JP2001154384A - 電子写真用感光体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電子写真特性、特には電位保持率に優れた電
子写真用感光体と、塗布液により感光層を形成する際
に、特に電位保持率に優れた感光層を形成することので
きる電子写真用感光体の製造方法を提供する。 【解決手段】 導電性基体上に感光層を有し、該感光層
が光導電材料として、少なくともフタロシアニン化合物
を含有する電子写真用感光体において、前記フタロシア
ニン化合物を有する層が、ｏ−フタロニトリル化合物が
配位子として結合する金属フタロシアニン化合物を、前
記フタロシアニン化合物１ｍｏｌに対して１００ｎｍｏ
ｌ以上２００ｍｍｏｌ以下の割合で含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
（以下、単に「感光体」とも称する）およびその製造方
法に関し、詳しくは、導電性基体上に設けられた有機材
料を含む感光層中の光導電材料の改良によって優れた電
位保持率を有する、電子写真方式のプリンター、複写
機、ファクシミリなどに用いられる電子写真用感光体お
よびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、電子写真用感光体には、暗所で
表面電荷を保持する機能、光を受容して電荷を発生する
機能、同じく光を受容して電荷を輸送する機能が要求さ
れ、一つの層でこれらの機能を併せ持ったいわゆる単層
型感光体と、主として電荷発生に寄与する層と暗所での
表面電荷の保持および光受容時の電荷輸送に寄与する層
とに機能分離した層を積層した積層型感光体がある。

【０００３】これらの電子写真用感光体を用いた電子写
真法による画像形成には、例えば、カールソン方式が適
用される。この方式での画像形成は、暗所での感光体へ
のコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上への
原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電
潜像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙など
の支持体への転写定着により行われ、トナー像転写後の
感光体は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った
後、再使用に供される。

【０００４】従来より、上述の電子写真用感光体の感光
材料としては、セレン、セレン合金、酸化亜鉛あるいは
硫化カドミウムなどの無機光導電性物質を樹脂結着剤中
に分散させたものの他に、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン、フタロシアニン化合物ま
たはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結着
剤中に分散させたもの、あるいは真空蒸着させたものな
どが利用されている。

【０００５】一方、かかる有機光導電性物質のうち、フ
タロシアニン化合物の合成方法について、種々の検討が
なされてきており、副生成する誘導体不純物についても
種々検討されている。例えば、特開平３−３５２４５号
公報においては、チタニルオキソフタロシアニン合成時
における塩化チタニルフタロシアニンの副生成について
種々検討が行われており、過去の実施例においては０．
３８〜５重量％の塩素含有が確認されていることが記載
されているだけでなく、塩化フタロシアニンを副生成し
ないチタニルオキソフタロシアニンの合成方法につい
て、詳細な検討が行われている。

【０００６】また、文献（I.M.Keen and B.W.Malerbi.,
J.Inorg.Nucl.Chem.,1965,Vol.27,p.1311〜1319）中に
記載されているように、フタロシアニン化合物において
は、ｏ−フタロニトリル化合物が配位子として結合した
分子構造を有する例も知られている。この文献中には、
ｏ−フタロニトリル化合物が配位子として結合した分子
構造を有する金属フタロシアニン化合物の例として、
（フタロシアニノ）クロロルテニウム（III）−フタロ
ニトリル化物、（フタロシアニノ）クロロオスミウム
（III）−フタロニトリル化物、（フタロシアニノ）二
酸化オスミウム（VI）−フタロニトリル化物、（モノク
ロロフタロシアニノ）クロロイリジウム（III）−フタ
ロニトリル化物が報告されている。

【０００７】しかし、かかる金属フタロシアニン化合物
については、過去のいずれの文献においても、上記以外
の報告は存在していない。特に、上記の例示金属フタロ
シアニン化合物はいずれも白金族の元素に限定されたも
のであり、その他の金属フタロシアニン化合物に関して
は、フタロニトリル化合物が配位する金属フタロシアニ
ン化合物について示す報告はこれまでなされていなかっ
た。従って、電子写真用感光体におけるかかる金属フタ
ロシアニン化合物の含有比率と電位保持率との相関関係
についても、全く検討が行われていなかった。

【０００８】尚、チタニルフタロシアニンについては、
ジオールと反応してチタン錯体を生成することを示した
報告例として、特開平５−２７３７７５号公報や特開平
９−２３０６１５号公報が挙げられるが、これらの報告
はいずれも感度の高い電子写真用感光体を得ることを目
的としたものであり、高電位保持率の達成を目的とした
ものではなく、またｏ−フタロニトリル化合物の配位子
を持つ金属フタロシアニン化合物に関しては全く触れら
れていなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、フタロ
シアニン化合物を電子写真用感光体の感光材料として用
いることは公知であり、またその合成、精製、副生成物
についても種々検討されてきているが、フタロニトリル
化合物の重合の際の生成物のうちで、塩素を含有しない
可能性のある物質については、電子写真用感光体特性と
の関係が必ずしも明確になっていないのが現状であっ
た。即ち、フタロシアニン化合物の種々の合成法の検討
例が提示されてきているが、フタロシアニン化合物の合
成に伴う副生成物質の種類、含有比率と電子写真特性、
特に電位保持率との関係が必ずしも明確ではなかった。
特に、フタロニトリル化合物が配位子として結合する金
属フタロシアニン化合物については、含有比率と電位保
持率との関係について、全く検討が行われていなかっ
た。

【００１０】そこで本発明の目的は、かかる関係を明ら
かにして、電子写真特性、特には電位保持率に優れた電
子写真用感光体と、塗布液により感光層を形成する際
に、特に電位保持率に優れた感光層を形成することので
きる電子写真用感光体の製造方法を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、感光層においてフタロ
シアニン化合物を含有する層に、ｏ−フタロニトリル化
合物が配位子として結合する金属フタロシアニン化合物
（以下、単に「配位子結合金属フタロシアニン化合物」
とも称する）を特定含有量範囲内で含有させたところ、
感光体の電位保持率が大幅に上昇することを見出し、本
発明の電子写真用感光体を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明の電子写真用感光体は、導電
性基体上に感光層を有し、該感光層が光導電材料とし
て、少なくともフタロシアニン化合物を含有する電子写
真用感光体において、前記フタロシアニン化合物を有す
る層が、ｏ−フタロニトリル化合物が配位子として結合
する金属フタロシアニン化合物を、前記フタロシアニン
化合物１ｍｏｌに対して１００ｎｍｏｌ以上２００ｍｍ
ｏｌ以下の割合で含有することを特徴とするものであ
る。

【００１３】また、本発明者らは、前記電子写真用感光
体を製造するにあたり、電荷発生物質を含有する塗布液
中にフタロシアニン化合物と配位子結合金属フタロシア
ニン化合物とを含有させ、後者の含有量を前者に対して
特定範囲内としたところ、かかる塗布液を用いた感光体
の電位保持率が大幅に上昇することを見出し、本発明の
製造方法を完成するに至った。

【００１４】即ち、本発明の電子写真用感光体の製造方
法は、導電性基体上に電荷発生物質を含有する塗布液を
塗布して感光層を形成する工程を含む本発明の前記電子
写真用感光体の製造方法において、前記塗布液が、フタ
ロシアニン化合物と、ｏ−フタロニトリル化合物が配位
子として結合する金属フタロシアニン化合物とを含有
し、かつ、該塗布液中の該金属フタロシアニン化合物の
含有量が、前記フタロシアニン化合物１ｍｏｌに対して
１００ｎｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下であることを特
徴とするものである。

