JP2001207189A - アニオン性界面活性剤ならびにそれを含有する洗浄剤および水溶性潤滑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経日安定性、起泡性、洗浄性、人体の皮膚刺
激性や容器搬送時の潤滑性が良好なエーテルカルボン酸
（塩）型アニオン性界面活性剤を得る。 【解決手段】 Ｍｗ／Ｍｎが特定の関係式を満たし、Ｗ
ｅｉｂｕｌｌの分布則の式から導き出される分布定数ｃ
が２．０以下であり、下記一般式（１）で表される脂肪
族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のエ
ーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）からなるアニオン性界面
活性剤。 Ｒ¹−（ＯＡ）k−ＯＨ （１） ［式中、Ｒ¹ は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアニオン性界面活性
剤ならびにそれを含有する洗浄剤組成物、および瓶や缶
などの容器搬送用のコンベアに使用される水溶性潤滑剤
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、脂肪族系アルコールアルキレンオ
キサイド付加物とモノハロゲン化低級カルボン酸から製
造されるエーテルカルボン酸（塩）型アニオン性界面活
性剤を含有するシャンプー、食器用洗浄剤等の洗浄剤が
知られている（例えば、特開平５−２１４３６２号公
報）。また、ビール、酒、清涼飲料水用の瓶や缶などの
容器搬送用のコンベアに使用される水溶性潤滑剤組成物
としてはアルキルエーテルカルボン酸（塩）を主成分と
したものが知られている（例えば特開平１１−１９９８
８１号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の洗浄剤組成物に配合されるエーテルカルボン酸（塩）
型アニオン性界面活性剤は、低温で長期保存した場合に
外観がかすむ等の製品の経日安定性や、起泡性、および
洗浄性が不十分であること、さらには人体への皮膚刺激
性が強いことなどの問題が残されていた。また、水溶性
潤滑剤の場合、使用時、水で１００〜６００倍程度に希
釈して使用されるため従来の組成物は希釈する水の硬度
の影響を受けやすい。すなわち、希釈水中のカルシウム
やマグネシウムイオンと反応し、水に不溶性の塩を形成
し、潤滑性を阻害する要因となっていた。水に不溶性の
塩を防ぐ目的で、ＥＤＴＡなどの軟水化剤の添加や、軟
水器の設置が必要であった。

【０００４】本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭
意検討した結果、特定の脂肪族系アルコールアルキレン
オキサイド付加物を疎水基とするエーテルカルボン酸
（塩）型アニオン界面活性剤が、製品の経日安定性、そ
の他の問題が解決できることを見出し、本発明に到達し
た。

【０００５】すなわち本発明は、下記〜を満たす脂
肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）の
エーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）からなることを特徴と
する界面活性剤；ならびに上記界面活性剤を含有する洗
浄剤および水溶性潤滑剤組成物である。

【０００６】脂肪族系アルコール（ａ）のアルキレン
オキサイド（ｂ）付加物であって、下記一般式（１）で
表される化合物の１種または２種以上の混合物からな
る。 Ｒ¹−（ＯＡ）k−ＯＨ （１） ［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数］ 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満た
す。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（２） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３） ［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに
付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表
し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］ 下記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下
である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。） ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１]（４） ［但し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた（ａ）の
モル数、ｎ₀ は未反応の（ａ）のモル数を表す。］

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のアニオン性界面活性剤に
おいて、エーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）は、上記〜
を満たす（Ａ）のエーテルカルボン酸（塩）であれ
ば、特に限定されない。

【０００８】本発明において、（Ａ）は、脂肪族系アル
コール（ａ）（本明細書中、脂肪族系アルコールとは、
脂肪族アルコールと脂環式アルコールの両者を含むもの
とする。）にアルキレンオキサイド（ｂ）を付加して得
られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物
の１種または２種以上の混合物であり、下記一般式
（１）で表される。 Ｒ¹−（ＯＡ）k−ＯＨ （１） ［式中、Ｒ¹ は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数］

【０００９】一般式（１）において、 Ｒ¹は、脂肪族系
アルコール（ａ）の残基であり、炭素数が通常８〜２４
の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アル
カジエニル基など）または脂環式炭化水素基（シクロア
ルキル基、多環炭化水素基など）を表す。Ｒ¹ は好まし
くは炭素数が１０〜２０である。また、Ｒ¹ は、直鎖状
でも分岐状でも両者の混合物でもよく、好ましくは直鎖
状であり、天然アルコールの残基でも合成アルコール
（チーグラーアルコール、オキソアルコール）の残基で
もよく、好ましくは天然アルコールの残基であり、１級
アルコールの残基でも２級アルコールの残基でもよく、
好ましくは１級アルコールである。また、これらの２種
以上の基の混合物であってもよい。Ｒ¹ は炭素数８未満
では十分な起泡力、洗浄力、潤滑性が得られず、炭素数
が２４を超えると起泡力、洗浄力が劣り、潤滑性も低下
する。

【００１０】Ｒ¹の具体例としては、アルキル基として
はオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、
トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコ
シル、ドコシル、テトラコシル、２−エチルヘキシル、
２−エチルオクチル、２−エチルデシル基などが挙げら
れる。アルケニル基としてはオクテニル、デセニル、ウ
ンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニ
ル、２−エチルデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセ
ニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル
オレイル、ガドレイル基などが挙げられる。アルカジエ
ニル基としてはリノレイル基などが挙げられる。シクロ
アルキル基としてはエチルシクロヘキシル、プロピルシ
クロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロ
ヘキシル基などが挙げられる。多環炭化水素基としては
アダマンチル基などが挙げられる。

【００１１】一般式（１）中、Ａは炭素数２以上、好ま
しくは２〜８、さらに好ましくは２〜４、特に好ましく
は炭素数２または３のアルキレン基を表し、(ＯＡ)の部
分は炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ）の付加
により形成される。このようなアルキレンオキサイド
（ｂ）としては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略
記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、
１，２−または２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒ
ドロフラン、スチレンオキサイドなどが挙げられる。好
ましくはＥＯおよび／またはＰＯである。一般式（１）
中、ｋは（ｂ）の付加モル数に相当し、平均が１〜２０
となる整数であり、好ましくは１〜１２である。ｋが２
０を超えると、十分な起泡力、洗浄力、潤滑性が得られ
ない。

