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JP2001202027A - Drive substrate with color filter and method for manufacturing the same as well as liquid crystal display element - Google Patents

Drive substrate with color filter and method for manufacturing the same as well as liquid crystal display element

Info

Publication number
JP2001202027A
JP2001202027A JP2000012245A JP2000012245A JP2001202027A JP 2001202027 A JP2001202027 A JP 2001202027A JP 2000012245 A JP2000012245 A JP 2000012245A JP 2000012245 A JP2000012245 A JP 2000012245A JP 2001202027 A JP2001202027 A JP 2001202027A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
substrate
color filter
electrode
light
electrodeposition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000012245A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidekazu Akutsu
英一 圷
Masanori Hirota
匡紀 廣田
Takayuki Yamada
高幸 山田
Yoshio Nishihara
義雄 西原
Kenichi Kobayashi
健一 小林
Shigemi Otsu
茂実 大津
Takao Tomono
孝夫 友野
Takashi Shimizu
敬司 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2000012245A priority Critical patent/JP2001202027A/en
Publication of JP2001202027A publication Critical patent/JP2001202027A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a drive substrate with color filters which is capable of forming the color filters having excellent surface smoothness and uniform and sufficient coloring density directly on a substrate having electronic circuit materials at high resolution by utilizing its driving voltage without depending upon the combinations of TFT drive substrates and the color filters. SOLUTION: This method for manufacturing the drive substrate with the color filters consists in forming colored electrodeposition films on the substrate having the electronic circuit materials and light transparent electrode parts connected to data wiring via the electronic circuit materials by bringing the substrate into contact with an aqueous electrolyte containing an electrodeposition material containing color materials and impressing the sum total energy of the energy supplied from the data wiring and the compensation energy different from this energy to the electrode parts to electrochemically deposit the electrodeposition material on the electrode parts. The form in which the compensation energy is the photovoltaic force obtained by irradiating the light transparent optical semiconductor layers disposed on the electrode parts with light is more preferable.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、CCDカメラや液
晶表示素子等の各種表示素子や、カラーイメージセンサ
ーに使用される駆動素子及びその製造方法、及び液晶表
示素子に関し、詳しくは、薄膜トランジスタ(TFT)
等の電子回路材料を備えた基板に直接着色膜(カラーフ
ィルタ)を形成する方法、該カラーフィルタを有する駆
動素子、該駆動素子を備えた液晶表示素子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to various display devices such as a CCD camera and a liquid crystal display device, a driving device used for a color image sensor, a method of manufacturing the same, and a liquid crystal display device. )
The present invention relates to a method for directly forming a colored film (color filter) on a substrate provided with an electronic circuit material such as a liquid crystal display device, a driving element having the color filter, and a liquid crystal display element having the driving element.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶ディスプレイパネルは、薄膜トラン
ジスタ(以下、「TFT」ということがある。)等の駆
動素子と画素電極とをマトリックス状に規則的に配置し
た駆動側基板と、表面にカラーフィルタ及び共通電極を
形成したフィルタ側基板とを、スペーサを介して互いに
対向するように位置合わせし、さらにスペーサにより形
成された間隙部に液晶材料を封入し配置することにより
製造されるものが主流となっている。
2. Description of the Related Art A liquid crystal display panel has a driving substrate on which driving elements such as thin film transistors (hereinafter sometimes referred to as "TFTs") and pixel electrodes are regularly arranged in a matrix, and a color filter and a filter on the surface. The mainstream is manufactured by aligning the filter-side substrate on which the common electrode is formed with each other via a spacer so as to face each other, and then enclosing and disposing the liquid crystal material in the gap formed by the spacer. ing.

【0003】上記フィルタ基板の製造に際し、カラーフ
ィルタを形成する場合、フォトリソグラフィ法を赤色
(R)、緑色(G)、青色(B)の各色について繰り返す
ことにより形成する方法が主流となっている。しかし、
この方法では、被パターニング膜を所定パターンの露光
マスクを用いて露光処理し、さらに現像、洗浄処理等を
施して被パターニング膜をパターン化する工程を3回繰
り返さなければならず、カラーフィルタの形成に多大な
時間を要する。また、パターン化するための露光マスク
を3種類必要とするので、フィルタ側基板の製造コスト
も高くなる。さらに、露光マスクや駆動側及びフィルタ
側の両基板間の位置合わせ精度に誤差があると、カラー
フィルタの配置位置にずれを生じてしまい、表示品質や
歩溜まりの低下を招くといった問題がある。
When a color filter is formed in manufacturing the above filter substrate, a method of forming the color filter by repeating a photolithography method for each of red (R), green (G), and blue (B) is mainly used. . But,
In this method, a process of exposing a film to be patterned to an exposure mask using a predetermined pattern and further performing a development process, a cleaning process, and the like to pattern the film to be patterned must be repeated three times. Requires a lot of time. Further, since three types of exposure masks for patterning are required, the manufacturing cost of the filter-side substrate also increases. Further, if there is an error in the alignment accuracy between the exposure mask and the substrates on the driving side and the filter side, the arrangement position of the color filters is shifted, which causes a problem of lowering the display quality and the yield.

【0004】上記問題を解決するために、近年では、カ
ラーフィルタ自体を上記駆動側基板に直接一体的に形成
する技術が提案されている。駆動側基板に直接カラーフ
ィルタを形成するには、一般的な顔料分散膜を上記同様
にフォトリソグラフィ法により形成する方法(顔料分散
法)が提案されているが、フォトリソグラフィ法を利用
する際の上述の問題については依然として解決されてい
ない。
In order to solve the above-mentioned problem, in recent years, a technique has been proposed in which a color filter itself is directly formed integrally with the driving substrate. In order to form a color filter directly on the driving substrate, a method of forming a general pigment dispersion film by a photolithography method as described above (pigment dispersion method) has been proposed. However, when a photolithography method is used, The above problems have not been solved.

【0005】また、別の方法として、電着法を利用し
て、上記駆動側基板に相当する駆動素子側に直接カラー
フィルタ膜を形成する方法も提案されている。例えば、
特公平3−45804号公報では、電着法により、能動
素子を有する駆動基板の、駆動電極としての透明電極上
に直接着色層を形成する技術が記載されている。前記透
明電極(画素電極)は、マトリックス状に配列された個
々のTFTのドレイン電極と一体化されており、着色層
の電着に必要な電位(電流)は、着色層を形成しようと
する透明電極に対応するTFTを選択的に駆動した際の
駆動電圧より得る。従って、各色の電解液中において、
各色に対応するTFTを駆動することにより、所望の位
置に所望の色相の着色層を形成しようとするものであ
る。また、特開平5−5874号公報、特開平7−72
473号公報、特開平9−288281号公報において
も同様の技術が開示されている。
As another method, a method has been proposed in which a color filter film is formed directly on a driving element side corresponding to the driving side substrate by using an electrodeposition method. For example,
Japanese Patent Publication No. 3-45804 describes a technique of forming a colored layer directly on a transparent electrode as a driving electrode of a driving substrate having an active element by an electrodeposition method. The transparent electrodes (pixel electrodes) are integrated with the drain electrodes of the individual TFTs arranged in a matrix, and the potential (current) required for electrodeposition of the colored layer is determined by the transparent potential for forming the colored layer. It is obtained from the drive voltage when the TFT corresponding to the electrode is selectively driven. Therefore, in the electrolyte of each color,
By driving the TFT corresponding to each color, a colored layer of a desired hue is formed at a desired position. Further, JP-A-5-5874 and JP-A-7-72
No. 473 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-288281 also disclose the same technology.

【0006】上述の方法では、画素電極上に着色膜を形
成するのに必要な電着電位を、TFTの駆動電圧より得
るとの記載があるが、一般に、電着塗装では100〜2
00Vの電圧が要求される。一方、TFT自体の耐圧性
能は約20V程度であるため、このような低電圧下でも
電着膜を形成しうる材料としては極めて限られ、一般に
は、TFTの駆動電圧により平滑な電着膜を安定に形成
することは実質上不可能である。また、本発明者等は、
電着電位が5V程度であっても着色膜を形成しうる電着
液組成物を提案しているが、該組成物を用いても、TF
Tの駆動電圧を利用するのみでは画素電極上に着色膜を
形成することは困難である。
In the above-mentioned method, there is a description that an electrodeposition potential necessary for forming a colored film on a pixel electrode is obtained from a driving voltage of a TFT.
A voltage of 00V is required. On the other hand, since the withstand voltage performance of the TFT itself is about 20 V, a material capable of forming an electrodeposition film even under such a low voltage is extremely limited. In general, a smooth electrodeposition film is formed by a driving voltage of the TFT. It is practically impossible to form it stably. In addition, the present inventors,
An electrodeposition liquid composition capable of forming a colored film even when the electrodeposition potential is about 5 V has been proposed.
It is difficult to form a colored film on the pixel electrode only by using the driving voltage of T.

【0007】これは、電着時、駆動素子としてのTFT
を介して画素電極に電圧を印加する場合に、TFTを構
成する、アモルファスシリコン(a−Si)やポリシリ
コン(poly−Si)等の半導体の内部抵抗値、及び
画素電極と接触する電着液(電解液)の抵抗値を無視で
きないからである。即ち、TFTを介して画素電極に電
圧印加する場合、画素電極に電着に必要な電着電位を供
給することができないのである。特に、上記アモルファ
スシリコン(a−Si)の内部抵抗値は、ポリシリコン
(poly−Si)より更に3桁程度大きく、TFTの
駆動電圧のみでは電着に要する電位を確保できない。こ
の理由としては、以下のように考えられる。
This is because a TFT as a driving element during electrodeposition is used.
When a voltage is applied to the pixel electrode through the TFT, the internal resistance of a semiconductor such as amorphous silicon (a-Si) or polysilicon (poly-Si) constituting the TFT, and an electrodeposition liquid that comes into contact with the pixel electrode This is because the resistance value of the (electrolyte solution) cannot be ignored. That is, when a voltage is applied to the pixel electrode via the TFT, an electrodeposition potential required for electrodeposition cannot be supplied to the pixel electrode. In particular, the internal resistance value of the amorphous silicon (a-Si) is about three orders of magnitude higher than that of polysilicon (poly-Si), and the potential required for electrodeposition cannot be secured only by the driving voltage of the TFT. The reason is considered as follows.

【0008】まず、電着に用いる上記電着液(電解液)
は、溶媒として水を用い、該水中に分散された顔料、顔
料分散剤、電着膜形成物質としての水溶性高分子物質、
及び支持塩等を混合し調製された、電気化学的には等方
性の水系混合液であり、その抵抗値は、約数kΩ程度で
ある。次に、前記電解液との間で界面を形成する画素電
極の表面に印加される電圧について、上述の高内部抵抗
のa−Si、poly−Siを例にとってモデル化する
と、図1のように複数画素を有して構成される場合、以
下のように説明できる。
First, the above electrodeposition solution (electrolyte solution) used for electrodeposition
Using water as a solvent, a pigment dispersed in the water, a pigment dispersant, a water-soluble polymer substance as an electrodeposition film forming substance,
It is an electrochemically isotropic aqueous mixed solution prepared by mixing an aqueous solution with a supporting salt and the like, and has a resistance value of about several kΩ. Next, the voltage applied to the surface of the pixel electrode forming an interface with the electrolytic solution is modeled by taking the above-described a-Si and poly-Si of high internal resistance as examples, as shown in FIG. In the case of having a plurality of pixels, it can be described as follows.

【0009】即ち、画素電極に印加される電位(印加電
圧)をVITO、電解液自体の抵抗値をRlq、TFTの内
部抵抗値をRON、TFTのソース電圧をVSとすると、
印加電圧VITOは下記式(1)で表すことができる。 VITO = (Rlq/(RON+Rlq))× VS ・・・・・(1) ここで、仮に電解液の抵抗値Rlqを1KΩとし、また、
アモルファスシリコン薄膜トランジスタ(a-Si TF
T)を用いた場合の該a-Si TFTの内部抵抗値RON
をおよそ1MΩとして考えると、前記VITOは、以下の
式(2)のように表すことができる。 VITO = (1KΩ/(1MΩ+1KΩ))× VS = (1/1001)× VS ・・・・・(2) これは、画素電極に印加される電圧がソース電圧の1/
1000以下となり、画素電極には殆ど電圧が印加され
ないことを意味する。即ち、TFTの内部抵抗値により
電流制限を受けて着色電着膜の形成に必要な電気量が得
られないのである。
That is, if the potential (applied voltage) applied to the pixel electrode is V ITO , the resistance value of the electrolytic solution itself is R lq , the internal resistance value of the TFT is R ON , and the source voltage of the TFT is V S ,
The applied voltage V ITO can be represented by the following equation (1). V ITO = (R lq / (R ON + R lq )) × V S (1) Here, it is assumed that the resistance R lq of the electrolyte is 1 KΩ, and
Amorphous silicon thin film transistor (a-Si TF
T), the internal resistance R ON of the a-Si TFT
Is approximately 1 MΩ, the above-mentioned V ITO can be represented by the following equation (2). V ITO = (1KΩ / (1MΩ + 1KΩ)) × V S = (1/1001) × V S (2) This is because the voltage applied to the pixel electrode is 1 / the source voltage.
1000 or less, meaning that almost no voltage is applied to the pixel electrode. That is, current is limited by the internal resistance value of the TFT, and the amount of electricity required for forming the colored electrodeposition film cannot be obtained.

【0010】他方、ポリシリコン薄膜トランジスタ(p
oly−Si TFT)を用いた場合では、上記a-Si
TFTに比べるとその内部抵抗値は低く(RON=10
〜100KΩ)、低電位電着材料を使用することを条件
とすることにより実用レベルの印加電圧が得られると推
定されるが、依然内部抵抗値としては大きく、電着可能
といえる許容範囲は極めて狭いと考えられる。
On the other hand, a polysilicon thin film transistor (p
In the case where an (oli-Si TFT) is used, the above-mentioned a-Si TFT is used.
Its internal resistance is lower than that of a TFT (R ON = 10
It is estimated that a practical level of applied voltage can be obtained by using a low potential electrodeposition material, but the internal resistance value is still large and the allowable range in which electrodeposition is possible is extremely large. It is considered narrow.

【0011】また一方で、透明電極に高電圧を印加した
場合には、TFT自体の耐圧範囲を超えるのみならず、
電極近傍における水の電気分解を助長する結果ともな
り、電極表面で過剰のプロトン(水素イオン)を生じて
脱水素反応が急速に進行し、該脱水素反応により生じた
酸素が気泡として発生する、いわゆるバブリング現象を
招く。すると、形成膜は気泡発生面で剥離し、空隙(ボ
イド)を含む非平滑で、欠陥のある膜となってしまう場
合もある。
On the other hand, when a high voltage is applied to the transparent electrode, not only does it exceed the breakdown voltage range of the TFT itself, but also
This also promotes the electrolysis of water in the vicinity of the electrode, generating excessive protons (hydrogen ions) on the electrode surface, causing the dehydrogenation reaction to proceed rapidly, and generating oxygen generated by the dehydrogenation reaction as bubbles. This causes a so-called bubbling phenomenon. Then, the formed film may be peeled off on the bubble generating surface, and may become a non-smooth and defective film including voids (voids).

【0012】上記の通り、電着用基板としてTFT等の
駆動素子を備えた基板を用いた場合に、そのTFTを駆
動して得られる駆動電圧のみでは、実際上膜形成に要す
る十分な電着電位(印加電圧)を画素電極に供給するこ
とは不可能であり、従って、表面平滑であって、均一で
十分な着色濃度を有する着色電着膜(カラーフィルタ
膜)を安定に形成しうる方法は、未だ提供されていない
のが現状である。
As described above, when a substrate provided with a driving element such as a TFT is used as an electrodeposition substrate, a sufficient electrodeposition potential actually required for film formation is obtained only by a driving voltage obtained by driving the TFT. It is impossible to supply (applied voltage) to the pixel electrode. Therefore, a method for stably forming a colored electrodeposition film (color filter film) having a smooth surface, a uniform color density, and a sufficient color density is required. At present, it has not been provided yet.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、薄膜トランジスタ(TF
T)等の電子回路材料を備えた基板上に、該電子回路材
料の駆動電圧を利用して、直接高解像度で表面平滑性に
優れ、かつ均一で十分な着色濃度を有する着色電着膜
(カラーフィルタ膜)を形成しうる、カラーフィルタ付
駆動基板の製造方法を提供することを目的とする。ま
た、本発明は、別個に作製されたTFT駆動基板及びカ
ラーフィルタの組合せによることなく安価であり、しか
も高解像度で表面平滑性に優れ、かつ均一で十分な着色
濃度を有するカラーフィルタを備えたカラーフィルタ付
駆動基板を提供することを目的とする。さらに、本発明
は、微細で高解像度な画素パターンを有し、かつ安価な
液晶表示素子を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention relates to a thin film transistor (TF
T), using a driving voltage of the electronic circuit material, a color electrodeposition film having high resolution, excellent surface smoothness, and uniform and sufficient color density on a substrate provided with the electronic circuit material (T). It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing a driving substrate with a color filter, which can form a color filter film. Further, the present invention is provided with a color filter which is inexpensive, has high resolution, is excellent in surface smoothness, and is uniform and has a sufficient coloring density without using a TFT drive substrate and a color filter which are separately manufactured. An object of the present invention is to provide a driving substrate with a color filter. Still another object of the present invention is to provide an inexpensive liquid crystal display device having a fine and high-resolution pixel pattern.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。即ち、 <1> 光透過性の基体上に電子回路材料と該電子回路
材料を介してデータ配線に接続された光透過性の電極部
とを有する基板を、色材を含有する電着材料を含む水系
電解液に接触させ、前記電極部に、データ配線から供給
されるエネルギーと、該エネルギーとは異なる補償エネ
ルギーとの総和エネルギーを印加して、該電極部上に電
気化学的に前記電着材料を析出させて着色電着膜を形成
することを特徴とするカラーフィルタ付駆動基板の製造
方法である。
Means for solving the above problems are as follows. That is, <1> a substrate having an electronic circuit material and a light-transmissive electrode portion connected to data wiring via the electronic circuit material on a light-transmissive substrate, and an electrodeposition material containing a coloring material. And contacting the electrode portion with an aqueous electrolyte solution, applying a total energy of an energy supplied from a data wiring and a compensation energy different from the energy to the electrode portion, and electrochemically deposits the electrode on the electrode portion. A method for manufacturing a driving substrate with a color filter, comprising forming a colored electrodeposition film by depositing a material.

【0015】<2> 補償エネルギーが、光透過性の電
極部上に設けられた光透過性の光半導体層に光照射して
得られる光起電力である前記<1>に記載のカラーフィ
ルタ付駆動基板の製造方法である。前記光透過性の光半
導体層は、基板の電極部上に少なくとも設けられ、該光
半導体層上に着色電着膜を形成する。
<2> The color filter with the color filter according to <1>, wherein the compensation energy is a photoelectromotive force obtained by irradiating the light transmitting optical semiconductor layer provided on the light transmitting electrode with light. This is a method for manufacturing a drive substrate. The light-transmitting optical semiconductor layer is provided at least on an electrode portion of the substrate, and forms a colored electrodeposition film on the optical semiconductor layer.

【0016】<3> 基板の電子回路材料を有する領域
を除く電極部上の光半導体層の光照射部のみに光起電力
を発生させる前記<2>に記載のカラーフィルタ付駆動
基板の製造方法である。
<3> The method of manufacturing a driving substrate with a color filter according to <2>, wherein a photovoltaic force is generated only in a light-irradiated portion of the optical semiconductor layer on the electrode portion excluding a region having an electronic circuit material of the substrate. It is.

【0017】<4> 基板に対して、光透過性の基体の
光半導体層が設けられていない側から電子回路材料をマ
スクとして光照射し、前記光半導体層の光照射部のみに
光起電力を発生させる前記<2>又は<3>に記載のカ
ラーフィルタ付駆動基板の製造方法である。
<4> The substrate is irradiated with light using the electronic circuit material as a mask from the side of the light-transmitting substrate where the optical semiconductor layer is not provided, and the photovoltaic is applied only to the light-irradiated portion of the optical semiconductor layer. <2> or <3>, wherein the drive substrate with a color filter is manufactured.

【0018】<5> 補償エネルギーが、光透過性の電
極部に接続された、データ配線とは異なる電源線により
供給される前記<1>に記載のカラーフィルタ付駆動基
板の製造方法である。
<5> The method according to <1>, wherein the compensation energy is supplied by a power supply line connected to the light-transmitting electrode and different from the data wiring.

【0019】<6> 着色電着膜上に、更に液晶表示用
の駆動電流を供給しうる電極を設ける前記<1>〜<5
>のいずれかに記載のカラーフィルタ付駆動基板の製造
方法である。 <7> さらに、電極と光透過性の電極部とを導通させ
る工程を有する前記<6>に記載のカラーフィルタ付駆
動基板の製造方法である。
<6> An electrode capable of supplying a drive current for liquid crystal display is further provided on the colored electrodeposition film.
> The method for manufacturing a driving substrate with a color filter according to any one of the above items. <7> The method for manufacturing a drive substrate with a color filter according to <6>, further including the step of electrically connecting the electrode and the light-transmitting electrode portion.

