin with another polymer are used. Such chlorinated polyolefin resin is not particularly limited, but specifically, for example, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer,
Ethylene-propylene-diene copolymer, polybutene,
Known methods include polyolefins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, and styrene-isoprene copolymer, and modified polyolefins obtained by introducing carboxyl groups, hydroxyl groups, acid anhydride groups, and the like into these polyolefins. Chlorinated polyolefin resin chlorinated by the above.
【００５３】これら塩素化ポリオレフィン樹脂のなかで
も、ポリプロピレンおよび／またはポリエチレンを塩素
化することによって得られる塩素化ポリオレフィン樹脂
が、入手が容易で、しかも、密着性の向上を図ることが
できるため、好ましく用いられる。さらに、塩素化ポリ
オレフィン樹脂の好ましい例として、上記した塩素化ポ
リオレフィン樹脂を無水マレイン酸などで変性した酸無
水物変性塩素化ポリオレフィン樹脂も挙げられる。これ
ら塩素化ポリオレフィン樹脂は、１種類のみを用いても
よいし、適宜、２種類以上を混合して用いてもよい。Among these chlorinated polyolefin resins, chlorinated polyolefin resins obtained by chlorinating polypropylene and / or polyethylene are preferred because they are easily available and can improve the adhesion. Used. Further, as a preferred example of the chlorinated polyolefin resin, an acid anhydride-modified chlorinated polyolefin resin obtained by modifying the above-mentioned chlorinated polyolefin resin with maleic anhydride or the like can also be mentioned. One of these chlorinated polyolefin resins may be used alone, or two or more of them may be used as a mixture.
【００５４】これら塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含
有率は、特に限定されないが、１５〜４０重量％である
と、ポリオレフィン基材との密着性を向上させることが
できる。塩素化ポリオレフィン樹脂の塩素含有率が１５
重量％未満であると、他の樹脂との相溶性が低下し、造
膜性が低下する場合がある。一方、塩素化ポリオレフィ
ン樹脂の塩素含有率が４０重量％を超えると、ポリオレ
フィン基材との密着性が低下する場合がある。The chlorine content of these chlorinated polyolefin resins is not particularly limited, but if it is 15 to 40% by weight, the adhesion to the polyolefin substrate can be improved. The chlorine content of the chlorinated polyolefin resin is 15
When the amount is less than the weight%, the compatibility with other resins may be reduced and the film forming property may be reduced. On the other hand, when the chlorine content of the chlorinated polyolefin resin exceeds 40% by weight, the adhesion to the polyolefin substrate may be reduced.
【００５５】また、塩素化ポリオレフィン含有樹脂の使
用量は、塩素化ポリオレフィン含有樹脂全量で、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性樹
脂１００重量部に対して、１〜１０００重量部が好適で
ある。The amount of the chlorinated polyolefin-containing resin used is preferably from 1 to 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of the carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer in the total amount of the chlorinated polyolefin-containing resin. It is.
【００５６】また、このようにして得られる水系エマル
ション組成物には、その目的および用途によっては、例
えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、染料などの
公知の添加剤を添加してもよい。また、その目的および
用途によっては、ロジン類やシランカップリング剤を添
加することにより、接着強度のさらなる向上を図ること
ができる。The water-based emulsion composition thus obtained may be added with known additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a coloring agent and a dye depending on the purpose and use thereof. Good. Further, depending on the purpose and application, the addition of a rosin or a silane coupling agent can further improve the adhesive strength.
【００５７】ロジン類としては、例えば、アビエチン酸
を主成分とする熱可塑性樹脂であるガムロジン、ウッド
ロジン、トール油ロジンなどが挙げられる。より具体的
には、例えば、水添ロジン（ジヒドロアビエチン酸、テ
トラヒドロアビエチン酸）、不均化ロジン、不均化水添
ロジン、重合ロジン（一部重合ロジンを含む）などの変
性ロジン類、例えば、ロジンあるいは変性ロジン類のア
ルキルエステル、グリコールエステル、グリセリンエス
テル、ペンタエリスリトールエステル、例えば、ポリエ
ステルの酸の一部にロジンあるいは変性ロジンを用いた
ロジン変性ポリエステルなどが挙げられる。なお、ロジ
ン変性ポリエステルは、ロジンまたは変性ロジンのグリ
シジルエステルと、カルボン酸を有する化合物との反応
によって得ることもできる。Examples of the rosins include gum rosin, wood rosin, and tall oil rosin, which are thermoplastic resins containing abietic acid as a main component. More specifically, for example, modified rosins such as hydrogenated rosin (dihydroabietic acid, tetrahydroabietic acid), disproportionated rosin, disproportionated hydrogenated rosin, polymerized rosin (including partially polymerized rosin), for example, And rosin or modified rosins, such as alkyl esters, glycol esters, glycerin esters, and pentaerythritol esters, such as rosin-modified polyesters obtained by using rosin or modified rosin as part of the polyester acid. The rosin-modified polyester can also be obtained by reacting rosin or a glycidyl ester of modified rosin with a compound having a carboxylic acid.
【００５８】このようなロジン類は、単独で使用しても
よく、また、２種以上併用してもよい。また、ロジン類
の使用量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の
カルボキシル変性樹脂ｌ００重量部に対して、１〜２０
重量部、さらには、５〜１５重量部であることが好まし
い。These rosins may be used alone or in combination of two or more. The amount of the rosin used is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
It is preferably from 5 parts by weight, more preferably from 5 to 15 parts by weight.
【００５９】また、シランカップリング剤としては、例
えば、エポキシシラン、アミノシラン、ビニルシランな
どが挙げられる。エポキシシランが好ましく用いられ、
そのようなエポキシシランとしては、例えば、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ一グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどが挙げ
られる。Examples of the silane coupling agent include epoxy silane, amino silane and vinyl silane. Epoxysilane is preferably used,
Examples of such epoxy silane include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ) Ethyltrimethoxysilane and the like.
