JP2001079082A - 合成樹脂製医療用具の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】生体に無害な潤滑性被膜を医療用具の表面に容
易に形成することができる合成樹脂製医療用具の製造方
法を提供する。 【解決手段】軟質樹脂からなり、合成樹脂の表面に被膜
を形成し得る被膜形成成分と、親水性化合物からなり該
被膜形成成分に対して相溶性を備える潤滑性発現成分と
を同一溶媒に溶解させてコーティング溶液とする。コー
ティング溶液を合成樹脂製医療用具の表面に塗布し、乾
燥させて、該医療用具表面に潤滑性を付与する潤滑性被
膜を形成する。コーティング溶液は、前記潤滑性被膜の
強度及び前記医療用具に対する接着強度を増加せしめる
高分子成分を含む。前記高分子成分は、前記合成樹脂製
医療用具と同一の樹脂である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カテーテル、カニ
ューレ等のように、体内に挿入される合成樹脂製医療用
具の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、カテーテル、カニューレ等のよう
に患者の体内に検査、治療のために挿入される合成樹脂
製医療用具では、体内の目的部位に挿入する操作を円滑
にでき、患者の苦痛や組織粘膜の損傷を最小限とするた
めに、表面に潤滑性を付与することが行われている。

【０００３】前記医療用具表面に潤滑性を付与する方法
として、一般的には、使用時に該医療用具表面にシリコ
ンオイル、オリーブオイル、グリセリン、潤滑用ゼリー
等を塗布する方法がある。しかし、このようにして付与
される潤滑性には永続性が期待できないとの問題があ
る。

【０００４】前記問題を解決するために、近年、湿潤時
にハイドロゲルを形成する潤滑層を表面に備える医療用
具が提案されている。前記ハイドロゲルとは、水に対し
て不溶な架橋性高分子の膨潤体であり、水を吸収して膨
潤しているが、その膨潤が架橋構造により限定されるも
のをいう。前記ハイドロゲルを形成する化合物として
は、ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥ
ＭＡ）、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリメタクリルアミド等が知られており、特に
ＨＥＭＡは生体環境下で不溶性であり高吸水能を備え、
生体適合性に優れているとされている。

【０００５】前記ハイドロゲルを形成する潤滑層を表面
に備える医療用具の製造方法として、例えば特開平８−
２４３２８号公報には、ポリオレフィンまたは変性ポリ
オレフィンを主成分とする層を少なくとも外層に配置し
た単層または多層の医療用具基材の外表面に、該ポリオ
レフィンまたは変性ポリオレフィンに対して接着性を有
する樹脂と、反応性官能基を分子内に有する親水性高分
子の不溶化物との混合物を主成分とする表面潤滑層を形
成させる技術が開示されている。

【０００６】前記公報の記載によれば、前記ポリオレフ
ィンまたは変性ポリオレフィンに対して接着性を有する
樹脂は、ポリオレフィンへの接着性ポリマーとして市販
されているポリマーや、ポリオレフィンとの相溶性や接
着性を向上させるために合成された高分子であればよい
とされており、具体的にはポリオレフィンと、無水マレ
イン酸、エチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、グリシジルメタクリレート等との共重合体が例示さ
れている。また、前記反応性官能基を分子内に有する親
水性高分子は、反応性官能基を分子内に有する単量体
と、親水性単量体とを共重合することにより得ることが
できるとされている。そして、前記反応性官能基を分子
内に有する単量体としては、グリシジルアクリレートや
グリシジルメタクリレート等の反応性複素環を分子内に
有する単量体、アクリル酸クロリドやメタクリル酸クロ
リド等の酸クロリドを分子内に有する単量体、アクリロ
イルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基
を分子内に有する単量体等が例示されている。また、前
記親水性単量体としては、アクリルアミドやその誘導
体、ビニルピロリドン、アクリル酸やメタクリル酸及び
それらの誘導体で水溶性の単量体を主な構成成分とする
重合体が例示されている。

