JP2001131511A - 水分散型感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘着シートとした際に、溶剤不溶分、溶剤可
溶部の分子量及び端末剥がれ性の経時安定性に優れた水
分散型感圧性接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 水分散型感圧性接着剤組成物は、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、且つシ
ラン系単量体を含む単量体混合物を共重合して得られる
高分子を含有する。この組成物は、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主成分とし、且つシラン系単量体を
含まない組成で重合した場合に溶剤不溶分が５％以下と
なる樹脂組成物が得られる単量体混合物と、該単量体混
合物１００重量部に対して０．００５〜１重量部のシラ
ン系単量体とを前記と同一条件下で共重合して得られる
高分子を含む水分散型感圧性接着剤組成物であってもよ
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はアクリル系の水分散
型感圧性接着剤（粘着剤）とその製造方法及び粘着シー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術】水分散型のアクリル系粘着剤を用いた粘
着シートは、溶剤を用いないため、環境衛生上望まし
く、耐溶剤性の点でも優れるなどの利点を有している。
一般に、この粘着シートは、粘着剤層の保持力等に影響
を及ぼす溶剤不溶分を調整するため、アクリル系モノマ
ーを主成分とする単量体混合物の重合終了後に架橋剤を
添加して粘着剤組成物を調製し、これを基材上に塗布す
ることにより製造している。しかし、このようにして得
られた粘着シートでは、粘着剤層を構成する粘着剤の溶
剤不溶分及び該粘着剤の溶剤可溶部の分子量が経時的に
変化し、それに伴って端末剥がれ性（被着体貼付後にお
いて端部が剥がれにくい性質）も変化するという問題が
あった。また、溶剤型の粘着剤を用いた粘着シートと比
較した場合、上記の水分散型粘着剤を用いた粘着シート
は端末剥がれ性と保持性の２つの性能を両立することが
困難であるという欠点を有していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、粘着シートとした際に、溶剤不溶分、溶剤可溶部の
分子量及び端末剥がれ性の経時安定性に優れた水分散型
感圧性接着剤組成物とその製造方法、及び前記の優れた
特性を有する粘着シートを提供することにある。また、
本発明の他の目的は、溶剤型粘着剤と同等か又はそれ以
上に優れた端末剥がれ性及び保持性を示す水分散型感圧
性接着剤組成物とその製造方法、及び前記特性を有する
粘着シートを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討した結果、水分散型の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体
混合物において、シラン系単量体と必要に応じて連鎖移
動剤を添加して重合すると、溶剤不溶分、溶剤可溶部の
分子量及び端末剥がれ性の経時安定性が良好な粘着剤組
成物が得られることを見出した。また、特に、ポリマー
としたときの溶剤不溶分が特定値以下となるような（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体
混合物に対しシラン系単量体を特定の割合で添加して共
重合させると、水分散型粘着剤であっても、優れた端末
剥がれ性と高い保持性とを両立できることを見出した。
本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものであ
る。

【０００５】すなわち、本発明は、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主成分とし、且つシラン系単量体を
含む単量体混合物を共重合して得られる高分子を含有す
る水分散型感圧性接着剤組成物を提供する。

【０００６】この組成物は、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルを主成分とし、且つシラン系単量体を含まな
い組成で重合した場合に溶剤不溶分が５％以下となる樹
脂組成物が得られる単量体混合物と、該単量体混合物１
００重量部に対して０．００５〜１重量部のシラン系単
量体とを前記と同一条件下で共重合して得られる高分子
を含有する水分散型感圧性接着剤組成物であってもよ
い。

【０００７】本発明は、また、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルを主成分とし、且つシラン系単量体を含む
単量体混合物を乳化重合に付す水分散型感圧性接着剤組
成物の製造方法を提供する。乳化重合は連鎖移動剤の存
在下で行ってもよい。