【００６０】このようなシランカップリング剤は、単独
で使用してもよく、また、２種以上併用してもよい。ま
た、シランカップリング剤の使用量は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性樹脂ｌ００
重量部に対して、０．０５〜５重量部、さらには、０．
１〜１．０重量部であることが好ましい。These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. The amount of the silane coupling agent used is determined by the amount of the carboxyl-modified resin of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer 100.
0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight,
It is preferably from 1 to 1.0 part by weight.
【００６１】このようにして得られる本発明の水系エマ
ルション組成物は、接着性組成物、すなわち、プライマ
ーや接着剤として好適に用いることができ、広汎な材料
に対して高い接着強度を有し、例えば、プラスチックフ
ィルム、プラスチックシート、プラスチックフォーム、
繊維、合成皮革、金属などの各種の成形品を良好に接着
することができる。また、水系であるため、引火の危険
が少なく、良好な衛生環境を確保することができる。さ
らに、初期の接着力、低温での接着力、機械的安定性、
耐水性および貯蔵安定性にも優れており、各種の用途に
おいて有効に使用することができる。The aqueous emulsion composition of the present invention thus obtained can be suitably used as an adhesive composition, that is, a primer or an adhesive, and has high adhesive strength to a wide range of materials. For example, plastic film, plastic sheet, plastic foam,
Various molded products such as fibers, synthetic leathers and metals can be adhered well. Moreover, since it is water-based, there is little danger of ignition, and a good sanitary environment can be secured. In addition, initial adhesion, low temperature adhesion, mechanical stability,
It is also excellent in water resistance and storage stability, and can be used effectively in various applications.
【００６２】なお、本発明の接着性組成物を用いて接着
するには、例えば、接着される基材に対して公知の方法
により塗布すればよく、その使用方法は制限されず、例
えば、接着の前処理として用いられるプライマーとして
使用してもよく、また、接着剤として使用してもよい。
また、プライマーや接着剤に配合するようにして使用し
てもよい。また、光重合開始剤を配合する場合には、塗
布後に、例えば、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線
を照射することが好ましい。In order to adhere using the adhesive composition of the present invention, for example, the composition may be applied to a substrate to be adhered by a known method, and the method of use is not limited. May be used as a primer used as a pre-treatment, or may be used as an adhesive.
Moreover, you may use it, mix | blending with a primer and an adhesive. In addition, when a photopolymerization initiator is blended, it is preferable to irradiate, for example, 50 to 1000 mJ / cm 2 with ultraviolet rays after coating.
【００６３】[0063]
【実施例】実施例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。EXAMPLE 1 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas introduction tube was charged with 500 parts by weight of toluene, a vinyl acetate content of 33% by weight synthesized by a high pressure polymerization method, and a melt index. Then, 200 parts by weight of EVA No. 30 was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C. to form a uniform solution.
【００６４】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【００６５】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、無水ヘキサヒドロフタール酸４０重量部を
添加して、攪拌下、１００〜１０５℃で６０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、８４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。Then, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas, and 110 ° C. while distilling off water and low-boiling substances.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 40 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 100 to 105 ° C. for 60 minutes with stirring to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 0 KOH mg / g and an acid value of 84 KO
Hmg / g.
【００６６】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液（２７重量％水溶液、商品名：
エマールＥ−２７Ｃ、花王（株）製、以下同じ。）８．
３重量部を加えた。さらに、この混合物に、回転数２０
００ｍｉｎ−１の攪拌下において、イオン交換水を８０
０重量部添加し、強制乳化を行なった。系内に残存する
トルエンの量がほとんどなくなるまで、トルエンを水と
の共沸により留去し、固形分３０重量％の水系エマルシ
ョン組成物７５０ｇを得た。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
An aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (27% by weight aqueous solution, trade name:
Emar E-27C, manufactured by Kao Corporation, the same applies hereinafter. ) 8.
3 parts by weight were added. Further, the mixture was added with a rotation speed of 20.
Under stirring of 00 min −1 , ion-exchanged water was
0 parts by weight were added and forced emulsification was performed. The toluene was distilled off by azeotropic distillation with water until almost no residual toluene remained in the system, to obtain 750 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【００６７】実施例２ ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの
水溶液を１６．６重量部加えたこと以外は、実施例１と
同様の操作により、固形分３０重量％の水系エマルショ
ン組成物７６０ｇを得た。Example 2 760 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that 16.6 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. .
【００６８】実施例３ ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの
水溶液を８３重量部加えたこと以外は、実施例１と同様
の操作により、固形分３０重量％の水系エマルション組
成物７７０ｇを得た。Example 3 770 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight was obtained in the same manner as in Example 1 except that 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added.
【００６９】実施例４ ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの
水溶液を１２４．５重量部加えたこと以外は、実施例１
と同様の操作により、固形分３０重量％の水系エマルシ
ョン組成物７８０ｇを得た。Example 4 Example 1 was repeated except that 124.5 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added.
By the same operation as described above, 780 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight was obtained.
【００７０】実施例５ ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナト
リウムの水溶液を２０７．５重量部加えたこと以外は、
実施例１と同様の操作により、固形分３０重量％の水系
エマルション組成物８４０ｇを得た。Example 5: Except that 207.5 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added.
By the same operation as in Example 1, 840 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight was obtained.
【００７１】実施例６ ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの
水溶液８３重量部に代えて、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル（商品名：エマルゲン９５０、花王
（株）製）を２０重量部加えたこと以外は、実施例３と
同様の操作により、固形分３０重量％の水系エマルショ
ン組成物７７０ｇを得た。Example 6 A polyoxyethylene nonyl phenyl ether (trade name: Emulgen 950, manufactured by Kao Corporation) was added in an amount of 20 parts by weight in place of 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate. In the same manner as in Example 3, 770 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight was obtained.
【００７２】実施例７ ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムの
水溶液８３重量部に代えて、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム（商品名：ニューレックスＲ、日本油脂
（株）製）を２０重量部加えたこと以外は、実施例３と
同様の操作により、固形分３０重量％の水系エマルショ
ン組成物７７０ｇを得た。Example 7: Except that 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was replaced by 20 parts by weight of sodium alkylbenzenesulfonate (trade name: NUREX R, manufactured by NOF Corporation) In the same manner as in Example 3, 770 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight was obtained.
