[go: up one dir, main page]

JP2001172364A - Photocurable resin composition - Google Patents

Photocurable resin composition

Info

Publication number
JP2001172364A
JP2001172364A JP36427799A JP36427799A JP2001172364A JP 2001172364 A JP2001172364 A JP 2001172364A JP 36427799 A JP36427799 A JP 36427799A JP 36427799 A JP36427799 A JP 36427799A JP 2001172364 A JP2001172364 A JP 2001172364A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
photocurable resin
epoxy
composition according
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP36427799A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4497610B2 (en
Inventor
Keiko Kakinuma
恵子 柿沼
Masao Arima
聖夫 有馬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyo Holdings Co Ltd
Original Assignee
Taiyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Taiyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP36427799A priority Critical patent/JP4497610B2/en
Priority to PCT/JP2000/008812 priority patent/WO2001046288A1/en
Priority to CNB008176795A priority patent/CN1196748C/en
Priority to KR1020027008125A priority patent/KR100696412B1/en
Priority to TW089127271A priority patent/TW530079B/en
Publication of JP2001172364A publication Critical patent/JP2001172364A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4497610B2 publication Critical patent/JP4497610B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a photocurable resin composition which is excellent in water resistance, adhesion to a substrate, and migration resistance while retaining advantages inherent in an ultraviolet-curable resin composition. SOLUTION: This composition essentially comprises (A) an active energy ray-curable resin having an ethylenical double bond, (B) an epoxy resin, and (C) a photopolymerization initiator. In the second embodiment, (D) a vinyltriazine derivative is incorporated into the composition in addition to the above ingredients. In the third embodiment, (E) a saturated polyester resin is further incorporated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は光硬化性樹脂組成物
に関し、特に、銀電極などの各種電極の保護を目的とし
た紫外線硬化型のペーストに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable resin composition, and more particularly to an ultraviolet curable paste for protecting various electrodes such as silver electrodes.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、電子部品等における各種電極の
保護剤として、熱硬化系、紫外線硬化系及び室温硬化系
の樹脂組成物が知られている。例えば、熱硬化系の樹脂
組成物としては特公平1−19834号公報に開示され
ているような樹脂組成物があり、また、紫外線硬化系の
樹脂組成物としては特開昭60−103343号公報に
開示されているような樹脂組成物がある。
2. Description of the Related Art In general, thermosetting, ultraviolet-curing and room temperature-curing resin compositions are known as protective agents for various electrodes in electronic parts and the like. For example, as a thermosetting resin composition, there is a resin composition disclosed in Japanese Patent Publication No. 1-19834, and as an ultraviolet curing resin composition, JP-A-60-103343. There is a resin composition as disclosed in US Pat.

【0003】ところが、これらの樹脂組成物のうち、熱
硬化系の樹脂組成物では、硬化処理に際して長時間の加
熱を要するために、作業性が悪く、また他の部材への悪
影響が懸念される。紫外線硬化系の樹脂組成物では、硬
化速度が早いという利点があるものの、硬化収縮が大き
いために密着性が悪く、硬化物に歪みが残ったり、耐水
性が悪いという欠点がある。室温硬化系の樹脂組成物で
は、硬化設備が必要なく安価であるという利点があるも
のの、硬化に長時間を要するために硬化中の保管場所を
確保する必要性が生じ、作業性が悪いという欠点があ
る。
However, among these resin compositions, a thermosetting resin composition requires a long time of heating during the curing treatment, so that workability is poor and adverse effects on other members are feared. . The UV-curable resin composition has the advantage of a high curing rate, but has the disadvantage of poor adhesion due to large curing shrinkage, distortion in the cured product, and poor water resistance. Room-temperature curing resin compositions have the advantage of being inexpensive without the need for curing equipment, but require a long storage time for curing, which necessitates securing a storage place during curing, resulting in poor workability. There is.

【0004】これに対し、上述した各種欠点を克服し得
る樹脂組成物として、紫外線硬化系の樹脂組成物の中で
も特に低硬化収縮を特徴とする光カチオン触媒を使用し
た樹脂組成物が提案されている(特公平2−30326
号、特開平5−186755号公報参照)。しかしなが
ら、かかる樹脂組成物では、金属電極上で用いると、光
カチオン触媒が原因と思われる金属電極の腐食が生じや
すいという新たな問題が生じる。
On the other hand, as a resin composition capable of overcoming the above-mentioned various drawbacks, a resin composition using a photocationic catalyst characterized by particularly low curing shrinkage among ultraviolet curing resin compositions has been proposed. Yes (Tokuhei 2-30326)
No., JP-A-5-186755). However, when such a resin composition is used on a metal electrode, there is a new problem that corrosion of the metal electrode, which is considered to be caused by the photocationic catalyst, is likely to occur.

【0005】一方で、フラットパネルのモジュール等に
代表されるように、外部電極のファインパターン化が進
行する今日では、その電極の一部は、フォトリソ法にて
狭ピッチにパターン化された焼成銀ペーストにて作成さ
れている。そのため、かかる狭ピッチにパターン化され
た金属電極を、上述したような従来の樹脂組成物にて保
護しようとしても、十分に保護性能が得られないのが実
情である。
On the other hand, as the fine pattern of the external electrode progresses as typified by a flat panel module or the like, a part of the electrode is made of fired silver patterned at a narrow pitch by a photolithographic method. Created with paste. Therefore, even if it is attempted to protect the metal electrode patterned at such a narrow pitch with the conventional resin composition as described above, the fact is that sufficient protection performance cannot be obtained.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上述
したような実情に鑑みてなされたものであり、その主た
る目的は、紫外線硬化系の樹脂組成物が有する利点を具
えつつ、耐水性や基材密着性に優れ、マイグレーション
による電極間のショートに耐え得る光硬化性樹脂組成物
を提供することにある。ここで、マイグレーションによ
る電極間のショートに耐え得る性能のことを、以下、単
に「耐マイグレーション」という。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and a main object of the present invention is to provide an ultraviolet-curable resin composition having advantages such as water resistance and water resistance. An object of the present invention is to provide a photocurable resin composition having excellent substrate adhesion and capable of withstanding a short circuit between electrodes due to migration. Here, the performance that can withstand a short circuit between electrodes due to migration is hereinafter simply referred to as “migration resistance”.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】発明者らは上述した目的
の実現に向け鋭意研究した結果、以下に示す内容を要旨
構成とする発明を完成するに到った。即ち、本発明の第
一の態様によれば、光硬化性樹脂組成物は、(A)分子
内に1つのエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネ
ルギー線硬化性樹脂、(B)エポキシ樹脂、及び(C)
光ラジカル重合開始剤を必須成分としていることを特徴
としており、第二の態様において、上記成分に加えてさ
らに(D)ビニルトリアジン誘導体を含むことを特徴と
しており、第三の態様においては、上記成分に加えてさ
らに(E)飽和ポリエステル樹脂を含むことを特徴とし
ており、第四の態様においては、上記成分に加えてさら
に(F)シランカップリング剤を含むことを特徴として
いる。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies for realizing the above-mentioned object, and as a result, have completed the invention having the following features as the main constitutions. That is, according to the first aspect of the present invention, the photocurable resin composition comprises (A) an active energy ray-curable resin having one ethylenically unsaturated double bond in a molecule, and (B) an epoxy resin. , And (C)
It is characterized in that a photo-radical polymerization initiator is used as an essential component, and in the second embodiment, it further comprises (D) a vinyltriazine derivative in addition to the above components. It is characterized in that it further contains (E) a saturated polyester resin in addition to the component, and in the fourth embodiment, it is characterized in that it further contains (F) a silane coupling agent in addition to the above-mentioned components.