【０００８】本発明は、さらに、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とし、且つシラン系単量体を含
む単量体混合物の共重合体からなる粘着剤層を備えた粘
着シートを提供する。

【０００９】なお、本明細書において、「溶剤不溶分」
とは、所定量（約５００ｍｇ）の試料を精秤し（そのう
ち不揮発分の重量をＷ₁ｍｇとする）、これを酢酸エチ
ル中に室温で３日間浸漬した後、不溶物を取り出し、こ
の不溶物を１００℃で２時間乾燥させて重量（Ｗ₂ｍ
ｇ）を測定し、下記式 溶剤不溶分（重量％）＝（Ｗ₂／Ｗ₁）×１００ に従って算出したものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において主構成単量体とし
て用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして
は、一般式（１） ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＲ² （１） （式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²は炭素数２〜
１４のアルキル基を示す）で表される化合物が挙げられ
る。

【００１１】前記Ｒ²として、例えば、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、イ
ソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、２−エチルヘキ
シル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基
などが例示できる。なかでも、Ｒ²として、ブチル基、
２−エチルヘキシル基などの炭素数２〜１０のアルキル
基が好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルは単独でまたは２種以上混合して使用できる。例え
ば、アクリル酸アルキルエステルとして、アクリル酸ブ
チル単独、又はアクリル酸ブチルとアクリル酸２−エチ
ルヘキシルとを組み合わせて使用できる。この場合、ア
クリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸ブチルとの割
合は、前者／後者＝０／１００〜５５／４５（例えば、
５／９５〜６０／４０）程度である。

【００１２】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主
成分とする単量体混合物中の該（メタ）アクリル酸アル
キルエステル［例えば、上記（メタ）アクリル酸Ｃ_2-14
アルキルエステル］の比率は、一般に８０重量％以上
（例えば８０〜９９．８重量％程度）、好ましくは８５
重量％以上（例えば８５〜９９．５重量％程度）、さら
に好ましくは９０重量％以上（例えば９０〜９９重量％
程度）である。

【００１３】前記単量体混合物は、熱架橋するための架
橋点を導入するため、通常、官能基含有単量体（熱架橋
性官能基含有単量体）を含んでいる。該官能基含有単量
体をコモノマー成分として用いることにより被着体に対
する接着力も向上する。

【００１４】前記官能基含有単量体としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
クロトン酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基含有
単量体又はその酸無水物；（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどの
水酸基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ドなどのアミド基含有単量体；（メタ）アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミ
ノエチルなどのアミノ基含有単量体；（メタ）アクリル
酸グリシジルなどのグリシジル基含有単量体；（メタ）
アクリロニトリル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどが挙げられる。こ
れらの中でも、アクリル酸などのカルボキシル基含有単
量体又はその酸無水物などが好ましい。上記の官能基含
有単量体は１種または２種以上使用することができる。

【００１５】上記官能基含有単量体の使用量は、前記
（メタ）アクリル酸アルキルエステル１００重量部に対
して、例えば０．５〜１２重量部、好ましくは１〜８重
量部程度である。

【００１６】また、前記単量体混合物には、凝集力等の
特性を高めるため、必要に応じて、その他の共重合性単
量体が含まれていてもよい。このような共重合性単量体
としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル：酢酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；スチレン、ビニルトルエ
ンなどの芳香族ビニル化合物；シクロペンチルジ（メ
タ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート
などの環式アルコールの（メタ）アクリル酸エステル
類；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメ
タントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールの
（メタ）アクリル酸エステル類などが挙げられる。これ
らの共重合性単量体も１種または２種以上使用できる。

【００１７】本発明において、前記（メタ）アクリル酸
アルキルエステルと共重合されるシラン系単量体として
は、ケイ素原子を有する重合性化合物であれば特に限定
されないが、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
に対する共重合性に優れている点で（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキルシラン誘導体などの（メタ）アクリロ
イル基を有するシラン化合物が好ましい。シラン系単量
体としては、例えば、３−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロ
ピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロイ
ルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−アクリ
ロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙
げられる。これらのシラン系単量体は単独で又は２種以
上組み合わせて使用できる。