【００７３】実施例８ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 8 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas introduction tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【００７４】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【００７５】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、アクリル酸１．７重量部および過酸化ベン
ゾイル０．２重量部を添加して、攪拌下、１１０℃で４
０分間反応を行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られ
たＣ−ＨＥＶＡの水酸基価は、１１８ＫＯＨｍｇ／ｇ、
酸価は、３．８ＫＯＨｍｇ／ｇであった。Then, the temperature in the reactor was increased under a nitrogen gas stream, and the temperature was increased to 110 ° C. while distilling off water and low-boiling substances.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 1.7 parts by weight of acrylic acid and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide were added, and stirred at 110 ° C. for 4 hours.
The reaction was performed for 0 minutes to obtain C-HEVA. In addition, the hydroxyl value of the obtained C-HEVA was 118 KOHmg / g,
The acid value was 3.8 KOHmg / g.
【００７６】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、固形分
３０重量％の水系エマルション組成物６６０ｇを得た。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. The toluene was distilled off by azeotropic distillation with water until almost no residual toluene remained in the system, to obtain 660 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【００７７】実施例９ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量４１重量
％、メルトインデックス６５のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 9 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube was charged with 500 parts by weight of toluene, a vinyl acetate content of 41% by weight synthesized by a high pressure polymerization method, and a melt index of 65. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【００７８】この溶液に、予め調製した、メタノール５
４．８重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液８．６重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水６．０重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 5 prepared in advance.
4.8 parts by weight, 8.6 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 6.0 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【００７９】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、アクリル酸１．７重量部および過酸化ベン
ゾイル０．２重量部を添加して、攪拌下、１１０℃で４
０分間反応を行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られ
たＣ−ＨＥＶＡの水酸基価は、１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、
酸価は、３．８ＫＯＨｍｇ／ｇであった。Then, the temperature in the reactor was increased under a nitrogen gas stream, and while the water and low-boiling substances were being distilled off, the temperature was increased to 110 ° C.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 1.7 parts by weight of acrylic acid and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide were added, and stirred at 110 ° C. for 4 hours.
The reaction was performed for 0 minutes to obtain C-HEVA. In addition, the hydroxyl value of the obtained C-HEVA was 150 KOHmg / g,
The acid value was 3.8 KOHmg / g.
【００８０】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、固形分
３０重量％の水系エマルション組成物６７０ｇを得た。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. The toluene was distilled off by azeotropic distillation with water until almost no residual toluene remained in the system, to obtain 670 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【００８１】実施例１０ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量２８重量
％、メルトインデックス１５０のＥＶＡ２００重量部を
加え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温
して、均一の溶液とした。Example 10 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas introduction tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 28% by weight of vinyl acetate synthesized by a high pressure polymerization method, and a melt index of 150. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【００８２】この溶液に、予め調製した、メタノール２
１．３重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．０重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．２重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ４０％であった。To this solution was added methanol 2 prepared in advance.
1.3 parts by weight, 6.0 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.2 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 40%.
【００８３】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、アクリル酸１．７重量部および過酸化ベン
ゾイル０．２重量部を添加して、攪拌下、１１０℃で４
０分間反応を行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られ
たＣ−ＨＥＶＡの水酸基価は、７３ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸
価は、３．８ＫＯＨｍｇ／ｇであった。Next, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas to 110 ° C. while distilling off water and low-boiling substances.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 1.7 parts by weight of acrylic acid and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide were added, and stirred at 110 ° C. for 4 hours.
The reaction was performed for 0 minutes to obtain C-HEVA. In addition, the hydroxyl value of the obtained C-HEVA was 73 KOHmg / g, and the acid value was 3.8 KOHmg / g.
【００８４】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、固形分
３０重量％の水系エマルション組成物６６０ｇを得た。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. The toluene was distilled off by azeotropic distillation with water until almost no residual toluene remained in the system, to obtain 660 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【００８５】実施例１１ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン６００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量４１重量
％、メルトインデックス６５のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 11 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube was charged with 600 parts by weight of toluene, 41% by weight of vinyl acetate synthesized by a high-pressure polymerization method, and a melt index of 65. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【００８６】この溶液に、予め調製した、メタノール１
１６．９重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−
メタノール溶液１８．３重量部、および、イオン交換水
０．７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分
間反応させた。その後、イオン交換水３．０重量部を加
えて、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶ
Ａのケン化度は、ほぼ８０％であった。In this solution, methanol 1 prepared in advance was added.
16.9 parts by weight, 24% by weight sodium methoxide
18.3 parts by weight of a methanol solution and 0.7 parts by weight of ion-exchanged water were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 3.0 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEV obtained
The degree of saponification of A was approximately 80%.
【００８７】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、アクリル酸１．７重量部および過酸化ベン
ゾイル０．２重量部を添加して、攪拌下、１１０℃で４
０分間反応を行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られ
たＣ−ＨＥＶＡの水酸基価は、２５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、
酸価は、３．８ＫＯＨｍｇ／ｇであった。Then, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas to remove water and low-boiling substances at 110 ° C.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 1.7 parts by weight of acrylic acid and 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide were added, and stirred at 110 ° C. for 4 hours.
The reaction was performed for 0 minutes to obtain C-HEVA. In addition, the hydroxyl value of the obtained C-HEVA was 250 KOHmg / g,
The acid value was 3.8 KOHmg / g.
【００８８】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、固形分
３０重量％の水系エマルション組成物６８０ｇを得た。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. Toluene was distilled off by azeotropic distillation with water until almost no residual toluene remained in the system, to obtain 680 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【００８９】実施例１２ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン６００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量４１重量
％、メルトインデックス６５のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 12 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube was charged with 600 parts by weight of toluene, a vinyl acetate content of 41% by weight synthesized by a high pressure polymerization method, and a melt index of 65. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【００９０】この溶液に、予め調製した、メタノール１
１６．９重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−
メタノール溶液１８．３重量部、および、イオン交換水
０．７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分
間反応させた。その後、イオン交換水３．０重量部を加
えて、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶ
Ａのケン化度は、ほぼ８０％であった。To this solution was added methanol 1 prepared in advance.
