JP2001196038A - 非水電解質電池封口ガスケット用樹脂組成物、ガスケット及び非水電解質電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 非水電解質電池の金属ケース（正極管）と封
口板（負極端子板）の間を絶縁状態に密閉する封口ガス
ケットであって、耐熱性及び耐水性に優れたガスケット
を提供することができる樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を溶融混練し
て得られ、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部あた
りの（Ｃ）の含量が０．０１〜１０重量部である非水電
解質電池封口ガスケット用樹脂組成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスル
ホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂及びアクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジエン系樹脂から選ばれた少なくと
も一種の熱可塑性樹脂 （Ｂ）：ポリアミド系樹脂 （Ｃ）：相容化剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質電池封
口ガスケット用樹脂組成物、ガスケット及び非水電解質
電池に関するものである。更に詳しくは、本発明は、非
水電解質電池の金属ケース（正極管）と封口板（負極端
子板）の間を絶縁状態に密閉する封口ガスケットであっ
て、耐熱性及び耐水性に優れたガスケットを提供するこ
とができる樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて得られる
非水電解質電池封口ガスケット及び該ガスケットを用い
た非水電解質電池に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】非水電解質電池に用いる封口ガスケット
の樹脂としては、ポリプロピレン樹脂あるいはポリアミ
ド樹脂が用いられている。ポリプロピレン樹脂は、耐水
性、耐寒性、耐薬品性に優れているものの、耐熱性が低
いため、高温雰囲気下で変形が生じる。そのため、ポリ
プロピレン樹脂からなる封口ガスケットを電池に組み付
けた場合、電池がショートした際の発熱により、局所的
に１００℃以上に温度が上昇し、ガスケットに変形が生
じ、特にカシメ部分の変形によりわずかな隙間が生じて
漏液経路が形成され、保存中に漏液を生じる原因となっ
ていた。また、ポリアミド樹脂は耐寒性、耐薬品性、耐
熱性に優れるものの、吸湿性を有するため、成形加工後
の保存雰囲気下で水分を吸収し、その度合いに応じた寸
法変化が生じる。そのため、ナイロン樹脂からなる封口
ガスケットを電池に組み付けた場合、電池内部に含まれ
る微量水分、あるいは外気中の水分の影響を受けて寸法
変化が生じ、特にカシメ部分の寸法変化によりわずかな
隙間が生じて漏液経路が形成され、保存中に漏液を生じ
る原因となっていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、非水電解質電池の金属ケースと封口板の間
を絶縁状態に密閉する封口ガスケットであって、耐熱性
及び耐水性に優れたガスケットを提供することができる
樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて得られる非水電解質
電池封口ガスケット及び該ガスケットを用いた非水電解
質電池を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を溶融混練し
て得られ、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１０／９０〜６０
／４０であり、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部
あたりの（Ｃ）の含量が０．０１〜１０重量部であり、
かつ（Ｂ）が連続相を形成し、（Ａ）が分散相を形成し
ている非水電解質電池封口ガスケット用樹脂組成物に係
るものである。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂、ポリフェニレンサルフ
ァイド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスル
ホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂及びアクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジエン系樹脂から選ばれた少なくと
も一種の熱可塑性樹脂 （Ｂ）：ポリアミド系樹脂 （Ｃ）：相容化剤 また、本発明のうち第二の発明は、上記の樹脂組成物を
用いて得られる非水電解質電池封口ガスケットに係るも
のである。更に、本発明のうち第三の発明は、上記のガ
スケットを用いた非水電解質電池に係るものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる成分（Ａ）
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチ
レンテレフタレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイ
ド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン
系樹脂、ポリアリレート系樹脂及びアクリロニトリル−
スチレン−ブタジエン樹脂から選ばれた少なくとも一種
の熱可塑性樹脂である。成分（Ａ）は、ポリアミド樹脂
中に分散相として存在し、ポリアミド樹脂の吸湿性を向
上させる。これらの中では、ポリフェニレンエーテル系
樹脂が、成形性、耐熱性、機械的強度といった観点か
ら、好ましい。

【０００６】ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、下式
（II）で表されるフェノール化合物の少なくとも一種を
酸化カップリング触媒によって、酸素又は酸素含有ガス
で酸化重合させて得られる（共）重合体からなる樹脂を
意味する。 （式中、Ｒ_{1 、}Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ水素原
子、炭化水素基又は置換炭化水素基から選ばれたもので
あり、そのうち必ず１個は水素原子である。）