【００１８】また、上記以外に、共重合可能なシラン系
単量体として、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキ
シシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−
ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチ
ルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデ
シルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデ
シルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシ
デシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシ
デシルトリエトキシシランなども使用できる。

【００１９】シラン系単量体の量は前記（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルの種類や用途などに応じて適宜選
択できるが、シラン系単量体の共重合量が、前記（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体
混合物（シラン系単量体を除く）１００重量部に対し
て、１重量部を超えると接着できない程度まで粘着力が
低下する場合があり、また０．００５重量部未満ではポ
リマー強度の不足で凝集力が低下しやすくなる。従っ
て、本発明では、前記単量体混合物（シラン系単量体を
除く）１００重量部に対するシラン系単量体の量は、
０．００５〜１重量部が好ましく、さらに好ましくは
０．０１〜０．５重量部の範囲である。

【００２０】本発明では、粘着剤の用途に応じて架橋剤
を用いることができる。前記架橋剤としては、通常用い
る架橋剤を使用することができ、例えば、イソシアネー
ト系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋
剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが
挙げられる。架橋剤は、油溶性及び水溶性の何れであっ
てもよい。

【００２１】本発明の水分散型感圧性接着剤組成物は、
例えば、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主
成分とし且つシラン系単量体を含む単量体混合物を慣用
の乳化重合に付して、（メタ）アクリル酸エステル共重
合体の水分散液を得、これに必要に応じて前記架橋剤を
添加することにより調製できる。

【００２２】重合方法としては、一般的な一括重合、連
続滴下重合、分割滴下重合などを採用でき、重合温度
は、例えば２０〜１００℃程度である。重合に用いる重
合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビスイソブ
チロニ

【００２３】トリル、２，２′−アゾビス（２−メチル
プロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２′−アゾビス
（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，
２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン
−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２′
−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジ
ン）などのアゾ系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウムなどの過硫酸塩；ベンゾイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの
過酸化物系開始剤；フェニル置換エタンなどの置換エタ
ン系開始剤；芳香族カルボニル化合物；過硫酸塩と亜硫
酸水素ナトリウムとの組み合わせ、過酸化物とアスコル
ビン酸ナトリウムとの組み合わせなどのレドックス系開
始剤などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。重合開始剤の使用量は、モノマーの総量１００重
量部に対して、例えば０．００５〜１重量部程度であ
る。

【００２４】また、重合には連鎖移動剤を用いてもよ
い。連鎖移動剤としては、慣用の連鎖移動剤、例えば、
ドデカンチオール等のメルカプタン類等が例示できる。
連鎖移動剤の使用量は、モノマーの総量１００重量部に
対して、例えば０．００１〜０．５重量部程度である。

【００２５】また、乳化剤として、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン
系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオ
ン系乳化剤などを使用できる。これらの乳化剤は単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。乳化剤の使
用量は、モノマーの総量１００重量部に対して、例えば
０．２〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部程度
である。

【００２６】なお、水分散型感圧性接着剤組成物は、上
記方法のほか、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合
体を乳化重合以外の方法で得た後、必要に応じて前記架
橋剤を添加し、乳化剤により水に分散させて調製しても
よい。

【００２７】水分散型感圧性接着剤組成物には、その
他、必要に応じて、ｐＨを調整するための塩基（アンモ
ニア水など）や酸、粘着剤に通常使用される添加剤、例
えば、粘着付与樹脂、界面活性剤、老化防止剤、充填
剤、顔料、着色剤などが添加されていてもよい。