【００１２】（Ａ）としては、工程が煩雑にならないよ
うに、（ａ）と（ｂ）から直接製造されたものであるこ
とが好ましい。ここで、「直接製造された」とは、上記
付加物が、精留などにより未反応アルコールや付加モル
数の異なるものを分別する操作なしで、直接得られたも
のであることを意味する。但し、分別を目的としないで
簡単な操作で未反応アルキレンオキサイドや低沸点物を
ストリッピングしたものは直接製造されたものに含まれ
る。

【００１３】また、本発明で、（Ａ）は、重量平均分子
量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎ
が下記関係式（２）または（３）を満たす必要がある。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（２） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３） これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは
脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアル
キレンオキサイドの平均付加モル数を表し、前記一般式
（１）でのアルキレンオキサイドの付加モル数であるｋ
の平均に相当する（以下同じ）。関係式（２）および
（３）は、ｖとＭｗ／Ｍｎの実測値（ＧＰＣによる）か
ら得られた式であり、Ｍｗ／Ｍｎが（２）または（３）
を満たす場合は分子量分布が狭いことを示す。関係式
（２）または（３）を満たさない、すなわち分子量分布
が広くなると、アニオン性界面活性剤としたときに、充
分な界面活性能が得られない。また、Ｍｗ／Ｍｎは下記
関係式（２^'）または（３^'）を満たすことが好ましく、
この場合はさらに分子量分布が狭くなるので好ましい。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３１×Ｌｎ(ｖ)＋１．０００ （但し、ｖ＜１０）（２^'） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１２９（但し、ｖ≧１０）（３^'）

【００１４】また、一般式（１）においてＡがエチレン
基のみである場合には、即ち、脂肪族系アルコール
（ａ）にＥＯのみを付加した場合には、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが
関係式（２）または（３）に代わって、下記（６）また
は（７）を満たすことが好ましい。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（６） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７） 関係式（６）または（７）を満たす場合、即ち分子量分
布が狭くなると、アニオン性界面活性剤としたときに、
良好な界面活性能が得られる。また、この場合、Ｍｗ／
Ｍｎは下記関係式（６'）または（７'）を満たすことが
さらに好ましい。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０１８×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１５ （但し、ｖ＜１０） (６') Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２３×Ｌｎ(ｖ)＋１．１１３（但し、ｖ≧１０）(７')

【００１５】さらに、（Ａ）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの
分布則の式（８）から導き出される関係式（４）から分
布定数ｃを求めることができるとき、ｃが２．０以下で
ある必要がある。ｃは好ましくは１．０以下、さらに好
ましくは０．７以下である。関係式（４）において、分
布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アル
コールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意
味する。なお、この式は、未反応の脂肪族系アルコール
（ａ）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場合
に適用される式であり、（Ａ）の場合はアルキレンオキ
サイド（ｂ）の平均付加モル数が１２モル程度まで適用
可能である。ｃが２を超えると、アニオン性界面活性剤
としたときに、充分な界面活性能が得られない。 ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ₀₀／ｎ₀）−（ｃ−１）×（１−ｎ₀／ｎ₀₀） （８） ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４） これらの式で、Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)は(ｎ₀₀/ｎ₀)の自然対数
を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた脂肪族
系アルコール（ａ）のモル数、ｎ₀ は未反応の脂肪族系
アルコール（ａ）のモル数を表す。

【００１６】本発明において、上記（Ａ）としては、さ
らに下記一般式（１’）で表されるものであることが、
起泡性が優れる点で好ましい。 Ｒ¹ −[(ＯＣ₂Ｈ₄)m／(ＯＤ)n]−(ＯＣ₂Ｈ₄)p−ＯＨ （１’） ［式中、Ｒ¹ は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基ま
たは炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄは炭素数３
または４のアルキレン基；ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ
ｍの平均が０〜５の、ｎの平均が０〜５の、ｐの平均が
１〜１０の、（ｍ＋ｎ＋ｐ）の平均が１〜２０となる、
０または１以上の整数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋
ｐ）は平均０．５以上である。｛(ＯＣ₂Ｈ₄)m／(ＯＤ)
n｝は、ｍ≠０，ｎ≠０のときブロック付加またはラン
ダム付加を表す。］

【００１７】上記一般式（１’）中、(ＯＣ₂Ｈ₄)の部分
は、ＥＯの付加により形成される。Ｄは炭素数３または
４のアルキレン基を表し、(ＯＤ)の部分は、炭素数３ま
たは４のアルキレンオキサイドの付加により形成され
る。このようなアルキレンオキサイドとしては、ＰＯ、
１，２−もしくは２，３−ブチレンオキサイドなどが挙
げられる。

【００１８】上記一般式（１’）中、ｍは平均が０〜
５、好ましくは０〜４となる０または１以上の整数であ
り、さらに好ましくは０〜３の整数である。ｎは平均が
０〜５、好ましくは０〜３となる０または１以上の整数
であり、さらに好ましくは０または１である。ｐは平均
が１〜１０好ましくは１〜９となる０または１以上の整
数であり、さらに好ましくは１〜８である。（ｍ＋ｎ＋
ｐ）は平均が１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１
２である。（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以
上であり、さらに好ましくは０．７以上である。０．５
以上であると、アニオン性活性剤としたときの洗浄力が
良好となる。｛(ＯＣ₂Ｈ₄)m／(ＯＤ)n｝の部分は、ブロ
ック付加〔(ＯＣ₂Ｈ₄)m、(ＯＤ)nの順〕 でもランダム
付加でもよいが、さらに好ましくはブロック付加であ
る。