【０００７】式（I）におけるＲ_{1 、}Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ
₅としては、水素、メチル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−
プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−又はｔ−ブチル、ヒドロ
キシエチル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメ
チル、カルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、
シアノエチル、フェニル、メチルフェニル、ジメチルフ
ェニル、エチルフェニル、アリルを例示することができ
る。

【０００８】式（I）で表されるフェノール化合物とし
て、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，
６−、２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノ
ール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、
２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、
２，３，６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２
−メチル−６−アリルフェノールを例示することができ
る。これらのフェノール化合物の中では、２，６−ジメ
チルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，３，６−ト
リメチルフェノールが好ましい。

【０００９】式（Ｉ）で表されるフェノール化合物は、
ビスフェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノ
ボラック樹脂で例示される多価ヒドロキシ芳香族化合物
と共重合させてもよく、これらの共重合体も本発明にか
かるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるものとす
る。

【００１０】フェノール化合物を酸化（共）重合させる
ために用いられる酸化カップリング触媒は特に限定され
ず、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。フェ
ノール化合物を酸化（共）重合させてポリフェニレンエ
ーテル系樹脂を製造する方法として、米国特許第３３０
６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報及び同第３
２５７３５７号公報並びに特公昭５２−１７８８０号公
報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１−３０４
１１９号公報に記載された製造方法を例示することがで
きる。

【００１１】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂として、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル
−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジブチル−１，４−
フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ス
テアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，
４−フェニレンエーテル）、及び、これらの樹脂を構成
する繰り返し単位の複数種を含む各種の共重合体を例示
することができる。

【００１２】更に、２，３，６−トリメチルフェノー
ル、２，３，５，６−テトラメチルフェノールで例示さ
れる多置換フェノールと、２，６−ジメチルフェノール
で例示される２置換フェノールとの共重合体も、本発明
にかかるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるもの
とする。

【００１３】前記のポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。

【００１４】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂はまた、上記の（共）重合体にスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びビニルトルエ
ンで例示されるスチレン系化合物をグラフトさせて得ら
れるグラフト共重合体であってもよく、かかるグラフト
共重合体も本発明にかかるポリフェニレンエーテル系樹
脂に含まれるものとする。

【００１５】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂としては、３０℃のクロロホルム中で測定した
固有粘度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものが好ましく、
より好ましくは０．３６〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に好ま
しくは０．４０〜０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度が
０．３ｄｌ／ｇよりも小さい場合、耐衝撃性が低下する
場合が有り、一方、固有粘度が０．７ｄｌ／ｇよりも大
きい場合溶融時の流動性が低下し、成形加工性が低下す
る場合がある。

【００１６】本発明の成分（Ｂ）は、ポリアミド系樹脂
であり、ラクタムあるいはアミノカルボン酸の重合及び
等モル量の炭素原子４〜１２個を含む飽和脂肪族ジカル
ボン酸と炭素原子２〜１２個を含む脂肪族ジアミンとの
結合により製造することができるホモポリアミド及びコ
ポリアミド等から選ばれた一種又は二種以上のポリアミ
ド樹脂である。重合の際に所望に応じてジアミンを過剰
に用いてポリアミド中のカルボキシル末端基よりアミン
末端基を過剰に与えることができる。逆に、過剰の二塩
基性酸を用いてポリアミドのカルボキシル基末端基がア
ミン末端基より過剰になるよう調整することもできる。
同様に、これらのポリアミドを該酸及びアミンの酸生成
及びアミン生成誘導体、たとえばエステル、酸塩化物、
アミン塩などからも良好に製造することができる。この
ポリアミドを製造するために用いる代表的な脂肪族ジカ
ルボン酸にはアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、
スベリン酸、セバシン酸及びドデカンジオン酸が含ま
れ、一方代表的な脂肪族ジアミンにはヘキサメチレンジ
アミン及びオクタメチレンジアミンが含まれる。加え
て、これらのポリアミドはラクタムの自己縮合により製
造することができる。