【００１５】尚、本発明の電子写真用感光体における感
光層は、単層型および積層型の双方を含むものであり、
いずれかに限定されるものではない。また、本発明の製
造方法における塗布液は、浸漬塗布法または噴霧塗布法
等の種々の塗布方法に適用することが可能であり、いず
れかの塗布方法に限定されるものではない。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感光体の具体的構
成を図面に基づいて説明する。電子写真用感光体には、
いわゆる負帯電積層型感光体、正帯電積層型感光体、正
帯電単層型感光体などがある。以下に、本発明を、負帯
電積層型感光体を例にとり具体的に説明するが、本発明
に係る、ｏ−フタロニトリル化合物が配位子として金属
原子に結合する金属フタロシアニン化合物に関する以外
の感光体の形成または製造等のための成分や方法等は、
公知の物質、方法等から適宜好適なものを選択すること
ができる。

【００１７】図１に示すように、負帯電積層型感光体
は、導電性基体１上に積層された下引き層２上に、さら
に感光層５が積層されて形成される。かかる感光層５
は、電荷発生層３上に電荷輸送層４が積層されており、
電荷発生層３と電荷輸送層４とに分離した機能分離型で
ある。尚、上記いずれの型の感光体においても、下引き
層２は必ずしも必要ではない。

【００１８】導電性基体１は、感光体の電極としての役
目と同時に他の各層の支持体としての役目も持ってお
り、円筒状、板状、フィルム状のいずれでもよく、材質
的にはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルまたはこ
れらの合金などの金属、あるいはガラス、樹脂などの上
に導電処理を施したものでもよい。

【００１９】下引き層２には、アルコール可溶ポリアミ
ド、溶剤可溶芳香族ポリアミド、熱硬化型ウレタン樹脂
などを用いることができる。アルコール可溶ポリアミド
としては、ナイロン６、ナイロン８、ナイロン１２、ナ
イロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２などの共
重合化合物や、Ｎ−アルキル変性またはＮ−アルコキシ
アルキル変性ナイロンなどが好ましい。これらの具体的
な化合物としては、アミランＣＭ８０００（東レ（株）
製、６／６６／６１０／１２共重合ナイロン）、エルバ
マイド９０６１（デュポン・ジャパン（株）製、６／６
６／６１２共重合ナイロン）、ダイアミドＴ−１７０
（ダイセル・ヒュルス（株）製、ナイロン１２主体共重
合ナイロン）などを挙げることができる。更に、下引き
層２には、酸化チタン（ＴｉＯ₂）、ＳｎＯ₂、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、シリカなどの無機微粉末を含有さ
せて用いることもできる。

【００２０】電荷発生層３は、有機光導電性物質を真空
蒸着するか、または有機光導電性物質の粒子を樹脂結着
材中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容し
て電荷を発生する。電荷発生層３は、その電荷発生効率
が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層４への注
入性が重要で、電場依存性が少なく、低電場でも注入の
よいことが望ましい。

【００２１】本発明においては、電荷発生物質として、
少なくともフタロシアニン化合物が含まれている必要が
あるが、他の電荷発生物質、例えば各種アゾ、キノン、
インジゴ、シアニン、スクアリリウム、アズレニウム化
合物などの顔料や染料を併用することもできる。

【００２２】また、本発明の感光体においては、電荷発
生層３中にｏ−フタロニトリル化合物が配位子として結
合する金属フタロシアニン化合物を含有し、その含有量
が、フタロシアニン化合物１ｍｏｌに対して１００ｎｍ
ｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下、好適には３００ｎｍｏｌ
以上１００ｍｍｏｌ以下、さらに好適には１μｍｏｌ以
上５０ｍｍｏｌ以下である。このようにフタロシアニン
化合物に対し所定量の配位子結合金属フタロシアニン化
合物を含有させることで電位保持率が大幅に上昇する作
用メカニズムは必ずしも明確ではないが、以下のように
考えることもできる。即ち、配位子結合する金属フタロ
シアニン化合物の含有量が１００ｎｍｏｌ未満ではフタ
ロシアニン化合物が純粋すぎて結晶が成長しすぎるか、
もしくは分散性が低下して電位保持率低下の原因となる
と考えることもできる。一方、２００ｍｍｏｌを超える
と、フタロシアニン化合物の結晶配列を乱しすぎるか、
もしくはｏ−フタロニトリル化合物が配位子として結合
する金属フタロシアニン化合物そのものの作用により電
位保持率低下の原因となると考えることもできる。

【００２３】本発明で使用し得るフタロシアニン化合物
の合成方法は公知であり、例えば、PHTHALOCYANINES C.
C. Leznoff et al., 1989(VCH Publishers. Inc.)、ま
たは、THE PHTHALOCYANINES F. H. Moser. et al., 198
3(CRC Press)等に開示された手法に従い合成することが
できる。

【００２４】本発明においては、かかるフタロシアニン
化合物がチタニルオキソフタロシアニンであることが好
ましく、また、無金属フタロシアニンであることも好ま
しい。また、フタロシアニン化合物の中心元素が、遷移
金属、特には、チタン、バナジウム、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ジルコニウムおよび
ニオブからなる群から選ばれるものも好適に使用するこ
とができ、さらに、フタロシアニン化合物の中心元素
が、インジウム、ガリウム、アルミニウム、ゲルマニウ
ムおよびスズからなる群から選ばれるものも好適に使用
することができる。更にまた、フタロシアニン化合物
が、下記一般式（１）、 （式中、Ｍは水素原子、金属元素、金属酸化物、金属ハ
ロゲン化物、金属水酸化物、ケイ素化合物又はリン化合
物であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁶は、夫々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、ア
ルキル基、アリル基、アルコキシル基、アリール基また
はフェノキシル基を示す）で表される種々の官能基を導
入したフタロシアニン化合物も好適に用いることができ
る。

【００２５】また、ｏ−フタロニトリル化合物が配位子
として結合する金属フタロシアニン化合物は種々あり、
上にも挙げたように、例えば、（フタロシアニノ）クロ
ロルテニウム（III）−フタロニトリル化物、（フタロ
シアニノ）クロロオスミウム（III）−フタロニトリル
化物、（フタロシアニノ）二酸化オスミウム（VI）−フ
タロニトリル化物、（モノクロロフタロシアニノ）クロ
ロイリジウム（III）−フタロニトリル化物（J.Inorg.N
ucl.Chem.,1965,Vol.27,p.1311〜1319参照）を挙げるこ
とができる。好ましくは、上記金属フタロシアニン化合
物がチタニルオキソフタロシアニン化合物である。尚、
配位子として結合するｏ−フタロニトリル化合物は置換
基を有していてもよく、下記一般式（２）、 （式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²⁰は、夫々独立に水素原子、ハロゲン
原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アル
キル基、アリル基、アルコキシル基、アリール基または
フェノキシル基を示す）で表されるものとすることがで
きる。