【０００７】前記公報の記載によれば、前記表面潤滑層
は、医療用具の外表面で熱等により親水性高分子内の反
応性官能基同士が反応して分子間架橋を形成し、架橋さ
れた親水性高分子が体液や生理食塩水と接触すると吸水
して膨潤し、潤滑性を有するハイドロゲル層を形成する
とされている。

【０００８】しかしながら、前記反応性官能基を分子内
に有する単量体、或いは親水性高分子は、該反応性官能
基が高い反応性を備え、空気中の水分や不純物と容易に
反応するため、前記製造方法は工程管理や試薬管理が難
しいとの不都合がある。

【０００９】また、前記製造方法により得られる医療用
具では、前記分子間架橋を形成しないで未反応のまま残
存している前記反応性官能基があると、このような反応
性官能基が生体と有害な反応を起こす虞があるとの不都
合がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる不都
合を解消して、生体に無害な潤滑性被膜を医療用具の表
面に容易に形成することができる合成樹脂製医療用具の
製造方法を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明の製造方法は、合成樹脂の表面に被膜を形
成し得る被膜形成成分と、該被膜形成成分に対して相溶
性を備える潤滑性発現成分とを同一溶媒に溶解させたコ
ーティング溶液を、合成樹脂製医療用具の表面に塗布
し、乾燥させて、該医療用具表面に潤滑性を付与する潤
滑性被膜を形成する合成樹脂製医療用具の製造方法であ
って、前記被膜形成成分は、ポリエステル系エラストマ
ー、スチレン系エラストマー、ポリウレタン系エラスト
マー、ポリアミド系エラストマー、ポリ塩化ビニル樹脂
からなる群から選択される少なくとも１種の軟質樹脂か
らなり、前記潤滑性発現成分は、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、グ
リセリンからなる群から選択される少なくとも１種の親
水性化合物からなることを特徴とする。

【００１２】本発明の製造方法によれば、前記潤滑性発
現成分は、前記被膜形成成分に対して相溶性を備えてい
るので、両者を同一溶媒に溶解することにより、均一な
コーティング溶液が得られる。このとき、前記被膜形成
成分と、前記潤滑性発現成分とは、両者とも反応性官能
基を含んでいないので安定であり、工程管理及び試薬管
理を容易に行うことができる。

【００１３】前記コーティング溶液は、前記被膜形成成
分と、前記潤滑性発現成分とが反応性官能基を含んでい
ないので、前記合成樹脂製医療用具の表面に塗布し、乾
燥させるだけで容易に前記医療用具表面に潤滑性を付与
する潤滑性被膜を形成することができ、潤滑性被膜を形
成する際に加熱による架橋反応等を必要としない。ま
た、前記コーティング溶液が反応性官能基を含んでいな
い結果、前記潤滑性被膜は架橋反応をせずに残存した反
応性官能基による生体に有害な反応を起こすことがな
い。

【００１４】前記潤滑性被膜は、前記被膜形成成分が前
記軟質樹脂からなるため前記医療用具表面に対する密着
性に優れ、特に前記医療用具がカテーテル等の軟質合成
樹脂からなる場合には、該医療用具の動作、変形に柔軟
に追随して、長期間に亘って優れた耐剥離性を示すこと
ができる。また、前記潤滑性被膜は、潤滑性発現成分が
水分と接触することにより、前記医療用具の表面に長期
間に亘って潤滑性を付与することができる。

【００１５】本発明の製造方法において、前記コーティ
ング溶液から前記潤滑性被膜を容易に形成できる理由
は、前記潤滑性発現成分が前記被膜形成成分に対して相
溶性を備えているため、両者を同一溶媒に溶解させたと
きに相互によく混合され、均一なコーティング溶液が得
られるためと考えられる。

【００１６】また、前記潤滑性被膜が前記医療用具の表
面に長期間に亘って潤滑性を付与することができる理由
は、前記潤滑性発現成分が前記被膜形成成分に均一に混
合されたコーティング溶液を前記医療用具表面に塗布
し、乾燥させることにより、前記潤滑性被膜は前記潤滑
性発現成分の微結晶が前記被膜形成成分のマトリックス
中に均一に分散した状態となっており、前記潤滑性発現
成分の微結晶が徐々に放出されるためと考えられる。