【0008】このような本発明の光硬化性樹脂組成物に
おいて、前記エポキシ樹脂(B)は、軟化点が40℃以
上の、室温で半固形もしくは固形状態にあるものが好ま
しく、さらに好適には、一分子中に下記一般式(1)で
示される部分構造を有するエポキシ化合物、あるいは下
記式(2)又は(3)で示されるいずれかの構造を有す
る脂環式エポキシ化合物が好ましい。
In the photocurable resin composition of the present invention, the epoxy resin (B) preferably has a softening point of 40 ° C. or higher and is in a semi-solid or solid state at room temperature, more preferably. An epoxy compound having a partial structure represented by the following general formula (1) in one molecule or an alicyclic epoxy compound having any structure represented by the following formula (2) or (3) is preferable.

【化2】 (式中、Xはエポキシ基又は/及びビニル基を表わし、
nは1〜100の整数を表わす。但し、分子中に少なく
とも1個のエポキシ基を含む。)また、ビニルトリアジ
ン誘導体(D)は、2,4−ジアミノ−6−ビニル−S
−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−メタクリロイル
オキシ−S−トリアジン、及びこれらのイソシアヌル酸
付加物から選ばれるいずれか少なくとも1種であること
が好ましい。
Embedded image (Wherein, X represents an epoxy group or / and a vinyl group,
n represents an integer of 1 to 100. However, the molecule contains at least one epoxy group. ) The vinyltriazine derivative (D) is 2,4-diamino-6-vinyl-S
-Triazine, 2,4-diamino-6-methacryloyloxy-S-triazine, and at least one selected from these isocyanuric acid adducts.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の光硬化性樹脂組成物は、
(A)分子内に1つのエチレン性不飽和二重結合を有す
る活性エネルギー線硬化性樹脂を必須の構成成分として
いる点に第1の特徴がある。この活性エネルギー線硬化
性樹脂(A)は、反応に関与する官能基数を1分子中に1
つと限定したことで、光ラジカル重合する際の硬化収縮
の影響を最小限に抑え、密着性低下の防止に寄与してい
ると考えられる。なお、組成物の硬化収縮に悪影響を及
ぼさない範囲内、即ち(A)成分全体の20質量%未満
の範囲内であれば、分子内に2つ以上のエチレン性不飽
和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を配合
することができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The photocurable resin composition of the present invention comprises
(A) The first feature is that an active energy ray-curable resin having one ethylenically unsaturated double bond in a molecule is an essential component. This active energy ray-curable resin (A) has one functional group per molecule per molecule.
It is considered that the above-mentioned limitation minimizes the influence of curing shrinkage during photo-radical polymerization and contributes to the prevention of a decrease in adhesion. When the composition does not adversely affect the curing shrinkage of the composition, that is, within the range of less than 20% by mass of the entire component (A), the activity having two or more ethylenically unsaturated double bonds in the molecule. An energy ray-curable resin can be blended.

【0010】この活性エネルギー線硬化性樹脂(A)
は、活性エネルギー線の照射によりエチレン性不飽和二
重結合がラジカル重合する化合物であれば特に限定され
ないが、(メタ)アクリレート系化合物が特に好まし
い。また、アクリロイル基(メタクリロイル基)以外の
官能基を有していてもよい。さらに、樹脂骨格中に芳香
環やシクロ環を有していると疎水性の点で有利である。
具体的には、4−(メタ)アクリロキシトリシクロ
[5.2.1.02.6]デカン、フェノキシエチル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
ト、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)
アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
(メタ)アクリレート、フェノールEO変性(メタ)ア
クリレート、パラクミルフェノールEO変性(メタ)ア
クリレート、ノニルフェノールEO変性(メタ)アクリ
レート、ノニルフェノールPO変性(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレ
ート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペ
ンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル
(メタ)アクリレートなどの単官能(メタ)アクリレー
ト類などを挙げることができる。
The active energy ray-curable resin (A)
Is not particularly limited as long as it is a compound in which an ethylenically unsaturated double bond undergoes radical polymerization upon irradiation with an active energy ray, but a (meth) acrylate-based compound is particularly preferred. Further, it may have a functional group other than an acryloyl group (methacryloyl group). Further, having an aromatic ring or a cyclo ring in the resin skeleton is advantageous in terms of hydrophobicity.
Specifically, 4- (meth) acryloxytricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane, phenoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth)
Acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, phenol EO-modified (meth) acrylate, paracumylphenol EO-modified (meth) acrylate, nonylphenol EO-modified (meth) acrylate, nonylphenol PO-modified (meth) acrylate Monofunctional (meth) such as, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate Acrylates and the like can be mentioned.

【0011】この単官能(メタ)アクリレート類は、グ
リシジル基を(メタ)アクリレート化したものであって
もよい。具体的には、o−フェニルフェニルグリシジル
エーテル、ナフチルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテルなどの(メタ)アクリレート化物が挙げ
られる。
The monofunctional (meth) acrylates may be those obtained by converting a glycidyl group into (meth) acrylate. Specific examples include (meth) acrylates such as o-phenylphenyl glycidyl ether, naphthyl glycidyl ether, and phenyl glycidyl ether.

【0012】本発明の光硬化性樹脂組成物は、(B)エ
ポキシ樹脂を必須の構成成分としている点に第2の特徴
がある。このエポキシ樹脂(B)は、硬化に関与しない
ため、硬化収縮の低減(密着性の改善)に効果がある。
The second feature of the photocurable resin composition of the present invention resides in that (B) an epoxy resin is an essential component. Since the epoxy resin (B) does not participate in curing, it is effective in reducing curing shrinkage (improving adhesion).