【００２６】本発明における、ｏ−フタロニトリル化合
物が配位子として結合する金属フタロシアニン化合物の
配合系は以下のようにして見出された。本発明者らは、
先ず、チタニルオキソフタロシアニンの合成時に、チタ
ニルオキソフタロシアニン化合物の金属配位子としてｏ
−フタロニトリル化合物に相当する構造が余分に結合し
た分子構造を有する化合物（化学式（Ｃ₈Ｈ₄Ｎ₂）₅ＯＴ
ｉ、分子量７０４．５、以下、「チタニルオキソ５量
体」と略記する）が副生成することを見出し、これを多
量に副生成させ、単離することに成功した。

【００２７】本発明者らは、かかるチタニルオキソ５量
体の構造同定を目的として、チタニルオキソ５量体を副
成分として含有するチタニルオキソフタロシアニン試料
について、レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析
（以下、「ＴＯＦ−ＭＳ」と略記する）法による分析を
行った。図２〜４に、チタニルオキソ５量体含有チタニ
ルオキソフタロシアニンのＴＯＦ−ＭＳスペクトル例を
示す。図２は、陽イオン検出分析の結果を示しており、
質量数５７６のチタニルオキソフタロシアニン分子イオ
ンの他に、質量数７０４のチタニルオキソ５量体分子イ
オンをも感度よく検出していることがわかる。

【００２８】次に、質量数７０４のチタニルオキソ５量
体分子イオンに注目して、これについて陽イオン検出の
ＭＳ／ＭＳ分析を行った。この結果を図３に示す。この
結果から、質量数７０４の親イオンから質量数５７６の
フラグメントイオンが生成されることを確認することが
でき、かかるチタニルオキソ５量体分子イオンが、フタ
ロシアニン環の外側に、分子量１２８のｏ−フタロニト
リルが付加した構造であることがわかった。

【００２９】さらに、同じ試料について陰イオン検出分
析を行った結果を図４に示す。チタニルオキソフタロシ
アニンに関しては質量数５７６の分子イオンが感度よく
検出できたが、チタニルオキソ５量体に関しては分子イ
オンのみならず、チタニルオキソ５量体の構造を反映し
たその他のイオンですら検出できなかった。

【００３０】以上から、チタニルオキソ５量体の構造に
ついて、チタニルオキソ５量体分子の構造をそのまま反
映した付加イオンを生成しにくい構造であること、即
ち、チタニルオキソフタロシアニンにおいて余分のフタ
ロニトリルが配位子として結合した構造であることがわ
かった。

【００３１】本発明に係るフタロシアニン化合物がチタ
ニルオキソフタロシアニンである場合には、質量分析に
おいて、ｏ−フタロニトリル化合物が配位子として結合
するチタニルオキソフタロシアニン化合物の質量数７０
４のピーク強度が、チタニルオキソフタロシアニンの質
量数５７６のピーク強度に対して、１０^-5％より大きく
２０％未満であることが好ましい。

【００３２】尚、本発明に係る、ｏ−フタロニトリル化
合物が配位子として結合する金属フタロシアニン化合物
については、昇華法により除去することもできる。ま
た、本発明においては、合成時に副生成したかかる金属
フタロシアニン化合物をそのまま用いることも可能であ
る。

【００３３】電荷発生層３は電荷輸送層が積層されるの
で、その膜厚は電荷発生物質の光吸収係数により決ま
り、一般的には５μｍ以下であり、好適には１μｍ以下
である。電荷発生層は電荷発生物質を主体として、これ
に電荷輸送物質などを添加して使用することも可能であ
る。電荷発生層用の樹脂結着剤としては、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポ
キシ、ポリビニルブチラール、フェノキシ、シリコー
ン、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体、お
よびこれらのハロゲン化物、シアノエチル化合物などを
適宜組み合わせて使用することが可能である。尚、電荷
発生物質の使用量は、かかる樹脂結着剤１００重量部に
対し、１０〜５０００重量部、好ましくは５０〜１００
０重量部である。

【００３４】電荷輸送層４は、樹脂結着剤中に電荷輸送
物質、例えば、各種ヒドラゾン系化合物、スチリル系化
合物、アミン系化合物およびこれらの誘導体を単独また
は組み合わせたものを分散させた材料からなる塗膜であ
り、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光
受容時には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機
能を有する。電荷輸送層用の樹脂結着剤としては、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、メタクリ
ル酸エステルの重合体、混合重合体および共重合体など
が用いられるが、機械的、化学的および電気的安定性、
密着性などの他に、電荷輸送物質との相溶性が重要であ
る。電荷輸送物質の使用量は、樹脂結着剤１００重量部
に対し、２０〜５００重量部、好ましくは３０〜３００
重量部である。電荷輸送層の膜厚は、実用的に有効な表
面電位を維持するためには３〜５０μｍの範囲が好まし
く、より好適には１５〜４０μｍである。

【００３５】

【実施例】以下に、本発明における具体的な実施例を示
すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００３６】実施例１ 下引き層の形成 ポリアミド樹脂（東レ（株）製アミランＣＭ８０００）
７０重量部と、メタノール（和光純薬工業（株）製）９
３０重量部とを混合して、下引き層用塗布液を作製し
た。この下引き層用塗布液をアルミニウム基体上に浸漬
塗布法により塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの下引
き層を形成した。

【００３７】チタニルオキソフタロシアニンの合成 反応容器にｏ−フタロニジトリル（東京化成工業（株）
製）８００ｇと、キノリン（東京化成工業（株）製）
１．８リットルとを加えて撹拌した。窒素雰囲気下で四
塩化チタン（キシダ化学（株）製）２９７ｇを滴下し、
撹拌した。滴下後、２時間かけて１８０℃で加熱を行
い、以後は同温度で１５時間保温して、撹拌した。

【００３８】この反応液を１３０℃まで放冷してから濾
過し、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（関東化学（株）
製）３リットルにて洗浄した。このウェットケーキを窒
素雰囲気下、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン１．８リッ
トルにて１６０℃で１時間、加熱、撹拌した。これを放
冷し、濾過して、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン３リッ
トル、アセトン（関東化学（株）製）２リットル、メタ
ノール（関東化学（株）製）２リットルおよび温水４リ
ットルにて順次洗浄した。

【００３９】このようにして得られたチタニルオキソフ
タロシアニンウェットケーキを、さらに、水４リット
ル、３６％塩酸（関東化学（株）製）３６０ｍｌの希塩
酸にて、８０℃で１時間、加熱、撹拌した。これを放冷
し、濾過して、温水４リットルで洗浄した後、乾燥し
た。これを真空昇華法により３回精製した後に、乾燥し
た。

【００４０】次いで、−５℃の９６％硫酸（関東化学
（株）製）４ｋｇに、液温が−５℃を超えないように冷
却、撹拌しながら上記乾燥物２００ｇを加えて、−５℃
に保持して１時間冷却し、撹拌した。さらに、水３５リ
ットル、氷５ｋｇに、液温が１０℃を超えないように冷
却、撹拌しながらこの硫酸溶液を加え、１時間冷却し
て、撹拌した。これを濾過し、温水１０リットルで洗浄
した。

【００４１】これをさらに、水１０リットル、３６％塩
酸７７０ｍｌの希塩酸で８０℃で１時間、加熱、撹拌し
た。次いで放冷し、濾過して、温水１０リットルで洗浄
した後、乾燥して、チタニルオキソフタロシアニンを得
た。これについて昇華精製を行い、チタニルオキソフタ
ロシアニンの純品を得た。