【0020】<8> 電着材料が、カルボキシル基を有
する化合物を含む前記<1>〜<7>のいずれかに記載
のカラーフィルタ付駆動基板の製造方法である。 <9> カルボキシル基を有する化合物が、疎水ドメイ
ンと親水ドメインを有する重合体であって、前記親水ド
メインの数の50%以上が、pHの変化により水溶性か
ら非水溶性、或いは、この逆に可逆的に変化しうる前記
<8>に記載のカラーフィルタ付駆動基板の製造方法で
ある。
<8> The method according to any one of <1> to <7>, wherein the electrodeposition material contains a compound having a carboxyl group. <9> The compound having a carboxyl group is a polymer having a hydrophobic domain and a hydrophilic domain, and 50% or more of the number of the hydrophilic domains is changed from water-soluble to water-insoluble due to a change in pH, or vice versa. <8> The method for manufacturing a driving substrate with a color filter according to <8>, wherein the driving substrate is capable of changing reversibly.

【0021】<10> 重合体の酸価が、60から20
0である前記<9>に記載のカラーフィルタ付駆動基板
の製造方法である。 <11> 重合体が、疎水ドメインの数が疎水ドメイン
と親水ドメインの総数の30〜85%である前記<9>
又は<10>に記載のカラーフィルタ付駆動基板の製造
方法である。
<10> The acid value of the polymer is from 60 to 20.
<9> The method according to <9>, wherein the driving substrate is provided with a color filter. <11> The polymer as described in <9>, wherein the number of hydrophobic domains is 30 to 85% of the total number of hydrophobic domains and hydrophilic domains.
Or a method for manufacturing a drive substrate with a color filter according to <10>.

【0022】<12> 重合体における疎水ドメイン
が、スチレン又はスチレン誘導体である前記<9>〜<
11>のいずれかに記載のカラーフィルタ付駆動基板の
製造方法である。 <13> 重合体の数平均分子量が、6000〜250
00である前記<9>〜<12>のいずれかに記載のカ
ラーフィルタ付駆動基板の製造方法である。
<12> The above-mentioned <9> to <9>, wherein the hydrophobic domain in the polymer is styrene or a styrene derivative.
11> The method for manufacturing a driving substrate with a color filter according to any one of the above items. <13> The number average molecular weight of the polymer is 6,000 to 250.
The method for manufacturing a drive substrate with a color filter according to any one of the items <9> to <12>, which is 00.

【0023】<14> 水系電解液のpHが、電着材料
が析出開始するpHの±1.5の範囲にあり、かつ8.
5以下である前記<1>〜<13>のいずれかに記載の
カラーフィルタ付駆動基板の製造方法である。
<14> The pH of the aqueous electrolyte is within a range of ± 1.5 of the pH at which the electrodeposition material starts to precipitate, and
The method according to any one of <1> to <13>, wherein the number is 5 or less.

【0024】<15> 光透過性の基体上に、規則的に
配列された複数の薄膜トランジスタと、前記薄膜トラン
ジスタのゲート電極層を共通に接続する走査配線と、前
記薄膜トランジスタのソース電極層を共通に接続するデ
ータ配線と、前記薄膜トランジスタのドレイン電極層に
それぞれ接続された光透過性の電極部と、少なくとも該
光透過性の電極部上に設けられた光透過性の光半導体層
と、該光半導体層上のみに形成された着色電着膜と、該
着色電着膜上に前記電極部と接続して設けられた電極
と、を備えたことを特徴とするカラーフィルタ付駆動基
板である。
<15> A plurality of thin film transistors regularly arranged on a light-transmitting substrate, a scanning wiring for commonly connecting a gate electrode layer of the thin film transistor, and a common connection of a source electrode layer of the thin film transistor A data line, a light-transmitting electrode portion connected to the drain electrode layer of the thin film transistor, a light-transmitting optical semiconductor layer provided on at least the light-transmitting electrode portion, and the light semiconductor layer. A driving substrate with a color filter, comprising: a colored electrodeposition film formed only on the upper surface; and an electrode provided on the colored electrodeposition film so as to be connected to the electrode portion.

【0025】<16> 少なくとも、前記<15>に記
載のカラーフィルタ付駆動基板と、該カラーフィルタ付
駆動基板に対向して配置された光透過性の対向電極基板
と、前記カラーフィルタ付駆動基板と対向電極基板との
間に封入された液晶材料と、を備えたことを特徴とする
液晶表示素子である。
<16> At least the drive substrate with a color filter according to the item <15>, a light-transmissive counter electrode substrate disposed to face the drive substrate with a color filter, and the drive substrate with a color filter And a liquid crystal material sealed between the substrate and a counter electrode substrate.

【0026】[0026]

【発明の実施の形態】本発明のカラーフィルタ付駆動基
板の製造方法においては、配設されたデータ配線及び走
査配線に接続する、薄膜トランジスタ(以下、「TF
T」ということがある。)等の電子回路材料と、該電子
回路材料を介してデータ配線に接続された電極部とを少
なくとも有する基板を電着用基板として用い、前記電極
部に、電着に要する電着電位(印加電圧)として前記電
子回路材料を介してデータ配線より供給されるエネルギ
ーと、該エネルギーとは異なる別供給源より供給される
補償エネルギーとの総和エネルギーを印加することによ
り着色電着膜を形成する。以下、本発明のカラーフィル
タ付駆動基板の製造方法について詳細に説明し、該説明
を通じて、本発明のカラーフィルタ付駆動基板及びこれ
を備えた液晶表示素子の詳細についても明らかにする。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In a method of manufacturing a driving substrate with a color filter according to the present invention, a thin film transistor (hereinafter referred to as a "TF") connected to a data wiring and a scanning wiring which are provided.
T ". ), And a substrate having at least an electrode portion connected to data wiring via the electronic circuit material is used as an electrodeposition substrate, and an electrodeposition potential (applied voltage) required for electrodeposition is applied to the electrode portion. The colored electrodeposition film is formed by applying the total energy of the energy supplied from the data wiring through the electronic circuit material and the compensation energy supplied from another supply source different from the energy. Hereinafter, the method of manufacturing the drive substrate with a color filter of the present invention will be described in detail, and through the description, the details of the drive substrate with a color filter of the present invention and a liquid crystal display device having the same will be clarified.

【0027】<カラーフィルタ付駆動基板の製造方法>
本発明のカラーフィルタ付駆動基板の製造方法は、光透
過性の基体上に、電子回路材料と該電子回路材料を介し
てデータ配線に接続された光透過性の電極部とを有する
基板を、色材を含有する電着材料を含む水系電解液に接
触させる工程(以下、「接触工程」ということがあ
る。)と、前記電極部に、電子回路材料を介してデータ
配線から供給されるエネルギーと、該エネルギーとは異
なる補償エネルギーとの総和エネルギーを印加して、該
電極部上に電気化学的に前記電着材料を析出させて着色
電着膜を形成する工程(以下、この工程を「着色電着膜
形成工程」ということがある。)とを有してなり、必要
に応じて、ブラックマトリックスを形成する工程(以
下、「ブラックマトリックス形成工程」ということがあ
る。)、熱処理等を行う硬膜工程等の他の工程を有して
なる。
<Method of Manufacturing Drive Substrate with Color Filter>
The method of manufacturing a driving substrate with a color filter of the present invention includes, on a light-transmitting substrate, a substrate having an electronic circuit material and a light-transmitting electrode portion connected to data wiring via the electronic circuit material. A step of bringing into contact with an aqueous electrolyte solution containing an electrodeposition material containing a coloring material (hereinafter, sometimes referred to as a “contact step”), and energy supplied from the data wiring to the electrode unit via an electronic circuit material And applying a total energy of compensation energy different from the energy to electrochemically deposit the electrodeposition material on the electrode portion to form a colored electrodeposition film (hereinafter, this step is referred to as “ A colored electrodeposition film forming step ”), and, if necessary, a step of forming a black matrix (hereinafter, sometimes referred to as a“ black matrix forming step ”), heat treatment, and the like. Do Comprising a further step such as a film-forming process.

【0028】−接触工程− 前記接触工程においては、光透過性の基体上に、データ
配線及び走査配線と、電子回路材料と、該電子回路材料
を介してデータ配線に接続された光透過性の電極部とを
有する基板を、色材を含有する電着材料を含む水系電解
液(以下、単に「電解液」ということがある。)に接触
させる。前記水系電解液、基板等の詳細については後述
する。
-Contacting step- In the contacting step, the data wiring and the scanning wiring, the electronic circuit material, and the optically transparent material connected to the data wiring via the electronic circuit material are formed on the light transmitting substrate. The substrate having the electrode portion is brought into contact with an aqueous electrolyte containing an electrodeposition material containing a coloring material (hereinafter, may be simply referred to as “electrolyte”). Details of the aqueous electrolyte, the substrate, and the like will be described later.

【0029】前記基板を水系電解液に接触させる際にお
ける、基板の水系電解液に対する位置関係としては、任
意の位置関係を適宜選択でき、例えば、基板全体を水系
電解液中に浸漬して配置してもよいし、基板の一部、例
えば、着色膜を形成しようとする領域のみが接触するよ
うに配置してもよい。
When the substrate is brought into contact with the aqueous electrolytic solution, any positional relationship of the substrate with respect to the aqueous electrolytic solution can be appropriately selected. For example, the entire substrate is immersed in the aqueous electrolytic solution. Alternatively, they may be arranged so that only a part of the substrate, for example, a region where a colored film is to be formed is in contact.

【0030】水系電解液に接触させる場合、基体上に設
けられた電子回路材料等の電極類は水と接触すると劣化
し易く、またTFT駆動時にショートしやすいことか
ら、予め絶縁処理しておくことが好ましい。但し、電子
回路材料自体に絶縁処理が施されている場合には、必ず
しも別途上記のような絶縁処理を行う必要はない。
When contacting with an aqueous electrolyte, electrodes such as electronic circuit materials provided on the substrate are likely to be deteriorated when contacted with water and short-circuited when driving the TFT. Is preferred. However, if the electronic circuit material itself has been subjected to insulation treatment, it is not always necessary to separately perform the insulation treatment as described above.

【0031】絶縁処理の方法としては、適当な溶媒に紫
外線硬化樹脂を溶解した樹脂溶液を塗布し、光半導体薄
膜部分のみをマスクして紫外線ランプにより全面を照射
して硬化させた後、溶剤により分解、現像して不要部上
の樹脂溶液を溶解除去する方法、ネガ型フォトレジスト
液をスピナー等の塗布装置により表面被覆し、プリベー
クした後、光半導体薄膜上を露光し、溶剤により分解、
現像し、非露光部分をホストベークで硬化させる方法等
が挙げられる。上記のようにして絶縁処理を施す場合、
使用する絶縁材料中に黒色の色材を含有させ、黒色の絶
縁膜を形成することによりブラックマトリックスとして
もよい。この場合に使用可能な黒色の色材としては、カ
ーボンブラック、絶縁性顔料等が挙げられる。但し、電
子回路材料を配置した部分は光非透過性であるため、上
記ブラックマトリックスの形成は任意である。
As a method of the insulation treatment, a resin solution in which an ultraviolet curable resin is dissolved in an appropriate solvent is applied, only the optical semiconductor thin film portion is masked, and the entire surface is irradiated with an ultraviolet lamp to be cured. The method of dissolving and developing to dissolve and remove the resin solution on the unnecessary part, the surface of the negative photoresist solution is coated with a coating device such as a spinner, and after prebaking, the optical semiconductor thin film is exposed, and is decomposed with a solvent.
A method of developing and curing the non-exposed portion by host baking may be used. When performing the insulation treatment as described above,
A black matrix may be formed by including a black coloring material in an insulating material to be used and forming a black insulating film. In this case, examples of the black coloring material that can be used include carbon black and insulating pigments. However, since the portion where the electronic circuit material is arranged is light non-transmissive, the formation of the black matrix is optional.

【0032】−着色電着膜形成工程− 前記着色膜形成工程では、既述の通り、基板の電極部
に、データ配線から供給されるエネルギー(第1のエネ
ルギー)、即ち、選択的に着色電着膜を形成しようとす
る電極部に対して供給される電圧(電流)と、該エネル
ギーとは異なる、他の手段により電極部に供給される補
償エネルギー(第2のエネルギー)との総和エネルギー
を印加することにより、該電極部上に電気化学的に前記
電着材料を析出させ、所望の色相の着色電着膜を形成す
る。着色電着膜形成工程は、既述の通り、電着技術を用
いた膜形成技術によるものであり、水溶性分子の酸化、
中性及び還元状態の状態間の移動を可能とする原理を利
用したものである。
—Colored Electrodeposition Film Forming Step— In the colored film formation step, as described above, the energy (first energy) supplied from the data wiring to the electrode portion of the substrate, that is, the color electrodeposition film is selectively applied. The total energy of the voltage (current) supplied to the electrode portion on which a film is to be formed and the compensation energy (second energy) different from the energy and supplied to the electrode portion by another means. By applying, the electrodeposited material is electrochemically deposited on the electrode portion to form a colored electrodeposited film having a desired hue. As described above, the colored electrodeposition film forming step is based on a film forming technique using an electrodeposition technique, and oxidizes water-soluble molecules,
It utilizes the principle of allowing movement between neutral and reduced states.

【0033】ところが、着色電着膜の形成には、ある一
定のしきい値以上の電圧(エネルギー)を印加する必要
があり、単に電流が流れても必ずしも膜形成されるわけ
ではない。従って、TFT駆動電圧を補う他のエネルギ
ーの印加により、TFTの駆動により得られる電圧レベ
ルが小さい場合でも、膜性に優れた着色電着膜を形成す
ることができる。着色電着膜の形成において、前記TF
Tの駆動を電着のON−OFFのスイッチングに使用す
ることができる。
However, in order to form a colored electrodeposition film, it is necessary to apply a voltage (energy) higher than a certain threshold value, and even if a current simply flows, the film is not necessarily formed. Therefore, even if the voltage level obtained by driving the TFT is small by applying other energy that supplements the TFT driving voltage, a colored electrodeposition film having excellent film properties can be formed. In the formation of the colored electrodeposition film, the TF
The drive of T can be used for ON / OFF switching of electrodeposition.

【0034】即ち、既述のように、液性変化により溶解
度が大きく変化する顔料や染料等を含有する電着材料を
溶解、分散した溶液(以下、「水系電解液」又は「電解
液」ということがある。)を入れた電解液槽を用意し、
該槽内の電解液にTFTを備えた駆動基板を接触又は浸
した状態で、駆動基板上のTFTを駆動し、かつ該駆動
基板に補償エネルギーを付与することにより、電解液中
の電着材料を基板上で析出させ、所望の画像パターンよ
りなる単色の着色電着膜(カラーフィルタ)を駆動基板
上に直接形成することができる。これを、赤色、緑色、
青色のそれぞれの電解液を用いて繰り返し行うことによ
り、多色のカラーフィルタを形成できる。従って、フォ
トリソグラフィ工程を経ず、また露光マスクを用いるこ
ともなく、簡易かつ低コストに任意の画像パターンを平
滑かつ高解像度に形成することができる。また、前記電
解液中の電着材料として、導電性の電着材料を用いれ
ば、導電性のカラーフィルタ膜よりなる導電性カラーフ
ィルタを形成することもできる。
That is, as described above, a solution (hereinafter, referred to as “aqueous electrolyte” or “electrolyte”) in which an electrodeposition material containing a pigment, a dye, or the like whose solubility greatly changes due to a change in liquid properties is dissolved and dispersed. Prepare an electrolyte tank containing
By driving the TFT on the driving substrate in a state where the driving substrate provided with the TFT is in contact with or dipped in the electrolytic solution in the tank, and applying compensation energy to the driving substrate, the electrodeposition material in the electrolytic solution is Is deposited on the substrate, and a monochromatic colored electrodeposition film (color filter) having a desired image pattern can be formed directly on the driving substrate. This is red, green,
By repeatedly using each of the blue electrolytes, a multi-color filter can be formed. Therefore, an arbitrary image pattern can be formed smoothly and at high resolution at a low cost without using a photolithography process and without using an exposure mask. Further, when a conductive electrodeposition material is used as the electrodeposition material in the electrolytic solution, a conductive color filter formed of a conductive color filter film can be formed.

【0035】本発明において、着色電着膜を形成しよう
とする基板に、ある一定のしきい値以上の電圧(総和エ
ネルギー)を印加し着色電着膜を形成する方法として
は、具体的には、以下の通りである。即ち、基板には、
データ配線及び走査配線、これら交点部に配置された電
子回路材料、及び該電子回路材料を介してデータ配線と
接続する電極部が設けられており、データ配線から供給
される第1のエネルギー(電圧)は、着色電着膜を形成
しようとする電極部のみに、走査配線(ゲート線)がO
Nされた時に選択的に該電極部に対応する電子回路材料
を介して印加され、さらに同電極部に前記補償エネルギ
ーが付与されると、データ配線からの第1のエネルギー
が印加された電極部においてのみ前記総和エネルギーが
印加されたことになり、この電極部上にのみ着色電着膜
が形成される。既述の通り、電子回路材料を駆動した際
のTFT駆動電圧(データ配線からの電圧)のみでは、
膜性に優れたカラーフィルタを形成することは困難であ
ったが、該TFT駆動電圧と共に、補償エネルギーを別
の手段を介して供給することにより、高解像度で表面平
滑性に優れ、かつ均一で十分な着色濃度を有するカラー
フィルタ(着色電着膜)を形成することができる。特
に、内部抵抗値の高いアモルファスシリコン系TFT等
を使用した場合に、画素電極に供給される電着電位(電
着に要するエネルギー)の低下を十分に補いうる点で有
用である。
In the present invention, as a method of forming a colored electrodeposition film by applying a voltage (total energy) above a certain threshold value to a substrate on which a colored electrodeposition film is to be formed, It is as follows. That is, on the substrate,
A data line and a scan line, an electronic circuit material arranged at the intersection, and an electrode portion connected to the data line via the electronic circuit material are provided, and a first energy (voltage) supplied from the data line is provided. ) Indicates that the scanning wiring (gate line) is O only in the electrode portion where the colored electrodeposition film is to be formed.
N is selectively applied through an electronic circuit material corresponding to the electrode portion when N is applied, and when the compensation energy is further applied to the electrode portion, the electrode portion to which the first energy from the data wiring is applied , The total energy was applied, and a colored electrodeposition film was formed only on this electrode portion. As described above, only the TFT driving voltage (voltage from the data wiring) when driving the electronic circuit material is:
Although it was difficult to form a color filter having excellent film properties, by supplying compensation energy through another means together with the TFT driving voltage, high resolution, excellent surface smoothness, and uniformity were obtained. A color filter (colored electrodeposition film) having a sufficient coloring density can be formed. In particular, when an amorphous silicon TFT or the like having a high internal resistance value is used, it is useful in that a decrease in electrodeposition potential (energy required for electrodeposition) supplied to the pixel electrode can be sufficiently compensated.

【0036】上記の通り、データ配線から供給される第
1のエネルギーは、着色電着膜を形成しようとする電極
部を選択する機能(Addressing機能)を担
い、選択的に該電極部に対応する電子回路材料を駆動す
ることにより、所望の電極部上のみに前記第1のエネル
ギーを供給することができる。そのため、第2のエネル
ギーである前記補償エネルギーは、画素パターン状に付
与する必要はなく、基板全体に付与すればよく、電着し
ようとする領域を簡易に選定し、着色電着膜の形成に必
要な総和エネルギーを所望の領域に印加することができ
る。また、前記第1及び第2のエネルギーは、いずれを
先に供給してもよい。
As described above, the first energy supplied from the data wiring has a function of selecting an electrode portion on which a colored electrodeposition film is to be formed (Addressing function), and selectively corresponds to the electrode portion. By driving the electronic circuit material, the first energy can be supplied only to a desired electrode portion. Therefore, the compensation energy, which is the second energy, does not need to be applied in the form of a pixel pattern, but may be applied to the entire substrate, and a region to be electrodeposited is simply selected to form a colored electrodeposition film. The required total energy can be applied to a desired area. Further, any of the first and second energies may be supplied first.

【0037】前記補償エネルギーは、電極部に、電子回
路材料を介する手段とは異なる手段により供給されるエ
ネルギーであり、その供給手段としては種々挙げられ、
いずれの態様であってもよく目的に応じて適宜選択する
ことができる。例えば、下記態様(第一又は第二の態
様)の手段より供給されるエネルギーであってもよい。
The compensation energy is energy supplied to the electrode portion by means different from the means via the electronic circuit material.
Either mode may be used and may be appropriately selected according to the purpose. For example, it may be energy supplied from the following means (first or second mode).

【0038】前記第一の態様としては、基板に設けられ
た電極部上に、さらに該電極部を少なくとも覆うように
して光半導体層を形成し、該光半導体層を光照射するこ
とにより得られる光起電力を補償エネルギーとして供給
する態様である。前記光半導体層は、後述の光半導体材
料より構成され、主に紫外線の照射により光起電力を発
生する性質を有する。
The first aspect is obtained by forming an optical semiconductor layer on an electrode portion provided on a substrate so as to cover at least the electrode portion, and irradiating the optical semiconductor layer with light. In this embodiment, photovoltaic power is supplied as compensation energy. The optical semiconductor layer is made of an optical semiconductor material described below, and has a property of generating a photoelectromotive force mainly by irradiation with ultraviolet rays.

