JP2001089611A - ポリオレフィン系樹脂組成物、そのフィルムおよび農業用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱老化性および耐候性に優れ、かつ熱や紫
外線に対する耐黄変性が改良されたポリオレフィン系フ
ィルムを安定して連続成形できるポリオレフィン系樹脂
組成物、これを成形してなるフィルムおよび農業用フィ
ルムを提供する。 【解決手段】 （Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量
部に、（Ｂ）ハイドロタルサイト系化合物０．０１〜
１．０重量部、（Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第II族金属
塩０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）ヒンダードアミン系
光安定剤０．０２〜１．０重量部、および（Ｅ）3,9-ビ
ス[2-{3-(3-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニ
ル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,1
0-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン等の特定のフェ
ノール系酸化防止剤０．０１〜１．０重量部を配合して
なるポリオレフィン系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリオレフ
ィン系樹脂組成物、そのフィルムおよび農業用フィルム
に関し、詳しくは、耐熱老化性および耐候性に優れ、か
つ熱や紫外線に対する耐黄変性が改良されたポリオレフ
ィン系フィルムあるいは、さらに帯電防止性が付与され
たポリオレフィン系フィルムを、連続的に安定して成形
できるポリオレフィン系樹脂組成物、そのフィルムおよ
びそのフィルムを活用した農業用フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、機械的性質が
優れており、成形品、フィルム、繊維などとして非常に
有用である。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂の成
形加工時の熱安定性、あるいは耐熱老化性を改善するた
めに、リン系、イオウ系、フェノール系などの熱安定剤
（酸化防止剤）をポリオレフィン系樹脂に配合した場
合、成形品等が熱、紫外線により黄変するという問題点
があった

【０００３】さらに、農業用被覆材のように耐候性が要
求されるフィルムにおいてはヒンダードアミン系光安定
剤が配合されることが多い。この場合、成形品が黄変す
るという問題点は更に顕著になっていた。従って、従来
の各種添加剤の配合では、黄変を発生させることなし
に、耐熱老化性と耐候性とを十分に満足するポリオレフ
ィン系フィルムを得ることができないことが明らかにな
ってきている。

【０００４】また、ポリオレフィン系樹脂、特にチーグ
ラー型触媒を用いて製造されたポリオレフィン系樹脂の
中には、使用した触媒に起因するハロゲン化物（残留塩
素）が含まれている。そのため、このポリオレフィン系
樹脂をそのまま成形すると、成形時にハロゲン化水素が
発生して成形機を腐食させるおそれがあった。さらに、
ハロゲン化物が含まれているポリオレフィン系フィルム
は、経時により黄変するなど好ましくない事態が発生す
るおそれがあった。

【０００５】そして、ポリオレフィン系樹脂中の残留塩
素は、ヒンダードアミン系光安定剤の効果、すなわちポ
リオレフィン系フィルムの耐候性にも悪影響を及ぼす可
能性が高い。そのため、残留塩素による悪影響を防止す
る目的で、ポリオレフィン系樹脂には、通常、残留塩素
捕捉剤が添加される。

【０００６】残留塩素捕捉剤としては、高級脂肪酸金属
塩などが知られている。しかしながら、高級脂肪酸金属
塩は、塩素補足の効果が必ずしも十分ではない。そのた
め、十分な塩素補足の効果を得るためには、多量の高級
脂肪酸金属塩をポリオレフィン系樹脂に添加する必要が
あり、これによりポリオレフィン系樹脂の物性が損なわ
れるという問題があった。

【０００７】他の残留塩素捕捉剤としては、ハイドロタ
ルサイト系化合物が特開昭５２−４９２５８号公報に、
また、アルミニウム・マグネシウム複合水酸化物が特公
昭６３−２８１０２号公報に開示されている。ハイドロ
タルサイト系化合物やアルミニウム・マグネシウム複合
水酸化物は、高級脂肪酸金属塩に比べ、塩素補足効果は
高い。しかしながら、十分な塩素補足の効果が得られる
量のハイドロタルサイト系化合物やアルミニウム・マグ
ネシウム複合水酸化物が添加されたポリオレフィン系樹
脂は、フィルムに成形される際に、ダイリップへの粘着
物の付着やメルトフラクチャーが起こり、安定した連続
成形を行いにくいという問題があった。

【０００８】このように、耐熱老化性および耐候性に優
れ、かつ熱や紫外線に対する耐黄変性が改良されたポリ
オレフィン系フィルムを安定して連続成形できるポリオ
レフィン系樹脂組成物は、いまだ見い出されていないの
が現状である。

