JP2001139525A - 光学活性フルオレン誘導体、それを含む液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 液晶表示素子、特に反強誘電性液晶表示素子
に好適に使用できる、新規な光学活性化合物を提供す
る。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｒ¹はアルキル基であり、これらの基中に存在
する−ＣＨ₂−基はそれぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｃ≡Ｃ−若しくは−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられ
てもよく、Ｒ²はアルキル基であり、アルキル鎖末端の
−ＣＨ₃は−ＣＦ₃若しくは−ＣＨ₂Ｆで置き換えられて
もよく、Ａ¹は−ＣＨ₂−、−ＣＦ₂−または−ＣＯ−で
あり、Ａ²は１,４−フェニレンまたは１個あるいは２個
以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ若しく
はトリフルオロメチル基で置換された１,４−フェニレ
ンであり、Ａ³はアルキル基又はフッ化アルキル基であ
り、Ａ⁴は単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり、Ｘ
は−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−または−ＯＣＨ₂−であり、
ｍは０から１０の整数であり、Ｃ^*は不斉炭素を示す）
で表される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子、特
に反強誘電性液晶表示素子に好適に使用できる、新規な
光学活性化合物およびそれを使用してなる液晶組成物、
並びにこの液晶組成物を用いた液晶表示素子に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶は表示装置用材料として広く用いら
れている。多くの液晶表示素子はネマチック液晶を用い
た表示方式であるツィステッドネマチック方式（ＴＮ方
式）、ツイスト角を２００°以上にしたスーパーツイス
テッドネマチック方式（ＳＴＮ方式）、各画素にスイッ
チング素子として薄膜トランジスター（ＴＦＴ）等を用
いるアクティブマトリックス方式である。これらの液晶
表示素子は電気光学応答速度の面から、陰極線管（ＣＲ
Ｔ）を用いる表示に比べ劣っている。一方、反強誘電性
液晶を用いた表示素子はネマチック液晶を用いた表示素
子に比べ高速応答、広視野角であるなど優れていること
から、ＣＲＴでの動画表示並みのレベルを達成できる技
術として最近盛んに研究され、その開発が試みられてい
る。

【０００３】反強誘電相は、２つの強誘電状態と１つの
反強誘電状態の３つの安定状態を示し、この３状態スイ
ッチングを表示に利用する。この３状態スイッチングの
特徴は、反強誘電相と強誘電相との転移の際に、急峻な
しきい値特性と幅の広い光学的ヒステリシスを示すこと
である（A. D. L．チャンダニら， ジャーナル・オブ・
アプライド・フィジックス，27巻，No.５，Ｌ729頁，19
88年）。この特徴と単純マトリクス方式との組み合わせ
により広い視野角と高いコントラストを兼ね備えた表示
が可能である。

【０００４】また、最近では、しきい値を持たない無し
きい値反強誘電性液晶（乾ら、J．Mater．Chem.，６
(４)，671頁，1996年）が開発された。これらの液晶は
Ｖ字状の光学応答を示し、ＴＦＴなどのアクティブマト
リクス方式との組み合わせにより、単純マトリクス方式
では難しい階調表示が容易な表示素子が実現できる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】３安定の反強誘電性液
晶を表示素子に使用する場合、動作温度範囲が室温付近
を含む幅広い範囲であること、しきい値電圧が低いこと
などの特性を満たさなければならない。無しきい値反強
誘電性液晶の場合は明確なしきい値がなく、Ｖ字状の光
学応答を示し、ヒステリシスの少ない液晶材料が必要で
ある。また一般的な液晶化合物と同じように光、熱など
に対しての安定性、良好な相溶性なども必要である。

【０００６】

【課題を解決する手段】上記の条件を満たした反強誘電
性液晶化合物を見出すべく鋭意研究を行い以下の発明を
完成した。すなわち、本発明者らは、分子骨格中に少な
くとも１個のフルオレン−２,７−ジイル基、フルオレ
ノン−２,７−ジイル基または９,９−ジフルオロフルオ
レン−２,７−ジイル基などのフルオレン骨格を持ち、
コア構造と光学活性基との連結基がエステル結合である
置換フルオレン誘導体の中に反強誘電性液晶組成物の構
成成分として好適に用いることができる化合物を見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【０００７】尚、フルオレン骨格構造を有する強誘電性
液晶化合物のいくつかは公知であり、例えば、高頭ら
（Mol. Cryst. Liq. Cryst.，183Ｂ，339頁，1990年）
により化合物［ＦＬ１］が報告されている。しかしなが
ら、［ＦＬ１］は光学活性基部分がエーテル結合であ
り、本発明の化合物との構造上の類似性は極めて小さ
い。またこれらの化合物は反強誘電性液晶への使用を意
図したものではない。

【０００８】

【化２】

【０００９】本発明は光学活性化合物（第１〜第９発
明）、それを含有する液晶組成物（第１０発明）、並び
にその液晶組成物を用いた液晶表示素子（第１１発明）
からなる。

【００１０】本発明の第１は、下記一般式（１）で表さ
れるフルオレン骨格を有する光学活性化合物に関する。

【化３】 （式中、Ｒ¹は直鎖状または分岐状の炭素数３から２０
のアルキル基であり、これらの基中に存在する１個の−
ＣＨ₂−若しくは隣接していない２個の−ＣＨ₂−はそれ
ぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−若しくは
−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、Ｒ²は直鎖状
または分岐状の炭素数１から１０のアルキル基であり、
アルキル鎖末端の−ＣＨ₃は−ＣＦ₃若しくは−ＣＨ₂Ｆ
で置き換えられてもよく、Ａ¹は−ＣＨ₂−、−ＣＦ₂−
または−ＣＯ−であり、Ａ²は１,４−フェニレンまたは
１個あるいは２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、
Ｃｌ、Ｂｒ若しくはトリフルオロメチル基で置換された
１,４−フェニレンであり、Ａ³は−ＣＨ₃、−ＣＦＨ₂、
−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＦ₃、−
ＣＦ₂ＣＨ₃または−ＣＦ₂ＣＦ₃であり、Ａ⁴は単結合、
−Ｏ−または−ＣＯＯ−であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−または−ＯＣＨ₂−であり、ｍは０から１０の整
数であり、Ｃ^*は不斉炭素を示す。）