【0039】本態様では、上述のようにしてデータ配線
より選択的に所望の電極のみに第1のエネルギーを付与
すると同時に基板上の光半導体層を光照射することによ
り、第1のエネルギーが付与された電極上の光半導体層
の表面に総和エネルギーが印加された状態が形成され
る。前記光照射は、基板のいずれの側の表面から行って
もよい。ここで、光照射はパターン状に行う必要はな
く、基板全体に照射すればよいため、色相に対応した個
々の露光マスクや、画像様に露光するための装置や制御
等も必要とせず、簡易に構成された装置を用いて低コス
トに製造することができる。
In the present embodiment, the first energy is applied by selectively irradiating the optical semiconductor layer on the substrate with light while applying the first energy only to the desired electrode selectively from the data wiring as described above. The state where the total energy is applied to the surface of the optical semiconductor layer on the formed electrode is formed. The light irradiation may be performed from the surface on either side of the substrate. Here, the light irradiation does not need to be performed in a pattern, but may be performed on the entire substrate. Therefore, there is no need for an individual exposure mask corresponding to the hue, a device or control for imagewise exposure, and the like. Can be manufactured at low cost by using the apparatus configured as described above.

【0040】しかも、前記光半導体層に光照射する場
合、既述のように、TFTや光半導体層の形成の有無に
よらず、基板のいずれの側より光照射してもよいが、光
源から電子回路材料を介して光半導体層に光照射するこ
と、即ち、基板に対して、光透過性の基体の光半導体層
が設けられていない側から電子回路材料をマスクとして
光照射することにより、図8等に示すように、画素電極
部11の光半導体層13上の実際に画像表示を行う領域
のみに一定サイズの着色電着膜を形成することが可能と
なる。即ち、図9の(d)に示すように、着色電着膜1
4の形成の後、液晶表示用の駆動電流を供給しうる通電
路部として駆動用電極層15を形成する際において、不
要部の着色電着膜を除去する必要がなくなり、より低コ
スト化を図ることができる。
In addition, when the optical semiconductor layer is irradiated with light, as described above, the light may be irradiated from any side of the substrate regardless of the presence or absence of the TFT or the optical semiconductor layer. By irradiating the optical semiconductor layer with light through the electronic circuit material, that is, by irradiating the substrate with light using the electronic circuit material as a mask from the side of the light-transmitting substrate where the optical semiconductor layer is not provided, As shown in FIG. 8 and the like, it is possible to form a colored electrodeposition film of a certain size only in a region on the optical semiconductor layer 13 of the pixel electrode portion 11 where an image is actually displayed. That is, as shown in FIG.
After the formation of 4, when forming the driving electrode layer 15 as a current-carrying portion capable of supplying a driving current for liquid crystal display, it is not necessary to remove the colored electrodeposition film in an unnecessary portion, thereby further reducing the cost. Can be planned.

【0041】前記光半導体層を構成する光半導体材料と
しては、例えば、Si、GaN、a−C、BN、Si
C、ZnSe、酸化チタン(TiO、TiO2)、Ga
As系化合物、CuS、Zn32、フタロシアニン顔料
系材料、ペリレン顔料系材料、アゾ顔料系材料、各種有
機光導電性材料等が挙げられ、これらの単層又は複数層
構造のものが使用できる。但し、前記材料には、純度の
高い物質又は単結晶系が必要とされるが、混合系物質な
ども使用可能である。
As the optical semiconductor material constituting the optical semiconductor layer, for example, Si, GaN, aC, BN, Si
C, ZnSe, titanium oxide (TiO, TiO 2 ), Ga
As-based compounds, CuS, Zn 3 P 2 , phthalocyanine pigment-based materials, perylene pigment-based materials, azo pigment-based materials, various organic photoconductive materials, and the like, and those having a single-layer or multiple-layer structure can be used. . However, a high-purity substance or a single-crystal substance is required for the material, but a mixed substance or the like can also be used.

【0042】中でも、TiO2等の金属酸化物は、電着
時の安定性に優れ、光照射効率も優れているので、繰り
返し使用するような場合には好適である。また、TiO
2は、ゾル−ゲル法、スパッタリング法、電子ビーム蒸
着法等種々の方法により製膜すると、良好なn型光半導
体薄膜が得られることが近年の研究で明らかになってい
る。光電流の変換効率を高めるには、還元処理が有効で
あり、通常、水素ガス中で550℃程度で加熱する。例
えば、約300℃下で10分間、3%の水素混合窒素ガ
スを用いて1分間に1L(リットル)の流量を流しなが
ら、加熱することにより達成できる。
Among them, metal oxides such as TiO 2 are excellent in stability at the time of electrodeposition and excellent in light irradiation efficiency, and thus are suitable for repeated use. Also, TiO
2 sol - gel method, a sputtering method, when a film by an electron beam evaporation method, etc. Various methods, that good n-type optical semiconductor thin film is obtained has been clarified by recent studies. In order to increase the conversion efficiency of the photocurrent, a reduction treatment is effective. Usually, heating is performed at about 550 ° C. in hydrogen gas. For example, it can be achieved by heating at about 300 ° C. for 10 minutes while flowing a flow rate of 1 L (liter) per minute using a 3% hydrogen mixed nitrogen gas.

【0043】光半導体層は、従来公知のゾル−ゲル法、
スパッタリング法、電子ビーム蒸着法、イオンコート
法、グロー放電着膜法等により、導電性膜上に形成する
ことができる。
The optical semiconductor layer is formed by a conventionally known sol-gel method,
It can be formed on the conductive film by a sputtering method, an electron beam evaporation method, an ion coating method, a glow discharge deposition method, or the like.

【0044】前記光半導体材料の平均粒子径としては、
光起電力の観点から、10nm〜2.5μmが好まし
い。前記平均粒子径が、10nm未満であると、粒子が
小さすぎて光吸収効率が低下し、入力光量に対する光起
電流が少なくなることがあり、2.5μmを超えると、
光半導体層の不均一化を招き、形成される着色電着膜の
不均一化をも招くことがある。
The average particle diameter of the optical semiconductor material is as follows:
From the viewpoint of photovoltaic power, 10 nm to 2.5 μm is preferable. When the average particle diameter is less than 10 nm, the particles are too small, the light absorption efficiency is reduced, and the photovoltaic current with respect to the input light amount may be reduced.
In some cases, the optical semiconductor layer may be non-uniform, and the formed colored electrodeposition film may be non-uniform.

【0045】前記光半導体層の層厚としては、良好な特
性が得られる点で、0.04〜3.0μmが好ましい。
前記層厚が、0.04μm未満であると、得られる光起
電力が弱すぎて着色電着膜の形成に問題を生ずることが
あり、3.0μmを超えると、光による発生電荷が層内
にトラップされて光履歴現象が大きくなり過ぎ、着色電
着膜の形成に問題を生ずることがある。
The thickness of the optical semiconductor layer is preferably from 0.04 to 3.0 μm from the viewpoint that good characteristics can be obtained.
When the layer thickness is less than 0.04 μm, the obtained photovoltaic power is too weak, which may cause a problem in forming a colored electrodeposition film. And the light hysteresis phenomenon becomes too large to cause a problem in the formation of the colored electrodeposition film.

【0046】また、前記光半導体層の構成としては、光
照射による電力発生効率を考慮し、着色電着膜の形成に
必要な電力を容易に得る観点からは、半導体単体より構
成され、樹脂等の絶縁性材料の混合や含有のないことが
必要である。光半導体層に樹脂等の絶縁性材料が混合、
含有されると、大きな光履歴現象をも発生させる要因と
もなる。
The structure of the optical semiconductor layer is made of a single semiconductor, and is made of resin or the like from the viewpoint of easily obtaining the electric power necessary for forming the colored electrodeposition film in consideration of the power generation efficiency by light irradiation. It is necessary that no insulating material is mixed or contained. Insulating material such as resin is mixed in the optical semiconductor layer,
When it is contained, it also causes a large light hysteresis phenomenon.

【0047】光半導体材料には、n型半導体とp型半導
体があるが、本発明においては、いずれの半導体も使用
可能であり、さらにpn接合やpin接合を利用した積
層構造にすることにより、電流がより多く流れ確実に起
電力が得られる結果、コントラストの向上の点において
も有利である。
As the optical semiconductor material, there are an n-type semiconductor and a p-type semiconductor. In the present invention, any of these semiconductors can be used. Further, by forming a laminated structure using a pn junction or a pin junction, As a result that more current flows and an electromotive force can be obtained with certainty, it is also advantageous in terms of improvement in contrast.

【0048】次に、光半導体と後述する電着材料の組合
わせについて説明する。本発明では、光起電力の形成
に、光半導体と接触した界面に生じるショトキーバリヤ
ーや、pn接合あるいはpin接合の障壁を利用してい
る。図2にn型光半導体と電着液との界面に生じるショ
トキーバリヤーを、図3にpin接合のエネルギーバン
ドを模式的に示す。例えば、n型光半導体を用いた場
合、n型光半導体側を負にした場合には、電流の流れる
順方向であるので電流は流れるが、逆に、n型光半導体
側を正にした場合は、n型光半導体と電解液とのショト
キー接合がバリヤーを形成して、電流は流れない。とこ
ろが、n型光半導体側を正にして電流が流れない状態で
も、光を照射するとn型光半導体薄膜からエレクトロン
・ホールペアが発生し、ホールが溶液側に移動して電流
が流れる。この場合、n型光半導体を正電位にするので
あるから電着する材料はアニオン性分子でなければなら
ない。従って、n型光半導体とアニオン性分子の組合せ
となり、逆にp型光半導体ではカチオンが電着されるこ
とになる。特に、n型光半導体を用いた場合はカルボキ
シル基を有するアニオン性分子、p型半導体を用いた場
合はアミノ基、又はイミノ基を有するカチオン性分子を
含有する着色電着材料を用いるのが好ましい。
Next, a combination of an optical semiconductor and an electrodeposition material described later will be described. In the present invention, a Schottky barrier generated at an interface in contact with an optical semiconductor or a barrier of a pn junction or a pin junction is used to form a photoelectromotive force. FIG. 2 schematically shows a Schottky barrier generated at the interface between the n-type optical semiconductor and the electrodeposition liquid, and FIG. 3 schematically shows an energy band of the pin junction. For example, when an n-type optical semiconductor is used, when the n-type optical semiconductor side is made negative, current flows because the current flows in the forward direction, but conversely, when the n-type optical semiconductor side is made positive. In the method, a Schottky junction between the n-type optical semiconductor and the electrolyte forms a barrier, and no current flows. However, even in a state where the current does not flow with the n-type optical semiconductor side being positive, when light is irradiated, electron-hole pairs are generated from the n-type optical semiconductor thin film, the holes move to the solution side, and the current flows. In this case, the material to be electrodeposited must be an anionic molecule because the n-type optical semiconductor is brought to a positive potential. Therefore, a combination of an n-type optical semiconductor and an anionic molecule is formed, and conversely, a cation is electrodeposited in a p-type optical semiconductor. In particular, it is preferable to use a colored electrodeposition material containing a cationic molecule having an anionic molecule having a carboxyl group when using an n-type optical semiconductor and an amino group or an imino group when using a p-type semiconductor. .

【0049】光照射に用いる光源としては、光半導体薄
膜に対して光起電力を発生させうる波長域の光であれば
よく、例えば、水銀灯、水銀キセノンランプ、高圧水銀
ランプ、He−Cdレーザ、ガスレーザ、エキシマレー
ザ、He−Neレーザ、半導体レーザ、赤外線レーザ
等、従来知られている光源を広く用いることができ、中
でも、高圧水銀ランプや、DeepUVが出力される水
銀キセンノンランプが好ましい。
The light source used for light irradiation may be any light in a wavelength range capable of generating a photovoltaic force with respect to the optical semiconductor thin film. Examples of the light source include a mercury lamp, a mercury xenon lamp, a high-pressure mercury lamp, a He-Cd laser, A conventionally known light source such as a gas laser, an excimer laser, a He-Ne laser, a semiconductor laser, and an infrared laser can be widely used, and among them, a high-pressure mercury lamp and a mercury xenon lamp that outputs DeepUV are preferable.

【0050】前記第二の態様としては、基板に設けられ
た電極部と接続する、データ配線とは異なる電源線を設
け、該電極部から独立に別エネルギー(電流)を補償エ
ネルギーとして供給する態様である。この電源線は、い
ずれの方法で設けられていてもよく、例えば、基板を構
成する基体のTFTが形成されている側に画素電極と接
続して設けてもよいし、その反対側の表面に画素電極と
接続するように設けてもよい。また、画素電極と接続す
る状態であれば、基板のTFTが形成されている側にさ
らに絶縁層を設け、該絶縁層を介して設けてもよい。前
記電源線は、各色の着色電着膜の形成時のみ画素電極と
接続されるように構成されていてもよいし、また、着色
電着膜形成後、断線し除去しうる態様のものであっても
よい。
According to the second aspect, a power supply line different from the data wiring, which is connected to the electrode portion provided on the substrate, is provided, and another energy (current) is independently supplied as compensation energy from the electrode portion. It is. The power supply line may be provided by any method. For example, the power supply line may be provided to be connected to the pixel electrode on the side of the substrate constituting the substrate on which the TFT is formed, or may be provided on the opposite surface. It may be provided so as to be connected to the pixel electrode. In the case where the substrate is connected to the pixel electrode, an insulating layer may be further provided on the side of the substrate where the TFT is formed, and may be provided via the insulating layer. The power supply line may be configured to be connected to the pixel electrode only when the colored electrodeposition film of each color is formed, or may be configured to be disconnected and removed after the formation of the colored electrodeposition film. You may.

【0051】本態様では、上述のようにしてデータ配線
より選択的に所望の電極のみに第1のエネルギーを付与
しながら、画素電極に電源線からエネルギーを供給する
ことにより、第1のエネルギーが付与された電極上の光
半導体層の表面に総和エネルギーが印加された状態が形
成される。画素電極と接続する電源線の他端は、独立の
別電源に接続され、該別電源より所望のエネルギーが付
与される。
In the present embodiment, the first energy is supplied from the power supply line to the pixel electrode while the first energy is applied to only the desired electrode selectively from the data wiring as described above. A state is formed in which the total energy is applied to the surface of the optical semiconductor layer on the applied electrode. The other end of the power supply line connected to the pixel electrode is connected to an independent power supply, and desired energy is applied from the power supply.

【0052】前記電源線としては、Cu、Ni、Cr、
Al、Mo、Ta等の材料よりなる線材であってもよい
し、ITO等の材料よりなる透明電極であってもよい。
The power supply lines include Cu, Ni, Cr,
It may be a wire made of a material such as Al, Mo, Ta, or the like, or may be a transparent electrode made of a material such as ITO.

【0053】電源線より供給するエネルギー量として
は、着色電着膜の形成に必要なエネルギーを確保しうる
量であればよいが、TFTの耐圧以下の電圧であること
が望ましい。
The amount of energy supplied from the power supply line may be an amount that can secure the energy required for forming the colored electrodeposition film, but is preferably a voltage lower than the withstand voltage of the TFT.

【0054】上記補償エネルギーとしては、装置の簡易
化、低コスト化の点で、前記第一の態様の手段より得ら
れる光起電力が好ましい。
As the compensation energy, the photovoltaic power obtained by the means of the first aspect is preferable in terms of simplification of the apparatus and cost reduction.

【0055】次に、電解液の基板近傍で生じるpH変
化、及びこれに伴う着色電着膜の形成機構について説明
する。一般的に、水溶液中に白金電極を浸し電流又は電
圧を供与すると、アノード近傍の水溶液中のOH-イオ
ンは消費されてO2になり、水素イオンが増えてpHが
低下する。これは、アノード近傍でホール(p)とOH
-イオンとが結び付く以下の反応が起こるためである。 2OH-+2p+ → 1/2(O2)+H2O 但し、この反応が起こるには、基板の電位が一定値(し
きい値電位)を超える必要がある。しきい値電位を超え
て始めて反応が進行し、水溶液中のpHが変化する(ア
ノード近傍ではpHが低下し、カソード近傍ではpHが
増加する)。本発明において着色電着膜を形成する場
合、電極部と接続するTFTを駆動しながら上述の補償
エネルギーを供給することにより、選択的に駆動された
TFTと繋がる電極部上のみをしきい値電位を超える電
位とし、該電極部近傍の電解液のみに前記の反応を進行
させるものである。反応が進行した結果、電極部の表面
近傍の電解液のpHは変化し、これに対応して電着材料
の溶解度が変化し着色電着膜が形成される。
Next, a description will be given of a change in the pH of the electrolytic solution occurring near the substrate and the accompanying mechanism of the formation of the colored electrodeposition film. Generally, when donating soaked current or voltage a platinum electrode in an aqueous solution, OH in the aqueous solution in the anode vicinity - ions become O 2 is consumed, pH is lowered by increasing the hydrogen ions. This is because the hole (p) and OH near the anode
- because the less reactive the lead and the ions occurs. 2OH + 2p + → 1/2 (O 2 ) + H 2 O However, in order for this reaction to occur, the potential of the substrate needs to exceed a certain value (threshold potential). The reaction proceeds only after exceeding the threshold potential, and the pH in the aqueous solution changes (the pH decreases near the anode and increases near the cathode). In the case of forming a colored electrodeposition film in the present invention, the above-described compensation energy is supplied while driving the TFT connected to the electrode portion, so that only the electrode portion connected to the selectively driven TFT has a threshold potential. And the above reaction proceeds only in the electrolytic solution near the electrode portion. As a result of the progress of the reaction, the pH of the electrolytic solution near the surface of the electrode portion changes, and accordingly, the solubility of the electrodeposition material changes and a colored electrodeposition film is formed.

【0056】上記補償エネルギーの中でも、光半導体層
を用いて得られる光起電力を用いた態様の場合には、そ
の光照射部のみにおいて前記しきい値以上の電圧を印加
でき、光半導体層の表面近傍の電解液のpHが変化し、
電着材料の溶解度が低下することになる。例えば、光半
導体層としてTiO2層を形成した場合、該TiO2の光
起電力は約0.6Vであるので、2.0Vで電着する電
着材料であれば、TFTを駆動して得られるTFT駆動
電圧(第1のエネルギー:電着の実効電圧)が1.7V
のとき、基板(光半導体層)の光照射部の電位は0.6
V+1.7V=2.3Vとなり、電着に必要なしきい値
電位を越え、光照射部のみに着色電着膜が形成される。
Among the compensation energies, in the case of the embodiment using the photoelectromotive force obtained by using the optical semiconductor layer, a voltage higher than the threshold value can be applied only to the light irradiation portion, and The pH of the electrolyte near the surface changes,
The solubility of the electrodeposition material will be reduced. For example, when a TiO 2 layer is formed as an optical semiconductor layer, the photovoltaic power of the TiO 2 is about 0.6 V. Therefore, if the electrodeposition material is electrodeposited at 2.0 V, it is obtained by driving the TFT. TFT driving voltage (first energy: effective voltage of electrodeposition) is 1.7 V
, The potential of the light-irradiated portion of the substrate (optical semiconductor layer) is 0.6
V + 1.7 V = 2.3 V, which exceeds the threshold potential required for electrodeposition, and a colored electrodeposition film is formed only on the light irradiation part.

【0057】電着前の水系電解液のpH値は、陽極電着
の場合には、用いる電着材料の状態変化が生じるpH値
から+2.5以内、陰極電着の場合には、用いる電着材
料の状態変化が生じるpH値から−2.5以内の範囲に
設定することが好ましく、かつpH8.5以下であるこ
とが好ましい。即ち、電解液に用いる水系溶媒に対して
電着材料が十分な溶解性を示すと同時に、その電解液の
pH変化により溶解若しくは分散状態から上澄みを生じ
て沈殿を生ずる変化がpH3.0の範囲以内であること
が好ましい。さらには、1.5以内であることがより好
ましい。
The pH value of the aqueous electrolytic solution before electrodeposition is within +2.5 from the pH value at which the state of the electrodeposition material used changes in the case of anodic electrodeposition, and the electrode value used in the case of cathodic electrodeposition. The pH is preferably set within a range of -2.5 from a pH value at which a change in the state of the material to be deposited occurs, and the pH is preferably 8.5 or less. That is, while the electrodeposited material shows sufficient solubility in the aqueous solvent used for the electrolytic solution, a change in the pH of the electrolytic solution from the dissolved or dispersed state to the formation of a supernatant and the precipitation causes the pH to fall within the range of 3.0. It is preferably within the range. More preferably, it is within 1.5.