【００４２】配位子結合金属フタロシアニン化合物の合
成前記チタニルオキソフタロシアニンの合成において、
乾燥窒素雰囲気下の代わりに、常時一般外気を吹き込み
大気雰囲気下とした以外は、全く同様にチタニルオキソ
フタロシアニン合成を行った。

【００４３】以上の操作により、チタニルオキソフタロ
シアニンの金属原子に配位子として余分にフタロニトリ
ルが付加した構造を有する配位子結合金属フタロシアニ
ン化合物が、チタニルオキソフタロシアニンの混合物と
して得られた。図５に、配位子結合金属フタロシアニン
化合物混合チタニルオキソフタロシアニンのＴＯＦ−Ｍ
Ｓスペクトルの陽イオン検出分析結果を表すスペクトル
図を示す。

【００４４】調査の結果、チタニルオキソフタロシアニ
ンと配位子結合金属フタロシアニン化合物のピーク強度
比率は、ＴＯＦ−ＭＳ分析の陽イオン検出分析におい
て、１：１と算出された。これを昇華法で精製して、配
位子結合金属フタロシアニン化合物の純品を得た。配位
子結合金属フタロシアニン化合物の収率は、フタロニト
リルを基準にして１０〜１５％であった。

【００４５】電荷発生層の形成 上記のように合成した配位子結合金属フタロシアニン化
合物を、チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対し
て１００ｎｍｏｌ添加した。これと、水０．５リットル
およびｏ−ジクロロベンゼン（関東化学（株）製）１．
５リットルとを、直径８ｍｍのジルコニアボール６．６
ｋｇを入れたボールミル装置に入れ、２４時間ミリング
した。これをアセトン１．５リットル、メタノール１．
５リットルで取り出し、濾過して、水１．５リットルで
洗浄した後に乾燥した。

【００４６】この配位子結合金属フタロシアニン化合物
含有チタニルオキソフタロシアニン１０重量部と、塩化
ビニル系樹脂（日本ゼオン（株）製ＭＲ−１１０）１０
重量部と、ジクロロメタン６８６重量部および１，２−
ジクロロエタン２９４重量部とを混合し、さらに超音波
分散して電荷発生層塗布液を作製した。この電荷発生層
塗布液を前述の下引き層上に浸漬塗布法により塗布し、
乾燥後の膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。

【００４７】電荷輸送層の形成 ４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドフェニル
（２−チエニルメチル）ヒドラゾン（富士電機（株）
製）１００重量部と、ポリカーボネート樹脂（帝人化成
（株）製パンライトＫ−１３００）１００重量部と、ジ
クロロメタン８００重量部と、シランカップリング剤
（信越化学工業（株）製ＫＰ−３４０）１重量部と、ビ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フェニル
ホスホナイト（富士電機（株）製）４重量部とを混合し
て、電荷輸送層用塗布液を作製した。この電荷輸送層用
塗布液を上記の電荷発生層上に浸漬塗布法により塗布
し、乾燥後の膜厚が２０μｍの電荷輸送層を形成して、
電子写真用感光体を製造した。

【００４８】実施例２ 実施例１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を
製造した。

【００４９】実施例３ 実施例１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を製
造した。

【００５０】実施例４ 実施例１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１と同様にして感光体
を製造した。

【００５１】実施例５ 実施例１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１と同様にして感光体
を製造した。

【００５２】実施例６ 実施例１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添加
した後、濃硫酸（関東化学（株）製）にてアシッドペー
スティング処理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施
例１と同様にして感光体を製造した。

【００５３】実施例７ 実施例６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例６と同様にして感光体を
製造した。

【００５４】実施例８ 実施例６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例６と同様にして感光体を製
造した。

【００５５】実施例９ 実施例６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６と同様にして感光体
を製造した。

【００５６】実施例１０ 実施例６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６と同様にして感光体
を製造した。

【００５７】比較例１ 実施例１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を
製造した。

【００５８】比較例２ 実施例１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１と同様にして感光体
を製造した。

【００５９】比較例３ 実施例６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例６と同様にして感光体を
製造した。

【００６０】比較例４ 実施例６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量を
チタニルオキソフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６と同様にして感光体
を製造した。

【００６１】上記実施例１〜１０および比較例１〜４で
得られた感光体の電気特性を、静電記録紙試験装置（川
口電機製作所製ＥＰＡ−８２００）を用いて測定した。
感光体は暗所でコロトロンにより表面電位−６００Ｖに
帯電させ、５秒間暗部に静置して、その間の電位の保持
率（％）を測定した。得られた結果を下記の表１に示
す。

【００６２】

【表１】

【００６３】上記表１から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【００６４】実施例１１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成した無金属フタロシアニンに代えた以外は、実施
例１と同様にして感光体を製造した。

【００６５】実施例１２ 実施例１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１１と同様にして感光体を製造
した。

【００６６】実施例１３ 実施例１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに
代えた以外は、実施例１１と同様にして感光体を製造し
た。

【００６７】実施例１４ 実施例１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例１１と同様にして感光体を製
造した。

【００６８】実施例１５ 実施例１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例１１と同様にして感光体を製
造した。

【００６９】実施例１６ 実施例１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、濃硫酸（関東化学（株）製）にてアシッドペ
ースティング処理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実
施例１１と同様にして感光体を製造した。

【００７０】実施例１７ 実施例１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１６と同様にして感光体を製造
した。

【００７１】実施例１８ 実施例１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに
代えた以外は、実施例１６と同様にして感光体を製造し
た。

【００７２】実施例１９ 実施例１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例１６と同様にして感光体を製
造した。

【００７３】実施例２０ 実施例１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例１６と同様にして感光体を製
造した。

【００７４】比較例５ 実施例１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１１と同様にして感光体を製造
した。

【００７５】比較例６ 実施例１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例１１と同様にして感光体を製
造した。

【００７６】比較例７ 実施例１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１６と同様にして感光体を製造
した。

【００７７】比較例８ 実施例１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
を無金属フタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例１６と同様にして感光体を製
造した。

【００７８】上記実施例１１〜２０および比較例５〜８
で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして測定し
て、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を下記の
表２に示す。

【００７９】

【表２】

【００８０】上記表２から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【００８１】実施例２１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成したバナジウムフタロシアニンに代えた以外は、
実施例１と同様にして感光体を製造した。

【００８２】実施例２２ 実施例２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例２１と同様にして感光体を
製造した。

【００８３】実施例２３ 実施例２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例２１と同様にして感光体を製
造した。

【００８４】実施例２４ 実施例２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例２１と同様にして感光体
を製造した。

【００８５】実施例２５ 実施例２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例２１と同様にして感光体
を製造した。

【００８６】実施例２６ 実施例２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、濃硫酸（関東化学（株）製）でアシッドペー
スティング処理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施
例２１と同様にして感光体を製造した。

【００８７】実施例２７ 実施例２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例２６と同様にして感光体を
製造した。

【００８８】実施例２８ 実施例２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例２６と同様にして感光体を製
造した。

【００８９】実施例２９ 実施例２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例２６と同様にして感光体
を製造した。

【００９０】実施例３０ 実施例２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例２６と同様にして感光体
を製造した。

【００９１】比較例９ 実施例２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例２１と同様にして感光体を
製造した。

【００９２】比較例１０ 実施例２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して４００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例２１と同様にして感光体
を製造した。