【００１１】本発明の第２は、式（１）において、Ａ¹
が−ＣＨ₂−である場合である。本発明の第３および第
４は、式（１）において、Ａ¹が−ＣＨ₂−であり、且
つ、Ａ²が１,４−フェニレンであるか（第３）、または
１個あるいは２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、
Ｃｌ若しくはトリフルオロメチル基で置換された１,４
−フェニレンである場合（第４）である。本発明の第５
および第６は、式（１）において、Ａ¹が−ＣＯ−また
は−ＣＦ₂−であり、Ａ²が１,４−フェニレンであるか
（第５）または１個あるいは２個以上の水素原子がそれ
ぞれ独立にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはトリフルオロメチル
基で置換された１,４−フェニレンである場合（第６）
である。本発明の第７〜９は、式（１）において、Ｒ¹
が直鎖状の炭素数３から２０のアルキル基であり、これ
らの基中に存在する１個の−ＣＨ₂−若しくは隣接して
いない２個の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置き換えられてもよ
く、Ｒ²は直鎖状の炭素数１から１０のアルキル基であ
り、Ａ¹は−ＣＨ₂−であり、Ａ²は１,４−フェニレンま
たは１個あるいは２個以上の水素原子がそれぞれ独立に
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはトリフルオロメチル基で置換さ
れた１,４−フェニレンであり、Ａ³は−ＣＨ ₃または−
ＣＦ₃であり、Ａ⁴は単結合または−Ｏ−であり、Ｘは−
ＣＯＯ−であるか（第７）、−ＣＨ₂Ｏ−であるか（第
８）または−ＯＣＨ₂−である場合（第９）である。本
発明の第１０は、第１〜第９発明に記載のいずれかの化
合物を少なくとも１種含有する液晶組成物である。本発
明の第１１は、第１〜第９発明に記載のいずれかの化合
物を少なくとも１種含有する液晶組成物を用いて構成さ
れた液晶素子である。

【００１２】

【発明の実施の形態】一般式（１）のＡ²として好まし
い基を以下に例示する。

【００１３】

【化４】

【００１４】一般式（１）で表される化合物としては具
体的には以下の５種の構造（１−１）、（１−２）、
（１−３）、（１−４）および（１−５）が好ましい。

【００１５】

【化５】

【００１６】さらに、Ａ²まで限定すると以下に示す２
７種の化合物が特に好ましい。

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】これらの式において、Ｒ¹は炭素数３から
２０のアルキル基またはアルコキシル基が好ましいが、
より好ましくは炭素数５〜１６の直鎖状のアルキル基ま
たはアルコキシル基である。具体的にはアルキル基とし
て、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシルが好ましい。具
体的なアルコキシル基としてペンチルオキシ、ヘキシル
オキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキ
シ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキ
シ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデ
シルオキシ、ヘキサデシルオキシが好ましい。

【００２１】本発明の化合物の光学活性基はコア構造と
の連結にエステル結合により結合している。従って光学
活性部の製造にはＲ体またはＳ体の光学活性な２級アル
コールを原料に用いる。光学活性アルコールは一般式
（２）で表すことができる。

【００２２】

【化９】

【００２３】一般式（２）で表されるアルコールは、Ｒ
²が直鎖状または分岐状の炭素数１から１０のアルキル
基であり、アルキル鎖末端の−ＣＨ₃は−ＣＦ₃若しくは
−ＣＨ₂Ｆで置き換えられてもよく、Ａ³が−ＣＨ₃、−
ＣＦＨ₂、−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂
ＣＦ₃、−ＣＦ₂ＣＨ₃または−ＣＦ₂ＣＦ₃であり、Ａ⁴が
単結合、−Ｏ−または−ＣＯＯ−を示し、ｍが０から１
０の整数であり、Ｃ^*が不斉炭素を示す。

【００２４】一般式（２）で表されるアルコールの中
で、Ａ³が−ＣＨ₃、−ＣＦＨ₂、−ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、
−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＦ₃または−ＣＦ₂ＣＦ₃であ
り、Ａ⁴が単結合であり、Ｒ²が直鎖状の炭素数１から１
０のアルキル基であり、ｍが０から１０の整数であるア
ルコールのほとんどは既知の化合物であり、容易に入手
することができる。例えば、１−（トリフルオロメチ
ル）−アルカノール類は、鈴木らの方法（リキッド・ク
リスタルズ，Vol.6，No.2，167頁，1989年）により製造
できる。具体的な構造を以下に示す。

【００２５】

【化１０】

【００２６】

【化１１】

【００２７】一般式（２）で表されるアルコールの中
で、Ａ³が−ＣＦ₃であり、Ａ⁴が単結合であり、Ｒ²が分
岐状の炭素数１から１０のアルキル基であり、ｍが０か
ら１０の整数であるアルコールを用いて製造される一般
式（１）の化合物はチルト角を大きくすることができる
ことから重要である。このようなアルコールは特開平１
０−１９５００４公報に記載の方法で製造することがで
きる。具体的なアルコールの構造を以下に示す。