【0058】水系電解液のpH値を上記範囲に設定して
おけば、着色電着膜が形成される前に電着材料の水系溶
媒への溶解が飽和状態となる。その結果、一旦着色電着
膜を形成してしまえば、膜形成後に水系電解液中に再溶
解し難く安定的に、かつ透光性の高い着色電着膜を形成
することができる。一方、着色電着膜の形成時に、電着
材料が未飽和状態、即ち、電解液のpH値が上記範囲に
ない場合には、着膜速度の低下を招いたり、或いは、一
旦着色電着膜が形成されても、電流等の供与を中止した
途端に膜の再溶解を生ずることがある。尚、電解液のp
H値を調整するには、電着特性に影響を与えない酸性又
はアルカリ性物質を使用できる。
If the pH value of the aqueous electrolyte is set in the above range, the dissolution of the electrodeposition material in the aqueous solvent becomes saturated before the colored electrodeposition film is formed. As a result, once the colored electrodeposition film is formed, it is difficult to redissolve in the aqueous electrolyte after the film is formed, and a stable and highly transparent colored electrodeposition film can be formed. On the other hand, at the time of forming the colored electrodeposition film, when the electrodeposition material is in an unsaturated state, that is, when the pH value of the electrolytic solution is not in the above range, the deposition rate is reduced, or Is formed, the film may be redissolved as soon as the supply of current or the like is stopped. In addition, p of electrolyte solution
To adjust the H value, an acidic or alkaline substance that does not affect the electrodeposition characteristics can be used.

【0059】また、エッジ部がシャープで、高鮮鋭な着
色電着膜を形成しうる観点から、電着時に用いる電解液
の温度を一定の温度に保持し、一定の電着速度で着色電
着膜を形成することが好ましい。
Further, from the viewpoint of forming a sharp and sharp colored electrodeposition film at the edge portion, the temperature of the electrolytic solution used at the time of electrodeposition is maintained at a constant temperature, and the color electrodeposition is performed at a constant electrodeposition speed. Preferably, a film is formed.

【0060】電解液中には、電着速度を速める目的で、
電着材料以外に電着特性に影響を与えないイオン解離性
の塩を添加してもよく、塩の添加により溶液の導電率が
増加する。水系液体中の導電率と、電着速度(換言すれ
ば、電着量)とは相関し、導電率が高くなればなるほど
一定時間に付着する電着膜の膜厚が厚くなり、導電率が
約100mS/cm2(10Ω・cmに相当する。)に
なると飽和に達する。従って、電解液中に着色電着膜の
形成に影響しないイオン、例えば、Na+、NH4 +、C
-、PO4 -、SO4 -等を加えれば、電着速度をコント
ロールすることができる。
In the electrolytic solution, in order to increase the electrodeposition speed,
In addition to the electrodeposition material, an ion dissociating salt which does not affect the electrodeposition properties may be added, and the addition of the salt increases the conductivity of the solution. The conductivity in the aqueous liquid is correlated with the electrodeposition speed (in other words, the amount of electrodeposition). The higher the conductivity, the thicker the electrodeposition film deposited in a certain period of time, and the higher the conductivity. Saturation is reached at about 100 mS / cm 2 (corresponding to 10 Ω · cm). Therefore, ions that do not affect the formation of a colored electrodeposition film in the electrolyte, for example, Na + , NH 4 + , C
l -, PO 4 -, SO 4 - be added to the like, it is possible to control the electrodeposition rate.

【0061】塩を添加して電解液中の体積固有抵抗率を
調整する場合、該体積固有抵抗率としては、着膜を良好
に行いうる観点から、100〜105[Ω・cm]が好ま
しい。前記体積固有抵抗率が、100Ω・cm未満であ
ると、付着する着膜量を制御することができないことが
あり、105Ω・cmを超えると、十分な電流が得られ
ず、十分な着膜量の着色膜を得ることができないことが
ある。
When adjusting the volume resistivity in the electrolytic solution by adding a salt, the volume resistivity is preferably from 10 0 to 10 5 [Ω · cm] from the viewpoint of favorably forming a film. preferable. The specific volume resistivity is less than 10 0 Ω · cm, it may be impossible to control the film deposition quantity adsorbed, exceeding 10 5 Ω · cm, a sufficient current can not be obtained, sufficient In some cases, it is not possible to obtain a colored film having a large deposition amount.

【0062】着色電着膜の膜厚としては、0.3〜4.
5μmが好ましく、0.6〜1.9μmがより好まし
い。前記膜厚が、0.4μm未満であると、平滑な膜が
形成できなかったり、膜に欠陥を生ずることがあり、
4.5μmを超えると、膜厚制御性が低下することがあ
る。
The thickness of the colored electrodeposition film is 0.3 to 4.0.
5 μm is preferable, and 0.6 to 1.9 μm is more preferable. When the film thickness is less than 0.4 μm, a smooth film cannot be formed, or a defect may occur in the film,
If it exceeds 4.5 μm, the film thickness controllability may be reduced.

【0063】着色電着膜の体積電気抵抗値としては、1
-3〜1012Ω・cmが好ましく、10-1〜105Ω・
cmがより好ましい。前記体積電気抵抗値が10-3Ω・
cm未満であると、電着時に安定に成膜できないことが
あり、1012Ω・cmを超えると、膜厚の制御が難し
く、厚膜化が困難となることがある。前記体積電気抵抗
値は、後述するように、電解液中に導電性の材料を含有
する等により調整することができる。
The volume electric resistance value of the colored electrodeposition film is 1
0 -3 to 10 12 Ω · cm is preferable, and 10 −1 to 10 5 Ω · cm is preferable.
cm is more preferred. The volume electric resistance value is 10 −3 Ω ·
If it is less than 10 cm, it may not be possible to form a film stably during electrodeposition, and if it exceeds 10 12 Ω · cm, it may be difficult to control the film thickness, and it may be difficult to make the film thick. The volume electric resistance value can be adjusted by including a conductive material in the electrolytic solution as described later.

【0064】(水系電解液)前記水系電解液としては、
水系溶媒に色材を含有する電着材料を分散又は溶解させ
た水系電解液を用い、必要に応じて、導電材料、pH調
整剤、塩等の他の成分を含んでいてもよい。
(Aqueous Electrolyte) Examples of the aqueous electrolyte include:
An aqueous electrolyte solution in which an electrodeposition material containing a coloring material is dispersed or dissolved in an aqueous solvent may be used, and may further contain other components such as a conductive material, a pH adjuster, and a salt, if necessary.

【0065】(電着材料)前記電着材料としては、少な
くとも溶液のpH変化に対応して溶解度が変化するイオ
ン性分子と、電着膜を所望の色に着色するための染料、
顔料、色素等の色材とを含有してなり、必要に応じて、
他の成分を含有してなる。さらに、導電性の材料を含有
して導電性の電着材料としてもよく、前記導電性の材料
を含有するとともに、或いは、前記導電性の材料を含有
させずに、前記色材として導電性の着色材を用いて構成
することもできる。
(Electrodeposition Material) As the electrodeposition material, at least an ionic molecule whose solubility changes in response to a pH change of a solution, a dye for coloring the electrodeposition film into a desired color,
Pigments, containing coloring materials such as pigments, if necessary,
It contains other components. Furthermore, a conductive material may be contained to form a conductive electrodeposition material, and the conductive material may be contained, or the conductive material may not be contained, and the conductive material may be used as the coloring material. It is also possible to use a coloring material.

【0066】前記色材自体は必ずしも電着能を有する必
要はなく、イオン性分子が電着する際に、色材を取り込
んで凝集、析出することにより着色膜等が形成されても
よい。また、色材自体がイオン性分子であって、電着能
を有する場合は、電着材料は色材のみからなっていても
よい。ここで、色材として顔料を含有するとともに、イ
オン性高分子を含有させた電着材料を用いると、形成し
た着色膜の耐光性を向上させることができ、特に好まし
い。前記イオン性分子としては、陰イオン解離性基を有
するアニオン性分子であっても、陽イオン解離性基を有
するカチオン性分子であってもよい。
The coloring material itself does not necessarily have to have an electrodeposition ability. When the ionic molecules are electrodeposited, the coloring material may be taken in, aggregated and precipitated to form a colored film or the like. Further, when the coloring material itself is an ionic molecule and has an electrodeposition ability, the electrodeposition material may be composed of only the coloring material. Here, it is particularly preferable to use an electrodeposition material containing a pigment and an ionic polymer as a coloring material, since the light resistance of the formed colored film can be improved. The ionic molecule may be an anionic molecule having an anion dissociable group or a cationic molecule having a cation dissociable group.

【0067】いずれのイオン性分子を電着材料として選
択するかは、イオン性分子が有するpHの変化に対応し
た溶解度の変化特性を目安にすることができる。本発明
に用いられる電着材料は、溶液のpH変化に依存して、
急激に溶解度が変化する性質を有するものが好ましい。
例えば、溶液の±2.0のpH変化に対応して、より好
ましくは、±1.0のpH変化に対応して状態変化(溶
存状態→沈殿、又は沈殿→溶存状態)するものが好まし
い。このような溶解度特性を有するイオン性分子を電着
材料として用いれば、より迅速に電着膜を作製でき、ま
た強い凝集力により耐水性に優れた電着膜を作製するこ
とができる。さらに、電着材料として用いるイオン性分
子は、pHの変化に対応する状態変化(溶存状態→析出
の変化と析出→溶存状態の変化)にヒステリシスを示す
ものが好ましい。即ち、pHの減少又は増加に対応する
析出状態への変化は急峻であり、かつpHの増加又は減
少に対応する溶存状態への変化は緩慢であると、着色膜
の安定性が向上するので好ましい。
Which ionic molecule is to be selected as the electrodeposition material can be determined based on the change characteristic of the solubility corresponding to the change of the pH of the ionic molecule. The electrodeposition material used in the present invention depends on the pH change of the solution,
Those having the property of rapidly changing the solubility are preferred.
For example, it is preferable that the solution changes its state (dissolved state → precipitated or precipitated → dissolved state) in response to a pH change of ± 2.0 of the solution, more preferably, in response to a pH change of ± 1.0. If ionic molecules having such solubility characteristics are used as an electrodeposition material, an electrodeposition film can be produced more quickly, and an electrodeposition film having excellent water resistance due to strong cohesion can be produced. Further, the ionic molecules used as the electrodeposition material preferably exhibit hysteresis in a state change (dissolution state → change in precipitation and change in precipitation → dissolution state) corresponding to a change in pH. That is, the change to the precipitation state corresponding to the decrease or increase of the pH is steep, and the change to the dissolved state corresponding to the increase or decrease of the pH is slow, so that the stability of the colored film is improved, which is preferable. .

【0068】前記イオン性分子としては、例えば、陰イ
オン性解離基であるカルボキシル基等を有するアニオン
性高分子化合物;陽イオン性解離基であるアミノ基、イ
ミノ基等を有するカチオン性高分子化合物等が挙げられ
る。本発明においては、電着材料として用いるイオン性
分子としては、カルボキシ基を有する化合物が好まし
く、該カルボシキ基を有する化合物が疎水ドメインと親
水ドメインとを有する重合体であることが好ましい。上
記重合体のうち、イオン性解離基を有する親水性モノマ
ー(親水ドメイン)と疎水性モノマー(疎水ドメイン)
との共重合体が好ましく、中でも、ブロック共重合体、
ランダム共重合体、グラフト共重合体、又はブロック共
重合体とグラフト共重合体若しくはランダム共重合体と
の混合物がより好ましい。さらに、色材の分散性を向上
させうる観点からは、ブロック共重合体、又はブロック
共重合体とグラフト共重合体との混合物が最も好まし
い。
Examples of the ionic molecule include an anionic polymer compound having a carboxyl group or the like as an anionic dissociating group; and a cationic polymer compound having an amino group or an imino group as a cationic dissociating group. And the like. In the present invention, the ionic molecule used as the electrodeposition material is preferably a compound having a carboxy group, and the compound having a carboxyl group is preferably a polymer having a hydrophobic domain and a hydrophilic domain. Among the above polymers, a hydrophilic monomer having an ionic dissociating group (hydrophilic domain) and a hydrophobic monomer (hydrophobic domain)
Are preferred, among which block copolymers,
A random copolymer, a graft copolymer, or a mixture of a block copolymer and a graft copolymer or a random copolymer is more preferable. Further, from the viewpoint of improving the dispersibility of the coloring material, a block copolymer or a mixture of a block copolymer and a graft copolymer is most preferable.

【0069】前記ブロック共重合体としては、色材の分
散性が良好である点で、疎水性モノマーをA、親水性モ
ノマーをBとして表した場合、疎水性モノマーAよりな
るブロック部分と、親水性モノマーBよりなるブロック
部分とがAAA−BBBで表されるジブロック共重合
体、BBB−AAA−BBBで表されるトリブロック共
重合体が特に好ましい。また、グラフト共重合体として
は、AAAAAAで表されるポリマー主鎖に、BBBB
BBで表される複数の側鎖が結合したグラフト共重合体
が特に好ましい。
When the hydrophobic monomer is represented by A and the hydrophilic monomer is represented by B, the block portion composed of the hydrophobic monomer A and The diblock copolymer represented by AAA-BBB and the triblock copolymer represented by BBB-AAA-BBB are particularly preferred. As the graft copolymer, BBBB is added to the polymer main chain represented by AAAAAAA.
A graft copolymer in which a plurality of side chains represented by BB are bonded is particularly preferred.

【0070】これは、色材としては主に顔料を用いる
が、Aよりなる疎水性ブロック部が、疎水性を示す顔料
表面に対する吸着基として作用すると同時に、顔料表面
において高分子鎖が適当に絡み合い、適当な厚みを持つ
高分子で覆われることにより、隣接する顔料同士の凝集
を防止することができるためと考えられる。この時、B
よりなる親水性ブロック部は溶媒である水と親和して、
水系電解液中での顔料の分散安定性を補助するように作
用する。従って、水不溶性の顔料は、互いに凝集するこ
となく、安定に分散された状態で保持される。
In this method, a pigment is mainly used as a coloring material. The hydrophobic block portion A functions as an adsorbing group for the hydrophobic pigment surface, and at the same time, the polymer chains are appropriately entangled on the pigment surface. It is considered that aggregation of the adjacent pigments can be prevented by covering with a polymer having an appropriate thickness. At this time, B
The hydrophilic block portion consisting of has an affinity for water as a solvent,
It acts to assist the dispersion stability of the pigment in the aqueous electrolyte. Therefore, the water-insoluble pigments are kept in a state of being stably dispersed without aggregating with each other.

【0071】親水ドメインである、陰イオン性解離基を
有する親水性モノマーとしては、例えば、メタクリル
酸、アクリル酸、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リルアミド、無水マレイン酸、無水トリメリト酸、無水
フタル酸、ヘミメリット酸、コハク酸、アジピン酸、プ
ロピオル酸、プロピオン酸、フマル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、及びこ
れらの誘導体が挙げられる。中でも、メタクリル酸、ア
クリル酸及びこれらの誘導体が、これらをモノマーとす
るイオン性高分子は、pHの変化により状態変化が急峻
であるとともに、水系液体への親水性も高い点で好まし
い。
Examples of the hydrophilic monomer having an anionic dissociation group as a hydrophilic domain include, for example, methacrylic acid, acrylic acid, hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, maleic anhydride, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, hemi-meritic acid Monomers having a carboxyl group such as acid, succinic acid, adipic acid, propiolic acid, propionic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, and derivatives thereof. Above all, methacrylic acid, acrylic acid, and derivatives thereof are preferable because ionic polymers using these as monomers have a sharp change in state due to a change in pH and a high hydrophilicity to an aqueous liquid.

【0072】陽イオン性解離基を有するモノマーとして
は、例えば、1級アミン、2級アミン、3級アミン、4
級アミン、オキサゾリン、アルキルアミン、アルキルイ
ミン、ポリアミン、ポリイミン等のアミノ基又はイミノ
基を有するモノマー等が挙げられる。また、陽イオン性
解離基を有するカチオン性高分子は、高分子にアミノ
基、イミノ基等の陽イオン性解離基を導入したものであ
ってもよい。親水性モノマーは、その分子構造中に30
〜75重量%の割合でイオン解離性基を含有するものが
好ましい。また、親水性モノマーは、2種類以上を組合
わせて用いてもよい。
Examples of the monomer having a cationic dissociating group include primary amines, secondary amines, tertiary amines,
Monomers having an amino group or an imino group, such as a secondary amine, oxazoline, alkylamine, alkylimine, polyamine, and polyimine. Further, the cationic polymer having a cationic dissociating group may be a polymer having a cationic dissociating group such as an amino group or an imino group introduced into the polymer. The hydrophilic monomer has 30 in its molecular structure.
Those containing an ion dissociable group in a proportion of about 75% by weight are preferred. Further, two or more hydrophilic monomers may be used in combination.

【0073】疎水性モノマー(疎水ドメイン)として
は、アルキル基、フェニル基、置換フェニル基等の芳香
族基、複素環基、置換若しくは未置換の長鎖炭化水素基
等を有する高分子材料が好ましく、アルキル基を含む芳
香族基を有する高分子材料がより好ましく、スチレン構
造又は置換スチレン構造を疎水ドメインとして有する高
分子材料が最も好ましい。例えば、エチレン、ブタジエ
ン等のオレフィン、スチレン、α−メチルスチレン、α
−エチルスチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸ラウリル等、及びこれらの誘導体、フェニ
レン誘導体、ナフタレン誘導体等が挙げられる。中で
も、スチレン、α−メチルスチレン及びこれらの誘導体
は、疎水化効率が高く電着析出効率が良好である点、ま
た親水性モノマーとの共重合の際の制御性が高い点で好
ましい。尚、疎水性モノマーは、2種類以上を組合わせ
て用いてもよい。
As the hydrophobic monomer (hydrophobic domain), a polymer material having an aromatic group such as an alkyl group, a phenyl group or a substituted phenyl group, a heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted long-chain hydrocarbon group is preferred. A polymer material having an aromatic group including an alkyl group is more preferable, and a polymer material having a styrene structure or a substituted styrene structure as a hydrophobic domain is most preferable. For example, ethylene, olefins such as butadiene, styrene, α-methylstyrene, α
-Ethyl styrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate,
Lauryl methacrylate and the like, and derivatives thereof, phenylene derivatives, naphthalene derivatives and the like can be mentioned. Among them, styrene, α-methylstyrene and derivatives thereof are preferable in that they have high hydrophobicity and good electrodeposition deposition efficiency and high controllability at the time of copolymerization with a hydrophilic monomer. In addition, you may use a hydrophobic monomer in combination of 2 or more types.

【0074】イオン性高分子を色材とともに使用する場
合は、イオン性高分子は、透明な電着膜を形成し得るも
のが、色材の発色を妨げないので好ましい。例えば、水
溶性アクリル樹脂が好ましい。上記より、pH変化によ
る状態変化が急峻で、親水性も高い観点から、上記イオ
ン性分子のうち、スチレン−(メタ)アクリル系共重合
体が特に好ましい。
When the ionic polymer is used together with the coloring material, the ionic polymer which can form a transparent electrodeposited film is preferable because it does not hinder the coloring of the coloring material. For example, a water-soluble acrylic resin is preferable. From the above, a styrene- (meth) acrylic copolymer is particularly preferable among the above ionic molecules from the viewpoint that the state change due to a pH change is steep and the hydrophilicity is high.

【0075】前記イオン性高分子としては、電解液の液
安定性の観点からは、適度な親水性を有している必要が
あり、一方、電着膜の膜強度及び耐水性の観点からは、
適度な疎水性を有している必要がある。電着材料として
用いるイオン性高分子に要求される疎水性と親水性のバ
ランスは、例えば、以下のようなモノマー単位の疎水ド
メインの数と、親水ドメインの数とで表すことができ
る。即ち、イオン性高分子が、疎水性モノマーと親水性
モノマーとの共重合体である場合、モノマー単位の疎水
ドメインの数と親水ドメインの数との総和に対する疎水
ドメインの数としては、低電位で強固な高分子膜を形成
しうる点で、30〜85%が好ましく、60〜80%が
より好ましい。特に、スチレン構造又は置換スチレン構
造を持つ疎水ドメインと、アクリル酸等やそれらの誘導
体などの親水性ドメインと、からなる共重合体の場合に
は、前記疎水ドメインの数としては、55〜85%が好
ましい。前記疎水ドメインの数の割合が、30%未満で
あると、着膜された膜の再溶解現象を生じ易く電着膜の
耐水性や膜強度が不十分となることがあり、85%を超
えると、イオン性高分子の水系溶媒に対する親和性が低
下して適量を溶解できなかったり、沈殿を生じたり、或
いは、電解液の粘度が高くなりすぎて、均一な電着膜を
形成できないことがある。一方、疎水ドメインの数が前
記範囲にあると、水系溶媒との親和性も高く、電解液の
液性が安定化するとともに、電着効率も高いので好まし
い。
The ionic polymer must have an appropriate hydrophilicity from the viewpoint of the liquid stability of the electrolytic solution, while the ionic polymer must have an appropriate hydrophilicity from the viewpoint of the film strength and the water resistance of the electrodeposited film. ,
It is necessary to have appropriate hydrophobicity. The balance between hydrophobicity and hydrophilicity required for an ionic polymer used as an electrodeposition material can be represented by, for example, the number of hydrophobic domains and the number of hydrophilic domains of the monomer unit as described below. That is, when the ionic polymer is a copolymer of a hydrophobic monomer and a hydrophilic monomer, the number of hydrophobic domains with respect to the sum of the number of hydrophobic domains and the number of hydrophilic domains in the monomer unit is low potential. From the viewpoint that a strong polymer film can be formed, 30 to 85% is preferable, and 60 to 80% is more preferable. In particular, in the case of a copolymer composed of a hydrophobic domain having a styrene structure or a substituted styrene structure and a hydrophilic domain such as acrylic acid or a derivative thereof, the number of the hydrophobic domains is 55 to 85%. Is preferred. If the ratio of the number of the hydrophobic domains is less than 30%, a redissolved phenomenon of the deposited film is likely to occur, and the water resistance and the film strength of the electrodeposited film may be insufficient, and may exceed 85%. In addition, the affinity of the ionic polymer for the aqueous solvent is reduced, so that an appropriate amount cannot be dissolved, or precipitation occurs, or the viscosity of the electrolytic solution becomes too high to form a uniform electrodeposition film. is there. On the other hand, when the number of hydrophobic domains is in the above range, the affinity with the aqueous solvent is high, the liquidity of the electrolytic solution is stabilized, and the electrodeposition efficiency is high.