【００２８】本発明の水分散型感圧性接着剤組成物にお
いて、特に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主
成分とし且つシラン系単量体を含まない組成で重合した
場合に溶剤不溶分が５％以下となる樹脂組成物が得られ
る単量体混合物と、該単量体混合物１００重量部に対し
て０．００５〜１重量部のシラン系単量体とを、前記シ
ラン系単量体を含まない組成で重合した場合と同一条件
下で重合して得られる共重合体を含有する水分散型感圧
性接着剤組成物では、水分散型であるにもかかわらず、
優れた端末剥がれ性と高い保持性とを両立させることが
可能である。

【００２９】上記の「同一条件下」とは、シラン系単量
体の有無を除く他の重合条件、例えば、反応温度、反応
時間、重合開始剤の種類及び使用量、連鎖移動剤の種類
及び使用量等が同一であることを意味する。

【００３０】なお、シラン系単量体を含まない組成で重
合した場合に溶剤不溶分が５％を超える樹脂組成物が得
られる単量体混合物とシラン系単量体とを重合に付す場
合には、端末剥がれ性が低下しやすい。

【００３１】本発明の粘着シートは、シラン系単量体を
含み且つ（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分
とする単量体混合物の共重合体からなる粘着剤層を備え
ている。

【００３２】この粘着シートは、例えば、上記の水分散
型感圧性接着剤組成物を基材上に塗布し、熱架橋して粘
着剤層を形成することにより得られる。また、セパレー
タ上に上記粘着剤層を形成することにより基材を有しな
い粘着シートを得ることもできる。

【００３３】基材としては、例えば、ポリプロピレンフ
ィルム、エチレン−プロピレン共重合体フィルム、ポリ
エステルフィルム、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック
フィルム；クラフト紙などの紙；金属箔などを使用でき
る。前記プラスチックフィルムは、無延伸フィルム及び
延伸（一軸延伸又は二軸延伸）フィルムの何れであって
もよい。また、基材のうち粘着剤を塗布する面には、通
常使用される下塗剤やコロナ放電方式などによる表面処
理が施されていてもよい。基材の厚みは、目的に応じて
適宜選択できるが、一般には１０〜５００μｍ程度であ
る。

【００３４】水分散型感圧性接着剤組成物の塗布は、慣
用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバ
ースロールコーター、キスロールコーター、ディップロ
ールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレ
ーコーターなどを用いて行うことができる。前記水分散
型感圧性接着剤組成物は、乾燥後の粘着剤層の厚みが、
例えば１０〜１００μｍ程度となるように塗布される。

【００３５】熱架橋は、慣用の方法、例えば、シラン系
単量体や架橋剤の種類に応じて架橋反応が進行する温度
にまで加熱することにより行われる。架橋後の粘着剤層
の溶剤不溶分は、例えば１５〜７０重量％程度である。
また、架橋後の粘着剤層の溶剤可溶部の分子量（重量平
均分子量；標準ポリスチレン換算）は、例えば１０万〜
６０万程度、好ましくは２０万〜４５万程度である。架
橋後の粘着剤層の溶剤不溶分や溶剤可溶部の分子量は、
例えば、モノマー総量に対する前記シラン系単量体又は
官能基含有単量体の割合、連鎖移動剤や架橋剤の種類や
量、特にシラン系単量体と連鎖移動剤の量を適宜調整す
ることにより任意に設定することができる。粘着シート
は、ロール状に巻回した粘着テープであってもよい。

【００３６】本発明の粘着シートは、水分散型のアクリ
ル系粘着剤を用いるにもかかわらず、粘着シートの粘着
剤層を構成する粘着剤の溶剤不溶分、溶剤可溶部の分子
量、及び被着体に貼付したときの端末剥がれ性の経時安
定性に優れている。すなわち、粘着シートを長時間保存
しても、前記溶剤不溶分、溶剤可溶部の分子量及び端末
剥がれ性の変動が極めて小さい。そのため、高い信頼性
が得られる。