【００１７】しかし、前記被膜形成成分のマトリックス
中に均一に分散した前記潤滑性発現成分の微結晶が放出
されるとすると、前記潤滑性発現成分を放出後の前記潤
滑性被膜は多孔質体となるので、該潤滑性被膜自体の強
度が低減すると共に、前記医療用具表面に対する耐剥離
性が低減することが懸念される。そこで、本発明の製造
方法において、前記コーティング溶液は、前記潤滑性被
膜の強度及び前記医療用具に対する接着強度を増加せし
める高分子成分を含むことを特徴とする。前記高分子成
分を含むコーティング溶液から形成される潤滑性被膜で
は、前記潤滑性発現成分を放出後に多孔質体となって
も、該高分子の働きにより被膜自体の強度と前記医療用
具表面に対する耐剥離性とを保持することができる。

【００１８】前記潤滑性被膜の強度及び前記医療用具に
対する接着強度を増加せしめる高分子成分としては、前
記合成樹脂製医療用具と同一の樹脂を用いることが好ま
しい。同一の樹脂を用いることにより、樹脂同士の親和
性により接着強度が増大する。

【００１９】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態につい
てさらに詳しく説明する。

【００２０】本実施形態の製造方法では、まず、合成樹
脂の表面に被膜を形成し得る被膜形成成分と、該被膜形
成成分に対して相溶性を備える潤滑性発現成分とを同一
溶媒に溶解させたコーティング溶液を調製する。

【００２１】前記被膜形成成分は、ポリエステル系エラ
ストマー、スチレン系エラストマー、ポリウレタン系エ
ラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリ塩化ビニ
ル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の軟質
樹脂からなる。前記ポリエステル系エラストマーとして
は、ポリエステル−ポリエステルブロックコポリマー、
ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマー等を挙
げることができる。また、前記スチレン系エラストマー
としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコ
ポリマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコ
ポリマー、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブ
ロックコポリマー、スチレン−エチレン・プロピレン−
スチレンブロックコポリマー等を挙げることができる。
また、前記ポリウレタン系エラストマーとしては、ポリ
ウレタン−ポリエーテルブロックコポリマー、ポリウレ
タン−ポリエステルブロックコポリマー等を挙げること
ができる。また、前記ポリアミド系エラストマーとして
は、ポリアミド−ポリエーテルブロックコポリマー、ポ
リアミド−ポリエステルブロックコポリマー等を挙げる
ことができる。

【００２２】また、前記被膜形成成分に対して相溶性を
備える潤滑性発現成分は、ポリエチレングリコール、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、グリセリ
ンからなる群から選択される少なくとも１種の親水性化
合物からなる。

【００２３】前記被膜形成成分及び前記潤滑性発現成分
を溶解する溶媒としては、前記両成分を溶解できる溶媒
であればどのようなものでもよいが、例えば塩化メチレ
ン、テトラヒドロフラン、ジクロロエタン、シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、トルエン、ヘキサン、キ
シレン等を挙げることができる。

【００２４】次に、前記コーティング溶液を合成樹脂製
医療用具の表面に塗布し、乾燥させることにより、前記
医療用具表面に潤滑性を付与する潤滑性被膜を形成す
る。このとき、前記コーティング溶液は、潤滑性被膜を
形成したときに、該潤滑性被膜自体の強度と、該潤滑性
被膜の医療用具表面に対する耐剥離性とを保持するため
に、該潤滑性被膜の強度及び前記医療用具に対する接着
強度を増加せしめる高分子成分を含むことが好ましい。

【００２５】前記医療用具は、軟質ポリビニルクロライ
ド、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン、ポリ
アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレート等の軟質合成樹脂、また
はポリスチレン等の硬質合成樹脂からなり、前記高分子
成分としては、前記と同一の合成樹脂を用いることがで
きる。尚、前記高分子成分は、前記被膜形成成分及び潤
滑性発現成分とは異なる溶媒に溶解して、前記コーティ
ング溶液に添加してもよい。