【０００９】一方、ポリオレフィン系樹脂は、帯電性が
高いため、これからなるポリオレフィン系フィルムに
は、ほこりの付着、霧滴等の問題がある。これを防止す
るため、ポリオレフィン系樹脂には、一般的な各種の帯
電防止剤あるいは防曇剤が配合されることが多い。

【００１０】しかしながら、農業用フィルムのように、
ヒンダードアミン系光安定剤が配合されている場合、フ
ィルムが黄変してしまうという問題点を有していた。し
たがって、従来のポリオレフィン系樹脂組成物では、黄
変を発生させることなしに、帯電防止性と耐候性を十分
に満足することは困難であった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
老化性および耐候性に優れ、かつ熱や紫外線に対する耐
黄変性が改良されたポリオレフィン系フィルムあるい
は、さらに帯電防止性が付与されたポリオレフィン系フ
ィルムを安定して連続成形できるポリオレフィン系樹脂
組成物およびそのフィルム、ならびにこのフィルムを用
いた農業用フィルムを提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有するポリオレフィン系樹脂組成物を開発
するために鋭意研究を重ねた結果、ポリオレフィン系樹
脂にヒンダードアミン系光安定剤および酸化防止剤を添
加する際、ハイドロタルサイト系化合物および高級脂肪
酸金属塩を同時に配合することにより、ポリオレフィン
系樹脂組成物の成形安定性を低下させることなく、かつ
ポリオレフィン系フィルムの黄変を抑えながら、耐熱老
化性を維持でき、ハイドロタルサイト系化合物または高
級脂肪酸金属塩を単独で配合した場合に比べ、飛躍的に
ポリオレフィン系フィルムの耐候性を向上させることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明のポリオレフィン系樹脂
組成物は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部
に、（Ｂ）ハイドロタルサイト系化合物０．０１〜１．
０重量部、（Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第II族金属塩
０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）ヒンダードアミン系光
安定剤０．０２〜１．０重量部、および（Ｅ）下記（Ｅ
−１）から（Ｅ−５）のフェノール系酸化防止剤から選
ばれる少なくとも１種０．０１〜１．０重量部を配合し
たことを特徴とする。 （Ｅ−１）3,9-ビス[2-{3-(3-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシ-
5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチル
エチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、（Ｅ−２）1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-
ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、（Ｅ
−３）（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、（Ｅ−４）（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、（Ｅ−５）1,3,
5-トリス（4-ｔ-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベ
ンジル）イソシアヌレート

【００１４】また、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物には、さらに、帯電防止剤として（Ｆ）ポリオキシエ
チレンアルキルアミン系化合物０．０５〜２．０重量部
が配合されていてもよい。また、前記（Ｄ）ヒンダード
アミン系光安定剤の分子量は、７００〜４０００の範囲
であることが望ましい。また、前記（Ｄ）ヒンダードア
ミン系光安定剤は、アミンを構成するＮ原子に水素原子
が結合していないヒンダードアミン系光安定剤であるこ
とが望ましい。また、前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂
は、直鎖状低密度ポリエチレンであることが望ましい。

【００１５】また、本発明のフィルムは、本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料からな
ることを特徴とする。また、本発明の農業用フィルム
は、本発明のフィルム、または本発明のフィルムと他の
ポリオレフィンフィルムとの多層フィルムからなること
を特徴とする。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における（Ａ）ポリオレフィン系樹脂（以下、
（Ａ）成分と記す）としては、例えば、直鎖状低密度ポ
リエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレンなどのエチレンの単独重合体またはエチレンと炭
素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体；ポリプロ
ピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン−
１、ポリ４−メチルペンテン−１などが挙げられる。こ
れらのポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、直
鎖状低密度ポリエチレンが、透明性、耐候性等の点で好
適に用いられる。

【００１７】直鎖状低密度ポリエチレンとしては、エチ
レンと、好ましくは０．２〜２０モル％、より好ましく
は１〜１０モル％の炭素数３〜１２のα−オレフィンの
少なくとも１種とを、液相または気相で共重合したもの
を挙げることができる。α−オレフィンとしては、例え
ばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デ
セン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘ
キセン、４，４−ジメチル−１−ペンテンなどを用いる
ことができる。このような直鎖状低密度ポリエチレンの
中でも、特に、密度が０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ
³ 、好ましくは０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ の範
囲にあり、かつメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜
５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、
さらに好ましく０．５〜１０ｇ／１０分の範囲にあるも
のが、透明性、耐候性および価格の点から好適である。