【００９３】比較例１１ 実施例２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例２６と同様にして感光体を
製造した。

【００９４】比較例１２ 実施例２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をバナジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例２６と同様にして感光体
を製造した。

【００９５】上記実施例２１〜３０および比較例９〜１
２で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして測定
して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を下記
の表３に示す。

【００９６】

【表３】

【００９７】上記表３から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【００９８】実施例３１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成したニオブフタロシアニンに代えた以外は、実施
例１と同様にして感光体を製造した。

【００９９】実施例３２ 実施例３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌ
に代えた以外は、実施例３１と同様にして感光体を製造
した。

【０１００】実施例３３ 実施例３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに
代えた以外は、実施例３１と同様にして感光体を製造し
た。

【０１０１】実施例３４ 実施例３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例３１と同様にして感光体を製
造した。

【０１０２】実施例３５ 実施例３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例３１と同様にして感光体を製
造した。

【０１０３】実施例３６ 実施例３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、濃硫酸でアシッドペースティング処理し、水
で洗浄後、乾燥した以外は、実施例３１と同様にして感
光体を製造した。

【０１０４】実施例３７ 実施例３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌ
に代えた以外は、実施例３６と同様にして感光体を製造
した。

【０１０５】実施例３８ 実施例３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに
代えた以外は、実施例３６と同様にして感光体を製造し
た。

【０１０６】実施例３９ 実施例３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例３６と同様にして感光体を製
造した。

【０１０７】実施例４０ 実施例３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例３６と同様にして感光体を製
造した。

【０１０８】比較例１３ 実施例３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌ
に代えた以外は、実施例３１と同様にして感光体を製造
した。

【０１０９】比較例１４ 実施例３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例３１と同様にして感光体を製
造した。

【０１１０】比較例１５ 実施例３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌ
に代えた以外は、実施例３６と同様にして感光体を製造
した。

【０１１１】比較例１６ 実施例３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をニオブフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例３６と同様にして感光体を製
造した。

【０１１２】上記実施例３１〜４０および比較例１３〜
１６で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして測
定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を下
記の表４に示す。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】上記表４から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０１１５】実施例４１ 実施例１１の無金属フタロシアニンを、常法に従い合成
したインジウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例
１１と同様にして感光体を製造した。

【０１１６】実施例４２ 実施例４１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例４１と同様にして感光体を
製造した。

【０１１７】実施例４３ 実施例４１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例４１と同様にして感光体を製
造した。

【０１１８】実施例４４ 実施例４１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例４１と同様にして感光体
を製造した。

【０１１９】実施例４５ 実施例４１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例４１と同様にして感光体
を製造した。

【０１２０】実施例４６ 実施例４１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例４１と同様に
して感光体を製造した。

【０１２１】実施例４７ 実施例４６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例４６と同様にして感光体を
製造した。

【０１２２】実施例４８ 実施例４６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例４６と同様にして感光体を製
造した。

【０１２３】実施例４９ 実施例４６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例４６と同様にして感光体
を製造した。

【０１２４】実施例５０ 実施例４６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例４６と同様にして感光体
を製造した。

【０１２５】比較例１７ 実施例４１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例４１と同様にして感光体を
製造した。

【０１２６】比較例１８ 実施例４１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例４１と同様にして感光体
を製造した。

【０１２７】比較例１９ 実施例４６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例４６と同様にして感光体を
製造した。

【０１２８】比較例２０ 実施例４６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をインジウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例４６と同様にして感光体
を製造した。

【０１２９】上記実施例４１〜５０および比較例１７〜
２０で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして測
定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を下
記の表５に示す。

【０１３０】

【表５】

【０１３１】上記表５から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０１３２】実施例５１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成したガリウムフタロシアニンに代えた以外は、実
施例１と同様にして感光体を製造した。

【０１３３】実施例５２ 実施例５１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例５１と同様にして感光体を製
造した。

【０１３４】実施例５３ 実施例５１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例５１と同様にして感光体を製造
した。

【０１３５】実施例５４ 実施例５１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例５１と同様にして感光体を
製造した。

【０１３６】実施例５５ 実施例５１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例５１と同様にして感光体を
製造した。

【０１３７】実施例５６ 実施例５１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例５１と同様に
して感光体を製造した。

【０１３８】実施例５７ 実施例５６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例５６と同様にして感光体を製
造した。

【０１３９】実施例５８ 実施例５６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例５６と同様にして感光体を製造
した。

【０１４０】実施例５９ 実施例５６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例５６と同様にして感光体を
製造した。

【０１４１】実施例６０ 実施例５６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例５６と同様にして感光体を
製造した。

【０１４２】比較例２１ 実施例５１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例５１と同様にして感光体を製
造した。

【０１４３】比較例２２ 実施例５１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例５１と同様にして感光体を
製造した。

【０１４４】比較例２３ 実施例５６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例５６と同様にして感光体を製
造した。

【０１４５】比較例２４ 実施例５６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をガリウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例５６と同様にして感光体を
製造した。

【０１４６】上記実施例５１〜６０および比較例２１〜
２４で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして測
定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を下
記の表６に示す。

【０１４７】

【表６】

【０１４８】上記表６から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０１４９】実施例６１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成したジルコニウムフタロシアニンに代えた以外
は、実施例１と同様にして感光体を製造した。

【０１５０】実施例６２ 実施例６１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例６１と同様にして感光体
を製造した。

【０１５１】実施例６３ 実施例６１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例６１と同様にして感光体を
製造した。

【０１５２】実施例６４ 実施例６１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６１と同様にして感光
体を製造した。

【０１５３】実施例６５ 実施例６１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６１と同様にして感光
体を製造した。

【０１５４】実施例６６ 実施例６１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例６１と同様に
して感光体を製造した。

【０１５５】実施例６７ 実施例６６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例６６と同様にして感光体
を製造した。

【０１５６】実施例６８ 実施例６６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例６６と同様にして感光体を
製造した。

【０１５７】実施例６９ 実施例６６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６６と同様にして感光
体を製造した。

【０１５８】実施例７０ 実施例６６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６６と同様にして感光
体を製造した。

【０１５９】比較例２５ 実施例６１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例６１と同様にして感光体
を製造した。

【０１６０】比較例２６ 実施例６１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６１と同様にして感光
体を製造した。

【０１６１】比較例２７ 実施例６６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例６６と同様にして感光体
を製造した。

【０１６２】比較例２８ 実施例６６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をジルコニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例６６と同様にして感光
体を製造した。

【０１６３】上記実施例６１〜７０および比較例２５〜
２８で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして測
定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を下
記の表７に示す。

【０１６４】

【表７】

【０１６５】上記表７から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０１６６】実施例７１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成したゲルマニウムフタロシアニンに代えた以外
は、実施例１と同様にして感光体を製造した。

【０１６７】実施例７２ 実施例７１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例７１と同様にして感光体
を製造した。

【０１６８】実施例７３ 実施例７１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例７１と同様にして感光体を
製造した。

【０１６９】実施例７４ 実施例７１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例７１と同様にして感光
体を製造した。

【０１７０】実施例７５ 実施例７１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例７１と同様にして感光
体を製造した。

【０１７１】実施例７６ 実施例７１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例７１と同様に
して感光体を製造した。

【０１７２】実施例７７ 実施例７６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例７６と同様にして感光体
を製造した。