【0013】前記エポキシ樹脂(B)としては、公知慣
用の各種エポキシ樹脂、例えばビスフェノールA型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールS型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビ
フェノール型エポキシ樹脂、ビキシレノール型エポキシ
樹脂、脂環式エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、臭
素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールAのノボラック型エポキシ樹脂などのグリシジルエ
ーテル化合物、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘ
キサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸
ジグリシジルエステルなどのグリシジルエステル化合
物、トリグリシジルイソシアヌレート、N,N,N′,
N′−テトラグリシジルメタキシレンジアミン、N,
N,N′,N′−テトラグリシジルビスアミノメチルシ
クロヘキサン、N,N−ジグリシジルアニリンなどのグ
リシジルアミン化合物などの公知慣用のエポキシ化合物
が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は2
種類以上を組み合わせて用いることができる。本発明の
光硬化性樹脂組成物では、これらのエポキシ樹脂の中で
も特に、軟化点が40℃以上の、室温で半固形もしくは
固形状態にあるエポキシ樹脂を使用することが好まし
い。これにより、樹脂組成物の表面硬化性(指触乾燥
性)、耐水性が向上する。さらに、疎水性骨格を有する
エポキシ樹脂を選択することにより、樹脂組成物の疎水
性を向上させマイグレーションを効果的に防止すること
ができる。
Examples of the epoxy resin (B) include various commonly used epoxy resins such as bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, bisphenol S epoxy resin, brominated bisphenol A epoxy resin, hydrogenated bisphenol A Epoxy resin, biphenol type epoxy resin, bixylenol type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, brominated phenol novolak type epoxy resin, bisphenol A novolak type epoxy resin, etc. Glycidyl ether compounds, glycidyl ester compounds such as terephthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, dimer acid diglycidyl ester, and triglycidyl Isocyanurate, N, N, N ',
N'-tetraglycidyl metaxylenediamine, N,
Known and commonly used epoxy compounds such as glycidylamine compounds such as N, N ′, N′-tetraglycidylbisaminomethylcyclohexane and N, N-diglycidylaniline are exemplified. These epoxy resins can be used alone or
More than one type can be used in combination. In the photocurable resin composition of the present invention, among these epoxy resins, it is particularly preferable to use an epoxy resin having a softening point of 40 ° C. or more and being in a semi-solid or solid state at room temperature. Thereby, the surface curability (touch dryness) and the water resistance of the resin composition are improved. Furthermore, by selecting an epoxy resin having a hydrophobic skeleton, the hydrophobicity of the resin composition can be improved and migration can be effectively prevented.

【0014】発明者らは、耐マイグレーションに寄与す
る樹脂として、エポキシ樹脂を含む数々の疎水性樹脂の
中から上記の如き室温で半固形もしくは固形状態にある
エポキシ樹脂を選定したが、さらに検討を重ねた結果、
これらのエポキシ樹脂の中でも、エピクロルヒドリンの
誘導体よりは、アリル基を過酢酸でエポキシ化した下記
構造を有するもの、即ち、一分子中に下記一般式(1)
で示される部分構造を有するエポキシ化合物、あるいは
下記式(2)又は(3)で示されるいずれかの構造を有
する脂環式エポキシ化合物が、耐マイグレーション性に
優れていることが明らかとなった。これはエピクロルヒ
ドリン誘導体に比べ、下記構造を有するエポキシ化合物
は不純物イオン濃度が低いため、電気特性に優れている
と考えられる。
The inventors have selected the epoxy resin in a semi-solid or solid state at room temperature as described above from among a number of hydrophobic resins including an epoxy resin as a resin contributing to migration resistance. As a result of stacking,
Among these epoxy resins, those having the following structure in which the allyl group is epoxidized with peracetic acid, rather than the epichlorohydrin derivative, that is, the following general formula (1) in one molecule:
It has been clarified that an epoxy compound having a partial structure represented by the following formula or an alicyclic epoxy compound having a structure represented by the following formula (2) or (3) has excellent migration resistance. This is thought to be because the epoxy compound having the following structure has a lower impurity ion concentration than the epichlorohydrin derivative, and thus has excellent electrical characteristics.

【化3】 (式中、Xはエポキシ基又は/及びビニル基を表わし、
nは1〜100の整数を表わす。但し、分子中に少なく
とも1個のエポキシ基を含む。)
Embedded image (Wherein, X represents an epoxy group or / and a vinyl group,
n represents an integer of 1 to 100. However, the molecule contains at least one epoxy group. )

【0015】特に、耐マイグレーション性の点では、一
分子中に上記一般式(1)で示される部分構造を有する
エポキシ化合物において、下記式(a)及び(b)で表
わされる官能基の数の比(a)/(b)が平均1.0〜
4.0であることが好ましい。
In particular, in terms of migration resistance, in an epoxy compound having a partial structure represented by the above general formula (1) in one molecule, the number of functional groups represented by the following formulas (a) and (b) The ratio (a) / (b) is 1.0 to an average
It is preferably 4.0.

【化4】 このようなエポキシ樹脂としては、ダイセル化学工業
(株)製のセロキサイド3150、セロキサイド208
5などを挙げることができる。
Embedded image Examples of such an epoxy resin include Celloxide 3150 and Celloxide 208 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.
5 and the like.

【0016】上記一般式(1)で示される官能基を有す
るポリエーテル型のエポキシ樹脂は、活性水素を有する
化合物と4−ビニルシクロヘキセン1−オキシド、ある
いはさらに必要に応じて他のエポキシ基を1個有する化
合物を触媒存在下に反応させることにより得られるポリ
エーテル化合物のビニル基を、過酢酸等の過酸類やハイ
ドロパーオキサイド類などの酸化剤で部分的に又は完全
にエポキシ化することによって得られる。この際、少量
のアセチル基等が導入されても構わない。活性水素を有
する化合物としては、アルコール類、例えば直鎖状又は
分枝鎖状の脂肪族アルコール、好ましくはトリメチロー
ルプロパン等の多価アルコールや、フェノール類、カル
ボン酸類、アミン類、チオール類などが挙げられる。こ
れら活性水素を有する化合物には、前記一般式(1)で
示される官能基を1個だけ導入する場合に限られず、複
数個導入することができ、またその方が好ましい。但
し、複数個導入する場合でも、前記官能基の繰り返し単
位部分の数が多すぎると融点の高い化合物となるため、
合計数が100個以下となるようにすることが好まし
い。その他、特公平7−25864号に記載の他のポリ
エーテル型エポキシ樹脂も用いることができる。このよ
うなポリエーテル型エポキシ樹脂については、上記公報
に詳しく説明されているので、詳細については上記公報
を参照されたい。
The polyether type epoxy resin having a functional group represented by the above general formula (1) comprises a compound having an active hydrogen and 4-vinylcyclohexene 1-oxide or, if necessary, another epoxy group. A vinyl group of a polyether compound obtained by reacting a compound having two or more compounds in the presence of a catalyst is partially or completely epoxidized with an oxidizing agent such as a peracid such as peracetic acid or a hydroperoxide. Can be At this time, a small amount of an acetyl group or the like may be introduced. Examples of the compound having active hydrogen include alcohols, for example, linear or branched aliphatic alcohols, preferably polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, phenols, carboxylic acids, amines, thiols, and the like. No. The compound having active hydrogen is not limited to the case where only one functional group represented by the general formula (1) is introduced, and a plurality of functional groups can be introduced, and it is more preferable. However, even in the case of introducing a plurality of compounds, if the number of the repeating unit portion of the functional group is too large, it becomes a compound having a high melting point,
It is preferable that the total number be 100 or less. In addition, other polyether-type epoxy resins described in JP-B-7-25864 can also be used. Such a polyether-type epoxy resin is described in detail in the above-mentioned publication, so please refer to the above-mentioned publication for details.