【００１９】本発明において、（Ａ）としては、以下に
述べる方法により製造された（Ａ１）または（Ａ２）で
あることが好ましい。すなわち、前記の、Ｗｅｉｂｕｌ
ｌの分布則から導かれる式（４）から求められる分布定
数ｃが２．０以下となるアルキレンオキサイド１〜２．
５モル付加物を与える触媒（ｃ１）の存在下、前記脂肪
族系アルコール（ａ）にアルキレンオキサイド（ｂ）を
平均１〜２．５モル付加して得られる脂肪族系アルコー
ルアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）であるか、（Ａ
１）にさらにアルカリ触媒（ｆ）の存在下でアルキレン
オキサイド（ｂ２）を付加反応させてなる脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）であるのが
好ましい。さらに好ましくは（Ａ２）である。

【００２０】上記アルキレンオキサイド（ｂ１）および
（ｂ２）としては、炭素数２以上のアルキレンオキサイ
ドが挙げられる。具体例としては、一般式（１）におけ
るＯＡを形成するアルキレンオキサイド（ｂ）の例とし
て前記したアルキレンオキサイドが挙げられ、２種以上
を併用してもよい。２種以上用いる場合は、ブロック付
加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック付
加である。これらのうちで好ましくは、ＥＯおよび／ま
たはＰＯである。

【００２１】触媒（ｃ１）としては、得られるアルキレ
ンオキサイド付加物の分布定数ｃが２．０以下となるも
のを用いる。好ましくはｃが１．０以下、さらに好まし
くは０．７以下、特に好ましくは０．４５以下となるも
のである。分布定数ｃが２．０を超えるものを用いる
と、アニオン性界面活性剤とした場合に、低温でカスミ
を生じたり、起泡性、洗浄性が低下する。また、皮膚に
対する刺激性が低くならず問題となることがある。潤滑
剤とした場合には、水で希釈したとき不溶性の塩を形成
し、潤滑性が低下する。

【００２２】分布定数ｃが２．０以下となる触媒の具体
例としては、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしく
はその塩、燐酸もしくはその塩、および硝酸もしくはそ
の塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限
定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好
ましく、２価または３価の金属が好ましい。これら金属
として好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌであり、より好ましくは、Ｍｇ、
Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌであり、特に好ましく
は、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌである。過ハロゲン酸（塩）のハ
ロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、塩素が好
ましい。したがって、（ｃ１）としては、２価もしくは
３価の金属の過塩素酸塩が好ましく、Ｍｇ、Ｚｎおよび
Ａｌから選ばれる金属の過塩素酸塩がさらに好ましい。
また、（ｃ１）に２価もしくは３価の金属アルコラート
を併用してもよい。金属アルコラートのアルキル基とし
ては、アルコールとして留去し易い低級（炭素数１〜
４）アルキル基、または原料脂肪族系アルコールと同一
組成のアルキル基が挙げられる。これらの触媒は１種で
もよいが、２種以上の触媒〔たとえば、過塩素酸マグネ
シウム／硫酸マグネシウム７水塩＝９５／５〜５０／５
０、過塩素酸マグネシウム／過塩素酸アルミニウム＝９
９／１〜３０／７０（いずれも質量比）〕を併用した方
が好ましい。

【００２３】触媒（ｃ１）の使用量としては、反応速度
と経済性の点から、（ａ）と（ｂ１）の合計１００質量
部当たり、０．００１〜１質量部が好ましい。さらに好
ましくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは
０．００５〜０．５質量部である。

【００２４】（ａ）に（ｂ１）を付加して得られるアル
キレンオキサイド付加物（Ａ１）に、さらにアルキレン
オキサイド（ｂ２）を付加させる際に用いる触媒は、ア
ルカリ触媒（ｃ２）である。アルカリ触媒（ｃ２）とし
ては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化
物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどが挙げられる
が、より好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウムで
ある。触媒（ｃ２）の使用量としては、反応速度と経済
性の点から、（Ａ１）と（ｂ２）の合計１００質量部当
たり、０．０００１〜１質量部が好ましい。さらに好ま
しくは０．００１〜０．８質量部である。

【００２５】（ａ）と（ｂ１）を反応させる場合の反応
条件としては、（ａ）と（ｃ１）を混合し、窒素置換を
行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ² Ｇで、８０〜２
００℃で（ｂ１）を導入し、所定量の（ｂ１）を投入
後、８０〜２００℃で反応系内の圧力が平衡になるまで
熟成を行う方法などが挙げられる。このようにして得ら
れたアルキレンオキサイド付加物（Ａ１）に、アルカリ
触媒（ｃ２）を添加し、アルキレンオキサイド（ｂ２）
を、上記と同様の方法で反応することで、脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物（Ａ２）が得られ
る。

【００２６】本発明のエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）
は下記一般式（５）で表される化合物の少なくとも１種
であることが好ましい。 Ｒ¹−（ＯＡ）k−Ｏ−Ｒ²−ＣＯＯＭ （５） ［式中、Ｒ¹は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
る０または１以上の整数；Ｍは、Ｈまたはカチオン性対
イオン；Ｒ² は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。〕 （Ａ）からエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）を得る方法
としては特に限定されないが、脂肪族系アルコールアル
キレンオキサイド付加物（Ａ）を、カルボン酸を構成す
る炭素数が２〜５のモノハロゲン化低級カルボン酸アル
カリ金属塩（例えば、モノクロル酢酸ナトリウム等）と
苛性アルカリ（例えば苛性ソーダ、苛性カリなど）およ
び必要により溶媒（例えば、トルエン、キシレンなど）
の存在下、縮合反応することによって得ることができ
る。脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ）とハロゲン化低級カルボン酸塩の反応としては、
例えば脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物
（Ａ）とハロゲン化低級カルボン酸塩のモル比１．０：
０．９５〜１．０：１．５０、反応温度は通常３０〜１
００℃、好ましくは４０〜７０℃で、溶剤を用い苛性ア
ルカリを徐々に加えながら窒素雰囲気中で行うことがで
きる。次いで、水洗、分離などの精製工程を経て脂肪族
系アルコールアルキレンオキサイド付加物のエーテルカ
ルボン酸塩を得る。その後、水を加えて脂肪族系アルコ
ールアルキレンオキサイド付加物のエーテルカルボン酸
塩の水溶液を得る。エーテルカルボン酸塩のエーテル化
度は、下記の条件にて液体クロマトグラフィーを用いて
測定することができる。 液体クロマトグラフィー測定条件 カラム ：ＯＤＳ系、６ｍｍΦ×１５ｃｍ カラム温度 ：３５℃ 溶離液 ：メタノール／水＝９０／１０ 流量 ：０．８ｍｌ／ｍｉｎ 試料濃度 ：１０％ 注入量 ：３０μｌ 反応の終点はエーテル化度が９０％以上となるところで
あり、好ましくは、９５％以上となるところである。

