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JP2001133794A - Lcdパネルの滴下工法用シール剤 - Google Patents

Lcdパネルの滴下工法用シール剤

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JP2001133794A
JP2001133794A JP31066399A JP31066399A JP2001133794A JP 2001133794 A JP2001133794 A JP 2001133794A JP 31066399 A JP31066399 A JP 31066399A JP 31066399 A JP31066399 A JP 31066399A JP 2001133794 A JP2001133794 A JP 2001133794A
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Kazuyuki Kojima
一幸 小島
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Kyoritsu Chemical and Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶への汚染が極めて少なく、好ましくは真
空中でアウトガスの殆ど発生しない、LCDパネル製造
の滴下工法用シール剤の提供。 【解決手段】 液晶の比抵抗値の対数の低下量に関し、
発明の詳細な説明に記載の測定方法Aに従って測定され
た値が、該比抵抗値の対数の8%以下となり、かつ、該
液晶の相転移温度の変化量に関し、発明の詳細な説明に
記載の測定方法Bに従って測定された値が、0.5℃以
下となる、光硬化成分、熱硬化成分及び光硬化剤を含有
する、LCDパネルの滴下工法用シール剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【従来技術】LCDパネル製造技術として、現在、滴下
工法なる手段が知られており、この方法で用いられるシ
ール剤としては、例えば、特開平9−5759号公報記
載のものがある。しかし、これまでのシール剤を用いる
と、シール剤から液晶への汚染がある等の理由から、得
られるパネルの信頼性も低いのが実状であった。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、液晶
への汚染が極めて少なく、好ましくは真空中でアウトガ
スの殆ど発生しない、LCDパネル製造の滴下工法用シ
ール剤を提供することである。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明は、液晶の比抵抗
値の対数の低下量に関し、発明の詳細な説明に記載の測
定方法Aに従って測定された値が、該比抵抗値の対数の
8%以下となり、かつ、該液晶の相転移温度の変化量に
関し、発明の詳細な説明に記載の測定方法Bに従って測
定された値が、0.5℃以下となる、光硬化成分、熱硬
化成分及び光硬化剤を含有する、LCDパネルの滴下工
法用シール剤に関する。
【0004】また、本発明は、室温下及び150℃下で
の減量に関し、発明の詳細な説明に記載の測定方法Cに
従って測定された値が、それぞれ0.05重量%以下及
び0.5重量%以下となる、前記シール剤に関する。
【0005】
【発明の実施の態様】本発明に係るシール剤に含まれる
光硬化成分は、特に限定されないが、シール剤に用いら
れている既知の、例えば紫外線硬化成分が使用しうる。
好ましくは、使用液晶との極性が背反し、分子量が比較
的大きい(好ましくは400〜1000の範囲)オリゴ
マーである。例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂
とアクリル酸(又はメタクリル酸)との反応生成物であ
る、部分アクリル化(又は部分メタクリル化)エポキシ
樹脂が挙げられる。部分アクリル化(又は部分メタクリ
ル化)エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂とアクリル酸(又はメタクリル酸)との反応
生成物である部分アクリル化(又は部分メタクリル化)
エポキシ樹脂が挙げられる。この樹脂は、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂とアクリル酸(又はメタクリル酸)
を、常法に従い、塩基性触媒の存在下で、エポキシ基2
当量に対してカルボン酸基0.9〜1.1当量を反応さ
せることにより得られる。次いで、この反応生成物に、
重量比で約4倍のトルエンと、同量の純水を加え、60
〜80℃で1時間撹拌した後、静置して有機層と水層と
に分離し、水層は除去する。この操作を3〜5回繰り返
し、最後に有機層を回収し残存するトルエンを真空蒸留
により除去して水可溶イオン性物質を低減化処理した部
分アクリル化(又は部分メタクリル化)エポキシ樹脂を
精製する。上述のビスフェノールA型エポキシ樹脂の具
体例として、例えば、エピコート828、834、10
01、1004〔油化シエルエポキシ(株)製〕、エピ