【0017】これらエポキシ樹脂(B)の配合量は、前
記活性エネルギー線硬化性樹脂(A)100質量部に対
して5〜60質量部が適当であり、好ましくは5〜40
質量部である。この理由は、エポキシ樹脂(B)の配合
量が5質量部未満では、前記したような効果が得られ難
く、一方、60質量部を超えて大量に配合しても期待さ
れる効果が飽和状態となるために経済的でなく、また逆
に組成物の光硬化性を妨げるおそれがあるからである。
The amount of the epoxy resin (B) is suitably 5 to 60 parts by mass, preferably 5 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of the active energy ray-curable resin (A).
Parts by weight. The reason for this is that if the amount of the epoxy resin (B) is less than 5 parts by mass, it is difficult to obtain the above-described effects, while if the amount exceeds 60 parts by mass, the expected effect is saturated. This is not economical, and may adversely affect the photocurability of the composition.

【0018】光ラジカル重合開始剤(C)は、活性エネ
ルギー線によって前記活性エネルギー線硬化性樹脂
(A)をラジカル重合させる化合物であれば特に限定さ
れない。具体的には、2,4−ジメチルチオキサント
ン、2,4−ジエチルチオキサントン、2−クロロチオ
キサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン等
のチオキサントン類;2−メチルアントラキノン、2−
エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノ
ン、1−クロロアントラキノン等のアントラキノン類;
4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン等のベン
ゾフェノン類;1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェ
ニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェ
ニルプロパン−1−オン等のα−ヒドロキシケトン類;
2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィ
ンオキサイド等の(ビス)アシルホスフィンオキサイド
類;ビス(2,4−シクロペンタジエン−1−イル)ビ
ス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−
イル)−フェニル)チタニウム等のチタノセン類;2−
ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノ
フェニル)−ブタノン−1、2−メチル−1−[4−
(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン
−1−オン等アミノアセトフェノン類;ベンジル、4,
4’−ジメトキシベンジル、カンファーキノン等のα−
ジケトン類などが挙げられる。
The photo-radical polymerization initiator (C) is not particularly limited as long as it is a compound that radically polymerizes the active energy ray-curable resin (A) with an active energy ray. Specifically, thioxanthones such as 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,4-diisopropylthioxanthone; 2-methylanthraquinone,
Anthraquinones such as ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone and 1-chloroanthraquinone;
Benzophenones such as 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone; α-hydroxyketones such as 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one;
(Bis) acyl phosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; bis (2,4-cyclopentadien-1-yl) bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1) −
Titanocenes such as yl) -phenyl) titanium; 2-
Benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2-methyl-1- [4-
Aminoacetophenones such as (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one; benzyl, 4,
Α- such as 4′-dimethoxybenzyl, camphorquinone, etc.
And diketones.

【0019】また、上記光ラジカル重合開始剤(C)
は、使用する光源等に応じて数種を併用することも可能
であり、例えば、2−メチル−1−[4−(メチルチ
オ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン
等のアミノアセトフェノン類とチオキサントン類または
アミノベンゾフェノンとの組み合わせ;ベンゾフェノン
類とアミノベンゾフェノン類との組み合わせ;1−ヒド
ロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等のα−ヒ
ドロキシケトン類と2,4,6−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキサイド等の(ビス)アシルホ
スフィンオキサイド類との組み合わせ等が挙げられる。
さらにこれら公知慣用の光ラジカル重合開始剤にはトリ
エタノールアミンなどの第3アミン、ジメチルアミノ安
息香酸イソアミル、ジメチルアミノエチルメタクリレー
トなどの光開始助剤を加えることができる。
The photo-radical polymerization initiator (C)
May be used in combination depending on the light source to be used. For example, aminoacetophenone such as 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one And thioxanthones or aminobenzophenones; combinations of benzophenones and aminobenzophenones; α-hydroxyketones such as 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; In combination with (bis) acylphosphine oxides.
Further, a tertiary amine such as triethanolamine, a photoinitiator such as isoamyl dimethylaminobenzoate and dimethylaminoethyl methacrylate may be added to these known and commonly used photoradical polymerization initiators.

【0020】前記したような光ラジカル重合開始剤
(C)の中でも、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フ
ェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘ
キシルフェニルケトン、1−(4−イソプロピルフェニ
ル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オ
ン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]
−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル
−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニ
ル)−ブタノン−1などのフェニルケトン系化合物、ビ
ス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホス
フィンオキシドなどの(ビス)アシルホスフィンオキサ
イド類やチタノセン化合物が好ましい。
Among the photo-radical polymerization initiators (C) described above, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexylphenyl ketone, 1- (4-isopropylphenyl) ) -2-Hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]
Phenyl ketone compounds such as -2-morpholinopropan-1-one and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) ) (Bis) acylphosphine oxides such as phenylphosphine oxide and titanocene compounds are preferred.

【0021】これら光ラジカル重合開始剤(C)の配合
量は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂(A)100質
量部に対して0.5〜20質量部が適当であり、好まし
くは0.5〜5質量部である。光ラジカル重合開始剤
(C)の配合量が0.5質量部未満では、前記の活性エ
ネルギー線による光硬化が充分に進行せず、一方、20
質量部を超えて大量に配合してもその硬化が飽和状態と
なるため経済的でなく、また逆に組成物の光硬化後に残
存して硬化物の特性を低下させるおそれがあるからであ
る。
The compounding amount of the photo-radical polymerization initiator (C) is suitably 0.5 to 20 parts by mass, preferably 0.5 part by mass, per 100 parts by mass of the active energy ray-curable resin (A). To 5 parts by mass. If the compounding amount of the photo-radical polymerization initiator (C) is less than 0.5 parts by mass, the photocuring by the active energy ray does not proceed sufficiently, while
This is because, even if it is added in a large amount in excess of parts by mass, the curing is saturated and the curing is not economical, and conversely, the composition may remain after photocuring and deteriorate the properties of the cured product.

【0022】本発明の光硬化性樹脂組成物は、上述した
必須成分に加えてさらにビニルトリアジン誘導体(D)
を配合することが好ましい。このビニルトリアジン誘導
体(D)を用いる目的は、金属電極のマイグレーション
をより効果的に防止するためである。具体的には、2,
4−ジアミノ−6−ビニル−S−トリアジン、2,4−
ジアミノ−6−メタクリロイルオキシ−S−トリアジン
及びこれらのイソシアヌル酸付加物が挙げられる。これ
らのビニルトリアジン化合物又はその誘導体(D)は、
単独で又は2種以上の混合物として使用できる。
The photocurable resin composition of the present invention further comprises a vinyltriazine derivative (D) in addition to the above-mentioned essential components.
Is preferably blended. The purpose of using the vinyl triazine derivative (D) is to more effectively prevent migration of the metal electrode. Specifically, 2,
4-diamino-6-vinyl-S-triazine, 2,4-
Examples include diamino-6-methacryloyloxy-S-triazine and their isocyanuric acid adducts. These vinyl triazine compounds or derivatives (D) thereof are
They can be used alone or as a mixture of two or more.