【００２６】前記コーティング溶液の塗布は、該コーテ
ィング溶液に前記合成樹脂製医療用具を浸漬することに
より容易に行うことができるが、他の公知の方法により
前記合成樹脂製医療用具の表面に塗布するようにしても
よい。前記合成樹脂製医療用具の表面に塗布した前記コ
ーティング溶液の乾燥は、常温で行うことができ、加熱
する必要はない。

【００２７】この結果、前記合成樹脂製医療用具の表面
に、水分と接触したときに該医療用具に潤滑性を付与す
る潤滑性被膜を形成することができる。前記潤滑性被膜
は、前記合成樹脂製医療用具に対する耐剥離性に優れ、
長期に亘って前記潤滑性を付与することができる。

【００２８】次に、実施例を示す。

【００２９】

【実施例１】本実施例では、表面に潤滑性被膜を備える
軟質ポリビニルクロライド製カテーテルを製造した。

【００３０】本実施例では、まず、塩化メチレンに、被
膜形成成分としてポリブチレンテレフタレート−ポリエ
ーテルブロックコポリマー、潤滑性発現成分として分子
量４００万のポリエチレングリコール、高分子成分とし
て軟質ポリビニルクロライドを添加してコーティング溶
液を調製した。

【００３１】前記潤滑性発現成分として添加されるポリ
エチレングリコールは、潤滑性を付与する効果の大き
さ、潤滑性を付与する効果の持続性、潤滑性被膜の透明
性等の点で、分子量が１０００〜５００万の範囲である
ことが好ましい。分子量が１０００未満では常温で液体
となってしまうため潤滑性被膜の形成が難しく、分子量
が５００万を超えると入手すること自体が困難になる。

【００３２】前記高分子成分として添加される軟質ポリ
ビニルクロライドは、前記カテーテルと同一の樹脂であ
り、前記カテーテルに対する親和性に優れている。前記
軟質ポリビニルクロライドは、塩化メチレンよりもテト
ラヒドロフランに溶解しやすいので、テトラヒドロフラ
ンに溶解したのち塩化メチレンに添加することにより、
前記コーティング溶液の調製が容易になる。

【００３３】前記コーティング溶液は、全量に対し、ポ
リブチレンテレフタレート−ポリエーテルブロックコポ
リマーを０．５〜５重量％、ポリエチレングリコールを
１〜５重量％、軟質ポリビニルクロライドの２０％−テ
トラヒドロフラン溶液を０．１〜０．５重量％の範囲で
含有する。

【００３４】ポリブチレンテレフタレート−ポリエーテ
ルブロックコポリマーの含有量が０．５重量％未満であ
ると、形成される潤滑性被膜の厚さが十分に得られず、
保持されるポリエチレングリコールの量が低下する。ま
た、ポリブチレンテレフタレート−ポリエーテルブロッ
クコポリマーの含有量が５重量％を超えると、前記コー
ティング溶液が飽和に近くなり、均一なコーティング溶
液を得ることが難しくなる。

【００３５】ポリエチレングリコールの含有量が１重量
％未満であると、前記カテーテルの表面に十分な潤滑性
を付与する効果が得られない。また、ポリエチレングリ
コールの含有量が５重量％を超えると、形成される潤滑
性被膜がポリエチレングリコールを保持できなくなり、
該潤滑性被膜の表面にポリエチレングリコールが析出す
る。

【００３６】軟質ポリビニルクロライドの２０％−テト
ラヒドロフラン溶液の含有量が０．１重量％未満である
と、潤滑性被膜の強度を補強する効果が十分に得られな
い。また、軟質ポリビニルクロライドの２０％−テトラ
ヒドロフラン溶液の含有量が０．５重量％を超えると、
潤滑性被膜からの前記ポリエチレングリコールの放出が
抑制され、潤滑性を付与する効果が十分に得られない。

【００３７】次に、前記コーティング溶液に前記カテー
テルを浸漬することにより、該カテーテルの表面に該コ
ーティング液を塗布し、常温で乾燥させることにより、
潤滑性被膜を形成した。

【００３８】本実施例で得られたカテーテルの表面に形
成された前記潤滑性被膜を水で濡らし、指で擦ったとこ
ろ、良好な潤滑性が得られた。また、本実施例で得られ
たカテーテルを３７℃の温水中に浸漬し、１時間攪拌後
に取出して、指で擦ったところ、良好な潤滑性を保持し
ていることが確認された。