【００３７】このような優れた効果が奏される理由は必
ずしも明確ではないが、シラン系単量体が有する珪素原
子含有基の縮合反応が、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルを主成分とする単量体混合物との共重合時（乳化
重合時）よりもむしろ感圧性接着剤組成物を基材等に塗
布した後の乾燥工程で主に起こるため、共重合工程では
溶剤不溶分が過剰に生成することがなく、それ故優れた
保持性が発現するとともに、乾燥後には水が介在しない
ため加水分解が起こらず、縮合反応が進行しないことか
ら、構造及び物性が変化しにくく、よって良好な経時安
定性が得られるものと推察される。

【００３８】また、特に、シラン系単量体を含まない組
成で重合した場合の重合終了時の溶剤不溶分が５％以下
となるような単量体混合物にシラン系単量体を共重合す
る場合には、熱架橋時において、水分散型感圧性接着剤
の粒子の内部と外側が均一に架橋されるため、端末剥が
れ性と保持性能とを高いレベルで両立できるものと推測
される。

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、水分散型のアクリル系
粘着剤を用いるので環境衛生上望ましいだけでなく、水
分散型であるにもかかわらず、溶剤不溶分、溶剤可溶部
の分子量及び端末剥がれ性の経時安定性に優れる。ま
た、特に、ポリマーとしたときの溶剤不溶分が特定値以
下となるような単量体混合物に対してシラン系単量体を
特定の割合で共重合させた場合には、極めて優れた端末
剥がれ性と保持性とが発現する。

【００４０】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、「部」及び「％」は、特に断りがない限り重量基
準である。

【００４１】実施例１ 冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応
容器を用い、アクリル酸ブチル７０部、アクリル酸２−
エチルヘキシル３０部、アクリル酸３部、３−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリエトキシシラン０．０５部、
ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．０７部、２，２′
−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２
−イル）プロパン）］ジヒドロクロライド（開始剤）
０．１部を、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル硫酸ナトリウム（乳化剤）１．５部を添加した水１０
０部に加えて乳化重合したのち、１０％アンモニウム水
を添加してｐＨ８に調整することにより、アクリル系共
重合体の水分散液を得た。これを厚さ４０μｍのＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに塗布し、１
２０℃で３分乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を付設し
て粘着シートを作製した。

【００４２】実施例２ アクリル酸ブチル９０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル１０部、アクリル酸４部、３−メタクリロイルオキシ
プロピルトリエトキシシラン０．０６部、ドデカンチオ
ール（連鎖移動剤）０．０５部、２，２′−アゾビス
［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プ
ロパン）］ジヒドロクロライド（開始剤）０．１部を、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリ
ウム（乳化剤）１．５部を添加した水１００部に加えて
乳化重合したのち、１０％アンモニウム水を添加してｐ
Ｈ８に調整することにより、アクリル系共重合体の水分
散液を得た。これを厚さ４０μｍのＰＥＴフィルムに塗
布し、１２０℃で３分乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層
を付設して粘着シートを作製した。

【００４３】比較例１ アクリル酸ブチル７０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル３０部、アクリル酸３部、ドデカンチオール（連鎖移
動剤）０．０７部、２，２′−アゾビス［２−（５−メ
チル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）］ジヒ
ドロクロライド（開始剤）０．１部を、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（乳化剤）
１．５部を添加した水１００部に加えて乳化重合したの
ち、１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に調整する
ことにより、アクリル系共重合体の水分散液を得た。こ
れにトルエンに溶解した油溶性のエポキシ型架橋剤（テ
トラッド−Ｃ：三菱瓦斯化学株式会社製）を０．０５部
添加して、これを厚さ４０μｍのＰＥＴフィルムに塗布
し、１２０℃で３分乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を
付設して粘着シートを作製した。