【0023】これらビニルトリアジン誘導体(D)の配
合量は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂(A)100
質量部に対して0.5〜20質量部が適当であり、好ま
しくは0.5〜5質量部である。この理由は、ビニルト
リアジン誘導体(D)の配合量が0.5質量部未満で
は、耐マイグレーション効果を充分に高めることが難し
く、一方、20質量部を超えて大量に配合しても期待さ
れる効果が飽和状態となるために経済的でなく、また逆
に組成物の光硬化後に残存して硬化物の特性を低下させ
るおそれがあるからである。
The amount of the vinyl triazine derivative (D) to be compounded is the same as that of the active energy ray-curable resin (A) 100
The amount is suitably from 0.5 to 20 parts by mass, preferably from 0.5 to 5 parts by mass with respect to parts by mass. The reason is that if the blending amount of the vinyl triazine derivative (D) is less than 0.5 part by mass, it is difficult to sufficiently enhance the migration resistance effect. This is because the effect is saturated, which is not economical, and conversely, the composition may remain after photocuring and deteriorate the properties of the cured product.

【0024】本発明の光硬化性樹脂組成物は、上述した
各成分に加えてさらに飽和ポリエステル樹脂(E)を配
合することが好ましい。この飽和ポリエステル樹脂
(E)は、被着体との密着性を向上させる効果があるも
のであれば特に限定されない。具体的には東洋紡バイロ
ンシリーズ(東洋紡績(株))のバイロン200、22
0、240、245、270、280、290、29
6、300、500、530、550、560、60
0、630、650、BX1001、GK110、13
0、140、150、180、190、250、33
0、590、640、680、780、810、88
0、890等が挙げられる。さらに、このポリエステル
樹脂は、密着性を向上させる効果の他に、硬化物を基材
から剥がす行為が容易になるというリペア性に優れる特
性を有する。
The photocurable resin composition of the present invention preferably further contains a saturated polyester resin (E) in addition to the above-mentioned components. The saturated polyester resin (E) is not particularly limited as long as it has an effect of improving the adhesion to the adherend. Specifically, Byron 200 and 22 of the Toyobo Byron series (Toyobo Co., Ltd.)
0, 240, 245, 270, 280, 290, 29
6, 300, 500, 530, 550, 560, 60
0, 630, 650, BX1001, GK110, 13
0, 140, 150, 180, 190, 250, 33
0, 590, 640, 680, 780, 810, 88
0, 890 and the like. Further, this polyester resin has a characteristic of excellent repairability such that an act of peeling a cured product from a base material becomes easy, in addition to an effect of improving adhesion.

【0025】この飽和ポリエステル樹脂(E)の配合量
は、前記活性エネルギー線硬化性樹脂(A)100質量
部に対して5〜50質量部が適当であり、好ましくは5
〜30質量部である。この理由は、飽和ポリエステル樹
脂(E)の配合量が5質量部未満では、前記したような
効果が得られ難く、一方、50質量部を超えて大量に配
合しても期待される効果が飽和状態になるために経済的
でなく、また逆に組成物の硬化性を阻害したり、硬化物
の特性を低下させるおそれがあるからである。
The amount of the saturated polyester resin (E) is suitably 5 to 50 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, per 100 parts by mass of the active energy ray-curable resin (A).
3030 parts by mass. The reason for this is that if the amount of the saturated polyester resin (E) is less than 5 parts by mass, it is difficult to obtain the above-mentioned effects, while if the amount exceeds 50 parts by mass, the expected effect is saturated. This is because it is not economical because it is in a state, and on the contrary, there is a possibility that the curability of the composition may be impaired or the properties of the cured product may be deteriorated.

【0026】本発明の光硬化性樹脂組成物は、所望によ
りシランカップリング剤(F)を加えてもよい。シラン
カップリング剤(F)を加える目的は、基材特にガラス
との密着性を向上させるためである。シランカップリン
グ剤(F)としては基材との密着性が向上するものであ
れば特に限定されない。具体的には日本ユニカー(株)
製のA−143、A−150、A−151、A−17
1、A−172、A−174、A−186、A−18
7、A−189、A−1100、A−1120及びA−
1160、又は東芝シリコーン(株)製のTSL−83
10、TSL−8311、TSL−8320、TSL−
8395、TSL−8325、TSL−8331、TS
L−8340、TSL−8345、TSL−8380、
TSL−8350、TSL−8355、TSL−837
0及びTSL−8375等が挙げられる。
The photocurable resin composition of the present invention may optionally contain a silane coupling agent (F). The purpose of adding the silane coupling agent (F) is to improve the adhesion to the substrate, particularly to glass. The silane coupling agent (F) is not particularly limited as long as it improves the adhesion to the substrate. Specifically, Nippon Unicar Co., Ltd.
A-143, A-150, A-151, A-17 manufactured by
1, A-172, A-174, A-186, A-18
7, A-189, A-1100, A-1120 and A-
1160 or TSL-83 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
10, TSL-8311, TSL-8320, TSL-
8395, TSL-8325, TSL-8331, TS
L-8340, TSL-8345, TSL-8380,
TSL-8350, TSL-8355, TSL-837
0 and TSL-8375.

【0027】以上説明したような本発明の光硬化性樹脂
組成物には、前記したような成分の他に添加剤を適宜配
合することが可能である。例えば、硬化収縮率低減、熱
膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、粘度調整、
熱伝導率向上、強度向上、靭性向上等の観点から有機又
は無機の充填剤を配合できる。このような充填剤として
は、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属
塩等を用いることができ、形状については粒子状、繊維
状等特に限定されない。なお上記ポリマーの配合に当っ
ては、充填剤としてではなくポリマーブレンド、ポリマ
ーアロイとして、光硬化性樹脂組成物中に溶解、半溶解
又はミクロ分散させることも可能である。また、本発明
の光硬化性樹脂組成物は、添加剤として有機又は無機の
顔料、染料等の着色剤を配合せしめ、塗料、インク等の
用途に供することもできる。さらに、本発明の光硬化性
組成物では、その他の添加剤として柔軟性付与剤、可塑
剤、難燃化剤、保存安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、チクソトロピー付与剤、分散安定剤、流動性付与剤
等を適宜配合することができる。
In the photocurable resin composition of the present invention as described above, it is possible to appropriately add additives in addition to the components described above. For example, curing shrinkage reduction, thermal expansion reduction, dimensional stability improvement, elastic modulus improvement, viscosity adjustment,
An organic or inorganic filler can be blended from the viewpoint of improving thermal conductivity, strength, and toughness. As such a filler, polymers, ceramics, metals, metal oxides, metal salts, and the like can be used, and the shape is not particularly limited, such as a particle shape and a fibrous shape. In addition, when blending the above polymer, it is also possible to dissolve, semi-dissolve or microdisperse in the photocurable resin composition not as a filler but as a polymer blend or polymer alloy. Further, the photocurable resin composition of the present invention may be blended with a coloring agent such as an organic or inorganic pigment or dye as an additive, and used for applications such as paints and inks. Furthermore, in the photocurable composition of the present invention, as other additives, a softener, a plasticizer, a flame retardant, a storage stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a thixotropic agent, a dispersion stabilizer, A fluidity-imparting agent or the like can be appropriately compounded.