16.9 parts by weight, 24% by weight sodium methoxide
18.3 parts by weight of a methanol solution and 0.7 parts by weight of ion-exchanged water were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 3.0 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEV obtained
The degree of saponification of A was approximately 80%.
【００９１】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、アクリル酸２重量部，過酸化ベンゾイル
０．２重量部および無水ヘキサヒドロフタール酸６０重
量部を添加して、攪拌下、１００℃で１２０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、１５０Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであった。Next, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas to 110 ° C. while distilling off water and low-boiling substances.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 2 parts by weight of acrylic acid, 0.2 parts by weight of benzoyl peroxide and 60 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride are added, and the mixture is stirred at 100 ° C. The reaction was performed for 120 minutes to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 6KOHmg / g and an acid value of 150K
OH mg / g.
【００９２】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、固形分
３０重量％の水系エマルション組成物８２０ｇを得た。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. The toluene was distilled off by azeotropic distillation with water until almost no residual toluene remained in the system, to obtain 820 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【００９３】実施例１３ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 13 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas introduction tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【００９４】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【００９５】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、無水ヘキサヒドロフタール酸４０重量部を
添加して、攪拌下、１００〜１０５℃で６０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、８４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。Then, the temperature in the reactor was increased under a nitrogen gas stream, and the temperature was increased to 110 ° C. while distilling off water and low-boiling substances.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 40 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 100 to 105 ° C. for 60 minutes with stirring to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 0 KOH mg / g and an acid value of 84 KO
Hmg / g.
【００９６】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、水系エ
マルション組成物を調製した。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. Toluene was distilled off azeotropically with water until almost no residual toluene remained in the system, to prepare an aqueous emulsion composition.
【００９７】さらに、この水系エマルション組成物に、
攪拌下、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．３重
量部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン（商品名：ダロキュアー１１７３、チバ
・スペシャルティ・ケミカル（株）製、以下同じ。）
０．１４重量部を加え、固形分３０重量％の水系エマル
ション組成物７５０ｇを得た。Further, the aqueous emulsion composition
Under stirring, 2.3 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Darocur 1173, manufactured by Ciba Specialty Chemical Co., Ltd .; the same applies hereinafter). )
0.14 parts by weight was added to obtain 750 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【００９８】実施例１４ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 14 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high-pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【００９９】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【０１００】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、無水ヘキサヒドロフタール酸４０重量部を
添加して、攪拌下、１００〜１０５℃で６０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、８４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。Next, the temperature in the reactor was increased under a nitrogen gas stream, and the temperature was increased to 110 ° C. while distilling off water and low-boiling substances.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 40 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 100 to 105 ° C. for 60 minutes with stirring to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 0 KOH mg / g and an acid value of 84 KO
Hmg / g.
【０１０１】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、水系エ
マルション組成物を調製した。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. Toluene was distilled off azeotropically with water until almost no residual toluene remained in the system, to prepare an aqueous emulsion composition.
【０１０２】さらに、この水系エマルション組成物に、
攪拌下、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３４６．
５重量部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン２０．８重量部を加え、固形分２５
重量％の水系エマルション組成物９２４ｇを得た。Further, the aqueous emulsion composition
Under stirring, 2-hydroxyethyl methacrylate 346.
5 parts by weight and 20.8 parts by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one were added.
As a result, 924 g of a water-based emulsion composition was obtained by weight.
【０１０３】実施例１５ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 15 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high-pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor reached 40 to 50 ° C. to obtain a uniform solution.
【０１０４】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added, and the mixture was reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【０１０５】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、無水ヘキサヒドロフタール酸４０重量部を
添加して、攪拌下、１００〜１０５℃で６０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、８４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。Next, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas to remove water and low-boiling substances at 110 ° C.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 40 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 100 to 105 ° C. for 60 minutes with stirring to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 0 KOH mg / g and an acid value of 84 KO
Hmg / g.
【０１０６】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、水系エ
マルション組成物を調製した。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. Toluene was distilled off azeotropically with water until almost no residual toluene remained in the system, to prepare an aqueous emulsion composition.
【０１０７】さらに、この水系エマルション組成物に、
攪拌下、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン樹脂
の水系エマルション（商品名：スーパークロンＳ−４０
３２、日本製紙（株）製、以下同じ。）２．３重量部を
加え、固形分３０重量％の水系エマルション組成物７７
０ｇを得た。Furthermore, the aqueous emulsion composition
Under stirring, an aqueous emulsion of maleic anhydride-modified chlorinated polypropylene resin (trade name: Supercron S-40)
32, manufactured by Nippon Paper Industries, and the same hereinafter. ) 2.3 parts by weight, and an aqueous emulsion composition 77 having a solid content of 30% by weight.
0 g was obtained.
【０１０８】実施例１６ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 16 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high-pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【０１０９】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【０１１０】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、無水ヘキサヒドロフタール酸４０重量部を
添加して、攪拌下、１００〜１０５℃で６０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、８４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。Next, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas to remove water and low-boiling substances at 110 ° C.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 40 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 100 to 105 ° C. for 60 minutes with stirring to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 0 KOH mg / g and an acid value of 84 KO
Hmg / g.
【０１１１】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、水系エ
マルション組成物を調製した。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. Toluene was distilled off azeotropically with water until almost no residual toluene remained in the system, to prepare an aqueous emulsion composition.
【０１１２】さらに、この水系エマルション組成物に、
攪拌下、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン樹脂
の水系エマルション４６２重量部を加え、固形分３０重
量％の水系エマルション組成物１３５０ｇを得た。Further, the aqueous emulsion composition may further comprise:
Under stirring, 462 parts by weight of an aqueous emulsion of a maleic anhydride-modified chlorinated polypropylene resin was added to obtain 1350 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【０１１３】実施例１７ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 17 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high-pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【０１１４】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【０１１５】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、無水ヘキサヒドロフタール酸４０重量部を
添加して、攪拌下、１００〜１０５℃で６０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、８４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。Then, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas, and 110 ° C. while distilling off water and low-boiling substances.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 40 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 100 to 105 ° C. for 60 minutes with stirring to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 0 KOH mg / g and an acid value of 84 KO
Hmg / g.