【００１７】脂肪族ポリアミドの例には、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレ
ンアゼラミド（ナイロン６９）、ポリヘキサメチレンセ
バサミド（ナイロン６１０）、及びポリヘキサメチレン
ドデカノアミド（ナイロン６１２）、ポリ−ビス−（ｐ
−アミノシクロヘキシル）メタンドデカノアミド、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６、ナイロン
６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイ
ロン６／６６）共重合体等が、またこれらのナイロンを
二種以上任意の割合で使用してもよい。

【００１８】これらのポリアミドにあって好ましくはナ
イロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１
１、ナイロン１２などが用いられる。より好ましくは、
ナイロン６、ナイロン６６あるいはナイロン６とナイロ
ン６６との任意の比率の混合物が用いられる。またこれ
らポリアミドの末端官能基はアミン末端の多いもの、カ
ルボキシ末端の多いもの、両者がバランスしたもの、あ
るいはこれらの任意の比率の混合物が好適に用いられ
る。

【００１９】更に芳香族ポリアミドも含む。たとえばポ
リヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）の
如き芳香族成分を含有するコポリアミドである。かかる
芳香族成分を含有する熱可塑性コポリアミドは芳香族ア
ミノ酸及び／又は芳香族ジカルボン酸たとえば、パラア
ミノメチル安息香酸、パラアミノエチル安息香酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸などを主要構成成分とする溶融
重合が可能なポリアミドを意味する。

【００２０】ポリアミドの他の構成成分となるジアミン
はヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，
４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタキシリレ
ンジアミン、パラキシリレンジアミン、ビス（ｐ−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス（ｐ−アミノシクロヘ
キシル）プロパン、ビス（３−メチル、４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサンなどを使用することができる。またジアミンの代
わりにイソシアネート類を用いることができる。たとえ
ば４，４’ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートなどである。

【００２１】必要に応じて用いられる共重合成分は特に
限定なく、ラクタムもしくは炭素原子４〜１２個のω−
アミノ酸の単位、又は炭素原子４〜１２個の脂肪族ジカ
ルボン酸、及び炭素原子２〜１２個の脂肪族ジアミンか
ら誘導される化合物、たとえば、ε−カプロラクタム、
ω−ラウロラクタム、１１−アミノウンデカン酸、１２
−アミノドデカン酸などのラクタム、又はアミノ酸、前
記した各種ジアミンとアジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸などとのモル塩などが利用できる。

【００２２】また、これらのポリアミドは結晶性であっ
ても非晶性であってもよい。更にこれらのポリアミドを
任意の割合で混合してもよい。

【００２３】本発明で用いられる相容化剤（Ｃ）は、溶
融混練過程において、（Ｂ）中に（Ａ）を微分散させる
目的で使用され、この目的を達成し得るものであれば特
に制限はない。

【００２４】（Ｃ）は、（Ａ）である熱可塑性樹脂と
（Ｂ）であるポリアミド系樹脂は元来親和性が弱いた
め、同時に溶融混練してもポリフェニレンエーテル系樹
脂の粒子が５μｍより大きい粒子径でしか分散せず、十
分な機械的物性を示さないという欠点を改良するために
添加され、（Ａ）の分散粒径をを微細化するものであ
る。

【００２５】（Ａ）成分が、ポリカーボネートである場
合、（Ｃ）としては、たとえば、特開平７−１７３２８
２号公報に記載されているように、ポリアミド／脂肪族
ポリエステルブロック共重合体等が用いられる。

【００２６】（Ａ）成分が、ポリエチレンテレフタレー
トである場合、（Ｃ）としては、たとえば、ｐ−トルエ
ンスルホン酸が用いられる。

【００２７】（Ａ）成分が、ポリブチレンテレフタレー
トである場合、（Ｃ）としては、たとえば、特開平６−
２５６４１７号公報に開示されているように、エポキシ
変性スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体が用いら
れる。

【００２８】（Ａ）成分が、ポリフェニレンサルファイ
ドである場合、（Ｃ）としては、たとえば、特開平６−
３２２２５９号公報、特開平７−３１６３１３号公報に
記載されているようにホルムアルデヒド基、アミノ基、
アシルアミノ基、カルバメート基を有する共重合体、ポ
リアクリル酸−メタクリル酸メチルとポリスチレンマク
ロマー成分とのグラフト共重合体が用いられる。

【００２９】（Ａ）成分が、ポリエーテルスルホンの場
合、（Ｃ）としては、たとえば米国特許４７９８８５５
号公報に記載されているように水酸基を含有する高分子
化合物が用いられる。