【0028】本発明の光硬化性樹脂組成物は、公知慣用
の方法により基材上に塗布し、形成された塗布層に活性
エネルギー線を照射し、エチレン性不飽和結合を有する
化合物を光ラジカル重合させることにより硬化する。活
性エネルギー線の照射光源としては、低圧水銀灯、中圧
水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ又
はメタルハライドランプなどが適当である。その他、レ
ーザー光線、電子線なども露光用活性エネルギー線とし
て利用できる。なお、本発明の樹脂組成物は、液状、ペ
ースト状及びフィルム状のいずれの形態でも使用するこ
とができる。液状で用いる場合、樹脂組成物の粘度を調
整するために適宜、有機溶剤等の公知の粘度調整剤を用
いて粘度を調整することができる。
The photocurable resin composition of the present invention is applied on a substrate by a known and common method, and the formed coating layer is irradiated with an active energy ray to convert a compound having an ethylenically unsaturated bond into a photoradical. It is cured by polymerization. As the irradiation light source for the active energy ray, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, or the like is suitable. In addition, a laser beam, an electron beam and the like can also be used as an active energy ray for exposure. In addition, the resin composition of the present invention can be used in any form of liquid, paste, and film. When used in a liquid state, the viscosity can be appropriately adjusted using a known viscosity modifier such as an organic solvent in order to adjust the viscosity of the resin composition.

【0029】[0029]

【実施例】以下実施例及び比較例を示して本発明につい
て具体的に説明するが、本発明が下記実施例に限定され
るものでないことはもとよりである。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following examples.

【0030】実施例1〜7、比較例1〜3 表1に示す各成分を所定の割合になるように撹拌装置で
混合し、各種成分組成の光硬化性樹脂組成物を調製し
た。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 The components shown in Table 1 were mixed in a predetermined ratio by a stirrer to prepare photocurable resin compositions of various component compositions.

【0031】[0031]

【表1】 尚、表中の略語はそれぞれ以下の内容を表わしている。 TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、YX−4000(油化シェルエポキシ(株)製):
ビフェノール型固形エポキシ樹脂、EOCN1020
(日本化薬(株)製):O−クレゾールノボラックのポ
リグリシジルエーテル、セロキサイド3150(ダイセ
ル工業(株)製):2,2−(ヒドロキシメチル)−1
−ブタノールの1,2−エポキシー4(2−オキシラニ
ル)シクロヘキサン付加物、イルガキュア184(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製):1−ヒド
ロキシーシクロヘキシルーフェニルーケトン、SP−1
50(株式会社旭電化製):光カチオン重合触媒、V.
T(四国化成(株)製):2,4−ジアミノ−6−ビニ
ル−s−トリアジン、バイロン200(東洋紡績(株)
製):飽和ポリエステル樹脂、A−174(日本ユニカ
ー(株)製のシランカップリング剤):γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン
[Table 1] The abbreviations in the table represent the following contents. TMPTA: trimethylolpropane triacrylate, YX-4000 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.):
Biphenol type solid epoxy resin, EOCN1020
(Manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.): polyglycidyl ether of O-cresol novolac, celloxide 3150 (manufactured by Daicel Industries, Ltd.): 2,2- (hydroxymethyl) -1
1,2-epoxy-4 (2-oxiranyl) cyclohexane adduct of -butanol, Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 1-hydroxy-cyclohexylphenylphenyl-ketone, SP-1
50 (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.): photocationic polymerization catalyst,
T (manufactured by Shikoku Chemicals): 2,4-diamino-6-vinyl-s-triazine, Byron 200 (Toyobo Co., Ltd.)
): Saturated polyester resin, A-174 (silane coupling agent manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.): γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane

【0032】こうして調製した各樹脂組成物について、
吸水率、耐マイグレーション性、密着性を評価した。こ
の評価の方法は、以下のとおりである。なお、各樹脂組
成物は、紫外線照射装置(オーク製作所(株)メタルハ
ライドランプ)を使用し、照射量2000mJ/cm2
で硬化した。
For each of the resin compositions thus prepared,
The water absorption, migration resistance, and adhesion were evaluated. The method of this evaluation is as follows. In addition, each resin composition was irradiated with an irradiation amount of 2,000 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (Metal halide lamp manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.).
Cured.

【0033】(1)吸水率:各樹脂組成物試料を、それ
ぞれ直径150mm、深さ2mmの円形のテフロン製容
器に流し込んだ後、硬化させ、測定用ペレットを作成し
た。この測定用ペレットの質量(a)を測定した後、2
0℃のイオン交換水に24時間浸漬し、浸漬後の質量
(b)を測定した。このときの吸水率は{((b)−
(a))/(a)}×100で求めた値(%)となる。
(1) Water absorption: Each resin composition sample was poured into a circular Teflon container having a diameter of 150 mm and a depth of 2 mm, and then cured to prepare a pellet for measurement. After measuring the mass (a) of the pellet for measurement, 2
It was immersed in ion-exchanged water at 0 ° C. for 24 hours, and the mass (b) after immersion was measured. The water absorption at this time is {((b) −
(A)) / (a)} × 100 (%).

【0034】(2)耐マイグレーション性試験:試験用
基板として、コーニング1737のガラス板(厚さ0.
7mm)上に市販の焼成型銀ペーストでくし型電極(L
/S=100/100μm)を作成したものを使用し
た。この試験用基板のくし型電極上に、各樹脂組成物を
厚さ2mmとなるように塗布した後、温度85℃、相対
湿度85%の恒温恒湿槽内で1500時間放置した。こ
のときのくし型電極の印加電圧はDC100Vとし、随
時、恒温恒湿槽内で絶縁抵抗値を測定した。耐マイグレ
ーション性の評価は、前記測定で絶縁抵抗値が1.0×
105Ω以下の値を示した時点を短絡とみなし、試験開
始から短絡までの時間で評価を行った。
(2) Migration resistance test: As a test substrate, a glass plate of Corning 1737 (having a thickness of 0.1 mm) was used.
7 mm) and a comb-shaped electrode (L
/ S = 100/100 μm). After each resin composition was applied to a thickness of 2 mm on the comb-shaped electrode of the test substrate, the resin composition was left in a thermo-hygrostat at a temperature of 85 ° C. and a relative humidity of 85% for 1500 hours. At this time, the voltage applied to the comb-shaped electrode was DC 100 V, and the insulation resistance was measured in a thermo-hygrostat at any time. The evaluation of migration resistance is as follows.
The point at which a value of 10 5 Ω or less was shown was regarded as a short circuit, and the evaluation was performed by the time from the start of the test to the short circuit.