【００２８】

【化１２】

【００２９】一般式（２）で表される光学活性アルコー
ルにおいて、Ａ³が−ＣＨ₃または−ＣＦ₃を示し、Ａ⁴が
−Ｏ−または−ＣＯＯ−を示し、Ｒ²が直鎖状の炭素数
１から１０のアルキル基（アルキル鎖末端の−ＣＨ₃は
−ＣＦ₃若しくは−ＣＨ₂Ｆで置き換えられてもよい）を
示し、ｍが０から１０の整数で表されるアルコールは、
特開昭６４−３１５４号公報、特開平５−９８３号公
報、特開平１０−１３９７０６号公報および特開平１０
−８７５４１号公報に開示されており、さらに本発明者
らもその構造を含む化合物の製造法を特開平１０−２４
８５９３号公報にて開示している。したがって、これら
の光学活性アルコールは、本発明の化合物を製造するた
めの出発原料として製造可能である。具体的な構造を以
下に示す。

【００３０】

【化１３】

【００３１】次に本発明の化合物の製造例を示す。本発
明の一般式（１）で表される化合物は次の経路で製造す
ることができる。一般式（１−１）、（１−２）、（１
−３）、（１−４）で表される化合物を製造するには、
一般式［ＦＬ２］で表される７−置換フルオレン−２−
カルボン酸誘導体を原料として用いる。一般式［ＦＬ
２］の化合物は以下のように製造することができる。

【００３２】

【化１４】

【００３３】一般式［ＦＬ２］で表され、Ｒ¹がアルコ
キシル基を示し、Ａ¹が−ＣＨ₂−で表される化合物［Ｆ
Ｌ２−１］はグレイらの方法（Ｊ．Chem. Soc., 3228ペ
ージ，1957年）を参考にして製造した。すなわち、フル
オレン（ａ）と塩化アセチルとのフリーデルクラフツ反
応により２−アセチルフルオレン（ｂ）を得ることがで
きる。（ｂ）をバイヤービリガー反応により酸化すると
２−アセトキシフルオレン（ｃ）を得ることができる。
（ｃ）とアセチルクロライドとのフリーデルクラフツ反
応により２−アセトキシ−７−アセチルフルオレン
（ｄ）を得ることができる。（ｄ）を加水分解した後、
ハロゲン化アルキルとのエーテル化反応により２−アル
コキシ−７−アセチルフルオレン（ｅ）を得ることがで
きる。（e）を次亜臭素酸ナトリウムなどの酸化剤によ
り酸化することで７−アルコキシフルオレン−２−カル
ボン酸［ＦＬ２−１］を製造することができる。

【００３４】一般式［ＦＬ２］で表される化合物の中
で、Ｒ¹がアルコキシル基を示し、Ａ¹が−ＣＯ−を示す
化合物［ＦＬ２−２］は以下のように製造することがで
きる。２−アルコキシ−７−アセチルフルオレン（ｅ）
を酸素により酸化することで２−アルコキシ−７−アセ
チルフルオレノン（ｆ）を得ることができる。（ｆ）を
次亜臭素酸ナトリウムなどの酸化剤により酸化すること
で７−アルコキシフルオレノン−２−カルボン酸［ＦＬ
２−２］を製造することができる。

【００３５】

【化１５】

【００３６】一般式［ＦＬ２］で表される化合物の中
で、Ｒ¹がアルキル基を示し、Ａ¹が−ＣＨ₂−を示す化
合物［ＦＬ２−３］はダビソンらの方法 (Mol．Cryst.
Liq. Cryst., Vol. 129，17，1985)を参考にして製造し
た。

【００３７】すなわち、フルオレン（ａ）とアルキルカ
ルボン酸クロリドとのフリーデルクラフツ反応により、
対応する２−アシルフルオレン（ｇ）が得られる。
（ｇ）をヒドラジンにより還元することで２−アルキル
フルオレン（ｈ）を得ることができる。（ｈ）を塩化ア
セチルとのフリーデルクラフツ反応により２−アセチル
−７−アルキルフルオレン（ｉ）を得ることができる。
（ｉ）を次亜臭素酸ナトリウムなどの酸化剤により酸化
することで７−アルキルフルオレン−２−カルボン酸
［ＦＬ２−３］を製造することができる。一般式［ＦＬ
２］で表される化合物の中で、Ｒ¹がアルキル基を示
し、Ａ¹が−ＣＯ−を示す化合物［ＦＬ２−４］は
（ｉ）を出発原料として［ＦＬ２−２］と同様の製造工
程により製造することができる。

【００３８】

【化１６】

【００３９】一般式（１）で表される化合物中、（１−
１）で表される化合物は以下のようにして製造すること
ができる。すなわち、４−ヒドロキシ安息香酸誘導体の
ヒドロキシ基を適当な保護基により保護された［Ｐｈ
１］（式中Ｐは保護基を示す）と一般式（２）で表され
る光学活性アルコールとのエステル化反応により光学活
性エステル誘導体（３）が得られる。Ｐがアセチル基で
ある場合、（３）をアンモニア、ジエチルアミンなどに
より脱保護（脱アセチル化）を行い対応する光学活性フ
ェノール誘導体（４）を得ることができる。（４）とフ
ルオレン酸誘導体［ＦＬ２−１］または［ＦＬ２−３］
とのエステル化反応により一般式（１−１）で表され
る化合物を製造することができる。

【００４０】

【化１７】

【００４１】一般式（１−２）で表される化合物は以下
のようにして製造することができる。すなわち、（４）
と［ＦＬ２−２］または［ＦＬ２−４］とのエステル化
反応により製造することができる。一般式（１−３）で
表される化合物は次のようにして製造することができ
る。（１−２）を三フッ化ホウ素などのルイス酸存在
化、エタンジチオールを反応させることで対応するチオ
ケタール（５）を得ることができる。（５）をＮ−ヨー
ドスクシイミドまたはＮ−ブロモスクシイミドなどの存
在下、フッ化水素ピリジン錯体などによりフッ素化する
ことで（１−３）を製造することができる。