【００２７】本発明の（Ｂ）からなるアニオン性界面活
性剤は、単独で用いてもよいが、必要により、本発明の
効果を妨げない量の本発明以外のアニオン性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両
性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を配合
することができる。また、これら組成物のｐＨは特に限
定されないが、人体に対する安全性の面から中性〜弱酸
性（例えば、ｐＨ４〜９）が好ましい。界面活性剤有効
成分（固形分換算）の配合割合（質量％）は、（Ｂ）
が、好ましくは３〜６０％であり、さらに好ましくは５
〜５０％である。（Ｂ）以外のアニオン性界面活性剤を
用いる場合、本発明の（Ｂ）との合計量に対して、好ま
しくは６０％以下、さらに好ましくは５０％以下であ
り、かつアニオン性界面活性剤の合計の配合割合が上記
範囲内であることが好ましい。また、ノニオン性界面活
性剤は、（Ｂ）との合計量に対して好ましくは６０％以
下であり、さらに好ましくは１〜３０％である。カチオ
ン性界面活性剤は、（Ｂ）との合計量に対して好ましく
は６０％以下であり、さらに好ましくは１０〜５０％で
ある。両性界面活性剤は、（Ｂ）との合計量に対して好
ましくは５０％以下であり、さらに好ましくは１〜３０
％である。

【００２８】（Ｂ）以外のその他のアニオン性界面活性
剤としては、具体的には炭素数８〜２４の炭化水素基を
有するスルホコハク酸またはその塩、［（ポリ）オキシ
エチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク
酸２ナトリウム等］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有
する硫酸エステル塩［アルキル硫酸エステル塩、例えば
ラウリル硫酸ナトリウムなど、アルキルエーテル硫酸エ
ステル塩、例えば（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１
〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム、（ポリ）オキシエ
チレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノ
ールアミンなど、アシロキシアルキル硫酸エステル塩、
例えば（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウムな
ど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸
塩［アルキルベンゼンスルホン酸塩、例えばドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等］及び炭素数８〜２４の
炭化水素基を有するリン酸エステル（塩）［アルキルリ
ン酸エステル塩、例えばラウリルリン酸ナトリウムな
ど、アルキルエーテルリン酸エステル塩、例えば（ポ
リ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエ
ーテルリン酸ナトリウム等］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナ
トリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、アシ
ル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウ
ム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸
サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸ア
シル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤ
シ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウ
ロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］、その他
［スルホコハク酸（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１
〜１００）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム
等］等が挙げられる。

【００２９】ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族系
アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド
（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、（ポ
リ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１
００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノス
テアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）、
ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３
０）等］、多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコ
ール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリ
ン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコー
ル、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシア
ルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価
（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸
（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキ
シエチレン（重合度＝１０）ソルビタン、ポリオキシエ
チレン（重合度＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド
等］、脂肪酸アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪
酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノー
ルアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜
８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）
フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数
２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２
４）アミノエーテルおよびアルキル（炭素数８〜２４）
ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリル
ジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。これらの
うち好ましくは、前述の一般式（１）で表される脂肪族
系アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）であ
る。

【００３０】カチオン性界面活性剤としては、第４級ア
ンモニウム塩型［長鎖アルキル基（炭素数８〜２４）を
１または２個有する第４級アンモニウム塩、例えば塩化
ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリ
メチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモ
ニウムなど、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピル
エチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステア
リン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリル
アミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられ
る。両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性
剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベ
タイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホ
ベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカ
ルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナト
リウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリル
アミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。これ
らの１種または２種以上が使用出来る。

【００３１】本発明のエーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）
からなるアニオン性界面活性剤は、起泡性、洗浄性およ
び潤滑性に優れる。また、〜を満たす脂肪族系アル
コールアルキレンオキサイド付加物（Ａ）中にはその原
料の脂肪族系アルコールが少ないので、そのエーテルカ
ルボン酸（塩）中にも少なく、人体への皮膚刺激性の少
ないものとなり、臭気も改善される。本発明の（Ｂ）、
または（Ｂ）と（Ｂ）以外の界面活性剤を含有する界面
活性剤組成物は洗浄剤および水溶性潤滑剤として有用で
ある。

【００３２】また、本発明の洗浄剤組成物には、従来か
ら公知の添加剤を１種以上配合して使用することができ
る。このようなものとしては、保湿剤としてのグリセリ
ン、およびピロリドンカルボン酸ナトリウムなど；コン
ディショニング剤としての高分子化合物（例えば、重量
平均分子量５００〜５００万の範囲のカチオン化セルロ
ース、カチオン化グアーガム、ポリエチレングリコー
ル、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセル
ロース、タンパク質誘導体など）、およびシリコン系化
合物（例えば、ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリ
シロキサンのメチル基の一部に各種の有機基を導入した
変性シリコーン、環状ジメチルシロキサンなど）など；
キレート剤としてのエチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム、１-ヒドロキシエタン−１、および１-ジホスホン酸
ナトリウムなど；低級アルコール類としてのエタノー
ル、プロピレングリコール、およびジプロピレングリコ
ールなどの炭素数２〜６のアルコールなど；香料、着色
剤、防腐剤、紫外線吸収剤、水などが挙げられる。