【０１７３】実施例７８ 実施例７６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例７６と同様にして感光体を
製造した。

【０１７４】実施例７９ 実施例７６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例７６と同様にして感光
体を製造した。

【０１７５】実施例８０ 実施例７６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例７６と同様にして感光
体を製造した。

【０１７６】比較例２９ 実施例７１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例７１と同様にして感光体
を製造した。

【０１７７】比較例３０ 実施例７１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例７１と同様にして感光
体を製造した。

【０１７８】比較例３１ 実施例７６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例７６と同様にして感光体
を製造した。

【０１７９】比較例３２ 実施例７６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をゲルマニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００
ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例７６と同様にして感光
体を製造した。

【０１８０】上記実施例７１〜８０および比較例２９〜
３２で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして測
定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を下
記の表８に示す。

【０１８１】

【表８】

【０１８２】上記表８から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０１８３】実施例８１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成した鉄（II）１，２，３，４，８，９，１０，１
１，１５，１６，１７，１８，２２，２３，２４，２５
−ヘキサデカフルオロ−２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアニ
ン（以下、「フルオロ鉄フタロシアニン」と略称する）
に代えた以外は、実施例１と同様にして感光体を製造し
た。

【０１８４】実施例８２ 実施例８１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例８１と同様にして感光体を
製造した。

【０１８５】実施例８３ 実施例８１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例８１と同様にして感光体を製
造した。

【０１８６】実施例８４ 実施例８１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例８１と同様にして感光体
を製造した。

【０１８７】実施例８５ 実施例８１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例８１と同様にして感光体
を製造した。

【０１８８】実施例８６ 実施例８１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例８１と同様に
して感光体を製造した。

【０１８９】実施例８７ 実施例８６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例８６と同様にして感光体を
製造した。

【０１９０】実施例８８ 実施例８６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例８６と同様にして感光体を製
造した。

【０１９１】実施例８９ 実施例８６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例８６と同様にして感光体
を製造した。

【０１９２】実施例９０ 実施例８６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例８６と同様にして感光体
を製造した。

【０１９３】比較例３３ 実施例８１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例８１と同様にして感光体を
製造した。

【０１９４】比較例３４ 実施例８１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例８１と同様にして感光体
を製造した。

【０１９５】比較例３５ 実施例８６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例８６と同様にして感光体を
製造した。

【０１９６】比較例３６ 実施例８６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をフルオロ鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例８６と同様にして感光体
を製造した。

【０１９７】上記実施例８１〜９０および比較例３３〜
３６で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして測
定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を下
記の表９に示す。

【０１９８】

【表９】

【０１９９】上記表９から明らかなように、実施例はい
ずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいずれ
も実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０２００】実施例９１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成したスズフタロシアニンに代えた以外は、実施例
１と同様にして感光体を製造した。

【０２０１】実施例９２ 実施例９１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌに
代えた以外は、実施例９１と同様にして感光体を製造し
た。

【０２０２】実施例９３ 実施例９１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに代
えた以外は、実施例９１と同様にして感光体を製造し
た。

【０２０３】実施例９４ 実施例９１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例９１と同様にして感光体を製造
した。

【０２０４】実施例９５ 実施例９１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例９１と同様にして感光体を製造
した。

【０２０５】実施例９６ 実施例９１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を添
加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例９１と同様に
して感光体を製造した。

【０２０６】実施例９７ 実施例９６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌに
代えた以外は、実施例９６と同様にして感光体を製造し
た。

【０２０７】実施例９８ 実施例９６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに代
えた以外は、実施例９６と同様にして感光体を製造し
た。

【０２０８】実施例９９ 実施例９６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例９６と同様にして感光体を製造
した。

【０２０９】実施例１００ 実施例９６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例９６と同様にして感光体を製造
した。

【０２１０】比較例３７ 実施例９１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌに
代えた以外は、実施例９１と同様にして感光体を製造し
た。

【０２１１】比較例３８ 実施例９１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例９１と同様にして感光体を製造
した。

【０２１２】比較例３９ 実施例９６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌに
代えた以外は、実施例９６と同様にして感光体を製造し
た。

【０２１３】比較例４０ 実施例９６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の量
をスズフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例９６と同様にして感光体を製造
した。

【０２１４】上記実施例９１〜１００および比較例３７
〜４０で得られた感光体の電気特性を前記と同様にして
測定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果を
下記の表１０に示す。

【０２１５】

【表１０】

【０２１６】上記表１０から明らかなように、実施例は
いずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいず
れも実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０２１７】実施例１０１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成したマンガンフタロシアニンに代えた以外は、実
施例１と同様にして感光体を製造した。

【０２１８】実施例１０２ 実施例１０１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例１０１と同様にして感光体
を製造した。

【０２１９】実施例１０３ 実施例１０１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例１０１と同様にして感光体を
製造した。

【０２２０】実施例１０４ 実施例１０１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１０１と同様にして感光
体を製造した。

【０２２１】実施例１０５ 実施例１０１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１０１と同様にして感光
体を製造した。

【０２２２】実施例１０６ 実施例１０１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を
添加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例１０１と同様
にして感光体を製造した。

【０２２３】実施例１０７ 実施例１０６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例１０６と同様にして感光体
を製造した。

【０２２４】実施例１０８ 実施例１０６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏ
ｌに代えた以外は、実施例１０６と同様にして感光体を
製造した。

【０２２５】実施例１０９ 実施例１０６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１０６と同様にして感光
体を製造した。

【０２２６】実施例１１０ 実施例１０６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１０６と同様にして感光
体を製造した。

【０２２７】比較例４１ 実施例１０１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例１０１と同様にして感光体
を製造した。

【０２２８】比較例４２ 実施例１０１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１０１と同様にして感光
体を製造した。

【０２２９】比較例４３ 実施例１０６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍ
ｏｌに代えた以外は、実施例１０６と同様にして感光体
を製造した。

【０２３０】比較例４４ 実施例１０６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をマンガンフタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１０６と同様にして感光
体を製造した。

【０２３１】上記実施例１０１〜１１０および比較例４
１〜４４で得られた感光体の電気特性を前記と同様にし
て測定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果
を下記の表１１に示す。

【０２３２】

【表１１】

【０２３３】上記表１１から明らかなように、実施例は
いずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいず
れも実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０２３４】実施例１１１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成したアルミニウムフタロシアニンに代えた以外
は、実施例１と同様にして感光体を製造した。

【０２３５】実施例１１２ 実施例１１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０
μｍｏｌに代えた以外は、実施例１１１と同様にして感
光体を製造した。

【０２３６】実施例１１３ 実施例１１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１１１と同様にして感光
体を製造した。

【０２３７】実施例１１４ 実施例１１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０
０ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１１１と同様にして
感光体を製造した。

【０２３８】実施例１１５ 実施例１１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２０
０ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１１１と同様にして
感光体を製造した。

【０２３９】実施例１１６ 実施例１１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を
添加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例１１１と同様
にして感光体を製造した。

【０２４０】実施例１１７ 実施例１１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０
μｍｏｌに代えた以外は、実施例１１６と同様にして感
光体を製造した。

【０２４１】実施例１１８ 実施例１１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍ
ｍｏｌに代えた以外は、実施例１１６と同様にして感光
体を製造した。

【０２４２】実施例１１９ 実施例１１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して１０
０ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１１６と同様にして
感光体を製造した。