【００４２】

【化１８】

【００４３】一般式（１−４）で表される化合物は以下
のようにして製造することができる。すなわち、［ＦＬ
２］を硫酸などの酸触媒の存在下、エタノールあるいは
メタノールなどによりエステル化を行い、ついで水素化
リチウムアルミニウムなどにより還元することで対応す
るアルコール（ｊ）が得られる。（ｊ）と光学活性フェ
ノール（４）をアゾカルボン酸ジエチル、トリフェニル
ホスフィンを用いたエーテル化反応により（１―４）を
製造することができる。

【００４４】

【化１９】

【００４５】一般式（１−５）で表される化合物は以下
のようにして製造することができる。すなわち、（ｅ）
を過酸化物を用いたバイヤービリガー反応により酸化
し、酸化物を加水分解することにより２−アルコキシ−
７−ヒドロキシフルオレン（ｋ）が得られる。（ｋ）と
特許第２５１１７６０号の方法で製造することができる
光学活性エステル（６）を水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水素化ナトリウムなどの塩基を用いたエーテル
化反応により（１−５）を製造することができる。

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明の化
合物をさらに詳細に説明する。なお、下記の実施例およ
び比較例において、各種の物性値の測定は次の方法で行
った。 相転移温度：試料をスライドガラスに置き、カバーガラ
スで覆ったものをホットステージに乗せ、偏向顕微鏡下
で、１℃／minで昇温して測定した。相転移においてＮ
はネマチック相、ＳＡはスメクチックＡ相、ＳＣはスメ
クチックＣ相、ＳＣ^*はカイラルスメクチックＣ相、Ｓ
ＣＡ^*は反強誘電相、 ＳＣγ^*はフェリ誘電相、ＳＸは
未同定のスメクチック相、Ｉｓｏは透明点を示す。 融点：示差走査熱量分析（ＤＳＣ）を用い、１℃／min
で昇温して測定した。 光学応答：配向処理を施した、電極間隔が２μｍのセル
に各組成物を注入し、Ｖｐｐが２０Ｖ、１kＨzの矩形波
を印加したときの透過光強度の変化から測定した。 しきい値電圧：透明電極を備えたガラス基板にポリイミ
ド系配向膜を塗布した一組の基板の一方をラビング処理
してお互いに向き合わせ、電極間隔が５μｍとしたセル
に液相で注入し、徐冷してＳＣＡ^*相とした。反強誘電
相と強誘電相との間の転移のしきい値電圧は、この液晶
セルに５０mＨzの三角波を印加したときの光学応答と印
加電圧とを二現象オシロスコープで観測し、しきい値に
よって適当に定めた印加電圧の下で光学応答の変化から
測定した。

【００４８】実施例１ 化合物番号［４］の製造 （第１段階）フルオレン１５０ｇをジクロルメタン１Ｌ
に加えた溶液を０℃まで冷却し、無水塩化アルミニウム
１２６ｇを少しづつ加えた。つぎに塩化アセチル７４ｇ
とジクロルメタン４００mlからなる溶液を滴下し、０℃
を保ちながら１時間かくはんした。反応液を氷の入った
６Ｎ塩酸１Ｌにそそぎ、析出した固形物を濾過により分
取した。このものを乾燥した後、トルエンを用いて再結
晶して１６５ｇの２−アセチルフルオレンを得た。（融
点：１２９℃）

【００４９】（第２段階）２−アセチルフルオレンを１
６５ｇ、ぎ酸３２０ｇ、無水酢酸１２０ｇ、ジクロルメ
タン１Ｌからなる溶液に硫酸４０mlを加え、つぎに過酸
化水素水１２０mlを滴下した。室温で３０分かくはんし
てから、４０℃まで加熱して５時間さらにかくはんし
た。水１Ｌを加え、ジクロルメタン層を分液し、飽和炭
酸ナトリウム水、亜硫酸水素ナトリウム水、水の順番で
洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮して固形物を
得た。このものをヘプタン、酢酸エチル１：１の混合溶
媒を用いて再結晶して、２−アセトキシフルオレン１４
９ｇを得た。（融点：１３０℃）

【００５０】（第３段階）２−アセトキシフルオレン１
４０ｇをジクロルメタン１Ｌに加えた溶液を０℃まで冷
却し、無水塩化アルミニウム１８９ｇを加え、つぎに塩
化アセチル６２ｇ、ジクロルメタン１００mlからなる溶
液を滴下し、０℃を保ちながら５時間かくはんした。反
応液を６Ｎ塩酸にそそぎ込み、ジクロルメタンで抽出
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮して固形物を得
た。このものをエタノール、酢酸エチルの混合溶媒を用
いて再結晶を行い１４３ｇの２−アセトキシ−７−アセ
チルフルオレンを得た。（融点：１３４℃）

【００５１】（第４段階）２−アセトキシ−７−アセチ
ルフルオレン１５０ｇ、水酸化カリウム３０ｇ、エチレ
ングルコール４００ml、エタノール１Ｌ、水５０mlを仕
込み、５時間還流した。エタノールを減圧蒸留により留
去し、残った溶液を６Ｎ塩酸１Ｌに注いだ。析出した固
形物を濾過により分取し、乾燥、酢酸を用いて再結晶
し、１０６ｇの２−アセチル−７−ヒドロキシフルオレ
ンを得た。（融点：２２０〜２２２℃）

【００５２】（第５段階）２−アセチル−７−ヒドロキ
シフルオレン２０ｇ、臭化オクチル２２.５ｇ、炭酸カ
リウム１８ｇ、ジメチルホルムアミド２００mlからなる
溶液を３時間還流した。反応液に６Ｎ塩酸を加え、トル
エンで抽出、水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥、濃縮した。濃縮物をヘプタンを用いて再結晶を行
い２６ｇの２−アセチル−７−オクチルオキシフルオレ
ンを得た。（相転移温度：Ｃｒ ９８ ＳＸ １０８.５
Ｉｓｏ）