【００１８】本発明における（Ｂ）ハイドロタルサイト
系化合物（以下、（Ｂ）成分と記す）は、マグネシウム
とアルミニウムの含水塩基性炭酸塩である。（Ｂ）成分
は、天然物、合成品のいずれであってもよい。天然物
は、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ ₃・４Ｈ₂Ｏで示される化
合物である。合成品としては、ＭｇとＡｌとの比が異な
ったもの、例えば、下記式で示されるものが挙げられ
る。 Ｍｇ₄Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ、 Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、 Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、 Ｍｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ これらのハイドロタルサイト系化合物は、単独で用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１９】（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０１〜１．０重量部の範囲であ
り、好ましくは０．０２〜０．２重量部の範囲である。
（Ｂ）成分の配合量が０．０１重量部未満では、ポリオ
レフィン系フィルムの耐候性、耐黄変性が不十分とな
る。一方、１．０重量部を超えると、成形安定性に問題
が生じるようになる。

【００２０】本発明における（Ｃ）高級脂肪酸の周期律
表第II族金属塩（以下、（Ｃ）成分と記す）としては、
例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウムな
どが挙げられる。これらの高級脂肪酸金属塩は、それぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００２１】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０１〜１．０重量部の範囲であ
り、好ましくは０．０２〜０．３重量部の範囲である。
（Ｃ）成分の配合量が０．０１重量部未満では、ポリオ
レフィン系フィルムの安定した連続成形が困難となる。
一方、１．０重量部を超えると、ポリオレフィン系フィ
ルムの透明性が低下したり、分散不良などの好ましくな
い現象が発生し易くなる。本発明では、（Ｂ）成分のハ
イドロタルサイト系化合物と（Ｃ）成分を併用すること
により、得られるフィルムの耐候性を飛躍的に向上させ
ている。

【００２２】本発明における（Ｄ）ヒンダードアミン系
光安定剤（以下、（Ｄ）成分と記す）としては、ポリオ
レフィン系樹脂に通常配合される種々の化合物を使用す
ることができる。具体例としては、下記のヒンダードア
ミン系光安定剤が挙げられる。しかしながら、本発明の
（Ｄ）成分は、下記の具体例に限定されるものではな
い。

【００２３】（Ｄ）成分としては、例えば、1,2,3,4-ブ
タンカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジ
ノールとトリデシルアルコールとの縮合物、ポリメチル
プロピル-3-オキシ-［4（2,2,6,6-テトラメチル）ピペ
リジル］シロキサン、ジブチルアミン・1,3,5-トリアジ
ン・N,N'-ビス（2,2,6,6,-テトラメチル-4-ピペリジ
ル）-1,6-ヘキサメチレンジアミン・N-（2,2,6,6,-テト
ラメチル-4-ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、テ
トラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）-1,2,
3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ[｛6-(1,1,3,
3-テトラメチルブチル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2,4-
ジイル｝｛(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジル)イミ
ノ｝ヘキサメチレン｛(2,2,6,6-テトラメチル-ピペリジ
ル)イミノ}]、1-[2-〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]-4-〔3-(3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ〕-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、ビス（1,2,2,
6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）[[3,5-ビス（1,１-ジ
メチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマ
ロネート、

【００２４】コハク酸ジメチルと 4-ヒドロキシ2,2,6,6
-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールの縮合物、ビス
（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）セバケート、
テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)1,
2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ビス[1,2,2,6,6
-ペンタメチル-4-ピペリジル]セバケート、4-べンゾイ
ルオキシ-2,2,6,6,-テトラメチルピペリジン、ポリ[6-
モルフォリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6
-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン
[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)}]、N,
N'-ビス（3-アミノプロピル）エチレンジアミンと2,4-
ビス［N-ブチル-N-（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリ
ジル）アミノ］-クロロ-1,3-5-トリアジン縮合物、1,1'
-（1,2-エタンジイル）ビス（3,3,5,5-テトラメチルピ
ペラジオン）、

【００２５】1,2,3,4-ブタンカルボン酸と2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジノールとトリデシルアルコールと
の縮合物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,
6-ペンタメチル-4-ピペリジノールとβ,β,β',β'-テ
トラメチル-3,9-（2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,
5］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、1,2,3,4-ブ
タンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペ
リジノールとβ,β,β',β'-テトラメチル-3,9-（2,4,
8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカン）ジエタノ
ールとの縮合物、8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テト
ラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4,5]デカン-2,4-ジオ
ン、1,6-ビス（2,2,6,6,-テトラメチル-4-ピペリジルア
ミノ）ヘキサンと2,4-ジハロ-6-モルホリノ-1,3,5-トリ
アジンとの重縮合物、ポリ｛［6-［（1,1,3,3-テトラメ
チルブチル）-イミノ］-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイ
ル］［2-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミ
ノ］-ヘキサメチレン-［4-（2,2,6,6,-テトラメチル-4-
ピペリジル）イミノ］｝、N,N'-ビス（2,2,6,6,-テトラ
メチル-4-ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと1,2-
ジブロモエタンとの重縮合物などが挙げられる。これら
ヒンダードアミン系光安定剤は、単独で用いてもよく、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２６】（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０２〜１．０重量部の範囲内であ
り、好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲である。
（Ｄ）成分の配合量が０．０２重量部未満では、フィル
ムの耐候性が十分ではない。一方、１．０重量部を超え
ると、フィルム表面へのブリードアウトが大きくなり、
フィルムの透明性が悪化し、また、量の割には耐候性の
効果は向上せず、むしろ経済的に不利である。