【0076】一方、前記親水基としては、該親水基の数
の50%以上が、pHの変化により水溶性から非水溶
性、或いは、この逆に可逆的に変化しうる親水基である
ことが好ましい。前記親水基の数が、50%未満である
と、水に対する溶解度が低すぎて水に溶けなくなること
がある。
On the other hand, as the hydrophilic group, at least 50% of the number of the hydrophilic groups is a hydrophilic group which can be changed from water-soluble to water-insoluble or, conversely, reversibly changed by a change in pH. preferable. If the number of the hydrophilic groups is less than 50%, the solubility in water may be too low to be insoluble in water.

【0077】イオン性高分子の疎水性と親水性のバラン
スは、アニオン性高分子を用いる場合は、酸価によって
示すこともできる。アニオン性高分子の酸価は、電着特
性が良好となる点で、60〜200が好ましく、70〜
130が特に好ましい。前記アニオン性高分子の酸価
が、60未満であると、水系溶媒への親和性が低くな
り、アニオン性高分子が沈殿したり、電解液の粘度が高
くなりすぎて、均一な電着膜が形成できないことがあ
り、200を超えると、形成された電着膜の耐水性が低
下したり、電着効率が低下することがある。
The balance between hydrophobicity and hydrophilicity of an ionic polymer can be indicated by an acid value when an anionic polymer is used. The acid value of the anionic polymer is preferably from 60 to 200, and more preferably from 70 to
130 is particularly preferred. If the acid value of the anionic polymer is less than 60, the affinity for the aqueous solvent is low, the anionic polymer is precipitated, and the viscosity of the electrolyte solution is too high, so that a uniform electrodeposition film is formed. May not be formed, and if it exceeds 200, the water resistance of the formed electrodeposition film may be reduced, and the electrodeposition efficiency may be reduced.

【0078】前記イオン性分子の分子量としては、電着
膜の膜特性等の観点から、数平均分子量が6.0×10
3〜2.5×104が好ましく、9.0×103〜2.0
×104がより好ましい。前記数平均分子量が、6.0
×103未満であると、膜が不均一となり、耐水性が低
下する結果、電着膜中にクラックが発生したり、電着膜
が粉末化して、堅牢性の高い電着膜が得られないことが
あり、2.5×104を超えると、水系溶媒との親和性
が低下し、沈殿が生じたり、電解液の粘度が高すぎて電
着膜が不均一となることがある。
The molecular weight of the ionic molecule is 6.0 × 10 3 from the viewpoint of the film properties of the electrodeposited film.
3 to 2.5 × 10 4 is preferred, and 9.0 × 10 3 to 2.0
× 10 4 is more preferred. The number average molecular weight is 6.0
If it is less than × 10 3 , the film becomes non-uniform and the water resistance is reduced. As a result, cracks are generated in the electrodeposited film or the electrodeposited film is powdered to obtain an electrodeposited film having high robustness. If it exceeds 2.5 × 10 4 , the affinity with the aqueous solvent may be reduced, and precipitation may occur, or the viscosity of the electrolytic solution may be too high, resulting in an uneven electrodeposition film.

【0079】また、前記イオン性高分子は、ガラス転移
点が100℃以下であり、流動開始点が180℃以下で
あり、分解点が150℃以上、好ましくは220℃以上
であると、基板上に形成されたイオン性高分子からなる
電着膜の膜性が良好になり、その後に施す着膜等による
劣化を招き難くなる点で好ましい。
When the ionic polymer has a glass transition point of 100 ° C. or less, a flow starting point of 180 ° C. or less, and a decomposition point of 150 ° C. or more, preferably 220 ° C. or more, the substrate will This is preferable since the electrodeposition film made of an ionic polymer formed on the substrate has good film properties, and is unlikely to be deteriorated by a subsequent film deposition or the like.

【0080】(色材)前記色材としては、染料や顔料等
の色材が挙げられが、耐光性や、均一厚の膜を安定に形
成しうる点から顔料が好ましい。前記顔料としては、汎
用の公知の顔料を挙げることができ、例えば、アゾ顔
料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン
系顔料、アントラキノン系顔料等が挙げられる。前記顔
料の数平均粒子径としては、0.2〜200nmが好ま
しく、40〜60nmがより好ましい。該数平均粒子径
が、0.2nm未満であると、製造時のコストが高くな
ると共に、安定した品質が得られないことがあり、20
0nmを超えると、色相にズレが生じやすく、また濁り
も生ずることがある。
(Coloring Material) Examples of the coloring material include coloring materials such as dyes and pigments. Pigments are preferred from the viewpoints of light resistance and the ability to stably form a film having a uniform thickness. Examples of the pigment include general-purpose known pigments, such as azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, and anthraquinone pigments. The number average particle diameter of the pigment is preferably from 0.2 to 200 nm, more preferably from 40 to 60 nm. When the number average particle diameter is less than 0.2 nm, the cost during production is increased, and stable quality may not be obtained.
If it exceeds 0 nm, the hue is likely to shift and turbidity may occur.

【0081】電着材料がイオン性の色材を含有してなる
場合、該イオン性の色材としては、トリフェニルメタン
フタリド系、フェノサジン系、フェノチアジン系、フル
オレセイン系、インドリルフタリド系、スピロピラン
系、アザフタリド系、ジフェニルメタン系、クロメノピ
ラゾール系、ロイコオーラミン系、アゾメチン系、ロー
ダミンラクタル系、ナフトラクタム系、トリアゼン系、
トリアゾールアゾ系、チアゾールアゾ系、アゾ系、オキ
サジン系、チアジン系、ベンズチアゾールアゾ系、キノ
ンイミン系の染料、及びカルボキシル基、アミノ基、又
はイミノ基を有する親水性染料等が挙げられる。
When the electrodeposition material contains an ionic coloring material, examples of the ionic coloring material include triphenylmethanephthalide, phenosazine, phenothiazine, fluorescein, indolylphthalide, and the like. Spiropyran, azaphthalide, diphenylmethane, chromenopyrazole, leuco auramine, azomethine, rhodamine lactal, naphtholactam, triazene,
Examples include triazole azo, thiazole azo, azo, oxazine, thiazine, benzothiazole azo, and quinone imine dyes, and hydrophilic dyes having a carboxyl group, an amino group, or an imino group.

【0082】但し、均一厚の膜を安定に形成しうる点か
ら、顔料を用いることが特に好ましい。前記顔料として
は、汎用の公知の顔料を挙げることができ、例えば、ア
ゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリ
レン系顔料、アントラキノン系顔料等が挙げられる。
However, it is particularly preferable to use a pigment from the viewpoint that a film having a uniform thickness can be formed stably. Examples of the pigment include general-purpose known pigments, such as azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, and anthraquinone pigments.

【0083】(導電材料)導電性の高分子膜を形成する
ことも可能であり、その導電性をより向上させるために
は、水系電解液中に導電材料を含有させることが好まし
い。具体的には、導電性の材料を含有する導電性の電着
材料や、導電性の着色材を用いることができる。前記導
電性の材料としては、光透過性の導電材料、光透過性の
導電性高分子化合物、塩、導電性の着色材等を挙げるこ
とができる。
(Conductive Material) It is also possible to form a conductive polymer film. In order to further improve the conductivity, it is preferable to include a conductive material in the aqueous electrolyte solution. Specifically, a conductive electrodeposition material containing a conductive material or a conductive coloring material can be used. Examples of the conductive material include a light-transmitting conductive material, a light-transmitting conductive polymer compound, a salt, and a conductive coloring material.

【0084】前記光透過性の導電材料としては、IT
O、SnO2等の透明導電性材料、及びその混合物が挙
げられる。前記導電性の着色材としては、導電性の着色
材としては、前記イオン性の色材のほか、カーボンブラ
ック等が挙げられる。
As the light transmitting conductive material, IT
Examples thereof include transparent conductive materials such as O and SnO 2 , and mixtures thereof. Examples of the conductive coloring material include carbon black and the like in addition to the ionic coloring material.

【0085】前記塩としては、電着特性に影響を与えな
い塩、例えば、NaCl、KCl、NH4Cl等の無機
塩、テトラエチルアンモニウムクロライドやテトラエチ
ルアンモニウムパークロレート等の有機塩等が挙げられ
る。塩の種類は様々な組合わせがあるが、カチオンとし
ては、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、第4
級アンモニウム塩が挙げられ、アニオンとしては、ハロ
ゲンイオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン、硝酸イオ
ン、スルホン酸イオン、BF4-、PF4-等が挙げられ
る。中でも、導電性を付与する点で、それ自身が酸化還
元を受け難いイオンが好ましく、さらに水に対する溶解
度の点で、ハロゲンイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、
スルホン酸イオンのアンモニウム塩や第4級アンモニウ
ム塩がより好ましい。一方、薄膜トランジスタ(TF
T)に悪影響を与えないという本発明の効果を損なわな
い観点からは、アルカリ金属は避けた方がよい。
Examples of the salt include salts that do not affect the electrodeposition properties, such as inorganic salts such as NaCl, KCl and NH 4 Cl, and organic salts such as tetraethylammonium chloride and tetraethylammonium perchlorate. There are various combinations of salt types, and the cations include alkali metal ions, ammonium ions, and quaternary salts.
Examples of the anion include a halogen ion, a sulfate ion, a perchlorate ion, a nitrate ion, a sulfonate ion, BF 4− , and PF 4− . Among them, ions that are less susceptible to oxidation and reduction are preferred in terms of imparting conductivity, and further, in terms of solubility in water, halogen ions, nitrate ions, sulfate ions,
Ammonium salts and quaternary ammonium salts of sulfonic acid ions are more preferred. On the other hand, a thin film transistor (TF
From the viewpoint of not impairing the effect of the present invention of not adversely affecting T), it is better to avoid alkali metals.

【0086】水系電解液は、水系溶媒中に前記電着材料
を溶解又は分散させて用いるが、水系溶媒とは、水を主
成分とし、所望により本発明の効果を損なわない範囲で
アルコール等の水と親和性のある他の溶剤や、種々の塩
及び添加剤等を添加した溶媒をいう。水系電解液中にお
ける、前記水系溶媒の含有量(成分重量比)としては、
水系電解液の全重量に対し、65〜96重量%が好まし
い。
The aqueous electrolyte solution is used by dissolving or dispersing the electrodeposition material in an aqueous solvent. The aqueous solvent is mainly composed of water and, if desired, contains alcohol or the like as long as the effects of the present invention are not impaired. It refers to a solvent to which other solvents having an affinity for water or various salts and additives are added. In the aqueous electrolyte solution, the content of the aqueous solvent (component weight ratio)
It is preferably 65 to 96% by weight based on the total weight of the aqueous electrolyte.

【0087】各色の着色電着膜形成工程、又は後述のブ
ラックマトリックス形成工程の後、基板に付着してい
る、各工程で用いた電解液を除去する目的で、基板を液
体洗浄してもよい。用いる洗浄液としては、透明で安全
性の高い不活性な液体が好ましい。また、着色電着膜の
固形化が促進されるような洗浄液を用いると、着色電着
膜の膜強度が向上するのでさらに好ましい。そのような
洗浄液としては、電解液の析出開始pH値よりも含有さ
れる電着材料が析出し易いpHに調製されている水系液
体が好ましい。このようなpH調製液で着色電着膜が形
成された基板を洗浄すると、基板に付着している前工程
に使用した電解液等を除去できるとともに、着色電着膜
の膜強度を向上させることができる。このような洗浄に
より、例えば、カルボキシルキ等の陰イオン性解離基を
有する電着材料を用いた場合は、洗浄液のpH値が電着
材料の析出開始のpH値よりも低く、アミノ基等の陽イ
オン性解離基を有する電着材料の場合は、洗浄液のpH
値が電着材料の析出開始のpH値よりも高くすることに
より、電着膜の堅牢性が向上し、結果として解像度の高
いカラーフィルタを作製できる。洗浄液の洗浄性と膜の
硬質化の効果をより高めるためには、そのpH値を、水
系電解液の析出開始点pH値より1.0〜2.5の析出
し難い値に設定することが好ましい。
After the step of forming a colored electrodeposition film of each color or the step of forming a black matrix described later, the substrate may be subjected to liquid cleaning in order to remove the electrolytic solution adhered to the substrate and used in each step. . As a cleaning liquid to be used, a transparent and highly safe inert liquid is preferable. Further, it is more preferable to use a cleaning liquid that promotes solidification of the colored electrodeposition film because the film strength of the colored electrodeposition film is improved. As such a washing liquid, an aqueous liquid which is adjusted to a pH at which the electrodeposition material contained therein is more likely to precipitate than the pH value at which the electrolytic solution starts to be deposited is preferable. When the substrate on which the colored electrodeposition film is formed is washed with such a pH adjusting solution, the electrolytic solution and the like used in the previous step adhered to the substrate can be removed, and the film strength of the colored electrodeposition film can be improved. Can be. By such washing, for example, when an electrodeposition material having an anionic dissociation group such as carboxyl group is used, the pH value of the washing solution is lower than the pH value at the start of the deposition of the electrodeposition material, In the case of an electrodeposition material having a cationic dissociating group, the pH of the washing solution
By setting the value higher than the pH value at the start of the deposition of the electrodeposited material, the robustness of the electrodeposited film is improved, and as a result, a color filter with high resolution can be produced. In order to further enhance the cleaning effect of the cleaning liquid and the effect of hardening the film, the pH value should be set to a value that is 1.0 to 2.5 less than the pH value at which the aqueous electrolyte solution starts to precipitate. preferable.

【0088】−硬膜工程−形成した膜の膜強度や耐溶剤
性を向上させる観点から、前記着色電着膜形成工程や後
述のブラックマトリックス形成工程を経た後、形成した
高分子膜を光照射、加熱等する硬膜工程を設けてもよ
い。この場合、水系電着液中にラジカル発生剤や酸発生
剤を含有させることもでき、中でも、膜中で均一にラジ
カル若しくは酸を発生しうる点で、熱反応性ものが好ま
しい。
-Hardening step- From the viewpoint of improving the film strength and solvent resistance of the formed film, after the colored electrodeposition film forming step and the black matrix forming step described below, the formed polymer film is irradiated with light. And a hardening step of heating or the like may be provided. In this case, a radical generator or an acid generator can be contained in the aqueous electrodeposition solution. Among them, a heat-reactive one is preferable because a radical or an acid can be uniformly generated in the film.

【0089】この硬膜工程は、各色の着色電着膜を形成
した後に逐次設けてもよいし、RGB3色の着色電着膜
を形成した後に設けてもよいし、さらにブラックマトリ
ックスを設けた後に一括して設けてもよい。但し、各膜
の膜性を十分に向上させる観点からは、各色の着色電着
膜を形成した後に、逐次前記硬膜工程を設けることが好
ましい。また、光電着法により、ブラックマトリックス
を先に設ける場合には、ブラックマトリックスのみを形
成した後に設けてもよい。
This hardening step may be provided sequentially after forming the colored electrodeposition films of the respective colors, may be provided after forming the three color RGB electrodeposition films, or may be provided after the black matrix is provided. They may be provided collectively. However, from the viewpoint of sufficiently improving the film properties of each film, it is preferable to sequentially perform the hardening step after forming the colored electrodeposition film of each color. When the black matrix is provided first by the photoelectric deposition method, the black matrix may be provided only after the black matrix is formed.

【0090】膜を加熱する際の加熱方法としては、オー
ブン、真空加熱器等の所望の温度に調整した中に入れて
加熱する方法、加熱ガスを表面に吹き付ける方法等が挙
げられる。加熱温度としては、50〜250℃が好まし
く、90〜200℃がより好ましい。
Examples of the heating method for heating the film include a method in which the film is heated in an oven, a vacuum heater or the like adjusted to a desired temperature, a method in which a heating gas is sprayed on the surface, and the like. The heating temperature is preferably from 50 to 250 ° C, more preferably from 90 to 200 ° C.

【0091】また、本発明のカラーフィルタ付駆動基板
の製造方法においては、上記のように電極部又は該電極
部上に設けられた光半導体層上に着色電着膜(カラーフ
ィルタ)を形成した後、該着色電着膜が、一般に非導電
性の膜であることから、カラーフィルタ上に配置する液
晶材料の駆動に支障を与えない観点より、着色電着膜上
に液晶表示用の駆動電流を供給しうる電極(通電路部)
を形成する工程を有することが好ましい。この電極は、
光透過性の電極部とスルーホール等を介して通電し、該
電極にTFT駆動電圧が印加される。
In the method of manufacturing a driving substrate with a color filter according to the present invention, a colored electrodeposition film (color filter) is formed on the electrode portion or the optical semiconductor layer provided on the electrode portion as described above. Thereafter, since the colored electrodeposition film is generally a non-conductive film, a driving current for liquid crystal display is formed on the colored electrodeposition film from the viewpoint of not hindering the driving of the liquid crystal material disposed on the color filter. (Supply path) that can supply air
It is preferable to have a step of forming This electrode is
Electric current is applied to the light-transmitting electrode portion through a through hole or the like, and a TFT drive voltage is applied to the electrode.

【0092】前記通電路部の形成材料としては、前記電
極部の形成に使用可能な材料と同様のものを用いること
ができ、フォトリソグラフィ法、エッチング法等の公知
の方法により形成することができる。前記通電路部の厚
みとしては、0.01〜1000μmが好ましい。
As the material for forming the current path portion, the same material as that usable for forming the electrode portion can be used, and can be formed by a known method such as a photolithography method and an etching method. . The thickness of the current path is preferably 0.01 to 1000 μm.

【0093】−基板− 基板としては、光透過性の基体上に、データ配線及び走
査配線と、その交点部に位置する電子回路材料と、該電
子回路材料を介してデータ配線に接続された光透過性の
電極部とを有する基板を用い、さらに必要に応じて、光
半導体層、絶縁層等の他の層を有していてもよい。上記
データ配線は、電子回路材料のソース電極(ソース電極
層)と共通に接続するソース線であり、該ソース線から
ソース電極に加える電圧を任意に制御して光透過性の電
極部(画素電極)への電圧をコントロールできる。ま
た、上記走査配線は、電子回路材料のゲート電極(ゲー
ト電極層)を共通に接続するゲート線であり、該走査配
線からの電圧のオン・オフによりTFTへの駆動電圧の
印加の有無を制御する。即ち、走査配線から電圧印加す
ると、ソース電極−ドレイン電極間に電流が流れる。本
発明においては、特に前記光半導体層を有して構成され
た基板が好ましい。
-Substrate-As a substrate, a data wiring and a scanning wiring, an electronic circuit material located at an intersection thereof, and an optical circuit connected to the data wiring via the electronic circuit material are formed on a light-transmitting substrate. A substrate having a transmissive electrode portion may be used, and if necessary, another layer such as an optical semiconductor layer or an insulating layer may be provided. The data wiring is a source line commonly connected to a source electrode (source electrode layer) of an electronic circuit material, and a light transmitting electrode portion (pixel electrode) by arbitrarily controlling a voltage applied from the source line to the source electrode. ) Can control the voltage to. The scanning wiring is a gate line for commonly connecting a gate electrode (gate electrode layer) of an electronic circuit material, and the on / off of a voltage from the scanning wiring controls whether or not a driving voltage is applied to a TFT. I do. That is, when a voltage is applied from the scanning wiring, a current flows between the source electrode and the drain electrode. In the present invention, a substrate having the optical semiconductor layer is particularly preferable.

【0094】前記基板の構成態様としては、特に制限は
なく、例えば、図7の(b)に示すような態様で構成さ
れたものであってもよい。即ち、ガラス基板31上に、
ゲート電極層2と、該ゲート電極層2上にガラス基板3
1のほぼ全面にわたって形成されたゲート絶縁層3と、
該ゲート絶縁層3上に形成された、a−Si等の半導体
からなるチャネル層4と、該チャネル層4上に形成され
たチャネル保護層5と、着色電着膜を形成しようとする
電極部と接続するドレイン電極層6と、ソース電極層7
と、ドレイン電極層6及びソース電極層7の各々と接続
する配線電極層9とを組合せた薄膜トランジスタ1を有
し、前記ゲート電極層2は、主基板A(図4参照)に配
線された走査配線2aに繋がり、ソース電極層7は、前
記走査配線2aと交差して配線されたデータ配線9aに
繋がって構成されている。
The configuration of the substrate is not particularly limited. For example, the substrate may be configured as shown in FIG. 7B. That is, on the glass substrate 31,
A gate electrode layer 2 and a glass substrate 3 on the gate electrode layer 2
A gate insulating layer 3 formed over substantially the entire surface of
A channel layer 4 made of a semiconductor such as a-Si, formed on the gate insulating layer 3, a channel protective layer 5 formed on the channel layer 4, and an electrode portion on which a colored electrodeposition film is to be formed The drain electrode layer 6 connected to the source electrode layer 7
And a thin film transistor 1 in which a wiring electrode layer 9 connected to each of the drain electrode layer 6 and the source electrode layer 7 is connected. The gate electrode layer 2 is connected to the main substrate A (see FIG. 4). The source electrode layer 7 is connected to the wiring 2a, and is connected to the data wiring 9a, which is arranged to cross the scanning wiring 2a.