【0035】(3)密着性試験:上記耐マイグレーショ
ン性試験(2)において、温度85℃、相対湿度85
%、DC100V下で1500時間後のガラスおよび銀
電極とペーストの密着性を目視で確認した。評価は以下
の通りである。 ◎:1500時間以上でも、浮きと剥がれが見られなか
った。 ○:1500時間後に電極上に若干の浮きが見られた。 △:1500時間以内にガラスから剥離した。×:硬化
直後に剥離した
(3) Adhesion test: In the above migration resistance test (2), the temperature was 85 ° C. and the relative humidity was 85.
%, And the adhesion between the glass and silver electrodes and the paste after 1500 hours under DC 100 V was visually confirmed. The evaluation is as follows. ◎: No lifting or peeling was observed even after 1500 hours or more. ○: Slight floating on the electrode was observed after 1500 hours. Δ: peeled off from glass within 1500 hours. ×: peeled immediately after curing

【0036】表1に示す結果から明らかなように、本発
明によれば、光ラジカル重合の樹脂組成物中に疎水性バ
インダーとしてエポキシ樹脂を添加することで、ファイ
ンピッチの銀電極に対しても十分な電極保護の効果を得
ることができる。また、エポキシ樹脂の中でも、特に
イオン残渣の少ない構造のものを用いることによって、
一層のマイグレーション防止効果が得られること、架
橋成分を官能基数1のラジカル重合成分とすることで密
着性の低下を防止できること、飽和ポリエステル樹脂
の添加により被着体に対する密着性を一段と高めること
ができること、が明らかとなった。
As is evident from the results shown in Table 1, according to the present invention, by adding an epoxy resin as a hydrophobic binder to a resin composition for photo-radical polymerization, a silver electrode having a fine pitch can be obtained. A sufficient electrode protection effect can be obtained. In addition, among the epoxy resins, by using a structure having a particularly small amount of ion residues,
A further effect of preventing migration can be obtained, a decrease in adhesion can be prevented by using a radical polymerization component having 1 functional group as a cross-linking component, and an adhesion to an adherend can be further enhanced by adding a saturated polyester resin. , Became apparent.

【0037】[0037]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、紫
外線硬化系の樹脂組成物が有する利点を具えつつ、疎水
性や基材密着性、耐マイグレーション性にも優れた光硬
化性樹脂組成物を提供することができる。また、本発明
によれば、飽和ポリエステル樹脂を添加することによ
り、上記樹脂組成物からなる硬化物の基材からのリペア
性を向上させることができる。従って、本発明の光硬化
性樹脂組成物は、従来技術に比べて作業性が良好で、各
種被着体に対する密着性、各種電極のマイグレーション
防止効果に優れた紫外線硬化型接着剤として極めて有用
なものである。
As described above, according to the present invention, a photocurable resin composition which has the advantages of an ultraviolet curable resin composition and is also excellent in hydrophobicity, substrate adhesion and migration resistance. Things can be provided. Further, according to the present invention, by adding a saturated polyester resin, it is possible to improve the repairability of a cured product composed of the resin composition from a substrate. Therefore, the photocurable resin composition of the present invention has excellent workability as compared with the prior art, and is extremely useful as an ultraviolet curable adhesive excellent in adhesion to various adherends and excellent in preventing migration of various electrodes. Things.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 BG00W BG07W CD01X CD02X CD03X CD05X CD06X CD09X CD10X CD12X CD13X CD15X CF013 CF033 CF183 EE036 EE046 EE056 EN096 EU187 EU236 EV316 EW136 EX008 EZ006 FD146 FD148 GJ02 GP03 GQ00 4J036 AA01 AJ08 AJ09 DA01 DC45 FA13 FB03 FB11 HA02 JA05 JA07 4J038 DB002 DB262 DD182 FA131 FA141 FA151 FA172 JC30 KA03 PA17 PB09 PC02 4J100 AL08P AL10P AQ19Q BA04P BA08P BC23P BC43P CA04 FA03 JA03 Continued on the front page F-term (reference) 4J002 BG00W BG07W CD01X CD02X CD03X CD05X CD06X CD09X CD10X CD12X CD13X CD15X CF013 CF033 CF183 EE036 EE046 EE056 EN096 EU187 EU236 EV316 EW136 EX008 EZ006 FD146 FD148G01 A01 GP03A01 GP03A01 JA05 JA07 4J038 DB002 DB262 DD182 FA131 FA141 FA151 FA172 JC30 KA03 PA17 PB09 PC02 4J100 AL08P AL10P AQ19Q BA04P BA08P BC23P BC43P CA04 FA03 JA03

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)分子内に1つのエチレン性不飽和
二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂、(B)
エポキシ樹脂、及び(C)光ラジカル重合開始剤を含む
ことを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
(A) an active energy ray-curable resin having one ethylenically unsaturated double bond in the molecule, (B)
A photocurable resin composition comprising an epoxy resin and (C) a photoradical polymerization initiator.
【請求項2】 さらに(D)ビニルトリアジン誘導体を
含むことを特徴とする請求項1に記載の光硬化性樹脂組
成物。
2. The photocurable resin composition according to claim 1, further comprising (D) a vinyltriazine derivative.
【請求項3】 さらに(E)飽和ポリエステル樹脂を含
むことを特徴とする請求項1又は2に記載の光硬化性樹
脂組成物。
3. The photocurable resin composition according to claim 1, further comprising (E) a saturated polyester resin.
【請求項4】 さらに(F)シランカップリング剤を含
むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載
の光硬化性樹脂組成物。
4. The photocurable resin composition according to claim 1, further comprising (F) a silane coupling agent.
【請求項5】 前記エポキシ樹脂(B)は、軟化点が4
0℃以上の、室温で半固形もしくは固形状態にある請求
項1〜4のいずれか1項に記載の光硬化性樹脂組成物。
5. The epoxy resin (B) has a softening point of 4
The photocurable resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is in a semi-solid or solid state at room temperature of 0 ° C or higher.
【請求項6】 前記エポキシ樹脂(B)は、一分子中に
下記一般式(1)で示される部分構造を有するエポキシ
化合物、又は下記式(2)又は(3)で示されるいずれ
かの構造を有する脂環式エポキシ化合物である請求項1
〜5のいずれか1項に記載の光硬化性樹脂組成物。 【化1】 (式中、Xはエポキシ基又は/及びビニル基を表わし、
nは1〜100の整数を表わす。但し、分子中に少なく
とも1個のエポキシ基を含む。)
6. The epoxy resin (B) is an epoxy compound having a partial structure represented by the following general formula (1) in one molecule, or one of the structures represented by the following formula (2) or (3): 2. An alicyclic epoxy compound having the formula:
6. The photocurable resin composition according to any one of items 1 to 5. Embedded image (Wherein, X represents an epoxy group or / and a vinyl group,
n represents an integer of 1 to 100. However, the molecule contains at least one epoxy group. )
【請求項7】 ビニルトリアジン誘導体(D)は、2,
4−ジアミノ−6−ビニル−S−トリアジン、2,4−
ジアミノ−6−メタクリロイルオキシ−S−トリアジ
ン、及びこれらのイソシアヌル酸付加物からなる群から
選ばれる少なくとも1種である請求項2〜6のいずれか
1項に記載の光硬化性樹脂組成物。
7. The vinyltriazine derivative (D) comprises 2,
4-diamino-6-vinyl-S-triazine, 2,4-
The photocurable resin composition according to any one of claims 2 to 6, which is at least one selected from the group consisting of diamino-6-methacryloyloxy-S-triazine and an isocyanuric acid adduct thereof.
JP36427799A 1999-12-22 1999-12-22 Photocurable resin composition Expired - Lifetime JP4497610B2 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP36427799A JP4497610B2 (en) 1999-12-22 1999-12-22 Photocurable resin composition
PCT/JP2000/008812 WO2001046288A1 (en) 1999-12-22 2000-12-13 Resin composition curable with actinic energy ray
CNB008176795A CN1196748C (en) 1999-12-22 2000-12-13 Resin composition curable with actinic energy ray
KR1020027008125A KR100696412B1 (en) 1999-12-22 2000-12-13 Active energy ray curable resin composition
TW089127271A TW530079B (en) 1999-12-22 2000-12-19 Resin composition curable with actinic energy ray