【０２４３】実施例１２０ 実施例１１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して２０
０ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１１６と同様にして
感光体を製造した。

【０２４４】比較例４５ 実施例１１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０
ｎｍｏｌに代えた以外は、実施例１１１と同様にして感
光体を製造した。

【０２４５】比較例４６ 実施例１１１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３０
０ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１１１と同様にして
感光体を製造した。

【０２４６】比較例４７ 実施例１１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して５０
ｎｍｏｌに代えた以外は、実施例１１６と同様にして感
光体を製造した。

【０２４７】比較例４８ 実施例１１６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をアルミニウムフタロシアニン１ｍｏｌに対して３０
０ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１１６と同様にして
感光体を製造した。

【０２４８】上記実施例１１１〜１２０および比較例４
５〜４８で得られた感光体の電気特性を前記と同様にし
て測定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果
を下記の表１２に示す。

【０２４９】

【表１２】

【０２５０】上記表１２から明らかなように、実施例は
いずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいず
れも実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０２５１】実施例１２１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法に従
い合成した鉄フタロシアニンに代えた以外は、実施例１
と同様にして感光体を製造した。

【０２５２】実施例１２２ 実施例１２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌに
代えた以外は、実施例１２１と同様にして感光体を製造
した。

【０２５３】実施例１２３ 実施例１２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに代
えた以外は、実施例１２１と同様にして感光体を製造し
た。

【０２５４】実施例１２４ 実施例１２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１２１と同様にして感光体を製
造した。

【０２５５】実施例１２５ 実施例１２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１２１と同様にして感光体を製
造した。

【０２５６】実施例１２６ 実施例１２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を
添加した後、９６％硫酸でアシッドペースティング処理
し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例１２１と同様
にして感光体を製造した。

【０２５７】実施例１２７ 実施例１２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌに
代えた以外は、実施例１２６と同様にして感光体を製造
した。

【０２５８】実施例１２８ 実施例１２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに代
えた以外は、実施例１２６と同様にして感光体を製造し
た。

【０２５９】実施例１２９ 実施例１２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１２６と同様にして感光体を製
造した。

【０２６０】実施例１３０ 実施例１２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１２６と同様にして感光体を製
造した。

【０２６１】比較例４９ 実施例１２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌに
代えた以外は、実施例１２１と同様にして感光体を製造
した。

【０２６２】比較例５０ 実施例１２１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏｌ
に代えた以外は、実施例１２１と同様にして感光体を製
造した。

【０２６３】比較例５１ 実施例１２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物量
を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌに代
えた以外は、実施例１２６と同様に感光体を製造した。

【０２６４】比較例５２ 実施例１２６の配位子結合金属フタロシアニン化合物量
を鉄フタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏｌに
代えた以外は、実施例１２６と同様に感光体を製造し
た。

【０２６５】上記実施例１２１〜１３０および比較例４
９〜５２で得られた感光体の電気特性を前記と同様にし
て測定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果
を下記の表１３に示す。

【０２６６】

【表１３】

【０２６７】上記表１３から明らかなように、実施例は
いずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいず
れも実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０２６８】実施例１３１ 実施例１のチタニルオキソフタロシアニンを、常法（特
開平３−９４２６４号公報に記載）に従い合成したチタ
ニルテトラクロロフタロシアニンに代えた以外は、実施
例１と同様にして感光体を製造した。

【０２６９】実施例１３２ 実施例１３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して１０μｍｏｌに代えた以外は、実施例１３１と同様
にして感光体を製造した。

【０２７０】実施例１３３ 実施例１３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して１ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１３１と同様に
して感光体を製造した。

【０２７１】実施例１３４ 実施例１３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して１００ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１３１と同
様にして感光体を製造した。

【０２７２】実施例１３５ 実施例１３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して２００ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１３１と同
様にして感光体を製造した。

【０２７３】実施例１３６ 実施例１３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を
添加した後、濃硫酸（関東化学製）でアシッドペーステ
ィング処理し、水で洗浄後、乾燥した以外は、実施例１
３１と同様にして感光体を製造した。

【０２７４】実施例１３７ 実施例１３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して１０μｍｏｌに代えた以外は、実施例１３６と同様
にして感光体を製造した。

【０２７５】実施例１３８ 実施例１３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して１ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１３６と同様に
して感光体を製造した。

【０２７６】実施例１３９ 実施例１３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して１００ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１３６と同
様にして感光体を製造した。

【０２７７】実施例１４０ 実施例１３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して２００ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１３６と同
様にして感光体を製造した。

【０２７８】比較例５３ 実施例１３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して５０ｎｍｏｌに代えた以外は、実施例１３１と同様
にして感光体を製造した。

【０２７９】比較例５４ 実施例１３１の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して３００ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１３１と同
様にして感光体を製造した。

【０２８０】比較例５５ 実施例１３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して５０ｎｍｏｌに代えた以外は、実施例１３６と同様
に感光体を製造した。

【０２８１】比較例５６ 実施例１３６の配位子結合金属フタロシアニン化合物の
量をチタニルテトラクロロフタロシアニン１ｍｏｌに対
して３００ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１３６と同
様に感光体を製造した。

【０２８２】上記実施例１３１〜１４０および比較例５
３〜５６で得られた感光体の電気特性を前記と同様にし
て測定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果
を下記の表１４に示す。

【０２８３】

【表１４】

【０２８４】上記表１４から明らかなように、実施例は
いずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいず
れも実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０２８５】実施例１４１ 実施例１の配位子結合金属フタロシアニン化合物を文献
（J.Inorg.Nucl.Chem.,1965,Vol.27,p1311〜1319）に従
い合成した（モノクロロフタロシアニノ）クロロイリジ
ウム（III）−フタロニトリル化物（以下、「イリジウ
ム５量体」と略称する）に代えた以外は、実施例１と同
様にして感光体を製造した。

【０２８６】実施例１４２ 実施例１４１のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌに代えた
以外は、実施例１４１と同様にして感光体を製造した。

【０２８７】実施例１４３ 実施例１４１のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに代えた以
外は、実施例１４１と同様にして感光体を製造した。

【０２８８】実施例１４４ 実施例１４１のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏｌに代え
た以外は、実施例１４１と同様にして感光体を製造し
た。

【０２８９】実施例１４５ 実施例１４１のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏｌに代え
た以外は、実施例１４１と同様にして感光体を製造し
た。

【０２９０】実施例１４６ 実施例１４１のイリジウム５量体を添加した後、濃硫酸
（関東化学製）でアシッドペースティング処理し、水で
洗浄後、乾燥した以外は、実施例１４１と同様にして感
光体を製造した。

【０２９１】実施例１４７ 実施例１４６のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して１０μｍｏｌに代えた
以外は、実施例１４６と同様にして感光体を製造した。

【０２９２】実施例１４８ 実施例１４６のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して１ｍｍｏｌに代えた以
外は、実施例１４６と同様にして感光体を製造した。

【０２９３】実施例１４９ 実施例１４６のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して１００ｍｍｏｌに代え
た以外は、実施例１４６と同様にして感光体を製造し
た。

【０２９４】実施例１５０ 実施例１４６のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して２００ｍｍｏｌに代え
た以外は、実施例１４６と同様にして感光体を製造し
た。

【０２９５】比較例５７ 実施例１４１のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌに代えた
以外は、実施例１４１と同様にして感光体を製造した。