【0095】前記走査配線2a及びデータ配線9aは、
それらの端子部を除く全長がパシベーション層10で覆
われており、また、前記薄膜トランジスタ1も、そのド
レイン電極層6と接続する配線電極層9と画素電極12
との接続部を除く全域は上記パシベーション層10で覆
われている。また、ドレイン電極層6と接続する配線電
極層9に繋がり、かつ前記パシベーション層10の表面
に露出するように、電極部となる画素電極12が形成さ
れ、更に該電極部を覆うようにして前記パシベーション
層10の全域に光半導体層13が形成されている。この
場合、着色電着膜は、前記光半導体層13上に形成され
る。
The scanning wiring 2a and the data wiring 9a are
The entire length excluding those terminal portions is covered with a passivation layer 10. The thin film transistor 1 also has a wiring electrode layer 9 connected to the drain electrode layer 6 and a pixel electrode 12.
The entire area except for the connection portion with is covered with the passivation layer 10. Further, a pixel electrode 12 serving as an electrode portion is formed so as to be connected to the wiring electrode layer 9 connected to the drain electrode layer 6 and to be exposed on the surface of the passivation layer 10, and further to cover the electrode portion. The optical semiconductor layer 13 is formed over the entire area of the passivation layer 10. In this case, a colored electrodeposition film is formed on the optical semiconductor layer 13.

【0096】また、前記基板は、ガラス基体上に、ま
ず、画素電極となる電極部と光半導体層を設け、その後
に電子回路材料としての薄膜トランジスタを設けて構成
された態様のものであってもよい。この場合、製造工程
をより簡略化することができ、さらに安価でかつ高精度
なカラーフィルタを形成することができる。
Further, the substrate may be configured such that an electrode portion serving as a pixel electrode and an optical semiconductor layer are first provided on a glass substrate, and then a thin film transistor as an electronic circuit material is provided. Good. In this case, the manufacturing process can be further simplified, and an inexpensive and highly accurate color filter can be formed.

【0097】前記データ配線及び走査配線は、基板を構
成する基体上に、例えば互いに交差してマトリックス状
に配線された、電子回路材料と画素電極とからなる表示
部(画素)と接続する共通電極なるものであり、前記走
査配線により各画素への通電状態を選択的に設定し、前
記データ配線により印加電圧を任意に制御して所望の電
子回路材料を選択的に駆動させる。前記データ配線及び
走査配線は、Al、Cu、Cr、Ni、Mo、Ta等よ
りなる。
The data wirings and the scanning wirings are formed on a base constituting a substrate by, for example, a common electrode connected to a display portion (pixel) composed of an electronic circuit material and a pixel electrode, which is wired in a matrix shape so as to cross each other. In this case, a current supply state to each pixel is selectively set by the scanning wiring, and an applied voltage is arbitrarily controlled by the data wiring to selectively drive a desired electronic circuit material. The data wiring and the scanning wiring are made of Al, Cu, Cr, Ni, Mo, Ta, or the like.

【0098】(電子回路材料)電子回路材料とは、例え
ば、走査配線と接続されたゲート電極層、データ配線に
接続されたソース電極層、半導体よりなるチャネル層、
該チャネル層を介してソース電極層と繋がるドレイン電
極層、ドレイン又はソース電極層に各々接続する配線電
極層、絶縁層、保護層等が組合されてなり、前記光透過
性の導電膜と接合して着色膜を電着形成する際にスイッ
チング機能を担う能動素子等をいい、例えば、薄膜トラ
ンジスタ(TFT)等が挙げられる。電子回路材料の具
体的な構成態様としては、特に制限はなく、順スタガー
型、逆スタガー型、プレーナ型等の薄膜トランジスタの
中から適宜目的に応じて選択でき、例えば、図4の薄膜
トランジスタ1(枠内)に示す断面構造を有して構成さ
れていてもよい。
(Electronic Circuit Material) The electronic circuit material includes, for example, a gate electrode layer connected to a scanning line, a source electrode layer connected to a data line, a channel layer made of a semiconductor,
A drain electrode layer connected to the source electrode layer through the channel layer, a wiring electrode layer respectively connected to the drain or source electrode layer, an insulating layer, a protective layer, and the like are combined and joined to the light-transmitting conductive film. Means an active element that performs a switching function when the color film is formed by electrodeposition, for example, a thin film transistor (TFT). The specific configuration of the electronic circuit material is not particularly limited, and can be appropriately selected from thin film transistors of a forward stagger type, an inverse stagger type, a planar type, and the like according to the purpose. For example, the thin film transistor 1 in FIG. (Inside).

【0099】前記半導体としては、アモルファスシリコ
ン(a−Si)、ポリシリコン(poly−Si)、G
a系化合物等が挙げられ、これらの混合物からなるもの
であってもよく、また各々の材料からなる光半導体薄膜
を複数積層したものであってもよい。
As the semiconductor, amorphous silicon (a-Si), polysilicon (poly-Si), G
Examples thereof include an a-based compound and the like, and a mixture of these may be used, or a plurality of optical semiconductor thin films made of each material may be laminated.

【0100】前記ソース電極層及びドレイン電極層は、
一般に、アルミニウム、モリブデン、銅、タンタル等よ
りなり、ゲート電極層は、一般に、クロム、アルミニウ
ム、モリブデン等よりなる。前記絶縁層としては、シリ
コンオキサイド(SiO2)膜、シリコンナイトライド
(SiNx)等が挙げられる。
The source electrode layer and the drain electrode layer are
Generally, it is made of aluminum, molybdenum, copper, tantalum, or the like, and the gate electrode layer is generally made of chromium, aluminum, molybdenum, or the like. Examples of the insulating layer include a silicon oxide (SiO 2 ) film and silicon nitride (SiN x ).

【0101】(電極部)前記電極部は、導電性を有し、
かつ光透過性の材料であれば広く公知の材料より形成で
きる。例えば、Al、Zn、Cu、Fe、Ni、Cr、
Mo等の金属、ITO(インジュウム−スズ酸化物)、
二酸化スズ等の金属酸化物等が挙げられる。また、導電
性カーボン材料、導電性セラミックス材料等を用いるこ
ともできる。電極部は、例えば、蒸着法、スパッタリン
グ法、CVD法等従来公知の方法により形成することが
できる。該電極部の厚みとしては、100Å〜3μmが
好ましく、300Å〜3000Åがより好ましい。
(Electrode part) The electrode part has conductivity,
In addition, as long as it is a light-transmitting material, it can be formed from widely known materials. For example, Al, Zn, Cu, Fe, Ni, Cr,
Metals such as Mo, ITO (indium-tin oxide),
And metal oxides such as tin dioxide. Alternatively, a conductive carbon material, a conductive ceramic material, or the like can be used. The electrode portion can be formed by a conventionally known method such as a vapor deposition method, a sputtering method, and a CVD method. The thickness of the electrode portion is preferably from 100 to 3 μm, more preferably from 300 to 3000 °.

【0102】(基体)前記基体としては、カラーフィル
タとして用いる観点から、光透過性の材料を用いる。例
えば、ガラス、プラスチック等が好適に挙げられる。
(Substrate) As the substrate, a light-transmitting material is used from the viewpoint of use as a color filter. For example, glass, plastic, and the like are preferably mentioned.

【0103】−ブラックマトリックス形成工程−本発明
においては、ブラックマトリックス形成工程を設けるこ
ともできる。前記ブラックマトリックス形成工程では、
上述の着色電着膜形成工程と同様の光電着プロセスによ
り、黒色の色材を含有する水系電解液を用いて黒色の着
色膜、即ち、ブラックマトリックスを形成してもよい
し、水系電解液として、金属を含有する電着材料を含む
水系電解液を用いて金属メッキ薄膜を形成してもよい。
また、フォトリソグラフィを用いることもできる。
-Black Matrix Forming Step-In the present invention, a black matrix forming step may be provided. In the black matrix forming step,
By the same photoelectric deposition process as the above-described colored electrodeposition film forming step, a black colored film, that is, a black matrix may be formed using an aqueous electrolyte containing a black coloring material, or as an aqueous electrolyte. Alternatively, a metal plating thin film may be formed using an aqueous electrolyte containing an electrodeposition material containing a metal.
Alternatively, photolithography can be used.

【0104】また、基板に形成された着色電着膜上に、
ブラックカーボン粉末等の黒色の色材を含む紫外線硬化
樹脂の溶液を塗布したり、或いは、着色膜を形成した基
板を前記溶液に接触させて、紫外線照射して黒色の色材
を含む樹脂薄膜を形成させることにより、ブラックマト
リックスを形成してもよい。
Also, on the colored electrodeposition film formed on the substrate,
A solution of an ultraviolet curable resin containing a black coloring material such as black carbon powder is applied, or the substrate on which the colored film is formed is brought into contact with the solution, and the resin thin film containing the black coloring material is irradiated with ultraviolet rays. By forming the black matrix, a black matrix may be formed.

【0105】上記のように、金属薄膜の持つ高い遮光能
力と、黒色顔料分散樹脂系薄膜の持つ高い光吸収性と、
さらに薄膜化とを満足しうるブラックマトリックス層を
形成するには、金属薄膜と黒色顔料分散樹脂系薄膜とを
複合(積層)した層構造のブラックマトリックス層を形
成することもできる。ブラックマトリックス形成工程
は、前記着色膜形成工程の前に設けてもよく、着色膜形
成工程を経た後に設けてもよい。
As described above, the high light-shielding ability of the metal thin film and the high light absorption of the black pigment-dispersed resin-based thin film
Further, in order to form a black matrix layer satisfying further thinning, a black matrix layer having a layer structure in which a metal thin film and a black pigment-dispersed resin-based thin film are combined (laminated) can be formed. The black matrix forming step may be provided before the colored film forming step or may be provided after the colored film forming step.

【0106】また、ブラックマトリックスは、図4に示
すように、電子回路材料や着色電着膜を形成した駆動基
板上にではなく、対向電極基板上に形成してもよい。
Further, as shown in FIG. 4, the black matrix may be formed not on the drive substrate on which the electronic circuit material or the colored electrodeposition film is formed but on the counter electrode substrate.

【0107】ブラックマトリックス層の機能としては、
遮光性と光反射防止性の両方の特性を必要とされる。ま
た、薄膜で得られなければ、ブラックマトリックス層の
微細パターン化は難しくなる。即ち、光の透光性が高
く、かつ入射光を反射せずに吸収しうる、といった2つ
の機能を持つ薄膜を形成することにより、高い特性を示
す。
The function of the black matrix layer is as follows.
Both light shielding properties and light reflection preventing properties are required. If the black matrix layer is not obtained as a thin film, it becomes difficult to form a fine pattern of the black matrix layer. That is, by forming a thin film having two functions such as high light transmissivity and absorption of incident light without reflection, high characteristics are exhibited.

【0108】上述のように、電子回路材料を備えた基板
を用い、データ配線から供給されTFTを駆動して得ら
れるエネルギー(TFT駆動電圧)に、更に補償エネル
ギーを加えた総和エネルギーを印加することにより、高
解像度で表面平滑性に優れ、かつ均一で十分な着色濃度
を有する着色電着膜(カラーフィルタ膜)を低コストに
形成することができ、別個に作製されたTFT駆動基板
及びカラーフィルタの組合せることもない。しかも、前
記補償エネルギーとして、光源−光半導体層間に電子回
路材料が位置する状態で光照射し、光半導体層の光照射
部にのみ生じた光起電力を利用することで、フォトリソ
グラフィ法や露光マスクを採用することなく、より簡易
かつ安価にカラーフィルタを有する駆動基板を製造でき
る。
As described above, using the substrate provided with the electronic circuit material and applying the total energy obtained by adding the compensation energy to the energy (TFT driving voltage) supplied from the data wiring and obtained by driving the TFT. As a result, a colored electrodeposition film (color filter film) having high resolution, excellent surface smoothness, uniform and sufficient coloring density can be formed at low cost, and a TFT drive substrate and a color filter separately manufactured There is no combination of In addition, as the compensation energy, light is irradiated in a state where the electronic circuit material is located between the light source and the optical semiconductor layer, and the photoelectromotive force generated only in the light irradiated portion of the optical semiconductor layer is used, so that the photolithography method and the exposure can be performed. A drive substrate having a color filter can be manufactured more easily and inexpensively without employing a mask.

【0109】<カラーフィルタ付駆動基板>本発明のカ
ラーフィルタ付駆動基板は、光透過性の基体上に、規則
的に配列された複数の薄膜トランジスタと、前記薄膜ト
ランジスタのゲート電極層を共通に接続する走査配線
と、前記薄膜トランジスタのソース電極層を共通に接続
するデータ配線と、前記薄膜トランジスタのドレイン電
極層にそれぞれ接続された光透過性の電極部と、少なく
とも該光透過性の電極部上に設けられた、光起電力機能
を有する光透過性の光半導体層と、該光半導体層上のみ
に形成された着色電着膜と、該着色電着膜上に前記電極
部と接続して設けられた電極(駆動用電極層)とを備え
てなり、前記本発明のカラーフィルタ付駆動基板の製造
方法により得ることができる。
<Driving Substrate with Color Filter> In the driving substrate with color filter of the present invention, a plurality of thin film transistors regularly arranged on a light-transmitting substrate and a gate electrode layer of the thin film transistor are commonly connected. A scanning wiring, a data wiring commonly connecting a source electrode layer of the thin film transistor, a light-transmitting electrode portion connected to a drain electrode layer of the thin-film transistor, and at least provided on the light-transmitting electrode portion. Further, a light-transmitting optical semiconductor layer having a photovoltaic function, a colored electrodeposition film formed only on the optical semiconductor layer, and provided on the colored electrodeposition film so as to be connected to the electrode portion. And an electrode (driving electrode layer), and can be obtained by the method for producing a driving substrate with a color filter of the present invention.

【0110】その構成としては、薄膜トランジスタと接
続された電極部と、少なくとも該電極部を覆って設けら
れた光半導体層と、前記薄膜トランジスタの設けられて
いない基体上の領域にある光半導体層上にのみ形成され
た着色電着膜と、該着色電着膜を覆うように、液晶表示
用の駆動電流を供給しうる通電路部として、前記電極部
に接続して形成された電極(駆動用電極層)とが、基体
上にこの順に積層配置されていることを特徴とし、その
態様は、特に制限なく目的に応じて適宜選択でき、例え
ば、図9又は図10のように構成されていてもよい。
The structure is such that an electrode portion connected to a thin film transistor, an optical semiconductor layer provided at least over the electrode portion, and an optical semiconductor layer in a region on a substrate where the thin film transistor is not provided are provided. An electrode (drive electrode) connected to the electrode portion as a conductive path portion for supplying a drive current for liquid crystal display so as to cover the colored electrodeposition film formed only ) Are stacked on the base in this order, and the mode can be appropriately selected according to the purpose without any particular limitation. For example, even if the configuration is as shown in FIG. 9 or FIG. Good.

【0111】<液晶表示素子>本発明の液晶表示素子
は、少なくとも、上述の本発明のカラーフィルタ付駆動
基板と、該カラーフィルタ付駆動基板に対向して配置さ
れた光透過性の対向電極基板と、前記カラーフィルタ付
駆動基板と対向電極基板との間に封入された液晶材料と
を備えてなり、必要に応じて、配向膜、ブラックマトリ
ックス層等を設けることもできる。
<Liquid Crystal Display Element> The liquid crystal display element of the present invention comprises at least the above-described drive substrate with a color filter of the present invention and a light-transmissive counter electrode substrate arranged to face the drive substrate with a color filter. And a liquid crystal material sealed between the driving substrate with a color filter and the counter electrode substrate. If necessary, an alignment film, a black matrix layer, and the like can be provided.

【0112】前記配向膜は、液晶相中の液晶化合物の配
向方向を規定する機能を有し、ポリイミド、ポリビニル
アルコール、ゼラチン等のポリマーにより形成すること
ができ、配向膜の液晶材料と接触する側の表面には、ラ
ビング処理等の配向処理が施されていることが好まし
い。また、該配向膜は、カラーフィルタ付駆動基板、対
向電極基板のそれぞれ液晶材料と接する側の表面に設け
ることができる。また、前記ブラックマトリックス層は
上述と同様にして形成できる。
The alignment film has a function of defining the alignment direction of the liquid crystal compound in the liquid crystal phase, and can be formed of a polymer such as polyimide, polyvinyl alcohol, or gelatin. Is preferably subjected to an orientation treatment such as a rubbing treatment. In addition, the alignment film can be provided on the surface of the drive substrate with a color filter and the counter electrode substrate that are in contact with the liquid crystal material. Further, the black matrix layer can be formed in the same manner as described above.

【0113】前記対向電極基板は、光透過性の基体上に
少なくとも電極層を有してなり、必要に応じて、ブラッ
クマトリックス層、配向膜等の他の層等を有してなる。
前記電極層は、金属やITO等の金属酸化物などの、前
記電極部の形成に使用可能な材料と同様のものを用いて
同様の方法で形成することができる。前記ブラックマト
リックス層及び配向膜も上記同様である。
The counter electrode substrate has at least an electrode layer on a light-transmitting substrate and, if necessary, other layers such as a black matrix layer and an alignment film.
The electrode layer can be formed by a similar method using a material similar to a material usable for forming the electrode portion, such as a metal or a metal oxide such as ITO. The same applies to the black matrix layer and the alignment film.

【0114】液晶表示素子の構成態様としては、上述の
本発明のカラーフィルタ付駆動基板の態様により若干異
なるが、それ以外には特に制限はなく任意に構成するこ
とができる。例えば、図4に示す態様で構成されたもの
であってもよい。即ち、上記のようにして作製した本発
明のカラーフィルタ付駆動基板(主基板A)の、着色電
着膜の形成された側の表面にさらに配向膜16が形成さ
れ、該配向膜16の表面に対向する位置に、液晶材料C
を挟持するように対向電極基板Bが配置されている。
The configuration of the liquid crystal display element is slightly different depending on the aspect of the driving substrate with a color filter of the present invention described above, but other than that, there is no particular limitation, and it can be arbitrarily configured. For example, it may be configured in the mode shown in FIG. That is, the alignment film 16 is further formed on the surface of the driving substrate with color filters (main substrate A) of the present invention prepared as described above on which the colored electrodeposition film is formed. The liquid crystal material C
Are disposed so as to sandwich the same.

【0115】前記対向電極基板Bは、ガラス基体21上
に、上記主基板Aの駆動電極層15に対応する部分を除
いてブラックマトリクス層20が形成されており、さら
に該ブラックマトリクス層20を覆ってガラス基体21
上の全面に、1枚電極として対向電極層19が形成され
ている。さらに該対向電極層19上には、配向膜18が
積層されている。この場合には、カラーフィルタ付駆動
基板である主基板A側にブラックマトリクス層を設ける
必要はない。
In the counter electrode substrate B, a black matrix layer 20 is formed on a glass substrate 21 except for a portion corresponding to the drive electrode layer 15 of the main substrate A, and further covers the black matrix layer 20. Glass substrate 21
A counter electrode layer 19 is formed on the entire upper surface as a single electrode. Further, an alignment film 18 is stacked on the counter electrode layer 19. In this case, it is not necessary to provide a black matrix layer on the side of the main substrate A, which is a driving substrate with a color filter.

【0116】カラーフィルタ付駆動基板(主基板A)及
び対向電極基板Bは、例えば、樹脂ボール等のスペーサ
を介して、所定の幅の空間(ギャップ)を形成して固定
され、その空間に液晶材料を注入した後密閉することに
より、本発明の液晶表示素子を作製することができる。
前記液晶材料としては、公知のものの中から、目的に応
じて適宜選択することができる。
The drive substrate with color filters (main substrate A) and the counter electrode substrate B are fixed by forming a space (gap) of a predetermined width through a spacer such as a resin ball, for example. By sealing after injecting the material, the liquid crystal display device of the present invention can be manufactured.
The liquid crystal material can be appropriately selected from known materials according to the purpose.

【0117】上記の通り、本発明のカラーフィルタ付駆
動基板を備えることにより、微細で高解像度な画素パタ
ーンを有する液晶表示素子をより安価に製造することが
できる。
As described above, by providing the driving substrate with a color filter of the present invention, a liquid crystal display device having a fine and high-resolution pixel pattern can be manufactured at lower cost.