クロン850、860、4055〔(大日本インキ化学
工業(株)製〕等が挙げられる。これら原料樹脂の中
で、水可溶イオン性物質の低減化処理(以下、高純度化
処理という)を行った樹脂が好ましく、例えばエピクロ
ン850S〔(大日本インキ化学工業(株)製〕等が好
適である。
【0006】次に、本発明に係るシール剤に含まれる熱
硬化成分は、特に限定されないが、シール剤に用いられ
ている既知のものが使用しうる。例えば、ビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂(好ましくは分子量が400以上の
もの)が挙げられる。ビスフェノールA型エポキシ樹脂
の具体例として、例えば、エピコート828、834、
1001、1004〔油化シエルエポキシ(株)製〕、
エピクロン850、860、4055〔(大日本インキ
化学工業(株)製〕等が挙げられる。これら原料樹脂の
中で、水可溶イオン性物質の低減化処理(以下、高純度
化処理という)を行った樹脂が好ましく、例えばエピク
ロン850S、860〔(大日本インキ化学工業(株)
製〕等が好適である。
【0007】次に、本発明に係るシール剤に含まれる光
開始剤は、特に限定されず、様々なものが使用されう
る。好ましくは、使用液晶と相溶性が乏しく、またそれ
自身での光照射時の分解物もガス化しないようなもので
ある。例えば、次の化合物が挙げられ、EYレジン K
R−02(ライトケミカル(株)製)という商品名で入
手可能である:
【0008】
【化1】
【0009】熱硬化成分としてエポキシ樹脂を用いた場
合、潜在性エポキシ硬化剤を含有することが好ましい。
潜在性硬化剤として、反応温度でガス化しにくいものが
より好ましく、具体的には、イ)メタフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルス
ルフォン等の芳香族アミン類、ロ)ジシアンジアミド、
ハ)キュアゾールOR、キュアゾールCN、キュアゾー
ルAZINE(四国化成工業(株)製)に代表されるイ
ミダゾール誘導体及びニ)有機酸ジヒドラジド等が挙げ
られる。特に、特殊有機酸ジヒドラジド、具体的にはア
ミキュア−VDH、−LDH、−UDH〔味の素
(株)〕が好ましい。潜在性硬化剤についての高純度化
処理方法としては、メタノール、メタノールと有機
溶剤の混合溶液、メタノールと純水の混合溶液のいず
れかを用いて加温しながら溶解し、充分な撹拌を加えた
後、濾過操作を繰り返し、乾燥して精製する方法を用い
ることができる。
【0010】本発明に係るシール剤は、無機充填剤を配
合してもよい。この無機充填剤として具体的には、合成
シリカ、タルク等を挙げることができる。この成分につ
いても必要に応じて高純度化処理を行うが、この方法と
しては純水を用いた洗浄を繰り返すことで所望の精製品
を得ることができる。配合液の濃度を調製する揺変剤、
接着性を改良するためのカップリング剤、添加剤、所定
のギャップを確保するためのスペーサー等を配合しても
よい。揺変剤としては、具体的には、無水珪酸、接着性
改良のためのシランカップリング剤としては、ビニルシ
ラン、エポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシラ
ン等の単独又は組み合わせ、添加剤としては、主として
ブタジエン−アクリルニトリル共重合体の変性オリゴマ
ー等、ギャップ出しのスペーサーとしては、所定のサイ
ズに調整されたポリマービーズ等が、例として挙げられ
る。
【0011】本発明に係るシール剤は、水可溶イオン性
物質の含有量が、イオン電導度で20μS/cm以下である
ことが好ましく、15μS/cm以下であることがより好ま
しい。このイオン電導度は、例えば(株)堀場製作所製
の導電率計を用いて測定される。また、本発明に係るシ
ール剤は、粘度が200,000〜1,000,000
mPa・sの範囲にあることが好ましい。ここで、この粘度
は、25℃下で、例えば、東機産業EH型粘度を用いて
測定したものである。
【0012】本発明の本質は、以下の測定方法A及びB
に従ってシール剤を液晶に入れたときに、液晶の比抵抗
値の対数の低下量に関しては、硬化物及び液体につい
て、前記比抵抗値の対数の8%以下となり、かつ、前記
液晶の相転移温度の変化量に関しては、0.5℃以下と
なるシール剤を用いる点にある。
【0013】測定方法A アンプル瓶にシール剤0.3g入れ、液晶1mlを加え
る。この瓶を100℃オーブンに1時間投入しその後放
置して室温(25℃)に戻ってから液体電極に液晶部分
を入れ、10Vの電圧をかけ、10分後の液晶(硬化物
及び液体について)の比抵抗値(Ωcm)を測定する。な
お、本発明においては、東陽テクニカ比抵抗測定装置、
エレクトロメーター6517(ケースレー社製)、液体
電極 LE21(安藤電気製)を使用した。本発明に係
る「液晶の比抵抗値の対数の低下量」は、次式に従って
算出される。
【0014】
【数1】
【0015】測定方法B アンプル瓶にシール剤0.3g入れ、液晶1mlを加え
る。この瓶を100℃オーブンに1時間投入しその後放
置して室温(25℃)に戻ってからDSCセルに液晶部
分を入れ昇温速度10℃/分で測定しピーク温度を測定
する。なお、本発明においては、熱分析装置 DT−4