【００３０】（Ａ）成分が、ポリアリレートの場合、
（Ｃ）としては、たとえば、シリカ中に酸化亜鉛を均一
に混合した触媒、特開平６−１０６５２６号公報に記載
されている様に不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の
誘導体、不飽和エポキシ化合物が用いられる。

【００３１】（Ａ）成分が、アクリロニトリル−スチレ
ン−ブタジエン樹脂の場合、（Ｃ）としては、たとえ
ば、各種アクリル酸、特開平６−２５６４１７号公報に
記載されているようにエポキシ変性スチレンーブタジエ
ン−スチレン共重合体、特公平７−８４５４９号公報に
記載されているように、アクリロニトリル−スチレン-
無水マレイン酸共重合体が用いられる。

【００３２】（Ａ）成分が、ポリフェニレンエーテル系
樹脂の場合、成分（Ｃ）相容化剤は、下記（Ｃ１）〜
（Ｃ３）で表される化合物である。 （Ｃ１）：同一分子内に（ｉ）少なくとも一種の不飽和
基すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合
と（ｉｉ）少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物 （Ｃ２）：分子構造中に、（ｉ）酸素の架橋を介して炭
素原子、及び（ｉｉ）少なくともエチレン性炭素−炭素
二重結合若しくは炭素−炭素三重結合及び／又はアミノ
基及びメルカプト基から選ばれる官能基の両方を有し、
前記官能基がケイ素原子に直接結合されていないシラン
化合物 （Ｃ３）：同一分子内に（ｉ）（ＯＲ）（ここでＲは水
素又はアルキル、アリール、アシル又はカルボニルジオ
キシ基である。）及び（ｉｉ）カルボン酸、酸ハライ
ド、酸無水物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミ
ド、イミド、イミド、アミノ及びこれらの塩から選ばれ
た少なくとも二つの同一又は相異なる官能基を併せ持つ
化合物

【００３３】（Ｃ１）グループの相容化剤は、不飽和基
すなわち炭素−炭素二重結合又は炭素−炭素三重結合
と、極性基すなはちポリアミド樹脂中に含まれるアミド
結合、連鎖末端に存在するカルボキシル基、アミノ基と
親和性や、化学反応性を示す官能基を同一分子内に併せ
持つ化合物である。かかる官能基としては、カルボン酸
基、カルボン酸より誘導される基すなわちカルボキシル
基の水素原子あるいは水酸基が置換した各種の塩やエス
テル、酸アミド、酸無水物、イミド、酸アジド、酸ハロ
ゲン化物、あるいはオキサゾリン、ニトリルなどの官能
基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、又は、イソシアン
酸エステル基などがあげられ、不飽和基と極性基を併せ
持つ化合物すなわち、不飽和カルボン酸、不飽和カルボ
ン酸誘導体、不飽和エポキシ化合物、不飽和アルコー
ル、不飽和アミン、不飽和イソシアン酸エステルが用い
られる。具体的には、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、無水マ
レイン酸とジアミンの反応物たとえば、式 （ただしＲは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水
イタコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻
実油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリ
ーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、エポキシ
化天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビ
ニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、
チグリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エ
チルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン
酸、２−ヘキセン、２−メチル−２−ペンテン酸、３−
メチル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２，
２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オ
クテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウ
ンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テ
トラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン
酸、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコ
セン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、ミコ
リペン酸、２，４−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲ
ラニウム酸、２，４−デカジエン酸、２，４−ドデカジ
エン酸、９，１２−ヘキサデカジエン酸、９，１２−オ
クタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、アイコサジ
エン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、
リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイ
コサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコ
サトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カ
ルボン酸、あるいはこれらの不飽和カルボン酸のエステ
ル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコール、ク
ロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、アリル
カルビノール、メチルプロピペニルカルビノール、４−
ペンテン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オー
ル、プロパルギルアルコール、１，４−ペンタジエン−
３−オール、１，４−ヘキサジエン−３−オール、３，
５−ヘキサジエン−２−オール、２，４−ヘキサジエン
−１−オール、一般式Ｃ_nＨ_2n-5ＯＨ、Ｃ_nＨ_2n-7ＯＨ、
Ｃ_nＨ_2n-9ＯＨ（ただし、ｎは正の整数）で示されるア
ルコール、３−ブテン−１，２−ジオール、２，５−ジ
メチル−３−ヘキセン−２，５−ジオール、１，５−ヘ
キサジエン−３，４−ジオール、２，６−オクタジエン
−４，５−ジオールなどの不飽和アルコール、あるいは
このような不飽和アルコールのＯＨ基が、−ＮＨ₂基に
置き換わった不飽和アミン、あるいはグリシジル（メ
タ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあ
げられる。また、ブタジエン、イソプレンなどの低重合
（たとえば平均分子量が５００から１００００ぐらいの
もの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が１０
０００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類を
付加したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸
基、エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸アリ
ルなどがあげられる。