【００３９】

【実施例２】本実施例では、前記コーティング液に添加
する高分子成分としてポリウレタンエラストマーの１０
％−テトラヒドロフラン溶液を用いた以外は、実施例１
と全く同一にして、表面に潤滑性被膜を備えるポリウレ
タンエラストマー製カテーテルを製造した。

【００４０】前記高分子成分として添加されるポリウレ
タンエラストマーは、前記カテーテルと同一の樹脂であ
り、前記カテーテルに対する親和性に優れている。前記
軟質ポリウレタンエラストマーは、塩化メチレンよりも
テトラヒドロフランに溶解しやすいので、テトラヒドロ
フランに溶解したのち塩化メチレンに添加することによ
り、前記コーティング溶液の調製が容易になる。

【００４１】前記コーティング溶液における、ポリウレ
タンエラストマーの１０％−テトラヒドロフラン溶液の
含有量及びその数値限定の理由は、実施例１の軟質ポリ
ビニルクロライドの２０％−テトラヒドロフラン溶液の
場合と全く同一である。

【００４２】本実施例で得られたカテーテルの表面に形
成された前記潤滑性被膜を水で濡らし、指で擦ったとこ
ろ、良好な潤滑性が得られた。また、本実施例で得られ
たカテーテルを３７℃の温水中に浸漬し、１時間攪拌後
に取出して、指で擦ったところ、良好な潤滑性を保持し
ていることが確認された。

【００４３】

【実施例３】本実施例では、前記コーティング液に添加
する高分子成分としてポリスチレン樹脂２〜４重量％を
用いた以外は、実施例１と全く同一にして、表面に潤滑
性被膜を備えるポリスチレン樹脂製カニューレを製造し
た。

【００４４】前記高分子成分として添加されるポリスチ
レン樹脂は、前記カニューレと同一の樹脂であり、前記
カニューレに対する親和性に優れている。前記コーティ
ング溶液は、全量に対し、前記ポリスチレン樹脂の含有
量が２重量％未満であると、潤滑性被膜の強度を補強す
る効果が十分に得られない。また、前記ポリスチレン樹
脂の含有量が４重量％を超えると、潤滑性被膜からの前
記ポリエチレングリコールの放出が抑制され、潤滑性を
付与する効果が十分に得られない。

【００４５】本実施例で得られたカニューレの表面に形
成された前記潤滑性被膜を水で濡らし、指で擦ったとこ
ろ、良好な潤滑性が得られた。また、本実施例で得られ
たカニューレを３７℃の温水中に浸漬し、１時間攪拌後
に取出して、指で擦ったところ、良好な潤滑性を保持し
ていることが確認された。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】合成樹脂の表面に被膜を形成し得る被膜形
   成成分と、該被膜形成成分に対して相溶性を備える潤滑
   性発現成分とを同一溶媒に溶解させたコーティング溶液
   を、合成樹脂製医療用具の表面に塗布し、乾燥させて、
   該医療用具表面に潤滑性を付与する潤滑性被膜を形成す
   る医療用具の製造方法であって、 前記被膜形成成分は、ポリエステル系エラストマー、ス
   チレン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、
   ポリアミド系エラストマー、ポリ塩化ビニル樹脂からな
   る群から選択される少なくとも１種の軟質樹脂からな
   り、 前記潤滑性発現成分は、ポリエチレングリコール、ポリ
   ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、グリセリン
   からなる群から選択される少なくとも１種の親水性化合
   物からなることを特徴とする合成樹脂製医療用具の製造
   方法。
2. 【請求項２】前記コーティング溶液は、前記潤滑性被膜
   の強度及び前記医療用具に対する接着強度を増加せしめ
   る高分子成分を含むことを特徴とする請求項１記載の合
   成樹脂製医療用具の製造方法。
3. 【請求項３】前記高分子成分は、前記合成樹脂製医療用
   具と同一の樹脂であることを特徴とする請求項２記載の
   合成樹脂製医療用具の製造方法。