【００３３】本発明の洗浄剤の形態は、液体、ペース
ト、固体、粉末など特に限定されないが、液体およびペ
ーストが使いやすく好ましい。例えば、液体およびペー
スト状のシャンプー用組成物の場合、（Ｂ）が好ましく
は５〜３０質量％、本発明の（Ｂ）を含む界面活性剤の
合計量が好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましく
は、１０〜３０質量％であり、高分子化合物、シリコ
ン、香料、着色剤、防腐剤および紫外線吸収剤が好まし
くは各々０〜５質量％、保湿剤、キレート剤および低級
アルコール類が好ましくは各々０〜１０質量％、これら
の界面活性剤以外の添加剤の合計が好ましくは０〜３０
質量％、さらに好ましくは１〜２５質量％；水が好まし
くは３５〜９５質量％用いられる。

【００３４】本発明の洗浄剤組成物の用途も特に限定さ
れないが、例えば、ボディシャンプー、洗顔料などの皮
膚洗浄剤；シャンプーなどの毛髪洗浄剤；食器用洗剤、
衣料用洗剤などの家庭用洗剤として用いられる。

【００３５】また、本発明の水溶性潤滑剤組成物には、
従来から公知の添加剤を１種以上配合して使用すること
ができる。このようなものとしては、保存安定性を向上
・維持するために殺菌剤（ベンザルコニウムクロライ
ド、ニトロフラゾン、クロラミンＴ、クロラミンＢな
ど）およびグリコール類（エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレン
グリコールなど）、さらにＰＨ調整剤としてのアミン類
（トリエタノールアミン、モノエタノールアミンな
ど）、低級脂肪酸類（乳酸、グリコール酸、シュウ酸な
ど）および水酸化ナトリウムなどが挙げられる。本発明
の水溶性潤滑剤の形態は、液体、ペースト、固体、粉末
など特に限定されないが、液体およびペーストが使いや
すく好ましい。例えば、液体およびペースト状の水溶性
潤滑剤の場合、（Ｂ）が好ましくは５〜３０質量％、本
発明の（Ｂ）を含む界面活性剤の合計量が好ましくは５
〜５０質量％、さらに好ましくは、１０〜３０質量％で
あり、殺菌剤、グリコール類、ＰＨ調整剤、低級脂肪酸
類および水酸化ナトリウムが好ましくは各々０〜５質量
％、水が好ましくは３５〜９５質量％用いられる。本発
明の水溶性潤滑剤の用途は特に限定されないが、ビー
ル、酒、清涼飲料水用の瓶や缶などの容器搬送用のコン
ベアに使用される水溶性潤滑剤組成物、および金属の加
工に使用される水溶性潤滑剤組成物（例えば水溶性切削
油、水溶性研磨液、水溶性引き抜き油、水溶性研削油、
水溶性鍛造油および水溶性プレス油など）として有用で
ある。これらのうちで特に瓶や缶の容器搬送用のコンベ
アに使用される水溶性潤滑剤組成物として有用である。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。部
は質量部を示す。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
（ＧＰＣ）による分子量の測定、ガスクロマトグラフ
（ＧＣ）による未反応の脂肪族系アルコールの含有量の
測定は次の通りである。

【００３７】《ＧＰＣの測定条件》 （いずれも東ソー株式会社製） カラム温度 ：４０℃ 検出器 ：ＲＩ 溶媒 ：テトラヒドロフラン 流速 ：０．６ｍｌ／分 試料濃度 ：０．２５質量％ 注入量 ：１０μｌ 標準 ：ポリオキシエチレングリコール （東ソー株式会社製；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬ
ＹＥＴＨＹＬＥＮＥ ＯＸＩＤＥ） データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー株式会社製） 《 ＧＣの測定条件》 カラム シリコンＧＥ−ＳＥ３０ 検出器 ：ＦＩＤ Injection ：２８０℃ 昇温速度 ：１００〜２５０℃／１０℃毎分 内部標準 ：オクタノール

【００３８】製造例１ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．３２部および水酸化マグネシウ
ム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、
減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行
った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲ
ージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ² となるように導入した。
ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。得ら
れた生成物にさらに水酸化カリウム１．３部を加え、Ｅ
Ｏ４４部（１モル）を１３０℃で反応させた。生成物を
前記ＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍ
ｎは１．０３７［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上
限計算値１．０４３］、前記ＧＣの測定条件によって測
定した未反応のラウリルアルコールは全生成物中の２．
３５質量％（０．０４０モル）であった。（定数ｃ＝
０．９１０） ガラス製反応容器に上記生成物２４０部（０．７５モ
ル）とモノクロル酢酸ナトリウム９７部（０．８３モ
ル）、トルエン２９３ｇを仕込み、温度を５０℃に保ち
ながら徐々に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。その
後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３８部
（０．９４モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成
を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定し
た反応率（エーテル化度）は９６％であった。水３００
部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行
った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３０部
（０．７５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記の
エーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、本発明
に係わるエーテルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水
溶液を得た。

【００３９】製造例２ 製造例１と同様にして、ラウリルアルコールの第１段階
ＥＯ付加物（水酸化カリウム触媒使用前）を得た。反応
物をＧＰＣの測定条件によって測定した結果、Ｍｗ／Ｍ
ｎは１．０２０［一般式（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上
限計算値；１．０３１］、ＧＣの測定条件によって測定
した未反応のラウリルアルコールは全反応物中の３．９
８重量％（０．０５８６モル）であった。（定数ｃ＝
０．５５８） ガラス製反応容器に上記反応物２３２部（０．８５モ
ル）とモノクロル酢酸ナトリウム１０９部（０．９３モ
ル）、トルエン２８４ｇを仕込み、温度を５０℃に保ち
ながら徐々に減圧度を高め８０ｍｍＨｇとする。その
後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム４２部
（１．０６モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成
を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定し
た反応率（エーテル化度）は９７％であった。水３００
部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行
った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３５部
（０．８５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記の
エーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、本発明
に係わるエーテルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水
溶液を得た。