【００５３】（第６段階）２−アセチル−７−オクチル
オキシフルオレン１０ｇをジオキサン１８０mlに一旦溶
解してから、溶液を０℃まで冷やした。そこへ水酸化ナ
トリウム１８.６ｇを水９０mlに溶かした溶液に臭素６.
６mlを加えて調製した次亜臭素酸ナトリウムを滴下し
た。ゆっくりと室温までもどして１時間かくはんしてか
ら、４０℃まで温度を上げて１時間かくはんした。６Ｎ
塩酸１Ｌを加え析出した結晶を濾別して乾燥した。得ら
れた粗結晶を酢酸を用いて再結晶することで７−オクチ
ルオキシフルオレン−２−カルボン酸１１ｇを得た。
（相転移温度：Ｃｒ ２０６.５ＳＸ ２２６.５ Ｎ ２
５２.５ Ｉｓｏ）

【００５４】（第７段階）４−アセトキシ−安息香酸ク
ロライド６ｇ、Ｒ−(＋)−オクタノール（光学純度９９
％ｅｅ）４.１ｇ、ピリジン２０ml、トルエン５０mlか
らなる溶液を３時間還流した。水を加えトルエン層を６
Ｎ塩酸、飽和炭酸ナトリウム水で順次洗浄した後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた
残査にメタノール５０mlと３０％アンモニア水５mlを加
え１時間室温でかくはんした。溶媒を留去して得られた
残査をトルエンで希釈、分液して、トルエン層を６Ｎ塩
酸、飽和炭酸ナトリウム水で順次洗浄した後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査
をトルエン／酢酸エチルを溶媒とするシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製して４−ヒドロキシ−（１−
メチルヘプタオキシカルボニル）ベンゼン４ｇを得た。

【００５５】（第８段階）４−ヒドロキシ−（１−メチ
ルヘプタオキシカルボニル）ベンゼン１ｇ、７−オクチ
ルオキシフルオレン−２−カルボン酸１.３ｇをクロロ
ホルム１００mlに加えてけんだく溶液とし、そこへジシ
クロヘキシルカルボジイミド１ｇを加え室温で１２時間
かくはんした。水を加え有機層を６Ｎ塩酸、飽和炭酸ナ
トリウムで順次洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去して得られた残査をトルエンを用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、さらに
アセトンで２回の再結晶して４−（１−メチルヘプタオ
キシカルボニル）フェニル＝７−オクチルオキシフルオ
レン−２−カルボキシレート０.９ｇを得た。相転移温
度を構造式図中に記した。

【００５６】実施例２ 化合物番号［１３７］の製造 （第１段階）４−アセトキシ−２−フルオロ安息香酸６
０ｇに塩化チオニル６０mlとジメチルホルムアミド数滴
加え、３時間還流させた後、過剰の塩化チオニルを留去
した。残査を減圧蒸留により精製して６４ｇの４−アセ
トキシ−２−フルオロ安息香酸クロライドを得た。（沸
点：（３.９９hＰa）１１１〜１１５℃）

【００５７】（第２段階）４−アセトキシ−２−フルオ
ロ安息香酸クロライド６ｇ、Ｒ−(＋)−６−エトキシ−
１,１,１−トリフルオロ−２−ヘキサノール（光学純度
９９％ｅｅ）５ｇ、ピリジン２０ml、トルエン５０nlか
らなる溶液を３時間還流した。水を加えトルエン層を６
Ｎ塩酸、飽和炭酸ナトリウム水で順次洗浄した後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた
残査にジエチルアミン５０mlを加え１時間還流した。ジ
エチルアミンを留去して得られた残査をトルエンで希釈
し、このトルエン溶液を６Ｎ塩酸、飽和炭酸ナトリウム
水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去して得られた残査をトルエン／酢酸エチ
ルを溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製して４−ヒドロキシ−２−フルオロ−（１−トリフ
ルオロメチル−５−エトキシ−ペンタオキシカルボニ
ル）ベンゼン４ｇを得た。（融点：８６〜８７℃）

【００５８】（第３段階）４−ヒドロキシ−２−フルオ
ロ−（１−トリフルオロメチル−５−エトキシ−ペンタ
オキシカルボニル）ベンゼン０.９ｇ、７−オクチルオ
キシフルオレン−２−カルボン酸０.９４ｇ、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド０.７ｇ、クロロホルム１００m
lを用いて、実施例１、第８段階と同様の方法により、
０.３ｇの３−フルオロ−４−（１−トリフルオロメチ
ル−５−エトキシ−ペンタオキシカルボニル）フェニル
＝７−オクチルオキシフルオレン−２−カルボキシレー
トを得た。相転移温度を構造式図中に記した。

【００５９】実施例３ 化合物番号〔１６〕の製造 （第１段階）フルオレン１０２ｇをジクロルメタン１Ｌ
に加えた溶液を０℃に冷却し、無水塩化アルミニウム１
０５ｇを分割投入し、つぎにオクタノイルクロライド１
００ｇを滴下した。０℃に保ちながら３時間かくはんし
た後、反応液を６Ｎ塩酸１Ｌ注ぎこみ反応を終わらせ
た。ジクロルメタンで抽出し、無水硫酸マグネシウムで
乾燥、溶媒を留去して固形物を得た。このものをヘプタ
ンと酢酸エチルを混合した溶媒で再結晶し、１５８ｇの
２−オクタノイルフルオレンを得た。

【００６０】（第２段階）２−オクタノイルフルオレン
１５８ｇをジエチレングリコール１Ｌに加熱（１００
℃）して溶かした溶液に水酸化カリウム７３ｇ、つぎに
ヒドラジン６５ｇを加え、ディーンスタークで水を抜き
ながら２５０℃になるまで加熱して６時間かくはんし
た。水を加え、ジエチルエーテルで抽出、エーテル層を
水洗して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去して得られた残査をエタノールにより再結晶し、１０
３ｇの２−オクチルフルオレンを得た。（融点：６４〜
６６℃）