【0118】[0118]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「%」は、全て「重量%」を表す。 (実施例1)以下のようにして、主基板Aと、これと対
をなす対向電極基板Bとを枠状のシール材(図示せず)
を介して接合し、この両基板A、B間に液晶Cを封入し
て構成された、図4と同様の断面構造を有するアクティ
ブマトリックス液晶表示素子を作製した。該アクティブ
マトリックス液晶表示素子の前記主基板Aは、図5に示
すように、ガラス等の透明な絶縁材料31上に、データ
配線9a及び走査配線2aが互いに交わり、更に逆スタ
ガー型薄膜トランジスタ1と該薄膜トランジスタ1と接
続された画素電極部11とを備える、複数の表示部(画
素)がマトリックス状に規則的に配列され、各表示部1
1にカラーフィルタ14を設けた構成となっている。図
4は、薄膜トランジスタ1を能動素子とする、本発明の
液晶表示素子の一例を示す断面構成図である。図5は、
図4における主基板Aの一部を示す平面図である。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. still,
All “%” in the examples represent “% by weight”. (Embodiment 1) A frame-shaped sealing material (not shown) is used to connect the main substrate A and the counter electrode substrate B which is paired with the main substrate A as follows.
Then, an active matrix liquid crystal display device having a cross-sectional structure similar to that of FIG. 4 was formed, in which liquid crystal C was sealed between the substrates A and B. As shown in FIG. 5, the main substrate A of the active matrix liquid crystal display element has a data wiring 9a and a scanning wiring 2a intersecting each other on a transparent insulating material 31 such as glass. A plurality of display units (pixels) each including a pixel electrode unit 11 connected to the thin film transistor 1 are regularly arranged in a matrix.
1 is provided with a color filter 14. FIG. 4 is a sectional view showing an example of the liquid crystal display device of the present invention in which the thin film transistor 1 is used as an active device. FIG.
FIG. 5 is a plan view showing a part of a main substrate A in FIG. 4.

【0119】−主基板A− 図6の(a)に示すように、主基板Aを構成する基体と
なる透明なガラス基体31を準備し、該ガラス基体31
上に、逆スタガー型薄膜トランジスタ1、走査配線2
a、データ配線9aを下記手順に従って集約的に形成し
た。前記薄膜トランジスタ1は、逆スタガー構造を有す
るもので、ガラス基板31上に形成されたタンタル(T
a)等からなるゲート電極層2と、該ゲート電極層2上
に主基板Aのほぼ全面にわたって形成された窒化シリコ
ン(SiNx)等からなる透明なゲート絶縁層3と、こ
のゲート絶縁層3上に形成されたアモルファスシリコン
(a−Si)等からなるチャネル層4と、このチャネル
層4上に形成された窒化シリコン(SiNx)等からな
るチャネル保護層5と、リン等の不純物(ドナー)を含
むn+型アモルファスシリコン(a−Si)等からなる
ドレイン電極層6、ソース電極層7とから構成される。
-Main Substrate A- As shown in FIG. 6A, a transparent glass substrate 31 serving as a substrate constituting the main substrate A is prepared.
On top, an inverted staggered thin film transistor 1 and a scanning line 2
a, the data wiring 9a was collectively formed according to the following procedure. The thin film transistor 1 has an inverted staggered structure, and has a tantalum (T
a) and the like, a transparent gate insulating layer 3 made of silicon nitride (SiN x ) and the like formed over the entire surface of the main substrate A on the gate electrode layer 2, and the gate insulating layer 3 A channel layer 4 made of amorphous silicon (a-Si) or the like formed thereon, a channel protection layer 5 made of silicon nitride (SiN x ) or the like formed on the channel layer 4, an impurity such as phosphorus (donor ), A drain electrode layer 6 made of n + type amorphous silicon (a-Si) or the like, and a source electrode layer 7.

【0120】前記ゲート電極層2は、図5のように、主
基板A上に配線された走査配線2aと接続され、ソース
電極層7は、前記走査配線2aと交差して配線されたデ
ータ配線9aと接続されている。さらに、前記データ配
線9aは、その端子部を除く全長を窒化シリコン(Si
x)等からなるパシベーション層10で覆われてお
り、また、前記薄膜トランジスタ1も、そのドレイン電
極層6と画素電極12及び駆動用電極層15との接続端
を除く全域は、上記パシベーション層10で覆われてい
る。
As shown in FIG. 5, the gate electrode layer 2 is connected to the scanning wiring 2a wired on the main substrate A, and the source electrode layer 7 is connected to the data wiring wired crossing the scanning wiring 2a. 9a. Further, the data wiring 9a has a silicon nitride (Si)
N x) is covered with a passivation layer 10 composed of such, also, the thin film transistor 1 is also the entire region except for the connection end and its drain electrode layer 6 and the pixel electrode 12 and the driving electrode layer 15, the passivation layer 10 Covered with.

【0121】次いで、図7の(b)に示すように、薄膜
トランジスタ1のドレイン電極層6と接続する配線電極
9上のパシベーション層10にコンタクトホールを形成
した後、マグネトロンスパッタ法により100nmのI
TOを成膜し、一般的なフォトリソグラフィ並びにエッ
チング法(ウェットもしくはドライ)により光電着用の
画素電極12を形成した。その後、高周波スパッタ法に
より150nm厚の酸化チタン(TiO2)膜を成膜
し、280℃、3%水素含有の窒素雰囲気下において、
20分間酸化チタン(TiO2)膜に還元処理を施して
光半導体層13を形成し、駆動基板となる主基板Aを得
た。
Next, as shown in FIG. 7B, after forming a contact hole in the passivation layer 10 on the wiring electrode 9 connected to the drain electrode layer 6 of the thin film transistor 1, a 100 nm I.P.
A film of TO was formed, and the pixel electrode 12 for photoelectric deposition was formed by general photolithography and an etching method (wet or dry). Thereafter, a titanium oxide (TiO 2 ) film having a thickness of 150 nm is formed by a high frequency sputtering method, and the film is formed at 280 ° C. in a nitrogen atmosphere containing 3% hydrogen.
The titanium oxide (TiO 2 ) film was subjected to a reduction treatment for 20 minutes to form the optical semiconductor layer 13, thereby obtaining a main substrate A as a driving substrate.

【0122】次に、上記より得た主基板Aを光電着用装
置(図示されていない)に主基板Aの光半導体層が水系
電解液と接触するように配置した。この光電着用装置
は、前記主基板Aの光半導体層13の表面を、微粒子顔
料を含有する電着材料を含む水系電解液中に接触させた
状態で、前記主基板Aの、光半導体層13及び薄膜トラ
ンジスタ1等が設けられていない側のガラス基体の表面
より波長365nmの紫外光を照射する機構を有する。
さらに、該光電着用装置は、前記主基板Aに予め形成さ
れた走査配線2a及びデータ配線9aの給電端子を駆動
回路に接続することにより、前記走査配線2aを介して
所望の薄膜トランジスタ1に選択的に通電しうるように
設定しうる機構、並びに前記データ配線9aを介して各
表示部の画素電極12上の光半導体層13の表面電位を
任意に制御しうる機構を有する。この時の光半導体層1
3の表面電位は、水系電解液を介して、光電着用装置に
配置された光電着用対向電極を基準にした電位である。
Next, the main substrate A obtained above was placed in a photoelectric deposition apparatus (not shown) such that the optical semiconductor layer of the main substrate A was in contact with the aqueous electrolyte. This photoelectric deposition apparatus is configured such that the surface of the optical semiconductor layer 13 of the main substrate A is brought into contact with an aqueous electrolyte containing an electrodeposition material containing a fine particle pigment, and the optical semiconductor layer 13 of the main substrate A is contacted. And a mechanism for irradiating ultraviolet light having a wavelength of 365 nm from the surface of the glass substrate on which the thin film transistor 1 and the like are not provided.
Further, the photoelectric deposition apparatus selectively connects a power supply terminal of the scanning wiring 2a and the data wiring 9a formed in advance on the main substrate A to a driving circuit, thereby selectively selecting a desired thin film transistor 1 through the scanning wiring 2a. And a mechanism that can arbitrarily control the surface potential of the optical semiconductor layer 13 on the pixel electrode 12 of each display unit via the data wiring 9a. The optical semiconductor layer 1 at this time
The surface potential of No. 3 is a potential based on the optoelectrodeposition electrode disposed in the electrophode device via the aqueous electrolyte.

【0123】上記機構を有する光電着用装置に主基板A
を配置した後、以下のようにして赤色のカラーフィルタ
を図8の(c)に示すように形成した。前記水系電解液
として、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステルの
共重合体(数平均分子量16000、疎水基/(親水基
+疎水基)のモル比率70%、酸価120)とアントラ
キノン系レッド微粒子顔料とをそれぞれ固形分濃度5.
0%となるように含有した赤色用の水系電解液(pH
7.9、体積抵抗値2×10Ω・cm)を用い、該水系
電解液に前記主基板Aの光半導体層13を接触させた。
The main substrate A is attached to the photoelectric wearing apparatus having the above mechanism.
Was arranged, and a red color filter was formed as shown in FIG. 8C as follows. As the aqueous electrolyte, a copolymer of styrene-acrylic acid-acrylate (number average molecular weight 16,000, molar ratio of hydrophobic group / (hydrophilic group + hydrophobic group) 70%, acid value 120) and anthraquinone red fine particle pigment And the solid content concentration of 5.
0% aqueous electrolyte solution for red (pH
7.9, volume resistivity 2 × 10Ω · cm), and the optical semiconductor layer 13 of the main substrate A was brought into contact with the aqueous electrolyte.

【0124】この状態で、上記走査配線2aとデータ配
線9aの給電端子に接続された駆動回路により、赤色カ
ラーフィルタを形成しようとする表示部(画素)の光半
導体層13の表面電位を1.7Vに保ちながら、光半導
体層13及び薄膜トランジスタ1等が設けられていない
側のガラス基体31の表面より、波長365nm、強度
50mW/cm2の紫外光を10秒間照射することによ
り、膜厚1.2μmの赤色の着色電着膜(赤色カラーフ
ィルタ膜)14を形成することができた。上記紫外光の
照射時、薄膜トランジスタ1を構成する、ゲート電極層
2、ドレイン電極層6、ソース電極層7及び配線電極9
の配置された領域においては紫外光が遮断され、薄膜ト
ランジスタ1上の光半導体層の領域には赤色カラーフィ
ルタは形成されず、図8の(c)に示すように、配線電
極9端部を境界に画素電極部11(図5参照)の実質的
に表示可能な領域の光半導体層上のみに、一定サイズの
カラーフィルタが形成された。その後、光電着用装置か
ら主基板Aを取り出し、pH値6.5のpH調整液で洗
浄を行い、高解像度で表面平滑性に優れ、均一な濃度を
有する赤色のカラーフィルタを備えた主基板A得た。形
成された赤色カラーフィルタの光学透過濃度は1.2で
あった。
In this state, the surface potential of the optical semiconductor layer 13 of the display section (pixel) in which a red color filter is to be formed is set to 1. by the drive circuit connected to the power supply terminals of the scanning wiring 2a and the data wiring 9a. While maintaining the voltage at 7 V, ultraviolet light having a wavelength of 365 nm and an intensity of 50 mW / cm 2 was irradiated for 10 seconds from the surface of the glass substrate 31 on the side where the optical semiconductor layer 13 and the thin film transistor 1 were not provided. A 2 μm red colored electrodeposition film (red color filter film) 14 could be formed. Upon irradiation with the ultraviolet light, the gate electrode layer 2, the drain electrode layer 6, the source electrode layer 7, and the wiring electrode 9 constituting the thin film transistor 1.
In the region where is disposed, the ultraviolet light is blocked, and no red color filter is formed in the region of the optical semiconductor layer on the thin film transistor 1, and as shown in FIG. A color filter of a predetermined size was formed only on the optical semiconductor layer in a substantially displayable region of the pixel electrode portion 11 (see FIG. 5). Thereafter, the main substrate A is taken out of the photoelectric deposition apparatus, washed with a pH adjusting solution having a pH value of 6.5, and provided with a red color filter having high resolution, excellent surface smoothness, and uniform density. Obtained. The optical transmission density of the formed red color filter was 1.2.

【0125】上記同様に、前記水系電解液中のレッド微
粒子顔料に代えて、フタロシアニングリーンの超微粒子
顔料を用いたこと以外、上記と同様にして緑色用の水系
電解液を作製し、上述した赤色のカラーフィルタの場合
と同様にして、主基板Aの赤色カラーフィルタの形成さ
れていない表示部(画素)の光半導体層上に、膜厚1.
2μmの緑色の着色電着膜(緑色カラーフィルタ膜)を
形成し、さらにpH6.2の洗浄水を用いて主基板Aに
付着した不要な水系電着液を洗浄除去して、高解像度で
表面平滑性に優れ、均一な濃度を有する緑色のカラーフ
ィルタを形成した。形成された緑色カラーフィルタは、
図8の(c)のように、配線電極9端部を境界に画素電
極部11(図5参照)の実質的に表示可能な領域の光半
導体層上のみに一定サイズに形成され、その光学透過濃
度は1.2であった。
In the same manner as described above, a green aqueous electrolyte was prepared in the same manner as described above except that a phthalocyanine green ultrafine pigment was used in place of the red fine pigment in the aqueous electrolyte. In the same manner as in the case of the color filter described above, the film thickness of 1. is formed on the optical semiconductor layer of the display portion (pixel) of the main substrate A where the red color filter is not formed.
A 2 μm green colored electrodeposition film (green color filter film) is formed, and unnecessary aqueous electrodeposition liquid adhering to the main substrate A is washed away using cleaning water having a pH of 6.2, so that the surface is provided with high resolution. A green color filter having excellent smoothness and uniform density was formed. The formed green color filter is
As shown in FIG. 8C, a predetermined size is formed only on the optical semiconductor layer in a substantially displayable region of the pixel electrode portion 11 (see FIG. 5) with the end portion of the wiring electrode 9 as a boundary. The transmission density was 1.2.

【0126】また同様にして、前記赤色用の水系電解液
中のレッド微粒子顔料に代えて、フタロシアニンブルー
の超微粒子顔料を用いたこと以外、上記と同様にして青
色用の水系電解液を作製し、上述した赤色のカラーフィ
ルタの場合と同様にして、主基板Aの赤色及び緑色のカ
ラーフィルタが形成されていない表示部(画素)の光半
導体層上に、膜厚1.0μmの青色の着色電着膜(青色
カラーフィルタ膜)を形成し、pH値6.0の洗浄水を
用いて主基板Aに付着した不要な水系電着液を洗浄除去
して、高解像度で表面平滑性に優れ、均一な濃度を有す
る青色のカラーフィルタを形成した。形成された青色カ
ラーフィルタは、図8の(c)のように、配線電極9端
部を境界に画素電極部11(図5参照)の実質的に表示
可能な領域の光半導体層上のみに一定サイズに形成さ
れ、その光学透過濃度は1.1であった。
In the same manner, an aqueous electrolyte solution for blue was prepared in the same manner as described above, except that an ultrafine pigment of phthalocyanine blue was used instead of the red fine particle pigment in the aqueous electrolyte solution for red. In the same manner as in the case of the red color filter described above, a 1.0 μm-thick blue color is formed on the optical semiconductor layer of the display portion (pixel) on which the red and green color filters of the main substrate A are not formed. An electrodeposition film (blue color filter film) is formed, and unnecessary aqueous electrodeposition liquid attached to the main substrate A is removed by washing using a washing water having a pH value of 6.0, and high resolution and excellent surface smoothness are obtained. A blue color filter having a uniform density was formed. The formed blue color filter is formed only on the optical semiconductor layer in a substantially displayable region of the pixel electrode portion 11 (see FIG. 5) with the end of the wiring electrode 9 as a boundary as shown in FIG. 8C. It was formed in a certain size, and its optical transmission density was 1.1.

【0127】次に、主基板Aに形成された赤色、緑色及
び青色のカラーフィルタに対して、230℃下で30分
間加熱処理を施し、各色のカラーフィルタ膜を硬化処理
した。その後、通常のフォトリソグラフィ並びにエッチ
ング法(ウエットもしくはドライ)により、3色のカラ
ーフィルタが形成された領域外に存在する光半導体層1
3を除去し、該除去部にマグネトロンスパッタ法により
100nm厚のITO膜を成膜した後、一般的なフォト
リソグラフィ並びにエッチング法(ウエットもしくはド
ライ)により、図9の(d)に示すように、液晶表示用
の駆動電流を供給しうる通電路部として、ITO膜12
と接続するようにして駆動用電極層15を形成した。そ
の後、さらにポリイミドからなる配向膜16を積層して
形成し、本発明のカラーフィルタ付駆動基板を作製し
た。
Next, the red, green and blue color filters formed on the main substrate A were subjected to a heat treatment at 230 ° C. for 30 minutes to cure the color filter films of the respective colors. Thereafter, the optical semiconductor layer 1 existing outside the region where the three color filters are formed is formed by ordinary photolithography and etching (wet or dry).
3 is removed, and an ITO film having a thickness of 100 nm is formed on the removed portion by a magnetron sputtering method. Then, by a general photolithography and an etching method (wet or dry), as shown in FIG. The ITO film 12 is used as an energizing path for supplying a driving current for liquid crystal display.
To form a driving electrode layer 15. Thereafter, an alignment film 16 made of polyimide was further formed by lamination, thereby producing a drive substrate with a color filter of the present invention.

【0128】尚、前記主基板A上に形成した逆スタガー
型薄膜トランジスタ1に代えて、順スタガー型、プレー
ナ型の薄膜トランジスタを用いてもよく、また、薄膜ト
ランジスタ1のチャネル層4の半導体層は、多結晶シリ
コン(ポリシリコン;poly−Si)を用いてもよ
く、上記同様に本発明のカラーフィルタ付駆動基板を作
製できた。
Note that, instead of the inverted staggered thin film transistor 1 formed on the main substrate A, a forward staggered type or planar type thin film transistor may be used, and the semiconductor layer of the channel layer 4 of the thin film transistor 1 may have many layers. Crystalline silicon (polysilicon; poly-Si) may be used, and a driving substrate with a color filter of the present invention was manufactured in the same manner as described above.

【0129】−液晶表示素子−図4に示すように、ガラ
ス基体等の、別の透明な絶縁材料21を準備し、該ガラ
ス基体21上に、上記主基板Aの駆動電極層15に対応
する部分を除いてクロム(Cr)等からなるブラックマ
トリクス層20を形成した後、ガラス基体21上の全面
にわたる1枚電極としてITO等からなる対向電極層1
9を形成し、さらに該対向電極層19上に、ポリイミド
からなる配向膜18を積層して対向電極基板Bとした。
-Liquid crystal display element- As shown in FIG. 4, another transparent insulating material 21 such as a glass substrate is prepared, and the glass substrate 21 is formed on the main substrate A so as to correspond to the drive electrode layer 15. After the black matrix layer 20 made of chromium (Cr) or the like is formed except for the portion, the counter electrode layer 1 made of ITO or the like is formed as a single electrode over the entire surface of the glass substrate 21.
9 was formed, and an alignment film 18 made of polyimide was further laminated on the counter electrode layer 19 to obtain a counter electrode substrate B.

【0130】得られた対向電極基板Bの対向電極層19
の表面と、上記より得たカラーフィルタ付駆動基板のカ
ラーフィルタの設けられた側の表面と、が対向するよう
に樹脂ボールスペーサを介して配置し、所定の幅の空間
(ギャップ)を形成して固定した。該空間部にネマチッ
ク液晶材料を注入した後、密閉し、本発明の液晶表示素
子を得た。
The counter electrode layer 19 of the obtained counter electrode substrate B
And the surface of the driving substrate with color filters on the side where the color filters are provided is disposed via resin ball spacers so as to face each other to form a space (gap) having a predetermined width. Fixed. After injecting a nematic liquid crystal material into the space, the space was closed, and a liquid crystal display device of the present invention was obtained.

【0131】上記の通り、電子回路材料を有する基板上
に直接着色電着膜(カラーフィルタ膜)を形成でき、露
光マスクをも必要とせずに簡易な工程で安価にカラーフ
ィルタを有する駆動基板を作製することができた。該駆
動基板上のカラーフィルタは、高解像度で表面平滑性に
優れ、かつ均一で十分な着色濃度を有していた。また、
別個に作製されたTFT駆動基板及びカラーフィルタを
組合せることなく、高解像度で表面平滑性に優れ、かつ
均一で十分な着色濃度を有するカラーフィルタを備えた
カラーフィルタ付駆動基板、及び微細で高解像度な画素
パターンを有する液晶表示素子をより安価に得ることが
できた。
As described above, a colored electrodeposition film (color filter film) can be formed directly on a substrate having an electronic circuit material, and a driving substrate having a color filter can be formed at a low cost by a simple process without using an exposure mask. Could be produced. The color filter on the drive substrate had high resolution, excellent surface smoothness, and had a uniform and sufficient coloring density. Also,
Without combining a separately manufactured TFT driving substrate and a color filter, a driving substrate with a color filter provided with a color filter having high resolution, excellent surface smoothness, and uniform and sufficient coloring density; A liquid crystal display device having a pixel pattern with high resolution could be obtained at lower cost.

【0132】(実施例2)図6〜図8に示す過程おい
て、実施例1と同様にして光半導体層13上に3色(赤
色、緑色、青色)の着色電着膜(カラーフィルタ膜)を
形成した。形成された各色のカラーフィルタは、図8の
(c)のように、配線電極9端部を境界に画素電極部1
1(図5参照)の実質的に表示可能な領域の光半導体層
上のみに一定サイズに形成され、その光学透過濃度は実
施例1と同様であった。
Example 2 In the process shown in FIGS. 6 to 8, three colored (red, green, blue) colored electrodeposition films (color filter films) were formed on the optical semiconductor layer 13 in the same manner as in Example 1. ) Formed. As shown in FIG. 8C, the formed color filters of the respective colors are separated from the pixel electrode portion 1 by the end of the wiring electrode 9 as a boundary.
1 (see FIG. 5) was formed in a certain size only on the optical semiconductor layer in a substantially displayable region, and its optical transmission density was the same as in Example 1.