【０１１６】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、水系エ
マルション組成物を調製した。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. Toluene was distilled off azeotropically with water until almost no residual toluene remained in the system, to prepare an aqueous emulsion composition.
【０１１７】さらに、この水系エマルション組成物に、
攪拌下、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３９重
量部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン８．３重量部、無水マレイン酸変性塩素
化ポリプロピレン樹脂の水系エマルション２３１重量部
を加え、固形分３０重量％の水系エマルション組成物１
０８０ｇを得た。Furthermore, the aqueous emulsion composition
Under stirring, 139 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 8.3 parts by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 231 parts by weight of an aqueous emulsion of a maleic anhydride-modified chlorinated polypropylene resin were added. Aqueous emulsion composition 1 having a solid content of 30% by weight
080 g were obtained.
【０１１８】実施例１８ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Example 18 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas introducing tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【０１１９】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【０１２０】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、無水ヘキサヒドロフタール酸４０重量部を
添加して、攪拌下、１００〜１０５℃で６０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、８４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。Then, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas, and water and low-boiling substances were distilled off at 110 ° C.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 40 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 100 to 105 ° C. for 60 minutes with stirring to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 0 KOH mg / g and an acid value of 84 KO
Hmg / g.
【０１２１】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、水系エ
マルション組成物を調製した。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. Until the amount of toluene remaining in the system almost disappeared, toluene was distilled off by azeotropic distillation with water to prepare an aqueous emulsion composition.
【０１２２】さらに、この水系エマルション組成物に、
攪拌下、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン８．３重量部を加え、固形分３０重量
％の水系エマルション組成物７７０ｇを得た。Further, the aqueous emulsion composition may further comprise:
Under stirring, 8.3 parts by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one was added to obtain 770 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【０１２３】比較例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Comparative Example 1 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas introduction tube was charged with 500 parts by weight of toluene, a vinyl acetate content of 33% by weight synthesized by a high-pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【０１２４】この溶液に、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。
さらに、この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪
拌下において、イオン交換水を６００重量部添加し、強
制乳化を行なうことにより、固形分３０重量％の水系エ
マルション組成物７００ｇを得た。To this solution, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added.
Further, 600 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 , and forced emulsification was performed to obtain 700 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【０１２５】比較例２ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Comparative Example 2 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas introducing tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high-pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【０１２６】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added and reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【０１２７】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。なお、得られたＨＥＶＡの水酸基価
は、１１８ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ
であった。Then, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas to remove water and low-boiling substances at 110 ° C.
Up. The obtained HEVA had a hydroxyl value of 118 KOH mg / g and an acid value of 0 KOH mg / g.
Met.
【０１２８】引き続いて、６０℃まで温度を下げた後、
この粘稠液体に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸ナトリウムの水溶液８３重量部を加えた。さらに、
この混合物に、回転数２０００ｍｉｎ−１の攪拌下にお
いて、イオン交換水を８００重量部添加し、強制乳化を
行なった。系内に残存するトルエンの量がほとんどなく
なるまで、トルエンを水との共沸により留去し、固形分
３０重量％の水系エマルション組成物６４０ｇを得た。Subsequently, after lowering the temperature to 60 ° C.,
To this viscous liquid, 83 parts by weight of an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was added. further,
800 parts by weight of ion-exchanged water was added to the mixture under stirring at a rotation speed of 2000 min -1 to perform forced emulsification. Toluene was distilled off by azeotropic distillation with water until almost no residual toluene remained in the system, to obtain 640 g of an aqueous emulsion composition having a solid content of 30% by weight.
【０１２９】参考例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素ガス導入管を
装備した２Ｌの反応器に、トルエン５００重量部、およ
び、高圧重合法で合成された酢酸ビニル含量３３重量
％、メルトインデックス３０のＥＶＡ２００重量部を加
え、反応器内の温度が、４０〜５０℃になるまで加温し
て、均一の溶液とした。Reference Example 1 A 2 L reactor equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas introducing tube was charged with 500 parts by weight of toluene, 33% by weight of vinyl acetate synthesized by a high-pressure polymerization method, and a melt index of 30. Of EVA was added, and the mixture was heated until the temperature in the reactor became 40 to 50 ° C., to obtain a uniform solution.
【０１３０】この溶液に、予め調製した、メタノール４
４．２重量部、２４重量％ナトリウムメトキサイド−メ
タノール溶液６．９重量部、および、イオン交換水０．
７重量部を添加し、攪拌下、４５〜５５℃で６０分間反
応させた。その後、イオン交換水４．８重量部を加え
て、ケン化反応を完全に停止させた。得られたＨＥＶＡ
のケン化度は、ほぼ５０％であった。To this solution was added methanol 4 prepared in advance.
4.2 parts by weight, 6.9 parts by weight of a 24% by weight sodium methoxide-methanol solution, and 0.1 parts of ion-exchanged water.
7 parts by weight were added, and the mixture was reacted at 45 to 55 ° C. for 60 minutes with stirring. Thereafter, 4.8 parts by weight of ion-exchanged water was added to completely stop the saponification reaction. HEVA obtained
Was about 50%.
【０１３１】次いで、窒素ガス気流下、反応器内の温度
を上げて、水および低沸点物を留去させながら１１０℃
まで上昇させた。反応器内の温度が１００℃になるまで
冷却した後、無水ヘキサヒドロフタール酸４０重量部を
添加して、攪拌下、１００〜１０５℃で６０分間反応を
行ないＣ−ＨＥＶＡを得た。なお、得られたＣ−ＨＥＶ
Ａの水酸基価は、０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、８４ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであった。Then, the temperature in the reactor was increased under a stream of nitrogen gas to remove water and low-boiling substances at 110 ° C.