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP36427799A JP4497610B2 (en) 1999-12-22 1999-12-22 Photocurable resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001172364A true JP2001172364A (en) 2001-06-26
JP4497610B2 JP4497610B2 (en) 2010-07-07

Family

ID=18481430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP36427799A Expired - Lifetime JP4497610B2 (en) 1999-12-22 1999-12-22 Photocurable resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4497610B2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015046333A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-02 株式会社ダイセル Adhesive agent composition for semiconductor laminates
JP2016124892A (en) * 2014-12-26 2016-07-11 東洋インキScホールディングス株式会社 Optical three-dimensional modeling active energy ray polymerizable resin composition, and three-dimensional modeling
WO2019039158A1 (en) * 2017-08-24 2019-02-28 株式会社大阪ソーダ Photocurable resin composition, ink, and paint

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62570A (en) * 1985-06-27 1987-01-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd Anticorrosive photocurable adhesive composition
JPS63105080A (en) * 1986-10-21 1988-05-10 Shikoku Chem Corp Epoxy resin ink composition and production thereof
JPH01141904A (en) * 1987-11-30 1989-06-02 Taiyo Ink Seizo Kk Photosensitive thermosetting resin composition and formation of solder resist pattern
JPH06287456A (en) * 1993-04-05 1994-10-11 Dainippon Ink & Chem Inc Active energy ray curable composition and method of using the same
JPH07289869A (en) * 1994-04-26 1995-11-07 Chuo Rika Kogyo Kk Production of resin emulsion
JPH0918040A (en) * 1995-06-30 1997-01-17 Canon Inc Collector electrode and photovoltaic element
JPH0954434A (en) * 1995-06-06 1997-02-25 Taiyo Ink Mfg Ltd Alkali developable photosetting and thermosetting resin composition
JPH11507090A (en) * 1995-06-07 1999-06-22 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Photocurable epoxy resin

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62570A (en) * 1985-06-27 1987-01-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd Anticorrosive photocurable adhesive composition
JPS63105080A (en) * 1986-10-21 1988-05-10 Shikoku Chem Corp Epoxy resin ink composition and production thereof
JPH01141904A (en) * 1987-11-30 1989-06-02 Taiyo Ink Seizo Kk Photosensitive thermosetting resin composition and formation of solder resist pattern
JPH06287456A (en) * 1993-04-05 1994-10-11 Dainippon Ink & Chem Inc Active energy ray curable composition and method of using the same
JPH07289869A (en) * 1994-04-26 1995-11-07 Chuo Rika Kogyo Kk Production of resin emulsion
JPH0954434A (en) * 1995-06-06 1997-02-25 Taiyo Ink Mfg Ltd Alkali developable photosetting and thermosetting resin composition
JPH11507090A (en) * 1995-06-07 1999-06-22 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Photocurable epoxy resin
JPH0918040A (en) * 1995-06-30 1997-01-17 Canon Inc Collector electrode and photovoltaic element

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015046333A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-02 株式会社ダイセル Adhesive agent composition for semiconductor laminates
CN105579546A (en) * 2013-09-27 2016-05-11 株式会社大赛璐 Adhesive composition for semiconductor lamination
US10047257B2 (en) 2013-09-27 2018-08-14 Daicel Corporation Adhesive agent composition for multilayer semiconductor
JP2016124892A (en) * 2014-12-26 2016-07-11 東洋インキScホールディングス株式会社 Optical three-dimensional modeling active energy ray polymerizable resin composition, and three-dimensional modeling
WO2019039158A1 (en) * 2017-08-24 2019-02-28 株式会社大阪ソーダ Photocurable resin composition, ink, and paint
JPWO2019039158A1 (en) * 2017-08-24 2020-08-06 株式会社大阪ソーダ Photocurable resin composition, ink and paint

Also Published As

Publication number Publication date
JP4497610B2 (en) 2010-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5969208B2 (en) Curable composition for inkjet and method for producing electronic component
JP4290510B2 (en) Photocurable / thermosetting composition for inkjet and printed wiring board using the same
EP2902455B1 (en) Curable composition for inkjet, and method for producing electronic part
JPWO2017122717A1 (en) Photosensitive resin composition, dry film using the same, printed wiring board, and method for producing printed wiring board
JP2012092312A (en) Curable composition for inkjet and method for producing electronic component
KR20130050270A (en) Curable composition for inkjet and process for producing electronic component
JP4394261B2 (en) Visible light curable resin composition
JPH11140279A (en) Active energy ray-curing type composition
EP1324135B1 (en) Ultraviolet-curable resin composition and photosolder resist ink containing the composition
JPH0639518B2 (en) Heat resistant photosensitive resin composition
JP2009185116A (en) Carboxy group-containing epoxy acrylate resin, alkali-developable photocurable or heat-curable resin composition containing the same, and cured product of the composition
JP3686699B2 (en) Alkali-developable photocurable / thermosetting resin composition
JP4309225B2 (en) Curable composition, cured product thereof and printed wiring board using the same
JP4713704B2 (en) Active energy ray-curable resin composition
JP4497610B2 (en) Photocurable resin composition
KR100653149B1 (en) Curable composition
JP2854749B2 (en) UV / Heat curable solder resist ink composition
EP1829909B1 (en) Method for producing branched polyether resin composition and method for producing acid-pendant branched polyether resin composition
JPS59152922A (en) Resin composition curable with high-energy radiation
KR100696412B1 (en) Active energy ray curable resin composition
JP6066559B2 (en) Curable composition for inkjet and method for producing electronic component
JPH0223351A (en) Photo solder resist composition
JP6076687B2 (en) Conductive composition, electrode, plasma display panel and touch panel
JP2003026712A (en) Actinic-radiation-curing resin composition
JP2005105006A (en) Photo-curing and heat-curing composition and its cured product and printed wiring board using the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060609

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20091208

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100204

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100406

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100413

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4497610

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423

Year of fee payment: 3

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term