【００２７】また、（Ｄ）成分は、その分子量が７００
〜４０００の範囲のものがより好ましい。分子量が７０
０未満では、（Ｄ）成分がブリードアウトしやすいため
透明性が低下し、かつ耐候性も低下する。また、分子量
が４０００を超えると、ポリオレフィン系樹脂への分散
性が悪くなり、透明性が低下するので好ましくない。さ
らに、分子量が７００〜４０００の範囲の（Ｄ）成分の
中でも、アミンを構成するＮ原子に水素原子が結合して
いないヒンダードアミン系化合物が黄変が少ないという
観点からより好適に用いられる。

【００２８】本発明における（Ｅ）フェノール系酸化防
止剤（以下、（Ｅ）成分と記す）とは、下記（Ｅ−１）
から（Ｅ−５）から選ばれる少なくとも１種である。こ
れらのフェノール系酸化防止剤は併用してもよい。 （Ｅ−１）3,9-ビス[2-{3-(3-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシ-
5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチル
エチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
ン、（Ｅ−２）1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-
ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、（Ｅ
−３）（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、（Ｅ−４）（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、（Ｅ−５）1,3,
5-トリス（4-ｔ-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベ
ンジル）イソシアヌレート

【００２９】（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは
０．１〜０．５重量部である。（Ｅ）成分の配合量が
０．０１重量部未満では、酸化防止効果（耐熱老化性）
が劣る。一方、１．０重量部を超えると、耐黄変性の改
良の点で好ましくなく、さらに、酸化防止の効果とコス
トを比較すると、経済的ではない。従来のポリオレフィ
ン系樹脂組成物では、（Ｄ）成分のヒンダードアミン系
光安定剤と（Ｅ）成分を併用すると、（Ｅ）成分以外の
フェノール系酸化防止剤と比べると黄変は少ないもの
の、未だその効果は十分ではない。本発明では、さらに
（Ｂ）成分のハイドロタルサイト系化合物を併用するこ
とによって、フィルムの黄変を抑えており、（Ｄ）成分
と（Ｅ）成分を併用することの効果がより大きくなって
いる。

【００３０】本発明において、帯電防止剤として配合さ
れる（Ｆ）ポリオキシエチレンアルキルアミン系化合物
（以下、（Ｆ）成分と記す）としては、例えば、N,N−
ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン、N,N
−ビス（２−ヒドロキシエシル）ラウリルアミン、N,N
−ビス（４−ヒドロキシブチル）ステアリルアミン、N,
N−ビス（４−ヒドロキシブチル）ラウリルアミン、N,N
−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）ステアリルアミン、
N,N−ビス（６−ヒドロキシヘキシル）ラウリルアミ
ン、等のポリオキシエチレンアルキルアミン系化合物、
これらのポリオキシエチレンアルキルアミン系化合物の
脂肪酸エステル系化合物、およびこれらの混合物が挙げ
られる。

【００３１】（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０５〜２．０重量部の範囲内であ
り、好ましくは０．１〜１．０重量部の範囲である。
（Ｆ）成分の配合量が０．０５重量部未満では、フィル
ムの帯電防止効果が十分でない。一方、２．０重量部を
超えると、フィルム表面への表面へのブリード等の問題
を生じる傾向にある。従来のポリオレフィン系樹脂組成
物では、（Ｄ）成分のヒンダードアミン系光安定剤と
（Ｆ）成分を併用しても、未だその効果は十分ではな
い。本発明では、さらに（Ｂ）成分のハイドロタルサイ
ト系化合物を併用することによって、フィルムの黄変を
抑えており、（Ｄ）成分と（Ｆ）成分を併用することの
効果がより大きくなっている。

【００３２】前記（Ｅ）成分の他に、グリセリンの脂肪
酸エステル、高級アルコール、アルキルジエタノールア
ミドなどの他の非イオン型帯電防止剤を併用することが
可能である。他の非イオン型帯電防止剤を併用すること
によって、フィルムの帯電防止効果が大きくなる場合も
ある。