Up. After cooling the temperature in the reactor to 100 ° C., 40 parts by weight of hexahydrophthalic anhydride was added, and the mixture was reacted at 100 to 105 ° C. for 60 minutes with stirring to obtain C-HEVA. In addition, the obtained C-HEV
A has a hydroxyl value of 0 KOH mg / g and an acid value of 84 KO
Hmg / g.
【０１３２】次いで、このＣ−ＨＥＶＡに、トルエン５
００重量部を加えて、固形分２０重量％の有機溶剤系の
接着性組成物１１００ｇを得た。Next, toluene 5 was added to this C-HEVA.
By adding 00 parts by weight, 1100 g of an organic solvent-based adhesive composition having a solid content of 20% by weight was obtained.
【０１３３】評価 実施例、比較例および参考例について、分散性および接
着性を評価した。Evaluation The dispersibility and adhesiveness of Examples, Comparative Examples and Reference Examples were evaluated.
【０１３４】１）分散性 実施例、比較例を目視で観察し、次に示す各ランクとし
て評価した。その結果を表１に示す。1) Dispersibility Examples and comparative examples were visually observed and evaluated as the following ranks. Table 1 shows the results.
【０１３５】 Ａ：良好に分散 Ｂ：初期には良好に分散しているが、５日以降に沈殿物
を生じる Ｃ：均一に分散しない ２）接着性 実施例、比較例および参考例の各接着性組成物を、ＥＶ
Ａ発泡体とポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シートとの間の接
着のプライマーとして用い、その接着性を評価した。す
なわち、 ＥＶＡ発泡体：１５０ｍｍ×２５ｍｍ×２５ｍｍのシー
ト状成形品 ＰＶＣシート：１５０ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍのシート
状成形品 ２液配合ポリウレタン系接着剤 ＰＶＣ用プライマー を用意して、ＰＶＣシートに、ＰＶＣ用プライマーを塗
布するとともに、ＥＶＡ発泡体に、実施例、比較例およ
び参考例の各接着性組成物を塗布し、光重合開始剤が配
合されている実施例１３、１４、１７，１８について
は、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した後、これを
２液配合ポリウレタン系接着剤を介して接着した。A: well dispersed B: well dispersed at the beginning but precipitates after 5 days C: not uniformly dispersed 2) Adhesion Each adhesion of Examples, Comparative Examples and Reference Examples Composition, EV
A was used as a primer for adhesion between the foam and the polyvinyl chloride (PVC) sheet, and its adhesion was evaluated. That is, EVA foam: 150 mm × 25 mm × 25 mm sheet-shaped molded article PVC sheet: 150 mm × 25 mm × 1 mm sheet-shaped molded article Two-part polyurethane adhesive PVC primer While applying the primer, the adhesive compositions of Examples, Comparative Examples and Reference Examples were applied to the EVA foam, and Examples 13, 14, 17, and 18 in which the photopolymerization initiator was blended were: After irradiating with ultraviolet rays of 500 mJ / cm 2 , they were bonded via a two-component polyurethane adhesive.
【０１３６】次いで、サンプルを、ＪＩＳ Ｋ ６８５
４に準拠して、１８０度剥離試験により接着力を測定し
た。その結果を表１に示す。なお、表１中の接着性の評
価は、次の通りである。Next, the sample was subjected to JIS K 685
4, the adhesive strength was measured by a 180-degree peel test. Table 1 shows the results. The evaluation of the adhesiveness in Table 1 is as follows.
【０１３７】 ＡＡ：接着強度が１２０（Ｎ／２５．４ｍｍ）以上 Ａ：接着強度が１００以上１２０未満（Ｎ／２５．４ｍ
ｍ）の範囲 Ｂ：接着強度が１０以上１００未満（Ｎ／２５．４ｍ
ｍ）の範囲 Ｃ：接着強度が１０（Ｎ／２５．４ｍｍ）未満AA: Adhesion strength is 120 (N / 25.4 mm) or more A: Adhesion strength is 100 or more and less than 120 (N / 25.4 m)
m) Range B: Adhesive strength is 10 or more and less than 100 (N / 25.4m)
m) Range C: Adhesive strength is less than 10 (N / 25.4 mm)
【０１３８】[0138]
【表１】 表１から明らかなように、実施例１〜１８の接着性組成
物をプライマーとして接着した場合には、比較例１およ
び２に比べて、良好な接着性を示し、その接着強度が参
考例１と同程度以上であることがわかる。[Table 1] As is clear from Table 1, when the adhesive compositions of Examples 1 to 18 were adhered as a primer, they exhibited better adhesiveness as compared with Comparative Examples 1 and 2, and the adhesive strength was higher than that of Reference Example 1. It turns out that it is about the same or more.