0(島津製作所製)を使用した。
【0016】測定方法Aに従い、本発明に従うシール剤
を液晶に添加した場合の、この液晶の比抵抗値の対数の
低下量は、比抵抗値の対数の5%以下となるのが好まし
く、2%以下となるのがより好ましく、1%以下となる
ことが特に好ましい。また、測定方法Bに従い、本発明
に従うシール剤を液晶に添加した場合の、この液晶の相
転移温度の変化量が、0.3℃以下となるのが好まし
い。
【0017】また、本発明のより好ましい態様は、シー
ル剤が、以下の測定方法Cに従った測定値が、室温下で
の減量は0.05重量%以下であり、150℃下での減
量は0.5重量%以下であるものである。
【0018】測定方法C TGセルにシール剤を10mg入れ、室温(25℃)及び
150℃で1時間置いた後の重量減少率を測定する。な
お、本発明においては、サーモプラス TG8120
(リガク製)を使用した。
【0019】また、測定方法Cに従った室温下での減量
は、元の重量に対して0.02重量%以下であることが
好ましく、0.01重量%以下であることがより好まし
い。そして、150℃下での減量は、元の重量に対して
0.2重量%以下であることが好ましく、0.1重量%
以下であることがより好ましい。
【0020】
【実施例】以下に、本発明に係るシール剤の実施例を挙
げる。ただし、本発明は、下記例に限定されるものでは
なく、また、下記例以外の態様については、当業者が、
使用する液晶との関係で上記測定方法に従い試験を行え
ば容易に実施可能である。
【0021】実施例1〜3 表1に示す成分及び量(単位は重量%)で、実施例1〜
3のシール剤を作製した。なお、部分部分メタクリルエ
ポキシ樹脂は、特開平5−295087号公報の合成例
で調製されたものを用いた。そして、これら成分は、下
記のように高純度処理を施したものである。部分メタク
リル化エポキシ樹脂に関しては、最終洗浄時の処理純水
の電気伝導度が一定値に低下するまで、超純水により繰
り返し洗浄した。最後に、150℃、2500Paで1時
間減圧処理を行い、アウトガス成分を除去した。また、
エピクロン860及び850Sに関しては、150℃、
2500Paで1時間減圧処理を行ってアウトガス成分を
除去した。ACRエポキシR−1415に関しては、最
終洗浄時の処理純水の電気伝導度が一定値に低下するま
で、超純水により繰り返し洗浄した。最後に、150
℃、2500Paで1時間減圧処理を行い、アウトガス成
分を除去した。また、ジシクロペンチニルアクリレート
に関しては、160℃、133Paで減圧蒸留を行った。
ビスフェノールAジメタクリレートに関しては、最終洗
浄時の処理純水の電気伝導度が一定値に低下するまで、
超純水により繰り返し洗浄した。最後に、150℃、2
500Paで1時間減圧処理を行い、アウトガス成分を除
去した。アミキュアーVDHに関しては、メタノールで
加温溶解し300メッシュフィルター処理後、再結晶処
理を行い、60℃、133Paで減圧乾燥処理を行った。
【0022】
【表1】
【0023】次に、図1に従って、得られた実施例1〜
3のシール剤を用いたパネル製造法を説明する。まず、
工程に示すように、実施例1〜3のシール剤{使用直
前に、ギャップ剤PF−50(5μm)を1重量%添
加}を、塗布幅0.3mm、高さ30μmで、ガラス上に
ディスペンス塗布した。その後、工程に示すように、
液晶(ZLI−4792)を所定量滴下し、その後、工
程に示すように、減圧下(13.3Pa)でガラスを貼
り合わせた。そして、工程に示すように、貼り合わせ
たものを真空より取り出し、数分間で5μmまでギャッ
プ出しを行った。そして、工程に示すように、紫外線
を照射(2000mJ)した後、圧締ジグなしで120℃
で60分加熱することにより本硬化させて、パネルを得
た。
【0024】得られたパネルについて、既知の方法に従
い、接着強度や配向異常試験等を行い、その結果を表1
に示す。このように、本発明に係るシール剤は、LCD
パネル、例えば低電圧駆動TFTパネル、垂直配向TF
Tパネルの製造に適したものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るシール剤の使用方法を示したもの
である。
【符号の説明】
1 シール剤 2、4 ガラス 3 液晶 5 紫外線

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 液晶の比抵抗値の対数の低下量に関し、
    発明の詳細な説明に記載の測定方法Aに従って測定され
    た値が、該比抵抗値の対数の8%以下となり、かつ、該
    液晶の相転移温度の変化量に関し、発明の詳細な説明に
    記載の測定方法Bに従って測定された値が、0.5℃以
    下となる、光硬化成分、熱硬化成分及び光硬化剤を含有
    する、LCDパネルの滴下工法用シール剤。
  2. 【請求項2】 室温下及び150℃下での減量に関し、
    発明の詳細な説明に記載の測定方法Cに従って測定され
    た値が、それぞれ0.05重量%以下及び0.5重量%
    以下となる、請求項1記載のシール剤。
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