【００３４】本発明における同一分子内に不飽和基と極
性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種又は異種）含んだ化合物も
含まれることは、いうまでもなく、また、二種以上の特
定化合物を使うことも可能である。これらの内で、好ま
しくは無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、無水
イタコン酸、イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレ
ートが、より好ましくは無水マレイン酸、フマール酸が
用いられる。

【００３５】（Ｃ２）グループの相容化剤は、分子構造
中に、ア）酸素の架橋を介して炭素原子に結合された少
なくとも１つのケイ素原子、及びイ）少なくともエチレ
ン性炭素−炭素二重結合若しくは炭素−炭素三重結合及
び／又はアミノ基及びメルカプト基から選ばれる官能
基、の両方を有し、前記官能基がケイ素原子に結合され
ていない、シラン化合物であり、ガンマアミノプロピト
リエトキシシラン、２−（３−シクロヘキシル）エチル
トリメキシシランなどが使用できる。

【００３６】（Ｃ３）グループの相容化剤は、アリファ
ティックポリカルボン酸、酸エステル又は酸アミドであ
り、一般式（Ｒ₆Ｏ）mＲ（ＣＯＯＲ₇）n（ＣＯＮＲ
₈Ｒ₉）l（ここで、Ｒは：線状又は分岐状飽和アリファ
ティック炭化水素であって２〜２０個、好ましくは２〜
１０個の炭素原子を有するものであり、 Ｒ₆は水素、ア
ルキル基、アリール基、アシル基、又はカルボニルジオ
キシ基で特に好ましくは水素であり、Ｒ₇は水素、アル
キル基、又はアリール基で炭素数１〜２０、好ましくは
１〜１０であり、Ｒ₈及びＲ₉は水素、アルキル基、又は
アリール基で炭素数１〜１０、好ましくは１〜６、更に
好ましくは１〜４であり、ｍ＝１であり、ｎ＋ｌは２以
上の整数、好ましくは２又は３であり、ｎは０以上の整
数であり、ｌは０以上の整数であり、（Ｒ₆Ｏ）はカル
ボニル基のα位又はβ位に位置し、少なくとも２つのカ
ルボニル基の間には、２〜６個の炭素が存在するもので
ある。）によって表される飽和脂肪族ポリカルボン酸及
びその誘導体化合物。（具体的には、飽和脂肪族ポリカ
ルボン酸のエステル化合物、アミド化合物、無水物、水
加物及び塩などを示す。飽和脂肪族ポリカルボン酸とし
て、クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸などである。こ
れらの化合物の詳細は、公表特許公報昭６１−５０２１
９５号公報に開示されている。）

【００３７】しかし、本発明における相容性改良剤は、
ここに例示した化合物に限定されず、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂とポリアミドの相容性を改良する目的で使
用される化合物であればどれでもよく、単独又は複数の
相容化剤を同時に使用してもよい。なお、（Ｃ）して
は、ポリフェニレンエーテルとの反応性や経済性の観点
から、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタ
コン酸、クエン酸、リンゴ酸からなる群から選ばれる少
なくとも一種が好ましい。また、相容化剤をグラフトす
る際はラジカル開始剤を併用する方が好ましい。ラジカ
ル開始剤を使用することによりグラフト効率を向上させ
ることができる。ここで使用されるラジカル開始剤とし
ては、有機ペルオキシド、有機ペルエステル及びアゾ化
合物など公知のラジカル開始剤を使用することができ
る。ラジカル開始剤を使用する場合に、この使用量は未
変性のポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対
して、通常は０.０１〜２０重量部である。