【００４４】比較例２ アクリル酸ブチル９０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル１０部、アクリル酸４部、ドデカンチオール（連鎖移
動剤）０．０５部、２，２′−アゾビス［２−（５−メ
チル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）］ジヒ
ドロクロライド（開始剤）０．１部を、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（乳化剤）
１．５部を添加した水１００部に加えて乳化重合したの
ち、１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に調整する
ことにより、アクリル系共重合体の水分散液を得た。こ
れにトルエンに溶解した油溶性のエポキシ型架橋剤（テ
トラッド−Ｃ：三菱瓦斯化学株式会社製）を０．０６部
添加して、これを厚さ４０μｍのＰＥＴフィルムに塗布
し、１２０℃で３分乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を
付設して粘着シートを作製した。

【００４５】評価試験１ 以上の実施例１、２、比較例１、２で得た粘着剤及び粘
着シートについて次の特性を調べた。結果を表１に示
す。

【００４６】（溶剤不溶分）作製直後（初期）の粘着シ
ートと、作製して５０℃の雰囲気下に１４日間放置した
粘着シートの粘着剤層から試料を採取し、前記の方法に
より溶剤不溶分を測定した。

【００４７】（分子量）作製直後（初期）の粘着シート
と、作製して５０℃の雰囲気下に１４日間放置した粘着
シートの粘着剤層から試料を採取した。この試料を酢酸
エチルに一定時間浸漬し、不溶分を濾過後、濾液を乾燥
し、残留物（酢酸エチル溶出物）にテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）を加え、０．１％のＴＨＦ溶液を調製した。
これを孔径０．４５μｍのフィルターで濾過し、この濾
液を用いてＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィ）により
分子量（溶剤可溶部の分子量；Ｍｗ）を測定した。測定
条件は以下の通りである。 測定条件：溶出液ＴＨＦ、液送量１．０ｍｌ／ｍｉｎ、
カラム温度３８℃、標準ポリスチレン換算

【００４８】（端末剥がれ性試験）粘着剤層をＰＥＴフ
ィルム上に付設する代わりに、セパレーター基材上に付
設した点以外は同様にして、各実施例及び比較例に対応
するテープサンプルを得た。作製直後（初期）のテープ
サンプルと、作製して５０℃の雰囲気下に１４日間放置
したテープサンプルを、それぞれ厚さ０．５ｍｍのアル
ミニウム板（面積：１０ｍｍ×１００ｍｍ）に貼り付け
た後、前記セパレーター基材を剥がし、露出した粘着剤
層面を直径５０ｍｍの円筒状のアクリルの丸棒の側面に
貼り合わせた。これを、７０℃の雰囲気下に２時間置
き、その時のアルミニウム板の端部の剥がれた高さを測
定した。

【００４９】

【表１】

【００５０】表１より明らかなように、比較例１及び２
では、溶剤不溶分は経時的に増大し、溶剤可溶部の分子
量は経時的に減少し、端末剥がれ性は経時的に悪化する
のに対し、実施例１及び２では、溶剤不溶分、溶剤可溶
部の分子量はほとんど変化せず、端末剥がれ性も悪化し
なかった。

【００５１】実施例３ 冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応
容器を用い、アクリル酸ブチル８０部、アクリル酸２−
エチルヘキシル２０部、アクリル酸３部、３−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリエトキシシラン０．０５部、
２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン）］ジヒドロクロライド（開
始剤）０．１部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．
０５部を、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
硫酸ナトリウム（乳化剤）３部を添加した水１００部に
加えて乳化重合したのち、１０％アンモニウム水を添加
してｐＨ８に調整し、アクリル系共重合体の水分散液を
得た。なお、シラン系単量体を混合しない組成で同様に
して重合した場合の重合終了時の重合体の溶剤不溶分は
０％であった。上記で得られたアクリル系共重合体の水
分散液を厚さ４０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート）フィルムに塗布し、１２０℃で３分乾燥し、厚
さ５０μｍの粘着剤層を付設して粘着シートを作製し
た。この粘着剤層の溶剤不溶分は５０％であった。