【００６１】（第３段階）２−オクチルフルオレン８０
ｇをジクロルメタン８００mlに加えた溶液を０℃に冷却
し、無水塩化アルミニウム４２ｇを加えた。次に塩化ア
セチル２２ｇを滴下し、０℃を保ちながら２時間かくは
んした。反応液を６Ｎ塩酸１Ｌにそそぎ込み、ジエチル
エーテルで抽出、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を留去して得られた残査をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー、再結晶により精製して７３ｇの２−アセチ
ル−７−オクチルフルオレンを得た。

【００６２】（第４段階）２−アセチル−７−オクチル
フルオレン６０ｇをジオキサン１Ｌに一旦溶解してか
ら、溶液を０℃まで冷やした。そこへ水酸化ナトリウム
１１２ｇを水５５０mlに溶かした溶液に臭素４０mlを加
えて調製した次亜臭素酸ナトリウムを滴下した。ゆっく
りと室温までもどして１時間かくはんしてから、４０℃
まで温度を上げて３０分かくはんした。６Ｎ塩酸２Ｌを
加え析出した結晶を濾別して乾燥した。得られた粗結晶
を酢酸を用いて再結晶することで４０ｇの７−オクチル
フルオレン−２−カルボン酸を得た。

【００６３】（第５段階）４−ヒドロキシ−（１−メチ
ルヘプタオキシカルボニル）ベンゼン１.１ｇ、７−オ
クチルフルオレン−２−カルボン酸１.４ｇ、ジシクロ
ヘキシルカルボジイミド１ｇ、クロロホルム１００mlを
用いて、実施例１、第８段階と同様の方法により４−
（１−メチルヘプタオキシカルボニル）フェニル＝７−
オクチルフルオレン−２−カルボキシレート２ｇを得
た。相転移温度を構造式図中に記した。

【００６４】実施例４ 化合物番号［１９２］の製造 （第１段階）２−アセチル−７−オクチルオキシフルオ
レン１６ｇ、粉末状の水酸化カリウム２ｇ、２−ブタノ
ン２５０mlからなる溶液を加熱還流しながら、溶液中に
酸素を１時間バブリングし、さらに室温で１時間かくは
んした。塩酸水を加え、クロロホルムで抽出、無水硫酸
マグネシウムで乾燥、溶媒を留去して得られた残査をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶により精製
し、１０ｇの２−アセチル−７−オクチルオキシフルオ
レノンを得た。

【００６５】（第２段階）２−アセチル−７−オクチル
オキシフルオレノン９.５ｇをジオキサン１５０mlに一
旦溶解してから、溶液を０℃まで冷やした。そこへ水酸
化ナトリウム１６.８ｇを水８３mlに溶かした溶液に臭
素６mlを加えて調製した次亜臭素酸ナトリウムを滴下し
た。ゆっくりと室温までもどして１時間かくはんしてか
ら、４０℃まで温度を上げて１時間かくはんした。６Ｎ
塩酸を加え析出した結晶を濾別して乾燥した。得られた
粗結晶を酢酸を用いて再結晶することで７−オクチルオ
キシフルオレノン−２−カルボン酸７ｇを得た。

【００６６】（第３段階）４−ヒドロキシ−２−フルオ
ロ−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）ベンゼン
１.８ｇ、７−オクチルオキシフルオレノン−２−カル
ボン酸２.３ｇ、ジシクロヘキシルカルボジイミド１.６
５ｇ、クロロホルム２００mlを用いて、実施例１、第８
段階と同様の方法により３−フルオロ−４−（１−メチ
ルヘプチルオキシカルボニル）フェニル）＝７−オクチ
ルオキシフルオレノン−２−カルボキシレート２ｇを得
た。相転移温度を構造式図中に記した。

【００６７】実施例５ 化合物番号［２００］の製造 （第１段階）３−フルオロ−４−（１−メチルヘプチル
オキシカルボニル）フェニル）＝７−オクチルオキシフ
ルオレノン−２−カルボキシレート２ｇとエタンジチオ
ール１mlをジクロロメタン３５mlに溶かした溶液を０℃
まで冷やし、そこへ三フッ化ホウ素エーテル錯体２mlを
加えた。室温まで温度を上げて６時間かくはんして、そ
こへ飽和炭酸ナトリウム水溶液を加え、ジクロルメタン
層を分液、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエン
を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶
により精製して３−フルオロ−４−（１−メチルヘプチ
ルオキシカルボニル）フェニル）＝７−オクチルオキシ
フルオレノン−２−カルボキシレートエチレンジチオケ
タール１.５ｇを得た。（融点：５４℃）

【００６８】（第２段階）Ｎ−ヨードスクシイミド１.
４８ｇ、ジクロロメタン２０mlからなる溶液を一旦−７
０℃まで冷やし、そこへ７０％フッ化水素ピリジン錯体
３mlを滴下した。−３０℃まで内温を上げてから、３−
フルオロ−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニ
ル）フェニル）＝７−オクチルオキシフルオレノン−２
−カルボキシレート エチレンジチオケタール１.５ｇ
をジクロロメタン１０mlに溶かした溶液を滴下した。−
３０℃で３０分かくはんした後、反応液を飽和炭酸ナト
リウム水に注ぎこみ反応を終えた。ジクロルメタンで抽
出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し
て得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製、さらに再結晶により精製して３−フルオロ
−４−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）フェニ
ル）＝９,９−ジフルオロ−７−オクチルオキシフルオ
レン−２−カルボキシレート１ｇを得た。相転移温度を
構造式図中に記した。