【０１３９】[0139]
【発明の効果】本発明の水系エマルション組成物は、プ
ライマーや接着剤などの接着性組成物として好適に用い
ることができ、そのような本発明の接着性組成物は、広
汎な材料に対して高い接着強度を有し、例えば、プラス
チックフィルム、プラスチックシート、プラスチックフ
ォーム、繊維、合成皮革、金属などの各種の成形品を良
好に接着することができる。また、水系であるため、引
火の危険が少なく、良好な衛生環境を確保することがで
きる。The aqueous emulsion composition of the present invention can be suitably used as an adhesive composition such as a primer or an adhesive. Such an adhesive composition of the present invention can be used for a wide variety of materials. It has a high adhesive strength and can satisfactorily adhere various molded products such as plastic films, plastic sheets, plastic foams, fibers, synthetic leather, and metals. Moreover, since it is water-based, there is little danger of ignition, and a good sanitary environment can be secured.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 4/00 Ｃ０９Ｊ 4/00 123/26 123/26 123/28 123/28 151/06 151/06 Ｆターム(参考） 4J002 BB211 BB242 BE031 CH053 EG016 EG056 EN136 EV256 FD313 FD316 GJ01 HA07 4J011 PA45 PA64 PA67 PA68 PA90 PB40 PC02 PC06 QA03 QA06 QA12 QA13 QA22 QA23 QA24 QA33 QA34 QA38 QA39 SA01 SA21 SA31 SA61 SA64 SA84 UA01 WA06 4J026 AC03 AC15 AC23 BA27 BA29 BA32 BA39 BA40 DB04 FA04 GA07 4J040 DA051 DA052 DA181 DA182 DD001 DD002 DD031 DD032 FA071 FA072 FA111 FA112 FA141 FA142 FA151 FA152 FA161 FA162 FA171 FA172 GA05 GA07 GA13 JA03 JB07 KA13 KA38 LA06 MA02 MA10 MA15 MA16 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09J 4/00 C09J 4/00 123/26 123/26 123/28 123/28 151/06 151/06 F Terms (reference) 4J002 BB211 BB242 BE031 CH053 EG016 EG056 EN136 EV256 FD313 FD316 GJ01 HA07 4J011 PA45 PA64 PA67 PA68 PA90 PB40 PC02 PC06 QA03 QA06 QA12 QA13 QA22 QA23 QA24 QA33 QA34 SA31 SA26 SAA SA31 SAA SA31 SAA BA29 BA32 BA39 BA40 DB04 FA04 GA07 4J040 DA051 DA052 DA181 DA182 DD001 DD002 DD031 DD032 FA071 FA072 FA111 FA112 FA141 FA142 FA151 FA152 FA161 FA162 FA171 FA172 GA05 GA07 GA13 JA03 JB07 KA13 KA38 LA06 MA02 MA10 MA15 MA16
Claims (10)
のカルボキシル変性樹脂と、界面活性剤とを含有するこ
とを特徴とする、水系エマルション組成物。An aqueous emulsion composition comprising a carboxyl-modified resin of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and a surfactant.
のカルボキシル変性樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重
合体の原料組成の割合として２０〜５０重量％の酢酸ビ
ニルを含んでいることを特徴とする、請求項１に記載の
水系エマルション組成物。2. A carboxyl-modified resin of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer containing 20 to 50% by weight of vinyl acetate as a ratio of a raw material composition of the ethylene-vinyl acetate copolymer. The aqueous emulsion composition according to claim 1.
のカルボキシル変性樹脂の水酸基価が、０〜２５０ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇであり、かつ、酸価が、２〜１５０ＫＯＨｍ
ｇ／ｇであることを特徴とする、請求項１または２に記
載の水系エマルション組成物。3. A carboxyl-modified resin of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a hydroxyl value of from 0 to 250 KO.
Hmg / g and an acid value of 2-150 KOHm
The aqueous emulsion composition according to claim 1, wherein the composition is g / g.
有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記
載の水系エマルション組成物。4. The aqueous emulsion composition according to claim 1, further comprising an ethylenically unsaturated monomer.
特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の水系エマ
ルション組成物。5. The aqueous emulsion composition according to claim 1, further comprising a photopolymerization initiator.
を含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか
に記載の水系エマルション組成物。6. The aqueous emulsion composition according to claim 1, further comprising a chlorinated polyolefin-containing resin.
していることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに
記載の水系エマルション組成物。7. The aqueous emulsion composition according to claim 1, wherein the surfactant contains an oxyethylene group.
いることを特徴とする、請求項７に記載の水系エマルシ
ョン組成物。8. The aqueous emulsion composition according to claim 7, wherein the surfactant contains an anionic group.
のカルボキシル変性樹脂１００重量部に対して、界面活
性剤が、２〜２４重量部の割合で含有されていることを
特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の水系エマ
ルション組成物9. A surfactant is contained in a proportion of 2 to 24 parts by weight based on 100 parts by weight of a carboxyl-modified resin of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer. The aqueous emulsion composition according to any one of 1 to 8,
エマルション組成物を含有していることを特徴とする、
接着性組成物。10. A composition comprising the aqueous emulsion composition according to claim 1.
Adhesive composition.
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|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001220474A (en) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3470331B2 (en) | 1999-12-03 | 2003-11-25 | 日本製紙株式会社 | Aqueous dispersion |
| JP2005060485A (en) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | Water-based emulsion composition and adhesive composition |
| WO2005058990A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | AQUEOUS DISPERSION, METHOD FOR PRODUCING SAME, AND METHOD FOR BONDING SHAPED ARTICLE MADE OF ETHYLENE-α-OLEFIN COPOLYMER |
| JP2006111856A (en) * | 2004-09-16 | 2006-04-27 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting film |
| JP2006124500A (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Emulsion Technology Co Ltd | Photo-curable adhesive composition and method for producing the same |
| KR100855598B1 (en) * | 2001-03-16 | 2008-09-01 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Aqueous emulsion comprising ethylene-vinylester copolymer |
| US7887914B2 (en) | 2004-09-16 | 2011-02-15 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting films |
| US8153251B2 (en) | 2004-04-30 | 2012-04-10 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheets |
| CN101218270B (en) * | 2005-07-09 | 2012-11-28 | 塞拉尼斯乳剂股份有限公司 | Aqueous plastic dispersions, method for producing the same and their use |
| US9328264B2 (en) | 2009-02-27 | 2016-05-03 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2016108364A (en) * | 2014-12-02 | 2016-06-20 | 住友精化株式会社 | ANIONIC AQUEOUS DISPERSION OF α-OLEFIN-VINYL ACETATE-BASED ELASTOMER PARTICLES, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, MOLDED PRODUCT AND RESORCIN-FORMALIN-LATEX ADHESIVE AGENT |
| JP2017125107A (en) * | 2016-01-13 | 2017-07-20 | 株式会社リコー | Active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink, composition storage container, two-dimensional or three-dimensional image forming method and forming device, cured product, structure and molded product |
| JP2017226781A (en) * | 2016-06-23 | 2017-12-28 | 株式会社クラレ | Vinyl alcohol polymer aqueous solution |