【００４０】製造例３ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、過
塩素酸マグネシウム０．０５部を投入し、混合系内を窒
素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃
にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）
を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ² とな
るように導入した。（定数ｃ＝０．５５８、未反応ラウ
リルアルコール３．９８質量％） 得られた生成物に水酸化カリウム１．３部を加え、ＰＯ
５８部（１モル）次いでＥＯ４４部（１モル）の順に１
３０℃にて反応を行った。生成物をＧＰＣの測定条件に
よって測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０３６［一般式
（２）をみたすＭｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０５
２］、ＧＣの測定条件によって測定した未反応のラウリ
ルアルコールは０．２１質量％であった。（定数ｃ＝
０．６２８） ガラス製反応容器に上記生成物２４７部（０．６６モ
ル）とモノクロル酢酸ナトリウム８４部（０．７２モ
ル）、トルエン３０２ｇを仕込み、温度を４５℃に保ち
ながら徐々に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。その
後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３３部
（０．８２モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成
を８時間行った。液体クロマグラフィーを用い測定した
反応率（エーテル化度）は９６％であった。水３００部
を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行っ
た後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム２６部
（０．６６モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記の
エーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、本発明
に係わるエーテルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水
溶液を得た。

【００４１】比較製造例１ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム、０．３部を投入し、混合系内を窒素で置
換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時
間脱水を行った。次いでＥＯ１７６部（４モル）を１５
０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ² となるよう
に導入した。生成物をＧＰＣの測定条件によって測定し
た結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．１０［一般式（２）をみたす
Ｍｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０５２］、ＧＣの測定条
件によって測定した未反応のラウリルアルコールは全生
成物中の１１．０質量％（０．２１４モル）であった。
（定数ｃ＝２．２６） ガラス製反応容器に上記生成物２４０部（０．６６２モ
ル）とモノクロル酢酸ナトリウム９７部（０．８３モ
ル）、トルエン２９３ｇを仕込み、温度を５０℃に保ち
ながら徐々に減圧度を高め７５ｍｍＨｇとする。その
後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム３８部
（０．９４モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成
を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定し
た反応率（エーテル化度）は９６％であった。水３００
部を加え、塩酸酸性にし、静置、分液による脱塩を行っ
た後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３０部
（０．７５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記の
エーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、エーテ
ルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水溶液を得た。

【００４２】比較製造例２ 撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートク
レーブに、ラウリルアルコール１８６部（１モル）、水
酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換
した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間
脱水を行った。次いで、ＥＯ８８部（２モル）を１５０
℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ ² となるように
導入した。生成物をＧＰＣの測定条件によって測定した
結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０７［一般式（２）をみたすＭ
ｗ／Ｍｎの上限計算値；１．０３１］、ＧＣの測定条件
によって測定した未反応のラウリルアルコールは全生成
物中の３８．０質量％（０．５６０モル）であった。
（定数ｃ＝１１．１５） ガラス製反応容器に上記生成物２３２部（０．８５モ
ル）とモノクロル酢酸ナトリウム１０９部（０．９３モ
ル）、トルエン２８４ｇを仕込み、温度を５０℃に保ち
ながら徐々に減圧度を高め８０ｍｍＨｇとする。その
後、減圧脱水しながら顆粒状の水酸化ナトリウム４２部
（１．０６モル）を２時間かけて仕込んだ。さらに熟成
を６時間行った。液体クロマトグラフィーを用い測定し
た反応率（エーテル化度）は９７％であった。水３００
部を加え、塩酸で酸性にし、静置、分液による脱塩を行
った後、脱トルエンを行った。水酸化ナトリウム３５部
（０．８５モル）を水７００部に溶解し６０℃で上記の
エーテルカルボン酸を加え、ｐＨを６．５にし、エーテ
ルカルボン酸ナトリウム塩の約３０％水溶液を得た。

【００４３】実施例１〜３および比較例１、２ 製造例１〜３により得られた本発明のエーテルカルボン
酸塩からなるアニオン性界面活性剤〔実施例１〜３〕、
および比較製造例１、２により得られた比較のエーテル
カルボン酸塩からなるアニオン性界面活性剤〔比較例１
〜２〕について、起泡性、低温および高温での経日安定
性、水溶液の粘度、使用性および皮膚刺激性を試験し
た。結果を表１に示す。

【００４４】実施例４〜８、比較例３、４ 製造例１〜３により得られた本発明のエーテルカルボン
酸塩、および比較製造例１、２により得られた比較のエ
ーテルカルボン酸塩に、その他の界面活性剤、その他の
添加剤を表２、３記載の配合量（質量部）で配合し、こ
れに水（残部）を加えて全部を１００部にすることによ
り、本発明の洗浄剤組成物および比較の洗浄剤組成物を
調整した。実施例４〜８および比較例３、４の洗浄剤組
成物の起泡性、低温および高温での経日安定性、水溶液
の粘度、使用性および皮膚刺激性を試験した。その結果
を表２、３に示す。

【００４５】実施例および比較例で用いた界面活性剤、
その他の添加剤および試験方法は次の通りである。 界面活性剤Ａ；ポリオキシエチレン（２モル）ラウリル
硫酸ナトリウム 界面活性剤Ｂ；ポリオキシエチレン（４モル）ラウリル
硫酸トリエタノールアミン 界面活性剤Ｃ；ポリオキシエチレン（３モル）ラウリル
エーテルリン酸ナトリウム 界面活性剤Ｄ；ポリオキシエチレン（３モル）ヤシ油脂
肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム 界面活性剤Ｆ；スルホコハク酸ポリオキシエチレン（５
モル）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム 界面活性剤Ｇ；ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム 界面活性剤Ｈ；ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム 界面活性剤Ｊ；ラウロイルメチル−β−アラニンナトリ
ウム 界面活性剤Ｋ；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン 界面活性剤Ｌ；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 界面活性剤Ｍ；２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン 界面活性剤Ｏ；１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド 界面活性剤Ｐ；ラウリルジメチルアミンオキシド 界面活性剤Ｒ；ポリオキシエチレン（１２０モル）ジオ
レイン酸メチルグルコシド 界面活性剤Ｓ；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 界面活性剤Ｔ；エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピ
ルエチルジメチルアンモニウム