【００３８】成分（Ａ）であるポリフェニレンエーテル
系樹脂にこのような相容化剤をグラフト重合させる方法
の例としては、ポリフェニレンエーテル系樹脂を溶媒に
懸濁もしくは溶解させて、この懸濁液もしくは溶液にグ
ラフト変性剤を添加してグラフト反応させる方法（溶液
法）、及び、ポリフェニレンエーテル系樹脂とグラフト
変性剤との混合物を溶融させながらグラフト反応させる
方法（溶融法）等を挙げることができる。またこれらの
グラフト重合を予め行っておいて、残りの成分（Ｂ）を
溶融混練プロセスで混ぜ合わせてもよい。溶融混練法で
グラフト重合を行なう場合は、ひとつの混練機を用いて
連続した工程で残りの（Ｂ）を混ぜ合わせる方法が経済
的には有利である。また（Ｂ）以外の成分は（Ａ）に
（Ｃ）を溶融混練でグラフトする際に一緒に混練しても
よい。

【００３９】本発明の樹脂組成物における（Ａ）／
（Ｂ）の重量比は１０／９０〜６０／４０であり、好ま
しくは、１５／８５〜５５／４５である。（Ａ）が過少
な場合、樹脂組成物の吸水率が高くなり、該樹脂組成物
を非水電解質電池用ガスケット樹脂組成物として使用し
た場合、吸湿により寸法変化が生じ、漏液現象が発生す
る。一方、（Ａ）が過多な場合、樹脂組成物の流動性が
低下し、成形品（ガスケット）を得ることが困難とな
る。

【００４０】（Ｃ）の含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であ
り、０．０１〜５重量部である。（Ｃ）が過少であると
（Ａ）と（Ｂ）の相容性が低下し、耐衝撃強度が低下
し、一方（Ｃ）が過多であると耐熱安定性の低下や組成
物の分解による剛性の低下が生じる。

【００４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、使用され
るべき樹脂成分を公知の方法で溶融混練することによっ
て製造され得る。溶融混練するに際しての成分の配合順
序や溶融混練順序は任意であり、たとえば、全成分を一
括して配合した後、該配合物を溶融混練する方法、全成
分のうちの幾つかの成分とその残りの成分とをそれぞれ
別々に配合し溶融混練した後、得られた該複数の混練物
を一括して更に溶融混練する方法、押出機の上流側から
下流側に沿ってフィード口を複数個有する一台の押出機
において、各フィード口から各成分を順次にフィードし
て該押出機中で溶融混練する方法、を例示し得る。好ま
しい溶融混練方法として、（Ｃ）を予めグラフトした
（Ａ）及び（Ｂ）を一括してフィードし溶融混練によっ
て混合する方法、又は、２個のフィード口を有する押出
機の上流側のフィード口から（Ｃ）及び（Ａ）をフィー
ドし、これよりも下流側にあるフィード口から（Ｂ）を
フィードし、溶融混練によって混合する方法、が経済的
に有利な方法である。

【００４２】本発明の樹脂組成物は、（Ｂ）が連続相を
形成し、（Ａ）が分散相を形成している必要がある。
（Ａ）が連続相を形成した場合、流動性が不十分とな
る。分散相の平均粒子径は、５μｍ以下である必要があ
り、更に好ましくは、３μｍ以下である。該平均粒子径
が、５μｍよりも大きい場合、引張伸び、衝撃強度が低
下する。

【００４３】本発明の熱可塑性樹脂組成物に耐衝撃性を
付与する目的でエラストマーを含有させることができ
る。その具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合
体、イソプレン重合体、クロロブタジエン重合体、ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン重合
体、イソブチレン‐ブタジエン共重合体、イソブチレン
−イソプレン共重合体、アクリル酸エステル重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、
ポリウレタンゴム、ポリエーテルゴム（たとえば、ポリ
プロピレンオキシドなど）、エピクロロヒドリンゴム、
スチレン−ブタジエン共重合体、その部分水添物などが
あげられる。

【００４４】これらのゴム状物質は、いかなる重合法
（たとえば乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たと
えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。
更に、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ
構造を有するもの（たとえばシス構造、トランス構造、
ビニル基など）も使用される。また、共重合体は、ラン
ダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体な
ど、各種の共重合体はいずれも使用することができる。
更に、部分変性したゴム状物質を用いることもでき、た
とえば、ヒドロキシ又はカルボキシ‐末端変性ポリブタ
ジエンなどがあげられる。