【０２９６】比較例５８ 実施例１４１のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏｌに代え
た以外は、実施例１４１と同様にして感光体を製造し
た。

【０２９７】比較例５９ 実施例１４６のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して５０ｎｍｏｌに代えた
以外は、実施例１４６と同様にして感光体を製造した。

【０２９８】比較例６０ 実施例１４６のイリジウム５量体の量をチタニルオキソ
フタロシアニン１ｍｏｌに対して３００ｍｍｏｌに代え
た以外は、実施例１４６と同様にして感光体を製造し
た。

【０２９９】上記実施例１４１〜１５０および比較例５
７〜６０で得られた感光体の電気特性を前記と同様にし
て測定して、電位保持率（％）を求めた。得られた結果
を下記の表１５に示す。

【０３００】

【表１５】

【０３０１】上記表１５から明らかなように、実施例は
いずれも電位保持率が高く良好であるが、比較例はいず
れも実施例に比し電位保持率が低いことが分かる。

【０３０２】

【発明の効果】本発明によれば、感光層の光導電材料と
して少なくともフタロシアニン化合物を含有する電子写
真用感光体において、かかるフタロシアニン化合物を有
する層における、ｏ−フタロニトリル化合物に相当する
構造が配位子として結合した分子構造を有する金属フタ
ロシアニン化合物の含有量を、フタロシアニン化合物１
ｍｏｌに対して１００ｎｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下
にすることにより、電位保持率に優れた電子写真用感光
体を得ることができる。

【０３０３】また、本発明によれば、導電性基体上に電
荷発生物質を含有する塗布液を塗布して感光層を形成す
る工程を含む上記電子写真用感光体の製造方法におい
て、該塗布液にフタロシアニン化合物とｏ−フタロニト
リル化合物に相当する構造が配位子として結合した分子
構造を有する金属フタロシアニン化合物を含み、該金属
フタロシアニン化合物の含有量を該フタロシアニン化合
物１ｍｏｌに対して１００ｎｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ
以下にすることにより、電位保持率に優れた電子写真用
感光体の製造方法を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一例負帯電積層型電子写真用感光体の
模式的断面図である。

【図２】本発明に係る配位子結合金属フタロシアニン化
合物含有チタニルオキソフタロシアニンのＴＯＦ−ＭＳ
スペクトルの一例としての、陽イオン検出分析の結果を
示すスペクトル図である。

【図３】本発明に係る配位子結合金属フタロシアニン化
合物含有チタニルオキソフタロシアニンのＴＯＦ−ＭＳ
スペクトルの一例としての、質量数７０４の配位子結合
金属フタロシアニン化合物分子イオンについてのＭＳ／
ＭＳ分析の結果を示すスペクトル図である。

【図４】本発明に係る配位子結合金属フタロシアニン化
合物含有チタニルオキソフタロシアニンのＴＯＦ−ＭＳ
スペクトルの一例としての、陰イオン検出分析の結果を
示すスペクトル図である。

【図５】実施例に係る配位子結合金属フタロシアニン化
合物混合チタニルオキソフタロシアニンのＴＯＦ−ＭＳ
スペクトルの陽イオン検出分析結果を示すスペクトル図
である。

【符号の説明】

１ 導電性基体 ２ 下引き層 ３ 電荷発生層 ４ 電荷輸送層 ５ 感光層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 洋一 長野県松本市筑摩四丁目18番１号 富士電 機画像デバイス株式会社内 (72)発明者 鈴木 信二郎 長野県松本市筑摩四丁目18番１号 富士電 機画像デバイス株式会社内 (72)発明者 喜納 秀樹 長野県松本市筑摩四丁目18番１号 富士電 機画像デバイス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA14 AA19 BA38 BA39 BA40 EA04 EA12 FA12

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に感光層を有し、該感光層
   が光導電材料として、少なくともフタロシアニン化合物
   を含有する電子写真用感光体において、 前記フタロシアニン化合物を有する層が、ｏ−フタロニ
   トリル化合物が配位子として結合する金属フタロシアニ
   ン化合物を、前記フタロシアニン化合物１ｍｏｌに対し
   て１００ｎｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以下の割合で含有
   することを特徴とする電子写真用感光体。
2. 【請求項２】 前記フタロシアニン化合物がチタニルオ
   キソフタロシアニンである請求項１記載の電子写真用感
   光体。
3. 【請求項３】 前記フタロシアニン化合物が無金属フタ
   ロシアニンである請求項１記載の電子写真用感光体。
4. 【請求項４】 前記フタロシアニン化合物の中心元素が
   遷移金属である請求項１記載の電子写真用感光体。
5. 【請求項５】 前記遷移金属が、チタン、バナジウム、
   クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ジル
   コニウムおよびニオブからなる群から選ばれる請求項４
   記載の電子写真用感光体。
6. 【請求項６】 前記フタロシアニン化合物の中心元素
   が、インジウム、ガリウム、アルミニウム、ゲルマニウ
   ムおよびスズからなる群から選ばれる請求項１記載の電
   子写真用感光体。
7. 【請求項７】 前記フタロシアニン化合物が下記一般式
   （１）、 （式中、Ｍは水素原子、金属元素、金属酸化物、金属ハ
   ロゲン化物、金属水酸化物、ケイ素化合物又はリン化合
   物であり、Ｒ¹〜Ｒ¹⁶は、夫々独立に水素原子、ハロゲ
   ン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、ア
   ルキル基、アリル基、アルコキシル基、アリール基、ま
   たはフェノキシル基を示す）で表されるフタロシアニン
   化合物である請求項１記載の電子写真用感光体。
8. 【請求項８】 ｏ−フタロニトリル化合物が配位子とし
   て結合する前記金属フタロシアニン化合物がチタニルオ
   キソフタロシアニン化合物である請求項１〜７のうちい
   ずれか一項記載の電子写真用感光体。
9. 【請求項９】 前記ｏ−フタロニトリル化合物が、下記
   一般式（２）、 （式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²⁰は、夫々独立に水素原子、ハロゲン
   原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、アル
   キル基、アリル基、アルコキシル基、アリール基または
   フェノキシル基を示す）で表される請求項１〜８のうち
   いずれか一項記載の電子写真用感光体。
10. 【請求項１０】 電荷発生物質として、質量数５７６の
    チタニルオキソフタロシアニンと、質量数７０４の、ｏ
    −フタロニトリル化合物が配位子として結合するチタニ
    ルオキソフタロシアニン化合物とを含み、かつ、質量分
    析における質量数７０４のピーク強度が、質量数５７６
    のピーク強度に対して、１０^-5％より大きく２０％未満
    である請求項２記載の電子写真用感光体。
11. 【請求項１１】 導電性基体上に電荷発生物質を含有す
    る塗布液を塗布して感光層を形成する工程を含む請求項
    １記載の電子写真用感光体の製造方法において、 前記塗布液が、フタロシアニン化合物と、ｏ−フタロニ
    トリル化合物が配位子として結合する金属フタロシアニ
    ン化合物とを含有し、かつ、該塗布液中の該金属フタロ
    シアニン化合物の含有量が、前記フタロシアニン化合物
    １ｍｏｌに対して１００ｎｍｏｌ以上２００ｍｍｏｌ以
    下であることを特徴とする電子写真用感光体の製造方
    法。