【００５２】実施例４ アクリル酸ブチル８０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２０部、アクリル酸３部、３−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン０．０５部、２，２′−ア
ゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン）］ジヒドロクロライド（開始剤）０．１
部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．０５部を、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム（乳化剤）３部を添加した水１００部に加えて乳化重
合したのち、１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に
調整し、アクリル系共重合体の水分散液を得た。なお、
シラン系単量体を混合しない組成で同様にして重合した
場合の重合終了時の重合体の溶剤不溶分は０％であっ
た。上記で得られたアクリル系共重合体の水分散液を厚
さ４０μｍのＰＥＴフィルムに塗布し、１２０℃で３分
乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を付設して粘着シート
を作製した。この粘着剤層の溶剤不溶分は５０％であっ
た。

【００５３】実施例５ アクリル酸ブチル８０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２０部、アクリル酸３部、３−メタクリロイルオキシ
プロピルトリエトキシシラン０．０１部、２，２′−ア
ゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン）］ジヒドロクロライド（開始剤）０．１
部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．０５部を、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム（乳化剤）３部を添加した水１００部に加えて乳化重
合したのち、１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に
調整し、アクリル系共重合体の水分散液を得た。なお、
シラン系単量体を混合しない組成で同様にして重合した
場合の重合終了時の重合体の溶剤不溶分は０％であっ
た。上記で得られたアクリル系共重合体の水分散液を厚
さ４０μｍのＰＥＴフィルムに塗布し、１２０℃で３分
乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を付設して粘着シート
を作製した。この粘着剤層の溶剤不溶分は２０％であっ
た。

【００５４】実施例６ アクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部、３−メタク
リロイルオキシプロピルトリエトキシシラン０．０５
部、２，２′−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン）］ジヒドロクロライド
（開始剤）０．１部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）
０．０５部を、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル硫酸ナトリウム（乳化剤）３部を添加した水１００
部に加えて乳化重合したのち、１０％アンモニウム水を
添加してｐＨ８に調整し、アクリル系共重合体の水分散
液を得た。なお、シラン系単量体を混合しない組成で同
様にして重合した場合の重合終了時の重合体の溶剤不溶
分は０％であった。上記で得られたアクリル系共重合体
の水分散液を厚さ４０μｍのＰＥＴフィルムに塗布し、
１２０℃で３分乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を付設
して粘着シートを作製した。この粘着剤層の溶剤不溶分
は５０％であった。

【００５５】実施例７ アクリル酸ブチル８０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２０部、アクリル酸３部、３−メタクリロイルオキシ
プロピルトリエトキシシラン０．０４部、２，２′−ア
ゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン）］ジヒドロクロライド（開始剤）０．１
部、ドデカンチオール（連鎖移動剤）０．０５部を、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム（乳化剤）３部を添加した水１００部に加えて乳化重
合したのち、１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に
調整し、アクリル系共重合体の水分散液を得た。なお、
シラン系単量体を混合しない組成で同様にして重合した
場合の重合終了時の重合体の溶剤不溶分は０％、シラン
系単量体を混合した組成で重合した場合の重合終了時の
重合体の溶剤不溶分は４０％であった。上記で得られた
アクリル系共重合体の水分散液に、トルエンに溶解した
油溶性のエポキシ型架橋剤（テトラッド−Ｃ：三菱瓦斯
化学株式会社製）を０．０２部添加して、これを厚さ４
０μｍのＰＥＴフィルムに塗布し、１２０℃で３分乾燥
し、厚さ５０μｍの粘着剤層を付設して粘着シートを作
製した。この粘着剤層の溶剤不溶分は５０％であった。