【００４６】保湿剤Ａ；グリセリン 保湿剤Ｂ；ピロリドンカルボン酸ナトリウム コンディショニング剤Ａ；カチオン化セルロース コンディショニング剤Ｂ；カチオン化グアーガム コンディショニング剤Ｄ；ジメチルポリシロキサン コンディショニング剤Ｅ；加水分解プロテイン キレート剤Ａ ；エチレンジアミン四酢酸ナトリウム キレート剤Ｂ ；１-ヒドロキシエタン−１、１-ジホス
ホン酸ナトリウム 低級アルコール類Ａ ；プロピレングリコール 低級アルコール類Ｂ ；ジプロピレングリコール

【００４７】試験方法 ＜起泡性＞ＣａＯ換算１５ｐｐｍの硬水を用いて、アニ
オン性界面活性剤または洗浄剤組成物の０．３％（固形
分）水溶液２００ｍｌを調整し、ジューサーミキサー
（東芝製ＭＸ−３９０ＧＸ）で３０秒間撹拌し、その時
の泡高さ（ｍｍ）により起泡性を評価した。

【００４８】＜経日安定性；外観＞アニオン性界面活性
剤または洗浄剤組成物を１００ｍｌのガラス性ボトルに
入れ、０℃、２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間
放置した後の外観を肉眼で観察し、次の基準で評価し
た。 評価基準 ○；透明液状 △；若干濁りが生じる ×；著しく濁りが生じる／固化 ＜経日安定性；色相＞アニオン性界面活性剤または洗浄
剤組成物を１００ｍｌのガラス製ボトルに入れ、０℃、
２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後、
着色の度合を肉眼で観察し、次の基準で評価した。 評価基準 ○；着色無し △；若干着色 ×；著しく着色 ＜経日安定性；臭気＞アニオン性界面活性剤または洗浄
剤組成物を１００ｍｌのガラス製ボトルに入れ、０℃、
２５℃および５０℃の恒温槽中に３０日間放置した後、
着臭の度合を官能検査行い、次の基準で評価した。 評価基準 ○；変化なし △；若干着臭 ×；著しく着臭

【００４９】＜粘度＞粘度は、ブルックフィールド型粘
度計を用い、２５℃で測定した。 ＜使用性＞使用性は、男女各１０名のパネラーに、表１
〜３に示すアニオン性界面活性剤または洗浄剤組成物を
用いシャンプーさせ、使用時の「泡立ち」、「泡質」、
「風合い」について以下の基準で評価した。 評価基準 「泡立ち」および「風合い」 ○；良好 △；普通 ×；劣っている 「泡質」 ○；クリーミー △；普通 ×；荒い

【００５０】＜皮膚刺激性＞表１〜３に示すアニオン性
界面活性剤または洗浄剤組成物の１．０％（固形分）水
溶液を調整し、男女各５名による人パッチテスト（クロ
ーズド、４８時間、上腕内側）を行い、次の基準で評価
しその合計点で表した。 評価基準 ０；反応（紅斑）無し １；ごく軽度の紅斑 ２；明瞭な紅斑 ３；強度の紅斑

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】これらの結果から、本発明のアニオン性界
面活性剤および洗浄剤組成物は、中性〜弱酸性のｐＨ領
域で、起泡性、低温および高温での経日安定性、水溶液
へのしやすさ、使用性および人に対する安全性が良好で
あることがわかる。

【００５５】表４に記載した実施例９〜１１と比較例５
〜７の水溶性潤滑剤を作成し性能評価を行った。

【００５６】潤滑性評価には水溶性潤滑剤組成物を水で
３００倍と６００倍に希釈した試料溶液を用い、濡れ性
評価、洗浄性評価、および外観安定性評価は３００倍に
希釈した試料溶液を用いた。希釈は硬度（ＣａＯとし
て）１０ｐｐｍの水を用いて行った。

【００５７】〈潤滑性評価〉ステンレス製コンベアにビ
ールビンを置き、希釈した試料溶液を３０ｍｌ／ｍｉ
ｎ．の条件で噴霧し、コンベアを６０ｃｍ／ｓｅｃのス
ピードで稼働したときの１０分後の容器の搬送状態を観
察した。 （判定基準） ○：作業性に支障なく容器が搬送される。 △：容器の揺れが見られ、作業性に多少支障がある。 ×：作業性に支障があり容器が転倒する。

【００５８】〈濡れ性評価〉前述と同様の条件でコンベ
アを稼働させ、１０分後の容器表面の濡れ状態を観察し
た。 （判定基準） ○：撥水せず濡れている。 △：一部撥水して濡れていない。 ×：大部分撥水し濡れていない。

【００５９】〈洗浄性評価〉前述と同様の条件でコンベ
アを稼働させ、３０分後のコンベアプレート表面の洗浄
度合いを観察した。 （判定基準） ○：摩耗粉が付着せず、清浄に保たれている。 △：摩耗粉の付着が見られるが、ほぼ清浄に保たれてい
る。 ×：摩耗粉が付着し、清浄に保たれていない。

【００６０】〈外観安定性評価〉原料配合調整後の製剤
の外観安定性を目視で観察した。 （判定基準） ○：均一透明 △：わずかにカスミを認める。 ×：白い濁りを認める。