【0133】次いで、図10に示すように、光半導体層
13における、薄膜トランジスタ1のドレイン電極層6
上のみを通常のフォトリソグラフィ並びにエッチング法
(ウエットもしくはドライ)によりコンタクトホールを
開口した。その後、マグネトロンスパッタ法により、膜
厚100nmのITO膜を成膜し、一般的なフォトリソ
グラフィ並びにエッチング法(ウエットもしくはドラ
イ)により、ドレイン電極層6と繋がる画素電極12と
接続して駆動用電極層15を形成した。最後にポリイミ
ドからなる配向膜16を積層して形成し、本発明のカラ
ーフィルタ付駆動基板を作製した。
Next, as shown in FIG. 10, the drain electrode layer 6 of the thin film transistor 1 in the optical semiconductor layer 13 is formed.
A contact hole was opened only in the upper portion by ordinary photolithography and etching (wet or dry). Thereafter, an ITO film having a thickness of 100 nm is formed by magnetron sputtering, and is connected to the pixel electrode 12 connected to the drain electrode layer 6 by general photolithography and etching (wet or dry) to form a driving electrode layer. No. 15 was formed. Finally, an alignment film 16 made of polyimide was laminated to form a drive substrate with a color filter of the present invention.

【0134】尚、実施例1同様、主基板A上に形成され
た逆スタガー型薄膜トランジスタ1に代えて、順スタガ
ー型、プレーナ型の薄膜トランジスタを用いてもよく、
また、薄膜トランジスタ1のチャネル層4の半導体層
は、多結晶シリコン(ポリシリコン;poly−Si)
を用いてもよく、上記同様に本発明のカラーフィルタ付
駆動基板を作製できた。
As in the first embodiment, instead of the inverted staggered thin film transistor 1 formed on the main substrate A, a forward staggered or planar thin film transistor may be used.
The semiconductor layer of the channel layer 4 of the thin film transistor 1 is made of polycrystalline silicon (polysilicon; poly-Si).
May be used, and a drive substrate with a color filter of the present invention was produced in the same manner as described above.

【0135】−液晶表示素子− 実施例1で作製した対向電極基板Bを用い、該対向電極
基板Bの対向電極層19の表面と、上記より得たカラー
フィルタ付駆動基板のカラーフィルタの設けられた側の
表面と、が対向するように樹脂ボールスペーサを介して
配置し、所定の幅の空間(ギャップ)を形成して固定し
た。該空間部にネマチック液晶材料を注入した後、密閉
し、本発明の液晶表示素子を得た。
-Liquid crystal display element- Using the counter electrode substrate B manufactured in Example 1, the surface of the counter electrode layer 19 of the counter electrode substrate B and the color filter of the driving substrate with a color filter obtained above are provided. A resin ball spacer was disposed so as to face the surface on the opposite side, and a space (gap) having a predetermined width was formed and fixed. After injecting a nematic liquid crystal material into the space, the space was closed, and a liquid crystal display device of the present invention was obtained.

【0136】実施例1と同様、露光マスクをも必要とせ
ずに簡易な工程で安価にカラーフィルタを有する駆動基
板を作製することができた。該駆動基板上のカラーフィ
ルタは、高解像度で表面平滑性に優れ、かつ均一で十分
な着色濃度を有していた。また、別個に作製されたTF
T駆動基板及びカラーフィルタを組合せることなく、高
解像度で表面平滑性に優れ、かつ均一で十分な着色濃度
を有するカラーフィルタを備えたカラーフィルタ付駆動
基板、及び微細で高解像度な画素パターンを有する液晶
表示素子をより安価に得ることができた。
As in the case of Example 1, a drive substrate having a color filter could be manufactured in a simple process at low cost without using an exposure mask. The color filter on the drive substrate had high resolution, excellent surface smoothness, and had a uniform and sufficient coloring density. Also, a separately manufactured TF
Without combining a T drive substrate and a color filter, a drive substrate with a color filter provided with a color filter having high resolution, excellent surface smoothness, and uniform and sufficient coloring density, and a fine and high resolution pixel pattern A liquid crystal display device having the same can be obtained at lower cost.

【0137】(実施例3)実施例1の酸化チタン(Ti
2)よりなる光半導体層13の形成に際し、高周波ス
パッタ法を用いたTiO2の成膜方法に代えて、低温硬
化型コーティング材料(ビストレイターL,日本曹達
(株)製)をスピンコーティング法により塗布してTi
2膜を成膜し、280℃下で20分間3%水素含有の
窒素雰囲気下で還元処理してコーティング材料中の溶媒
を揮発させる成膜方法としたこと以外、実施例1と同様
にして、本発明のカラーフィルタ付駆動基板を作製し
た。尚、塗布方法は、前記スピンコーティング法に代え
て、ディップコーティング法、スプレーコーティング法
によっても同様に成膜可能であった。
Example 3 The titanium oxide (Ti
In forming the optical semiconductor layer 13 made of O 2 ), a low-temperature-curable coating material (Bistrate L, manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) is used instead of the TiO 2 film forming method using the high frequency sputtering method. Coated with Ti
A method similar to that of Example 1 was adopted except that an O 2 film was formed, and a reduction treatment was performed at 280 ° C. for 20 minutes in a nitrogen atmosphere containing 3% hydrogen to volatilize a solvent in the coating material. The drive substrate with a color filter of the present invention was manufactured. In addition, as a coating method, a film could be similarly formed by a dip coating method or a spray coating method instead of the spin coating method.

【0138】尚、実施例1同様、主基板A上に形成され
た逆スタガー型薄膜トランジスタ1に代えて、順スタガ
ー型、プレーナ型の薄膜トランジスタを用いてもよく、
また、薄膜トランジスタ1のチャネル層4の半導体層
は、多結晶シリコン(ポリシリコン;poly−Si)
を用いてもよく、上記同様に本発明のカラーフィルタ付
駆動基板を作製できた。
As in the first embodiment, instead of the inverted staggered thin film transistor 1 formed on the main substrate A, a forward staggered or planar thin film transistor may be used.
The semiconductor layer of the channel layer 4 of the thin film transistor 1 is made of polycrystalline silicon (polysilicon; poly-Si).
May be used, and a drive substrate with a color filter of the present invention was produced in the same manner as described above.

【0139】−液晶表示素子− 実施例1で作製した対向電極基板Bを用い、該対向電極
基板Bの対向電極層19の表面と、上記より得たカラー
フィルタ付駆動基板のカラーフィルタの設けられた側の
表面と、が対向するように樹脂ボールスペーサを介して
配置し、所定の幅の空間(ギャップ)を形成して固定し
た。該空間部にネマチック液晶材料を注入した後、密閉
し、本発明の液晶表示素子を得た。
-Liquid crystal display element- Using the counter electrode substrate B manufactured in Example 1, the surface of the counter electrode layer 19 of the counter electrode substrate B and the color filter of the driving substrate with a color filter obtained above are provided. A resin ball spacer was disposed so as to face the surface on the opposite side, and a space (gap) having a predetermined width was formed and fixed. After injecting a nematic liquid crystal material into the space, the space was closed, and a liquid crystal display device of the present invention was obtained.

【0140】実施例1と同様、露光マスクをも必要とせ
ずに簡易な工程で安価にカラーフィルタを有する駆動基
板を作製することができた。形成された各色のカラーフ
ィルタは、実施例1と同様、配線電極9端部を境界に画
素電極部11の実質的に表示可能な領域の光半導体層上
のみに一定サイズに形成することができた。該駆動基板
上のカラーフィルタは、高解像度で表面平滑性に優れ、
かつ均一で十分な着色濃度を有していた。また、別個に
作製されたTFT駆動基板及びカラーフィルタを組合せ
ることなく、高解像度で表面平滑性に優れ、かつ均一で
十分な着色濃度を有するカラーフィルタを備えたカラー
フィルタ付駆動基板、及び微細で高解像度な画素パター
ンを有する液晶表示素子をより安価に得ることができ
た。
As in the case of Example 1, a drive substrate having a color filter could be manufactured in a simple process at low cost without using an exposure mask. The formed color filters of the respective colors can be formed in a fixed size only on the optical semiconductor layer in a substantially displayable region of the pixel electrode portion 11 with the end of the wiring electrode 9 as a boundary, as in the first embodiment. Was. The color filter on the drive board has high resolution and excellent surface smoothness,
And it had a uniform and sufficient coloring density. In addition, a drive substrate with a color filter provided with a color filter having high resolution, excellent surface smoothness, and uniform and sufficient coloring density without combining a separately manufactured TFT drive substrate and a color filter; Thus, a liquid crystal display device having a high-resolution pixel pattern could be obtained at lower cost.

【0141】[0141]

【発明の効果】本発明によれば、薄膜トランジスタ(T
FT)等の電子回路材料を備えた基板上に、該電子回路
材料の駆動電圧を利用して、直接高解像度で表面平滑性
に優れ、かつ均一で十分な着色濃度を有する着色電着膜
(カラーフィルタ膜)を形成しうる、カラーフィルタ付
駆動基板の製造方法を提供することができる。また、別
個に作製されたTFT駆動基板及びカラーフィルタを組
合せることなく、高解像度で表面平滑性に優れ、かつ均
一で十分な着色濃度を有するカラーフィルタを備えたカ
ラーフィルタ付駆動基板、及び微細で高解像度な画素パ
ターンを有する液晶表示素子をより安価に提供すること
ができる。
According to the present invention, a thin film transistor (T
On a substrate provided with an electronic circuit material such as FT), by using the driving voltage of the electronic circuit material, a colored electrodeposition film (high in resolution, excellent in surface smoothness, uniform and having a sufficient coloring concentration) (A color filter film) can be formed. In addition, a drive substrate with a color filter provided with a color filter having high resolution, excellent surface smoothness, and uniform and sufficient coloring density without combining a separately manufactured TFT drive substrate and a color filter; Thus, a liquid crystal display device having a high-resolution pixel pattern can be provided at lower cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 複数の表示部(画素)を有する基板を電解液
に接触させたときの回路図である。
FIG. 1 is a circuit diagram when a substrate having a plurality of display portions (pixels) is brought into contact with an electrolytic solution.

【図2】 ショトキー接合を有する光半導体のエネルギ
ーバンドを示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an energy band of an optical semiconductor having a Schottky junction.

【図3】 pin接合を有する光半導体のエネルギーバ
ンドを示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing an energy band of an optical semiconductor having a pin junction.

【図4】 薄膜トランジスタを能動素子とする、本発明
の液晶表示素子の一例を示す断面構成図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal display element of the present invention using a thin film transistor as an active element.

【図5】 図4における主基板Aの一部を示す平面図で
ある。
FIG. 5 is a plan view showing a part of a main substrate A in FIG.

【図6】 本発明のカラーフィルタ付駆動基板の製造方
法の工程の一部を例示した図である。
FIG. 6 is a view exemplifying a part of the steps of the method for manufacturing a driving substrate with a color filter of the present invention.

【図7】 本発明のカラーフィルタ付駆動基板の製造方
法の工程の一部を例示した図である。
FIG. 7 is a view exemplifying a part of the steps of the method for manufacturing a driving substrate with a color filter of the present invention.

【図8】 本発明のカラーフィルタ付駆動基板の製造方
法の工程の一部を例示した図である。
FIG. 8 is a diagram exemplifying a part of the steps of the method for manufacturing a driving substrate with a color filter of the present invention.

【図9】 本発明のカラーフィルタ付駆動基板の製造方
法の工程の一部を例示した図である。
FIG. 9 is a view exemplifying a part of the steps of the method for manufacturing a driving substrate with a color filter of the present invention.

【図10】 本発明のカラーフィルタ付駆動基板の一例
を示す図である。
FIG. 10 is a view showing an example of a driving substrate with a color filter of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 薄膜トランジスタ 2 ゲート電極層 2a 走査配線 3 ゲート絶縁層 4 チャネル層 6 ドレイン電極層 7 ソース電極層 8 層間絶縁層 9 配線電極層 9a データ配線 10 パシベーション層 11 表示部(画素) 12 画素電極(電極部) 13 光半導体層 14 着色電着膜(カラーフィルタ) 15 電極(駆動用電極層) 16,18 配向膜 17 液晶層 19 対向電極層 20 ブラックマトリクス層 21,31 ガラス基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thin-film transistor 2 Gate electrode layer 2a Scanning wiring 3 Gate insulating layer 4 Channel layer 6 Drain electrode layer 7 Source electrode layer 8 Interlayer insulating layer 9 Wiring electrode layer 9a Data wiring 10 Passivation layer 11 Display part (pixel) 12 Pixel electrode (electrode part) 13) optical semiconductor layer 14 colored electrodeposition film (color filter) 15 electrode (driving electrode layer) 16, 18 alignment film 17 liquid crystal layer 19 counter electrode layer 20 black matrix layer 21, 31 glass substrate

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G09F 9/30 349 G09G 3/36 G09G 3/36 G02F 1/136 500 (72)発明者 山田 高幸 神奈川県足柄上郡中井町境430 グリーン テクなかい 富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者 西原 義雄 神奈川県足柄上郡中井町境430 グリーン テクなかい 富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者 小林 健一 神奈川県足柄上郡中井町境430 グリーン テクなかい 富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者 大津 茂実 神奈川県足柄上郡中井町境430 グリーン テクなかい 富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者 友野 孝夫 神奈川県足柄上郡中井町境430 グリーン テクなかい 富士ゼロックス株式会社内 (72)発明者 清水 敬司 神奈川県足柄上郡中井町境430 グリーン テクなかい 富士ゼロックス株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G09F 9/30 349 G09G 3/36 G09G 3/36 G02F 1/136 500 (72) Inventor Takayuki Yamada Kanagawa 430 Nakai-cho, Nakai-cho, Ashigara-Kami-gun Green Tech Nakai Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Yoshio Nishihara 430 Sakai-Nakai-cho, Ashigaruga-gun, Kanagawa Green Tech-Nakai Inside Fuji Xerox Co., Ltd. Tech Naka In Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Shigemi Otsu 430 Nakai-cho, Ashigami-gun, Kanagawa Prefecture Green Tech Naka In Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Takao Tomino 430 Sakai Nakai-cho, Ashigaruga-gun, Kanagawa Green Tech Naka Fuji Xerox (72) Inventor Keiji Shimizu 430 Border, Nakaicho, Ashigara-gun, Kanagawa Prefecture Green Tech Nakai Fuji Xerox Co., Ltd.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 光透過性の基体上に電子回路材料と該電
子回路材料を介してデータ配線に接続された光透過性の
電極部とを有する基板を、色材を含有する電着材料を含
む水系電解液に接触させ、前記電極部に、データ配線か
ら供給されるエネルギーと、該エネルギーとは異なる補
償エネルギーとの総和エネルギーを印加して、該電極部
上に電気化学的に前記電着材料を析出させて着色電着膜
を形成することを特徴とするカラーフィルタ付駆動基板
の製造方法。
1. A substrate having an electronic circuit material and a light-transmissive electrode portion connected to data wiring via the electronic circuit material on a light-transmissive substrate, and an electrodeposition material containing a coloring material. And contacting the electrode portion with an aqueous electrolyte solution, applying a total energy of an energy supplied from a data wiring and a compensation energy different from the energy to the electrode portion, and electrochemically deposits the electrode on the electrode portion. A method for manufacturing a driving substrate with a color filter, comprising forming a colored electrodeposition film by depositing a material.
【請求項2】 補償エネルギーが、光透過性の電極部上
に設けられた光透過性の光半導体層に光照射して得られ
る光起電力である請求項1に記載のカラーフィルタ付駆
動基板の製造方法。
2. The driving substrate with a color filter according to claim 1, wherein the compensation energy is a photoelectromotive force obtained by irradiating the light transmitting optical semiconductor layer provided on the light transmitting electrode with light. Manufacturing method.
【請求項3】 基板の電子回路材料を有する領域を除く
電極部上の光半導体層の光照射部のみに光起電力を発生
させる請求項2に記載のカラーフィルタ付駆動基板の製
造方法。
3. The method of manufacturing a driving substrate with a color filter according to claim 2, wherein a photoelectromotive force is generated only in a light-irradiated portion of the optical semiconductor layer on the electrode portion excluding a region having an electronic circuit material of the substrate.
【請求項4】 基板に対して、光透過性の基体の光半導
体層が設けられていない側から電子回路材料をマスクと
して光照射し、前記光半導体層の光照射部のみに光起電
力を発生させる請求項2又は3に記載のカラーフィルタ
付駆動基板の製造方法。
4. A substrate is irradiated with light using an electronic circuit material as a mask from a side of the light-transmitting substrate on which the optical semiconductor layer is not provided, and photoelectromotive force is applied only to a light-irradiated portion of the optical semiconductor layer. The method for manufacturing a drive substrate with a color filter according to claim 2, wherein the drive substrate is generated.
【請求項5】 補償エネルギーが、光透過性の電極部に
接続された、データ配線とは異なる電源線により供給さ
れる請求項1に記載のカラーフィルタ付駆動基板の製造
方法。
5. The method according to claim 1, wherein the compensation energy is supplied from a power supply line connected to the light-transmitting electrode portion and different from a data line.
【請求項6】 着色電着膜上に、更に液晶表示用の駆動
電流を供給しうる電極を設ける請求項1から5のいずれ
かに記載のカラーフィルタ付駆動基板の製造方法。
6. The method for manufacturing a driving substrate with a color filter according to claim 1, wherein an electrode capable of supplying a driving current for liquid crystal display is further provided on the colored electrodeposition film.
【請求項7】 さらに、電極と光透過性の電極部とを導
通させる工程を有する請求項6に記載のカラーフィルタ
付駆動基板の製造方法。
7. The method for manufacturing a driving substrate with a color filter according to claim 6, further comprising the step of conducting the electrode and the light-transmitting electrode portion.
【請求項8】 電着材料が、カルボキシル基を有する化
合物を含む請求項1から7のいずれかに記載のカラーフ
ィルタ付駆動基板の製造方法。
8. The method according to claim 1, wherein the electrodeposition material includes a compound having a carboxyl group.
【請求項9】 カルボキシル基を有する化合物が、疎水
ドメインと親水ドメインを有する重合体であって、前記
親水ドメインの数の50%以上が、pHの変化により水
溶性から非水溶性、或いは、この逆に可逆的に変化しう
る請求項8に記載のカラーフィルタ付駆動基板の製造方
法。
9. The compound having a carboxyl group is a polymer having a hydrophobic domain and a hydrophilic domain, and 50% or more of the number of the hydrophilic domains is water-soluble to water-insoluble due to a change in pH, or 9. The method for manufacturing a driving substrate with a color filter according to claim 8, wherein the driving substrate can be changed reversibly.
【請求項10】 重合体の酸価が、60から200であ
る請求項9に記載のカラーフィルタ付駆動基板の製造方
法。
10. The method according to claim 9, wherein the acid value of the polymer is from 60 to 200.
【請求項11】 光透過性の基体上に、規則的に配列さ
れた複数の薄膜トランジスタと、前記薄膜トランジスタ
のゲート電極層を共通に接続する走査配線と、前記薄膜
トランジスタのソース電極層を共通に接続するデータ配
線と、前記薄膜トランジスタのドレイン電極層にそれぞ
れ接続された光透過性の電極部と、少なくとも該光透過
性の電極部上に設けられた光透過性の光半導体層と、該
光半導体層上のみに形成された着色電着膜と、該着色電
着膜上に前記電極部と接続して設けられた電極と、を備
えたことを特徴とするカラーフィルタ付駆動基板。
11. A plurality of thin film transistors regularly arranged on a light-transmitting substrate, a scanning wiring for commonly connecting a gate electrode layer of the thin film transistor, and a source electrode layer of the thin film transistor commonly connected. A data line, a light-transmitting electrode portion connected to the drain electrode layer of the thin film transistor, a light-transmitting optical semiconductor layer provided on at least the light-transmitting electrode portion, and A driving substrate with a color filter, comprising: a colored electrodeposition film formed only on the electrode member; and an electrode provided on the colored electrodeposition film so as to be connected to the electrode portion.
【請求項12】 少なくとも、請求項11に記載のカラ
ーフィルタ付駆動基板と、該カラーフィルタ付駆動基板
に対向して配置された光透過性の対向電極基板と、前記
カラーフィルタ付駆動基板と対向電極基板との間に封入
された液晶材料と、を備えたことを特徴とする液晶表示
素子。
12. A driving substrate with a color filter according to claim 11, a light-transmissive counter electrode substrate disposed to face the driving substrate with a color filter, and an opposition to the driving substrate with a color filter. A liquid crystal material sealed between the electrode substrate and the electrode substrate.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006301101A (en) * 2005-04-18 2006-11-02 Fujifilm Electronic Materials Co Ltd Light-shielding/antireflection multilayer film, method for forming the same, solid-state imaging element having the same, and manufacturing method therefor
JP2011523081A (en) * 2008-04-24 2011-08-04 コダック グラフィック コミュニケーションズ カナダ カンパニー Color filter layer alignment

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