【００３３】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、通常、ポリオレフィン系樹脂に用いられている各種
添加剤、例えば、上記以外の酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、上記以外の帯電防止剤、防曇剤、造核剤、着
色剤、透明化剤、金属不活性化剤、ラジカル発生剤など
を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することがで
きる。

【００３４】上記以外の酸化防止剤としては、リン系の
酸化防止剤を好ましもとのして挙げることができ、特
に、前記フェノール系酸化防止剤との併用が好ましい。
リン系酸化防止剤の具体例としては、例えば3,5-ジ-ｔ-
ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエ
ステル、ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ)ジ
フォスフォスピロウンデカン、ビス（ステアリル）ジフ
ォスフォスピロウンデカン、環状ネトペンタンテトライ
ルビス（ノニルフェニルホスファイト）、ビス（ノニル
フェニルフェノキシ）ジフォスフォスピロウンデカン、
3,4,5,6-ジベンゾ-1,2-オキサホスファン-2-オキシド、
トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、2,4,6
-トリ-t-ブチルフェニル-2-ブチル-2-エチル-1,3-プロ
パンジオールホスファイト、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ
-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス[2,4-
ビス(1,1-ジメチルエチル)-6-メチル-フェニル]エチル
ホスファイト、ビス（2,4-ジ-ｔ-ブチルフェノキシ）ジ
フォスフォスピロウンデカン、トリラウリルトリチオホ
スファイト、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ジ-トリデシル
ホスファイト5-t-ブチルフェニル)ブタン、2,2'-エチリ
デンビス（４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）フルオロホス
ファイト、

【００３５】4,4'-イソプロピリデンジフェノールアル
キル（Ｃ12〜Ｃ15）ホスファイト、4,4'-ブチリデンビ
ス(3-メチル-6-t-ブチルフェニル)-ジ-トリデシルホス
ファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェ
ニルモノ（トリデシル）ホスファイト、トリス-（モノ
＆ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、フェニル-ビ
スフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、
ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、テトラキス（2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-n-オクタデシル
オキシカルボニルエチル-フェニル)-4,4'-ビフェニレン
-ジ-フォスフォナイト、テトラキス［2,6-ジ-ｔ-ブチル
-4-(2,4'-ジ-ｔ-ブチルフェニルオキシカルボニル)-フ
ェニル]-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト）、
トリセチルトリチオホスファイト、ジ-t-ブチルフェニ
ル-m-クレジルフォスフォナイトとビフェニルとの縮合
物、サイクリックブチルエチルプロパンジオール-2,4,6
-トリ-ブチルフェニルホスファイト、トリス-[2-(2,4,
8,10-テトラブチル-5,7-ジオキサ-6-ホスホ-ジベンゾ-
{a,c｝シクロヘプテン-6-イルーオキシ)エチル]アミ
ン、ビス（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル）カルシウム、3,9-ビス｛2,4-ビス(1-
メチル-1-フェニルエチル）フェノキシ｝-2,4,8,10-テ
トラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカンなど
が挙げられる。

【００３６】また、紫外線吸収剤としては、例えばサリ
シレート系、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、シュ
ウ酸アニリド系などが挙げられ、さらに滑剤としては、
例えばステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレ
イン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。

【００３７】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成
分、（Ｅ）成分と、所望に応じて用いられる（Ｆ）成分
や他の各種添加剤を、常法に従って溶融混練することに
より調製することができる。この溶融混練は、例えばヘ
ンシェルミキサー、単軸又は二軸押出機、バンバリミキ
サー、ロールなどを用いて行うことができる。

【００３８】本発明のフィルムは、本発明のポリオレフ
ィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料からなるフィ
ルムである。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を主
成分とする樹脂材料とは、前記（Ａ）成分で使用し得る
ポリオレフィン系樹脂を適宜配合して得られる樹脂組成
物であり、具体的には、本発明のポリオレフィン系樹脂
組成物＋ＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ（た
だし、ＬＤＰＥ：分岐状低密度ポリエチレン、ＥＶＡ：
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＬＬＤＰＥ：直鎖状低
密度ポリエチレン、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンを表
す）等とのブレンド組成物が挙げられる。本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物を５０重量％以上を含む樹脂材
料とすることにより、これら樹脂材料は、耐候性、成形
安定性、及び耐塩素性に優れ、農業用フィルム及び食品
包装用フィルムをはじめ、各種用途に好適に用いられ
る。

【００３９】このようにして調製された本発明のポリオ
レフィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料は、従来
ポリオレフィン系フィルムを製造するのに慣用されてい
る方法、例えばキャスティング法、カレンダー法、ある
いはＴダイ法やインフレーション法などのエキストルー
ジョン法などによって、フィルムに成形することができ
る。