【００４５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、（Ａ）
と相容するアルケニル芳香族系樹脂を添加することが出
来る。（Ａ）と相容するアルケニル芳香族系樹脂を本発
明の熱可塑性樹脂組成物に添加した場合、（Ａ）及びア
ルケニル芳香族系樹脂が分散相を形成する。

【００４６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記成
分の他にその物性を損なわない限りにおいて、その目的
に応じて樹脂の混練時、成形時に、慣用の他の添加剤、
たとえば顔料、染料、他の充填剤、耐熱剤、耐候剤、滑
剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防
止剤、安定剤などを添加することができる。

【００４７】上記安定剤としては、特に限定されず、慣
用の全ての安定剤があげられる。上記安定剤は、熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、更には、重合禁止剤などを
含む。

【００４８】本発明の非水電解質電池封口ガスケット
は、上記の樹脂組成物から、射出成形等の方法で成形さ
れる。該ガスケットは、耐熱性が高く、かつ吸水率が低
いため、ショートによる発熱時あるいは高温多湿の環境
に放置した際の変形が小さく、従来のポリプロピレン性
及びポリアミド性のガスケットと比較して、漏液性が著
しく改善される。

【００４９】本発明の樹脂組成物は、上記の優れた特徴
を有するものであり、非水電解質電池封口ガスケットと
して用いることができ、該ガスケットを用いた非水電解
質電池を得ることができる。

【００５０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。表
１に示す割合で第１フィード口及びそれよりも下流側に
ある第２フィード口がら、原料を投入し、シリンダー温
度２８０℃に設定した東芝機械社製ＴＥＭ５０二軸混練
機にて溶融混練した。こうして得たペレットを下記の方
法によって試験し、曲げ弾性率、耐熱性、流動性、吸水
率及び平均分散粒子径を測定した。

【００５１】実施例においては次の化合物を使用した。 ［成分（Ａ）］ＰＰＥ ：（ポリフェニレンエーテル）固有粘度（クロロ
ホルム、２５℃）０．４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６‐ジ
メチル‐１，４‐フェニレン）エ−テル ［成分（Ｂ）］ＰＡ ：商品名「ＣＭ３００１」、東レ社製、ナイロン６
６樹脂 ［成分（Ｃ）］ＭＡＨ ：無水マレイン酸 ［(他）成分)］ＰＯ ：商品名「パーカドックス１４／４０Ｃ」、化薬アク
ゾ社製、有機過酸化物ゴム ：（スチレン−アクリロニトリル）−グラフト−エ
チレン−プロピレン−共役ジエンゴムＰＰ ：プロピレンホモポリマー部分のＱ値が４．０、エ
チレン−プロピレンランダムコポリマー含量＝２２重量
％、エチレン−プロピレンランダムコポリマー中のエチ
レン含量４５重量％、［η］_EP＝７、［η］_P＝１．
９、ＭＦＲ（測定条件：２３０℃、荷重２１．２Ｎ）＝
１．５、であるプロピレン−エチレンブロックコポリマ
ーＳＴＡＢ ：商品名「ＭＡＲＫ ＰＥＰ−３６」、旭電化社
製、リン系安定剤

【００５２】評価方法は下記のとおりである。耐熱性評価 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、６．４ｍｍ厚の試験片を
使用して、荷重０．４５Ｎでの熱変形温度を測定した。曲げ弾性率、曲げ強度の評価 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、３．２ｍｍ厚の試験片を
使用して２３℃における曲げ弾性率及び曲げ強度を測定
した。衝撃強度の評価 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、３．２ｍｍ厚の試験片を
使用して、２３℃におけるノッチ付きのアイゾッド衝撃
強度を測定した。流動性の評価 ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、熱風オーブン中１００
℃で２時間乾燥後、２８０℃、４９Ｎ荷重でのメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）を測定した。ＭＦＲの値が、大き
いほど流動性が良好であることを示す。吸水率の評価 温度２３℃、湿度５０％の状態で２４時間状態調節した
ＡＳＴＭ１号引張試験片を用い、温度８０℃、湿度９０
％の条件下に試験片を置き、７２時間後の重量変化を測
定し、下記式に従い吸水量を測定した。 吸水量率（％）＝（試験後試験片質量−試験前試験片質
量）／試験前試験片質量×１００平均分散粒子径の測定及び連続相の判定 厚さ３．２ｍｍのガスケット用樹脂組成物からなるテス
トピースを水冷しながら、１２００番のサンドペーパー
にて研磨した。研磨面をクロロホルムで３０分エッチン
グし、（Ａ）成分を溶解させた。これを走査型電子顕微
鏡にて撮影し、その写真から無作為に抽出した２０個の
粒子の直径を測定し、それらの平均値を平均分散粒子径
とした。楕円形の粒子については、ｄ＝（長径＋短径）
／２から求められるｄを粒子の直径とした。ここで短径
とは、長径の中心を通る長径に対して垂直な線が楕円形
と交差する２点間の距離である。同時に連続相の成分が
（Ａ）成分であるか（Ｂ）成分であるかを写真から判定
した。