| WO2022209042A1 (en) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 日東電工株式会社 | Curable water dispersion composition, optical film, and image display device |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5170291A (en) * | 1974-12-14 | 1976-06-17 | Masaru Ihochi | GURAFU TOKYO JUGOTAINO SHINJUGOHO |
| JPS5589304A (en) * | 1978-12-27 | 1980-07-05 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Preparation of saponified olefin vinyl ester copolymer or its grafted product |
| JPS55155026A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-03 | Takeda Chem Ind Ltd | Production of truely spherical powder of saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer or carboxylic acid-modified substance thereof |
| JPS60101103A (en) * | 1983-11-07 | 1985-06-05 | Takeda Chem Ind Ltd | Production of carboxyl-modified saponificate of ethylene/ vinyl acetate copolymer |
| JPS6195007A (en) * | 1984-10-16 | 1986-05-13 | Takeda Chem Ind Ltd | Colorless and transparent carboxyl modified resin of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, its production and use |
| JPH01256549A (en) * | 1988-04-06 | 1989-10-13 | Cemedine Co Ltd | Aqueous dispersion of modified polyolefin |
| JPH04248178A (en) * | 1991-01-09 | 1992-09-03 | Konica Corp | Tape cassette |
| JPH06509383A (en) * | 1991-08-05 | 1994-10-20 | イーストマン ケミカル カンパニー | water-based coating composition |
| JPH0725916A (en) * | 1993-07-13 | 1995-01-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method for producing aqueous emulsion and pressure-sensitive adhesive |
| JPH07268300A (en) * | 1994-04-01 | 1995-10-17 | Aica Kogyo Co Ltd | Adhesive |
| JPH09265149A (en) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
| JPH10121021A (en) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Koyo Sangyo Kk | Adhesive for producing plywood and production of plywood by using the same |
| JP2000119621A (en) * | 1998-10-12 | 2000-04-25 | Konishi Co Ltd | Aqueous adhesive composition |
-
2000
- 2000-11-20 JP JP2000352427A patent/JP2001220474A/en active Pending
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5170291A (en) * | 1974-12-14 | 1976-06-17 | Masaru Ihochi | GURAFU TOKYO JUGOTAINO SHINJUGOHO |
| JPS5589304A (en) * | 1978-12-27 | 1980-07-05 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | Preparation of saponified olefin vinyl ester copolymer or its grafted product |
| JPS55155026A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-03 | Takeda Chem Ind Ltd | Production of truely spherical powder of saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer or carboxylic acid-modified substance thereof |
| JPS60101103A (en) * | 1983-11-07 | 1985-06-05 | Takeda Chem Ind Ltd | Production of carboxyl-modified saponificate of ethylene/ vinyl acetate copolymer |
| JPS6195007A (en) * | 1984-10-16 | 1986-05-13 | Takeda Chem Ind Ltd | Colorless and transparent carboxyl modified resin of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, its production and use |
| JPH01256549A (en) * | 1988-04-06 | 1989-10-13 | Cemedine Co Ltd | Aqueous dispersion of modified polyolefin |
| JPH04248178A (en) * | 1991-01-09 | 1992-09-03 | Konica Corp | Tape cassette |
| JPH06509383A (en) * | 1991-08-05 | 1994-10-20 | イーストマン ケミカル カンパニー | water-based coating composition |
| JPH0725916A (en) * | 1993-07-13 | 1995-01-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method for producing aqueous emulsion and pressure-sensitive adhesive |
| JPH07268300A (en) * | 1994-04-01 | 1995-10-17 | Aica Kogyo Co Ltd | Adhesive |
| JPH09265149A (en) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Recording material |
| JPH10121021A (en) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Koyo Sangyo Kk | Adhesive for producing plywood and production of plywood by using the same |
| JP2000119621A (en) * | 1998-10-12 | 2000-04-25 | Konishi Co Ltd | Aqueous adhesive composition |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3470331B2 (en) | 1999-12-03 | 2003-11-25 | 日本製紙株式会社 | Aqueous dispersion |
| KR100855598B1 (en) * | 2001-03-16 | 2008-09-01 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | Aqueous emulsion comprising ethylene-vinylester copolymer |
| JP2005060485A (en) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Mitsui Takeda Chemicals Inc | Water-based emulsion composition and adhesive composition |
| WO2005058990A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-06-30 | Mitsui Chemicals Polyurethanes, Inc. | AQUEOUS DISPERSION, METHOD FOR PRODUCING SAME, AND METHOD FOR BONDING SHAPED ARTICLE MADE OF ETHYLENE-α-OLEFIN COPOLYMER |
| KR101098345B1 (en) | 2003-12-16 | 2011-12-26 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | Aqueous Dispersion, Method for Producing Same, and Method for Bonding Shaped Article Made of Ethylene-α-Olefin Copolymer |
| US8153251B2 (en) | 2004-04-30 | 2012-04-10 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheets |
| JP2006111856A (en) * | 2004-09-16 | 2006-04-27 | Nitto Denko Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting film |
| US7887914B2 (en) | 2004-09-16 | 2011-02-15 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting films |
| US8092907B2 (en) | 2004-09-16 | 2012-01-10 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive compositions, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting films |
| JP2006124500A (en) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Emulsion Technology Co Ltd | Photo-curable adhesive composition and method for producing the same |
| CN101218270B (en) * | 2005-07-09 | 2012-11-28 | 塞拉尼斯乳剂股份有限公司 | Aqueous plastic dispersions, method for producing the same and their use |
| US9328264B2 (en) | 2009-02-27 | 2016-05-03 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2016108364A (en) * | 2014-12-02 | 2016-06-20 | 住友精化株式会社 | ANIONIC AQUEOUS DISPERSION OF α-OLEFIN-VINYL ACETATE-BASED ELASTOMER PARTICLES, METHOD FOR PRODUCING THE SAME, MOLDED PRODUCT AND RESORCIN-FORMALIN-LATEX ADHESIVE AGENT |
| JP2017125107A (en) * | 2016-01-13 | 2017-07-20 | 株式会社リコー | Active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink, composition storage container, two-dimensional or three-dimensional image forming method and forming device, cured product, structure and molded product |
| JP2017226781A (en) * | 2016-06-23 | 2017-12-28 | 株式会社クラレ | Vinyl alcohol polymer aqueous solution |
| WO2022209042A1 (en) * | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 日東電工株式会社 | Curable water dispersion composition, optical film, and image display device |
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