【００４０】本発明の農業用フィルムとは、本発明のフ
ィルム、本発明のフィルムと他のポリオレフィンフィル
ムとの多層フィルムからなるフィルムである。多層フィ
ルムの具体的な例としては、本発明の組成物（ＬＬＤＰ
Ｅ）からなるフィルム層／ＥＶＡフィルム層、本発明の
組成物（ＬＬＤＰＥ）＋ＬＤＰＥからなるフィルム層／
ＥＶＡフィルム層、本発明の組成物（ＬＬＤＰＥ）から
なるフィルム層／ＥＶＡフィルム層／本発明の組成物
（ＬＬＤＰＥ）からなるフィルム層、本発明の組成物
（ＬＬＤＰＥ）＋ＬＤＰＥからなるフィルム層／ＥＶＡ
フィルム層／本発明の組成物（ＬＬＤＰＥ）からなるフ
ィルム層、本発明の組成物（ＬＬＤＰＥ）＋ＬＤＰＥか
らなるフィルム層／ＥＶＡフィルム層／本発明の組成物
（ＬＬＤＰＥ）＋ＬＤＰＥからなるフィルム層等が挙げ
られる。ここで、本発明の組成物（ＬＬＤＰＥ）とは、
（Ａ）成分としてＬＬＤＰＥを用いた本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物のことである。

【００４１】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。

【００４２】［実施例１〜１０］及び［比較例１〜１
０］ １）樹脂組成物の作成 チグラー系触媒を用いて気相法でエチレンと１−ブテン
を共重合し、密度が０．９５０ｇ／ｃｍ³ 、メルトイン
デックス（ＭＩ）が０．２ｇ／１０分であるポリエチレ
ン（（Ａ）成分）のパウダーを得た。このパウダー１０
０重量部に、表１に示す添加剤を表１の配合比に従って
配合し、これらを混練して樹脂組成物を得た。

【００４３】本実施例に使用した添加剤は以下の通りで
ある。 （Ｂ）成分（ハイドロタルサイト系化合物） ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業（株）製） （Ｃ）成分（高級脂肪酸の周期律表第II族金属塩） ステアリン酸カルシウム （Ｄ）成分（ヒンダードアミン系光安定剤） Ｈ−１：ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）
セバケート（商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ ７７０、チバス
ペシャルティケミカルズ社製） Ｈ−２：ポリ[｛6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミ
ノ)-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル｝｛(2,2,6,6-テトラ
メチル-ピペリジル)イミノ｝ヘキサメチレン｛(2,2,6,6
-テトラメチル-ピペリジル)イミノ}]（商品名：ＣＨＩ
ＭＡＳＳＯＲＢ９４４、チバスペシャルティケミカルズ
社製） Ｈ−３：コハク酸ジメチルと 4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テ
トラメチル-1-ピペリジンエタノールの縮合物（商品
名：ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ＬＤ、チバスペシャルティ
ケミカルズ社製） Ｈ−４：N,N'-ビス（3-アミノプロピル）エチレンジア
ミンと2,4-ビス［N-ブチル-N-（1,2,2,6,6-ペンタメチ
ル-4-ピペリジル）アミノ］-クロロ-1,3-5-トリアジン
縮合物（商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９、チバ
スペシャルティケミカルズ社製） Ｈ−５：テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリ
ジル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート（商品
名：アデカスタブＬＡ−５２，旭電化工業社製）

【００４４】（Ｅ）成分（フェノール系酸化防止剤） 前記（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）のフェノール系酸化防止
剤、および ＡＯ−６：オクタデシル-3-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-
ｔ-ブチルフェニル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧ
ＡＮＯＸ １０７６、チバスペシャルティケミカルズ社
製） ＡＯ−７：2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-メチルフェノール （リン系酸化防止剤） トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト（商品
名：ＩＲＧＡＦＯＳ １６８、チバスペシャルティケミ
カルズ社製）

【００４５】２）成形安定性試験 表１に示す樹脂組成物を用いてフィルムのインフレーシ
ョン成形を実施し、成形安定性を調べた。押出成形に
は、５０ｍｍφ押出機(１５０ｍｍφダイ)を用い、押出
量３５ｋｇ/ｈｒの条件下で、厚さ１００μｍ、幅４５
０ｍｍの管状フィルムを得た。成形安定性は、成形時の
メルトフラクチャー、バブルのゆれ、及びサージングの
多少、ならびに成形されたフィルムの厚みむらより総合
的に判定した。それらの結果を表１に示す。なお、表１
の成形安定性の欄に示した記号は次の事を表す。 ○：メルトフラクチャー、バブルのゆれ、及びサージン
グがほとんど確認されず、かつ、成形されたフィルムの
厚みむらが１０％未満である。 △：メルトフラクチャー、バブルのゆれ、及びサージン
グが時々確認される。あるいは、フィルムの厚みむらが
１０％以上である。