【００６９】実施例６ 化合物番号［２１３］の製造 （第１段階）２−デシルオキシフルオレンカルボン酸
５.７ｇを硫酸４ml、エタノール１３０ml中で１２時間
還流した。エタノールを留去して得られた残査にトルエ
ンと水を加え抽出した。トルエン層を炭酸ナトリウム水
で中和して無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去して得られた残査をエタノールで再結晶して３.８ｇ
のエチル＝２−デシルオキシフルオレンカルボキシレー
トを得た。このものの相転移温度はＣｒ ９４ ＳＡ １
０７.７ Ｉｓｏであった。

【００７０】（第２段階）水素化リチウムアルミニウム
１.８ｇをエーテル３０mlに加えてけんだく溶液とし、
そこへエチル＝２−デシルオキシフルオレンカルボキシ
レート１.８ｇをエーテル５０mlに溶かした溶液を滴下
し、滴下後、室温で８時間かくはんした。２０％硫酸水
溶液８０mlを加え酢酸エチル５０mlで抽出、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査を
エタノールで再結晶して１.１ｇの２−ヒドロキシメチ
ル−７−デシルオキシフルオレンを得た。（融点１４２
℃）

【００７１】（第３段階）２−ヒドロキシメチル−７−
デシルオキシフルオレン０.３ｇ、４−ヒドロキシ−２
−フルオロ−（１−メチルヘプチルオキシカルボニル）
ベンゼン０.２３ｇ、トリフェニルホスフィン０.２６ｇ
をＴＨＦ２０mlに溶解した。この溶液を一旦０℃に冷却
し、そこへ４０mlのジエチルアゾカルボン酸の４０％ト
ルエン溶液を加え、室温で１２時間かくはんした。水と
トルエンを加え抽出したトルエン層を６Ｎ塩酸、飽和炭
酸水素ナトリウム水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（トルエン）、再結晶（ア
セトン）で精製して０.２４ｇの化合物番号［２１３］
を得た。相転移温度を構造式図中に記した。

【００７２】実施例７ 化合物番号［２２１］の製造 （第１段階）２−アセチル−７−オクチルオキシフルオ
レン７.２ｇを実施例１（第２段階）と同様の方法によ
り２−アセトキシ−７−オクチルオキシフルオレン４.
１ｇを得た。（融点：１０１〜１０２℃）

【００７３】（第２段階）２−アセトキシ−７−オクチ
ルオキシフルオレン４.１ｇ、水酸化リチウム０.６ｇを
５０mlのエチレングリコール中で１時間還流した。反応
溶液を水１００mlに注ぎ、析出した結晶を濾別して乾燥
した。この粗結晶をクロロホルムで再結晶して３ｇの２
−オクチルオキシ−７−ヒドロキシフルオレンを得た。
（融点：１５１〜１５２℃）

【００７４】（第３段階）２−オクチルオキシ−７−ヒ
ドロキシフルオレン２.５ｇ、１−メチルヘプチル＝４
−ブロモメチルベンゾエート２.６ｇ、水酸化カリウム
０.５４ｇをジメチルホルムアミド１００ml中で５時間
還流した。トルエンと水を加え分液し、有機層を６Ｎ塩
酸、飽和炭酸ナトリウム水、水で順次洗浄して無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残査
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、さら
にアセトンにより２回再結晶して化合物番号［２２１］
を得た。相転移温度を構造式図中に記した。実施例１か
ら７に従い、一般式（１）で表される化合物１〜２３０
を製造した。化合物の構造と相転移温度を示す。

【００７５】

【化２１】

【００７６】

【化２２】

【００７７】

【化２３】

【００７８】

【化２４】

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】

【化２７】

【００８２】

【化２８】

【００８３】

【化２９】

【００８４】

【化３０】

【００８５】

【化３１】

【００８６】

【化３２】

【００８７】

【化３３】

【００８８】

【化３４】

【００８９】

【化３５】

【００９０】

【化３６】

【００９１】

【化３７】

【００９２】

【化３８】

【００９３】

【化３９】

【００９４】

【化４０】

【００９５】

【化４１】

【００９６】

【化４２】

【００９７】

【化４３】

【００９８】実施例８（明確なヒステリシスを示す反強
誘電性液晶組成物） 以下の組成の反強誘電性液晶組成物（ＭＩＸ１）を調製
した。

【００９９】

【化４４】

【０１００】上記組成物（ＭＩＸ１）は相分離を起こさ
ないで良好な相溶性を示し、均一な組成物が得られた。
この組成物の相転移温度を示す。 Ｃｒ 室温以下 ＳＣＡ^* １１４.３ ＳＣγ^* １１５.
５ ＳＣ^* １１６.４ＳＡ １５０.２ Ｉｓｏ また、組成物（ＭＩＸ１）と化合物［Ｍ］の各温度での
しきい値電圧を比較した結果を図１に示す。組成物（Ｍ
ＩＸ１）は化合物［Ｍ］単独より非常に低いしきい値電
圧を示し、その温度依存性も非常に小さく改善される。

【０１０１】実施例９（明確なしきい値を示さない反強
誘電性液晶組成物） 以下の組成の液晶組成物（ＭＩＸ２）を調製した。

【０１０２】

【化４５】

【０１０３】上記組成物（ＭＩＸ２）の相転移温度を示
す。 Ｃｒ 室温以下 ＳＣＡ^* ８８.４ ＳＡ ９３.８ Ｉｓ
ｏ ７５℃における三角波電圧に対する光学応答を図２に示
す。ヒステリシスのない、Ｖ字状の光学応答を示す。