【００５６】比較例３ アクリル酸ブチル８０部、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２０部、アクリル酸３部、２，２′−アゾビス［２−
（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン）］ジヒドロクロライド（開始剤）０．１部、ドデカ
ンチオール（連鎖移動剤）０．０５部を、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（乳化
剤）３部を添加した水１００部に加えて乳化重合したの
ち、１０％アンモニウム水を添加してｐＨ８に調整し、
アクリル系共重合体の水分散液を得た。なお、この時の
アクリル系共重合体の溶剤不溶分は０％であった。上記
で得られたアクリル系共重合体の水分散液に、水に溶解
した水溶性のオキサゾリン型架橋剤（エポクロスＷＳ−
５００：日本触媒化学工業株式会社製）を０．１部添加
して、これを厚さ４０μｍのＰＥＴフィルムに塗布し、
１２０℃で３分乾燥し、厚さ５０μｍの粘着剤層を付設
して粘着シートを作製した。この粘着剤層の溶剤不溶分
は５０％であった。

【００５７】評価試験２ 実施例３〜７及び比較例３で得た粘着剤（アクリル系共
重合体の水分散液）及び粘着シートについて次の特性を
調べた。結果を表２に示す。

【００５８】（端末剥がれ性試験）各実施例及び比較例
の方法に準じて粘着剤層をセパレーター基材に付設した
テープサンプルを、厚さ０．５ｍｍのアルミニウム板
（面積：１０ｍｍ×１００ｍｍ）に貼り付けた後、前記
セパレーター基材を剥がし、露出した粘着剤層面を直径
５０ｍｍの円筒状のアクリルの丸棒の側面に貼り合わせ
た。これを、（１）２３℃の雰囲気下に２４時間、又は
（２）７０℃の雰囲気下に２時間置いた後、アルミニウ
ム板の端部の剥がれた高さを測定した。

【００５９】（保持力試験）幅１０ｍｍの粘着シートを
フェノール樹脂板に対し１０ｍｍ×２０ｍｍの接触面積
で貼り付け、２０分経過後８０℃に２０分放置した後、
フェノール樹脂板を垂下し、粘着テープの自由端に６０
０ｇの均一荷重を負荷して、８０℃での粘着シートの落
下時間を測定した。

【００６０】

【表２】

【００６１】表２より、比較例３では端末剥がれ性が劣
るのに対し、実施例３〜７では、優れた端末剥がれ性と
高い保持力とを両立できることが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内藤 友也 大阪府茨木市下穂積一丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 梅田 道夫 大阪府茨木市下穂積一丁目１番２号 日東 電工株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AB01 AB05 CA02 CA04 CA05 CA06 CA08 CC02 EA01 GA01 GA02 4J040 DF041 DF051 EC231 GA05 GA07 GA11 GA12 GA13 GA14 GA15 GA17 GA22 GA31 HD03 JA03 JA09 JB02 JB09 KA18 LA05 LA06 LA07 QA01

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル酸アルキルエステルを
   主成分とし、且つシラン系単量体を含む単量体混合物を
   共重合して得られる高分子を含有する水分散型感圧性接
   着剤組成物。
2. 【請求項２】 （メタ）アクリル酸アルキルエステルを
   主成分とし、且つシラン系単量体を含まない組成で重合
   した場合に溶剤不溶分が５％以下となる樹脂組成物が得
   られる単量体混合物と、該単量体混合物１００重量部に
   対して０．００５〜１重量部のシラン系単量体とを前記
   と同一条件下で共重合して得られる高分子を含有する請
   求項１記載の水分散型感圧性接着剤組成物。
3. 【請求項３】 （メタ）アクリル酸アルキルエステルを
   主成分とし、且つシラン系単量体を含む単量体混合物を
   乳化重合に付すことを特徴とする水分散型感圧性接着剤
   組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 連鎖移動剤の存在下で乳化重合を行う請
   求項３記載の水分散型感圧性接着剤組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 （メタ）アクリル酸アルキルエステルを
   主成分とし、且つシラン系単量体を含む単量体混合物の
   共重合体からなる粘着剤層を備えた粘着シート。