【００４６】３）耐候性試験 スガ試験機（株）製サンシャインウエザオメーターを使
用して上記条件で成形したフィルムの促進耐候性試験を
行った。そして、耐候性を判定する基準として、引張試
験によりフィルムの伸び率が成形直後の５０％に低下す
るまでの時間を測定し、その結果を表１に示した。試験
条件は次に示す。 （１） ブラックパネル温度：６３℃ （２） 水スプレー／ドライサイクル：１８分／１２０
分 （３） 試験機内湿度：６０％ＲＨ （４） 引張試験：ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠

【００４７】４）黄変度数（Δｂ値）試験 ギャーオーブンテスト、及び紫外線照射テストでのテス
ト前後での黄色度（ｂ値）の変化を示すものであり、２
００℃で圧縮成形した厚さが５ｍｍの試験片を用いて測
定した。黄変度の変化はスガ試験機（株）製ＳＭカラー
コンピューターを用い、黄色度を測定することにより算
出した。結果を表２に示す。ギャーオーブンテスト、及
び紫外線照射テストの条件は次の通りである。 （１）ギャーオーブンテスト：上記の試験片を暗所、気
温８０℃、湿度７０％の条件において、２００時間放置
し、黄色度の測定を行った。ギャーオーブンとしては、
（株）田葉井製作所製、ＧＰＳ２３型ギャーオーブンを
使用して実験を行った。 （２）紫外線照射テスト：上記の試験片を３）耐候性試
験で示した条件と同一条件において４０時間放置し、黄
色度の測定を行った。

【００４８】

【表１】

【００４９】［実施例１〜１０及び比較例１〜１０のま
とめ］実施例１〜１０及び比較例１〜１０の結果をまと
めると次の通りである。表１の結果によれば、実施例１
〜１０の樹脂組成物を用いて成形されたフィルムは、比
較例１〜１０の樹脂組成物を用いて成形されたフィルム
よりいずれも優れた耐候性、耐黄変性を示した。

【００５０】一方、ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ、
すなわち、ハイドロタルサイト系化合物が配合されてい
ない比較例の樹脂組成物、すなわち、比較例１、３、５
及び７は成形安定性の点では問題が無いが、得られるフ
ィルムの耐候性が十分ではなく、本発明の目的を達成で
きない。また、黄変度数の変化においても、ギヤーオー
ブンテストの結果が実施例のいずれよりも劣る事が明ら
かである。

【００５１】また、ステアリン酸カルシウム，すなわ
ち、高級脂肪酸の周期律表第II族金属塩が配合されてい
ない比較例の樹脂組成物、すなわち、比較例２、４、６
及び８は成形安定性の点で十分ではなく、さらに得られ
るフィルムの耐候性の点でも、実施例と比べて劣り、本
発明の目的を達成できない。また、（Ｅ−１）〜（Ｅ−
５）以外のフェノール系酸化防止剤を配合した樹脂組成
物、すなわち比較例９および１０は、成形安定性および
耐候性は良いものの、黄変度の変化が大きく、本発明の
目的を達成できない。

【００５２】［実施例１１〜２０］及び［比較例１１〜
２０］さらに（Ｆ）成分の帯電防止剤として、Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミンを用
い、表２に示す添加剤を表２の配合比に従って配合した
以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得て、各種
試験を行った。結果を表２に示す。

【００５３】

【表２】

【００５４】［実施例１１〜２０及び比較例１１〜２０
のまとめ］表２の実施例、及び比較例の結果をまとめる
と次の通りである。表２の結果によれば、実施例１１〜
２０の樹脂組成物を用いて成形されたフィルムは、比較
例１１〜２０の樹脂組成物を用いて成形されたフィルム
よりいずれも優れた耐候性、耐黄変性を示した。

【００５５】一方、ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ、
すなわち、ハイドロタルサイト系化合物が配合されてい
ない比較例の樹脂組成物、すなわち、比較例１１、１
３、１５及び１７は成形安定性の点では問題が無いが、
得られるフィルムの耐候性が十分ではなく、本発明の目
的を達成できない。また、黄変度数の変化においても、
ギヤーオーブンテストの結果が実施例のいずれよりも劣
る事が明らかである。