【０１０４】

【発明の効果】本発明の化合物の特徴は、その多くの化
合物が広い温度範囲で反強誘電相を示すか、あるいは反
強誘電性液晶相を示さないものも、潜在的な反強誘電性
を有していることである。また、他の反強誘電性液晶成
分と混合した場合、相分離を起こすことなく良好な相溶
性を示し、熱、光などに対して十分に安定であるなど反
強誘電性液晶材料として優れた性質を有している。本発
明の化合物に対して第２成分として反強誘電性液晶化合
物を添加した組成物を調製すると、しきい値電圧が低く
なるだけでなく、その温度依存性も非常に小さく改善さ
れた組成物が得られる。更に、本発明の化合物に添加す
る化合物の構成成分を適当に選択することで明確なしき
い値を示さないＶ字状の光学応答を示す組成物を調整す
ることもできる。

【図面の簡単な説明】

【図１】組成物（ＭＩＸ１）と化合物［Ｍ］の各温度で
のしきい値電圧を比較した結果を示した図である。

【図２】組成物（ＭＩＸ２）の７５℃における三角波電
圧に対する光学応答を示した図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ 1/141 1/137 ５１０ (72)発明者 齊藤 秀雄 千葉県市原市飯沼195番地６

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹は直鎖状または分岐状の炭素数３から２０
   のアルキル基であり、これらの基中に存在する１個の−
   ＣＨ₂−若しくは隣接していない２個の−ＣＨ₂−はそれ
   ぞれ独立に−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−若しくは
   −ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、Ｒ²は直鎖状
   または分岐状の炭素数１から１０のアルキル基であり、
   アルキル鎖末端の−ＣＨ₃は−ＣＦ₃若しくは−ＣＨ₂Ｆ
   で置き換えられてもよく、Ａ¹は−ＣＨ₂−、−ＣＦ₂−
   または−ＣＯ−であり、Ａ²は１,４−フェニレンまたは
   １個あるいは２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、
   Ｃｌ、Ｂｒ若しくはトリフルオロメチル基で置換された
   １,４−フェニレンであり、Ａ³は−ＣＨ₃、−ＣＦＨ₂、
   −ＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＦ₃、−
   ＣＦ₂ＣＨ₃または−ＣＦ₂ＣＦ₃であり、Ａ⁴は単結合、
   −Ｏ−または−ＣＯＯ−であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−Ｃ
   Ｈ₂Ｏ−または−ＯＣＨ₂−であり、ｍは０から１０の整
   数であり、Ｃ^*は不斉炭素を示す）で表される化合物。
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ａ¹は−ＣＨ₂−
   である請求項１に記載の化合物。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、Ａ²は１,４−フ
   ェニレンである請求項２に記載の化合物。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、Ａ²は１個ある
   いは２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、Ｃｌ若し
   くはトリフルオロメチル基で置換された１,４−フェニ
   レンである請求項２に記載の化合物。
5. 【請求項５】 一般式（１）において、Ａ¹は−ＣＯ−
   であり、 Ａ²は１,４−フェニレンまたは１個あるいは
   ２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、Ｃｌ若しくは
   トリフルオロメチル基で置換された１,４−フェニレン
   である請求項１に記載の化合物。
6. 【請求項６】 一般式（１）において、Ａ¹は−ＣＦ₂−
   であり、 Ａ²は１,４−フェニレンまたは１個あるいは
   ２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、Ｃｌ若しくは
   トリフルオロメチル基で置換された１,４−フェニレン
   である請求項１に記載の化合物。
7. 【請求項７】 一般式（１）において、Ｒ¹は直鎖状の
   炭素数３から２０のアルキル基であり、これらの基中に
   存在する１個の−ＣＨ₂−若しくは隣接していない２個
   の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、Ｒ²は直
   鎖状の炭素数１から１０のアルキル基であり、Ａ¹は−
   ＣＨ₂−であり、Ａ²は１,４−フェニレンまたは１個あ
   るいは２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、Ｃｌ、
   Ｂｒ若しくはトリフルオロメチル基で置換された１,４
   −フェニレンであり、Ａ³は−ＣＨ ₃または−ＣＦ₃であ
   り、Ａ⁴は単結合または−Ｏ−であり、Ｘは−ＣＯＯ−
   である請求項１に記載の化合物。
8. 【請求項８】 一般式（１）において、Ｒ¹は直鎖状の
   炭素数３から２０のアルキル基であり、これらの基中に
   存在する１個の−ＣＨ₂−若しくは隣接していない２個
   の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、Ｒ²は直
   鎖状の炭素数１から１０のアルキル基であり、Ａ¹は−
   ＣＨ₂−であり、Ａ²は１,４−フェニレンまたは１個あ
   るいは２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、Ｃｌ、
   Ｂｒ若しくはトリフルオロメチル基で置換された１,４
   −フェニレンであり、Ａ³は−ＣＨ ₃または−ＣＦ₃であ
   り、Ａ⁴は単結合または−Ｏ−であり、Ｘは−ＣＨ₂Ｏ−
   である請求項１に記載の化合物。
9. 【請求項９】 一般式（１）において、Ｒ¹は直鎖状の
   炭素数３から２０のアルキル基であり、これらの基中に
   存在する１個の−ＣＨ₂−若しくは隣接していない２個
   の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、Ｒ²は直
   鎖状の炭素数１から１０のアルキル基であり、Ａ¹は−
   ＣＨ₂−であり、Ａ²は１,４−フェニレンまたは１個あ
   るいは２個以上の水素原子がそれぞれ独立にＦ、Ｃｌ、
   Ｂｒ若しくはトリフルオロメチル基で置換された１,４
   −フェニレンであり、Ａ³は−ＣＨ ₃または−ＣＦ₃であ
   り、Ａ⁴は単結合または−Ｏ−であり、Ｘは−ＯＣＨ₂−
   である請求項１に記載の化合物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９に記載のいずれかの化合
    物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜９に記載のいずれかの化合
    物を少なくとも１種含有する液晶組成物を用いて構成さ
    れた液晶素子。