【００５３】実施例１〜３及び比較例１ 表１及び表２に示す割合で第１フィード口よりＰＰＥ、
ＭＡＨ及びＰＯの混合物を、それよりも下流側にある第
２フィード口から、ＰＡをを投入し、シリンダー温度２
８０℃に設定した東芝機械製ＴＥＭ５０二軸混練機にて
溶融混練を行い樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物
をシリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃の条件で射
出成形したテストピースを用い耐熱性、曲げ弾性率、曲
げ強度、衝撃強度及び吸水率を測定した。また、樹脂組
成物の流動性を測定した。更に分散相であるＰＰＥの平
均分散粒子径を測定した。結果を表１及び表２に示す。

【００５４】比較例２ ＰＡをシリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃の条件
で射出成形したテストピースを用い耐熱性、曲げ弾性
率、曲げ強度、衝撃強度及び吸水率を測定した。また、
流動性を測定した。結果を表２に示す。

【００５５】比較例３ ＰＰをシリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃の条件
で射出成形したテストピースを用い耐熱性、曲げ弾性
率、曲げ強度、衝撃強度及び吸水率を測定した。結果を
表２に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、非
水電解質電池の金属ケース（正極管）と封口板（負極端
子板）の間を絶縁状態に密閉する封口ガスケットであっ
て、耐熱性及び耐水性に優れたガスケットを提供するこ
とができる樹脂組成物、該樹脂組成物を用いて得られる
非水電解質電池封口ガスケット及び該ガスケットを用い
た非水電解質電池を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】非水電解質電池の断面の概略を示す図の例であ
る。

【符号の説明】

１ ガスケット ２ 正極管 ３ セパレーター ４ 正極剤 ５ 負極端子板 ６ 負極活物質 ７ 集極棒

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 81/00 Ｃ０８Ｌ 81/00 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AA31 AB01 AB13 AB14 AB17 AC16 AD01 AE05 4J002 AE053 BN15W BP013 CF023 CF06W CF07W CF16W CG00W CH07W CL003 CL01X CL03X CL05X CN01W CN03W EC036 EC066 EF046 EF056 EF066 EF076 EL026 EL146 EU026 EU186 EV236 EX036 EX076 FD203 FD206 5H011 AA02 AA10 FF04 HH02 KK01 KK02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を溶融混練し
   て得られ、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が１０／９０〜６０
   ／４０であり、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部
   あたりの（Ｃ）の含量が０．０１〜１０重量部であり、
   かつ（Ｂ）が連続相を形成し、（Ａ）が分散相を形成し
   ている非水電解質電池封口ガスケット用樹脂組成物。 （Ａ）：ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネ
   ート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリ
   ブチレンテレフタレート系樹脂、ポリフェニレンサルフ
   ァイド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスル
   ホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂及びアクリロニトリ
   ル−スチレン−ブタジエン系樹脂から選ばれた少なくと
   も一種の熱可塑性樹脂 （Ｂ）：ポリアミド系樹脂 （Ｃ）：相容化剤
2. 【請求項２】 （Ａ）がポリフェニレンエーテル系樹脂
   である請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 樹脂組成物中の（Ａ）からなる分散粒子
   の直径の平均値が５μｍ以下である請求項１又は請求項
   ２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１、請求項２又は請求項３記載の
   樹脂組成物を用いて得られる非水電解質電池封口ガスケ
   ット。
5. 【請求項５】 請求項４記載のガスケットを用いた非水
   電解質電池。