【００５６】また、ステアリン酸カルシウム，すなわ
ち、高級脂肪酸の周期律表第II族金属塩が配合されてい
ない比較例の樹脂組成物、すなわち、比較例１２、１
４、１６及び１８は成形安定性の点で十分ではなく、さ
らに得られるフィルムの耐候性の点でも、実施例と比べ
て劣り、本発明の目的を達成できない。また、（Ｅ−
１）〜（Ｅ−５）以外のフェノール系酸化防止剤を配合
した樹脂組成物、すなわち比較例１９および２０は、成
形安定性および耐候性は良いものの、黄変度の変化が大
きく、本発明の目的を達成できない。

【００５７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に、（Ｂ）ハイドロタルサイト系化合物０．
０１〜１．０重量部、（Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第II
族金属塩０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）ヒンダードア
ミン系光安定剤０．０２〜１．０重量部、および（Ｅ）
上述の（Ｅ−１）から（Ｅ−５）のフェノール系酸化防
止剤から選ばれる少なくとも１種０．０１〜１．０重量
部を配合してなるものであるので、耐熱老化性および耐
候性に優れ、かつ熱や紫外線に対する耐黄変性が改良さ
れたポリオレフィン系フィルムを連続的に安定して得る
ことができる。

【００５８】また、さらに帯電防止剤として（Ｆ）ポリ
オキシエチレンアルキルアミン系化合物０．０５〜２．
０重量部が配合されていれば、熱や紫外線に対する黄変
を抑えながら、得られるフィルムに帯電防止性を付与す
ることができる。また、前記（Ｄ）ヒンダードアミン系
光安定剤の分子量が、７００〜４０００の範囲であれ
ば、耐候性、透明性がさらに向上したフィルムを得るこ
とができる。また、前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安
定剤が、アミンを構成するＮ原子に水素原子が結合して
いないヒンダードアミン系光安定剤であれば、耐黄変性
がさらに向上したフィルムを得ることができる。また、
前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂が、直鎖状低密度ポリ
エチレンであれば、透明性、耐候性等がさらに良好なフ
ィルムを得ることができる。

【００５９】また、本発明のフィルムは、本発明のポリ
オレフィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料からな
るので、耐熱老化性および耐候性に優れ、かつ熱や紫外
線に対する耐黄変性が改良される。また、本発明の農業
用フィルムは、本発明のフィルム、または本発明のフィ
ルムと他のポリオレフィンフィルムとの多層フィルムか
らなるので、耐熱老化性および耐候性に優れ、かつ熱や
紫外線に対する耐黄変性が改良される。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/159 Ｃ０８Ｋ 5/159 5/16 5/16 5/17 5/17 5/3492 5/3492 Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AB21 AC09 AC11 AC12 AC19 AE05 AE16 AH01 BB02 BB04 BB05 BC01 4J002 BB031 BB121 BB171 DE286 EF057 EL129 EN100 EU088 EU199 FD048 FD079 FD100 GA01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量
   部に、（Ｂ）ハイドロタルサイト系化合物０．０１〜
   １．０重量部、（Ｃ）高級脂肪酸の周期律表第II族金属
   塩０．０１〜１．０重量部、（Ｄ）ヒンダードアミン系
   光安定剤０．０２〜１．０重量部、および（Ｅ）下記
   （Ｅ−１）から（Ｅ−５）のフェノール系酸化防止剤か
   ら選ばれる少なくとも１種０．０１〜１．０重量部を配
   合したことを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。 （Ｅ−１）3,9-ビス[2-{3-(3-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシ-
   5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチル
   エチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカ
   ン、（Ｅ−２）1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-
   ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、（Ｅ
   −３）（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イ
   ソシアヌレート、（Ｅ−４）（3,5-ジ-ｔ-ブチル-4-ヒ
   ドロキシフェニル）イソシアヌレート、（Ｅ−５）1,3,
   5-トリス（4-ｔ-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベ
   ンジル）イソシアヌレート
2. 【請求項２】 さらに、帯電防止剤として（Ｆ）ポリオ
   キシエチレンアルキルアミン系化合物０．０５〜２．０
   重量部を配合したことを特徴とする請求項１記載のポリ
   オレフィン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤
   の分子量が、７００〜４０００の範囲であることを特徴
   とする請求項１記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記（Ｄ）ヒンダードアミン系光安定剤
   が、アミンを構成するＮ原子に水素原子が結合していな
   いヒンダードアミン系光安定剤であることを特徴とする
   請求項３記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂が、直
   鎖状低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項
   １ないし４いずれか一項に記載のポリオレフィン系樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５いずれか一項に記載の
   ポリオレフィン系樹脂組成物を主成分とする樹脂材料か
   らなることを特徴とするフィルム。
7. 【請求項７】 請求項６記載のフィルム、または請求項
   ６記載のフィルムと他のポリオレフィンフィルムとの多
   層フィルムからなることを特徴とする農業用フィルム。