【００６１】

【表４】

【００６２】表４から、本発明の水溶性潤滑剤組成物は
良好な潤滑性と濡れ性、洗浄性、製剤の外観安定性に優
れていることが解る。

【００６３】

【発明の効果】本発明のエーテルカルボン酸（塩）
（Ｂ）からなる界面活性剤は、従来から使用されている
エーテルカルボン酸（塩）に比して中性〜弱酸性のｐＨ
領域での起泡性が優れ、低温および高温での長期保存安
定性が著しく改善されており、特に低温でのかすみや、
固化を起こすことがない。また、水溶液の粘度が低いた
めハンドリング性が優れ、しかも皮膚刺激性が低く、人
に対する安全性の点でも優れている。また、本発明のア
ニオン性界面活性剤および洗浄剤組成物は、洗浄性、起
泡性等に加えて、浸透性などの界面活性能にも優れるの
で、シャンプー、食器用洗剤、金属等の硬質表面の洗浄
剤等の洗浄剤として特に有用である。さらに、本発明の
水溶性潤滑剤組成物は下記の効果を有する。 （１）食品および薬品の瓶、缶等をコンベアで搬送する
時の潤滑性に優れている。 （２）容器表面が撥水しないため、容器欠陥検査機の誤
操作が低減する。 （３）摩耗粉が付着せず、コンベア表面が清浄にたもた
れる。 （４）製剤の外観安定性が良好なため、可溶化剤の添加
が少なくてすみ化学的酸素要求量（ＣＯＤ）が低い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AC101 AC122 AC231 AC232 AC532 AC612 AC642 AC662 AC692 AC712 AC782 AC792 AC892 AC902 AD041 AD042 AD132 AD352 BB04 BB05 BB06 BB07 BB21 BB41 BB45 BB46 BB48 BB60 CC23 CC38 DD23 EE01 EE06 EE07 EE10 4H003 AB05 AB10 AB23 AB31 AB34 AB39 AB46 AC09 AC13 AC15 AD04 AE05 AE07 AE10 DA01 DA02 DA17 EB05 EB06 EB16 EB20 EB24 EB37 EB42 EB44 EB46 ED02 FA02 FA16 FA18

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記〜を満たす脂肪族系アルコール
   アルキレンオキサイド付加物（Ａ）のエーテルカルボン
   酸（塩）（Ｂ）からなることを特徴とする界面活性剤。 脂肪族系アルコール（ａ）のアルキレンオキサイド
   （ｂ）付加物であって、下記一般式（１）で表される化
   合物の１種または２種以上の混合物からなる。 Ｒ¹−（ＯＡ）k−ＯＨ （１） ［式中、Ｒ¹ は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
   は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
   上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
   る０または１以上の整数］ 重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との
   比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満た
   す。 Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（２） Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３） ［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに
   付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表
   し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］ 下記式（４）から求められる分布定数ｃが２．０以下
   である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。） ｃ＝(ｖ＋ｎ₀/ｎ₀₀−１)／[Ｌｎ(ｎ₀₀/ｎ₀)＋ｎ₀/ｎ₀₀−１] （４） ［但し、ｖは上記に同じ、ｎ₀₀は反応に用いた（ａ）の
   モル数、ｎ₀ は未反応の（ａ）のモル数を表す。］
2. 【請求項２】 エーテルカルボン酸（塩）（Ｂ）が、下
   記一般式（５）で表される塩の少なくとも１種からなる
   請求項１記載の界面活性剤。 Ｒ¹−（ＯＡ）k−Ｏ−Ｒ²−ＣＯＯＭ （５） ［式中、Ｒ¹ は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
   は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２以
   上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜２０とな
   る０または１以上の整数；Ｍは、Ｈまたはカチオン性対
   イオン；Ｒ² は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。〕
3. 【請求項３】 （Ａ）が、下記一般式（１’）で表され
   る化合物の１種または２種以上の混合物である請求項１
   または２記載の界面活性剤。 Ｒ¹ −[(ＯＣ₂Ｈ₄)m／(ＯＤ)n]−(ＯＣ₂Ｈ₄)p−ＯＨ （１’） ［式中Ｒ¹は、炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基また
   は炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄは炭素数３ま
   たは４のアルキレン基；ｍ、ｎおよびｐは、それぞれｍ
   の平均が０〜５の、ｎの平均が０〜５の、ｐの平均が１
   〜１０の、（ｍ＋ｎ＋ｐ）の平均が１〜２０となる、０
   または１以上の整数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋
   ｐ）は平均０．５以上である。｛(ＯＣ₂Ｈ₄)m／(ＯＤ)
   n｝は、ｍ≠０，ｎ≠０のときブロック付加またはラン
   ダム付加を表す。］
4. 【請求項４】 （Ａ）が、上記式（４）から求められる
   分布定数ｃが２．０以下となるアルキレンオキサイド１
   〜２．５モル付加物を与える触媒（ｃ１）の存在下、脂
   肪族系アルコール（ａ）に炭素数２以上のアルキレンオ
   キサイド（ｂ１）を平均１〜２．５モル付加させてなる
   脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ
   １）、または（Ａ１）に、アルカリ触媒（ｃ２）の存在
   下、炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ２）を付
   加反応させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサ
   イド付加物（Ａ２）である請求項１〜３のいずれか記載
   の界面活性剤。
5. 【請求項５】 触媒（ｃ１）が、過ハロゲン酸（塩）、
   硫酸（塩）、燐酸（塩）および硝酸（塩）からなる群か
   ら選ばれる１種以上である請求項４記載の界面活性剤。
6. 【請求項６】 触媒（ｃ１）が、２価もしくは３価の金
   属の過塩素酸塩である請求項４または５記載の界面活性
   剤。
7. 【請求項７】 触媒（ｃ１）の使用量が、（ａ）と（ｂ
   １）の合計１００質量部当たり０．００１〜１質量部で
   ある請求項４〜６のいずれか記載の界面活性剤。
8. 【請求項８】 さらに、他のアニオン性界面活性剤、ノ
   ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性
   界面活性剤からなる群から選ばれる界面活性剤の１種以
   上を含有する請求項１〜７のいずれか記載の界面活性
   剤。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか記載の界面活性
   剤からなる洗浄剤組成物。
10. 【請求項１０】 さらに、コンディショニング剤、保湿
    剤、キレート剤、低級アルコール類、香料、着色剤、防
    腐剤および紫外線吸収剤からなる群から選ばれる１種以
    上の添加剤を３０質量％を越えない量含有する請求項９
    記載の洗浄剤組成物。
11. 【請求項１１】 請求項９または１０記載の洗浄剤組成
    物からなる皮膚洗浄剤、毛髪洗浄剤または家庭用洗剤。
12. 【請求項１２】 請求項１〜８のいずれか記載の界面活
    性剤からなる水溶性潤滑剤組成物