JP2001054939A

JP2001054939A - 金属蒸着用ポリプロピレンフィルム及び金属蒸着ポリプロピレンフィルム

Info

Publication number: JP2001054939A
Application number: JP2000165614A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Tanaka; 茂田中; Itsuo Nagai; 逸夫永井
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-06-09
Filing date: 2000-06-02
Publication date: 2001-02-27

Abstract

(57)【要約】【課題】金属蒸着した際の金属蒸着膜とフィルム基材
との接着性を改善しながら、優れたガスバリア性能を有
する金属蒸着用ポリプロピレンフィルムおよび金属蒸着
ポリプロピレンフィルムを提供する。【解決手段】特定のアイソタクチックポリプロピレン
樹脂を基層とし、その少なくとも片面に特定のポリプロ
ピレン系樹脂の表層を積層し、その表層上にポリエステ
ルウレタン樹脂と水溶性の有機溶剤の混合塗剤からなる
被覆層を設け、該被覆層面に金属蒸着をする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属蒸着用ポリプロ
ピレンフィルム及び金属蒸着ポリプロピレンフィルムに
関するものである。さらに詳しくは、金属蒸着膜との接
着性に優れた金属蒸着用ポリプロピレンフィルム、及び
それに金属蒸着膜を付設し、ガス遮断性、防湿性に優れ
た金属蒸着ポリプロピレンフィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンフィルムは、優れた防湿
性、強度、透明性、表面光沢により包装用フィルムとし
て広範に用いられている。さらにフィルムのガス遮断
性、防湿性を向上させる目的で、ポリ塩化ビニリデンを
コートしたポリプロピレンフィルムが、透明でガスバリ
ア性の優れたフィルムとして広く用いられている。しか
しポリ塩化ビニリデンは廃棄焼却時に塩素系ガスや有毒
な塩素系物質が発生するために環境への悪影響が指摘さ
れている。また近年、ガスバリア包装材料のコストダウ
ンと回収を目的として、ガスバリア包装材料のすべてを
ポリオレフィン樹脂にするという動きになってきてい
る。そこで、金属光沢によるディスプレイ時の見栄えを
良くし、ガスバリア性能を向上させ、紫外線などの外部
光線による内容物の変質を抑える目的で、ポリオレフィ
ン樹脂フィルム上にアルミニウムなどの金属を蒸着する
（金属化）ことも広く行われている。

【０００３】米国特許４、３４５、００５号公報には、
アイソタクチックポリプロピレン樹脂の基層の少なくと
も片面に共押出で形成された、約２％から約４％のエチ
レンを含むエチレン・プロピレン共重合樹脂層にコロナ
放電処理し金属蒸着された、金属化二軸配向ポリプロピ
レンフィルムの開示がある。さらに米国特許４、３５
７、３８３号公報には、基層上にエチレンと炭素量３〜
６のα−オレフィン０．２５〜１５重量％のランダム共
重合体層を形成した上に金属層を形成した複層金属化包
装用フィルムの開示がある。また同様に、金属酸化物蒸
着用二軸配向ポリプロピレン複合フィルムとして、特開
平９−９４９２９号公報には、蒸着を行うべき表層のポ
リオレフィン樹脂の融解熱量が３０〜８５Ｊ／ｇのもの
の開示があり、このための樹脂として、ポリプロピレン
系共重合体、シンジオタクチックポリプロピレン樹脂、
エチレンとα−オレフィンの共重合体、およびそれらの
樹脂とアイソタクチックホモポリプロピレンあるいはポ
リプロピレン共重合体のブレンド樹脂が挙げられてい
る。

【０００４】これら表層樹脂のうち共重合樹脂を表層に
積層することにより、金属蒸着膜の接着性が向上する
が、共重合樹脂は一般に融点が低いことから、製膜時に
縦延伸ロールに粘着するなどの製膜上の制約が大きく、
粘着痕による光沢の低下が問題となる。また融点が低い
ことにより金属蒸着を行った際に、金属の凝集熱や蒸発
源からの輻射熱により金属蒸着膜が白化しやすく、金属
光沢が得られにくいという問題もあった。同様に表層が
シンジオタクチックポリプロピレンからなる場合、特開
平７−８９０２２号公報に示されるように融解温度が低
くなり、共重合樹脂と同様に耐熱性の問題を生じること
が知られている。

【０００５】さらに、米国特許４、４１９、４１０号公
報には、配向ポリプロピレンフィルムにおいて高立体規
則性ポリプロピレンに比較的低立体規則性のポリプロピ
レンが積層され、有機滑剤や静電防止剤の発現性を促進
する技術の開示があるが、上記米国特許４、３５７、３
８３号公報に示されるようにこれら添加剤のうち特に有
機滑剤の添加は蒸着膜との接着性を悪化させることが公
知であり、該技術を金属蒸着用ポリプロピレンフィルム
に適用することはできなかった。

【０００６】上述のような基材を用いた金属蒸着ポリプ
ロピレンフィルムの重要な特性の一つに、金属蒸着によ
り酸素や水蒸気の透過性を下げ、包装材料の一部に用い
た際の酸素や水蒸気による内容物の変質を抑えるとい
う、いわゆるガスバリア性能がある。ガスバリア性能は
内容物である主として食品の保存性に大きく関与するた
め、ますます高いガスバリア性能を有する金属蒸着ポリ
プロピレンフィルムが求められている。しかし、上述の
金属蒸着ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹
脂、ポリプロピレン共重合体樹脂、エチレン・α−オレ
フィン共重合体樹脂などの層と金属蒸着層との接着強度
が低く、塩化ビニリデンをコートしたポリプロピレンフ
ィルムと同等のガスバリア性能が得られておらず、ま
た、ポリエチレンなどを用いて金属蒸着面と他の素材と
を押出ラミネートする際に、低融点が樹脂が災いして、
金属蒸着フィルムが金属光沢を失ったり、ガスバリア性
能が大幅に低下するという問題があった。

【０００７】特開平７−３１４６１２号公報では、被覆
層の表面カルボン酸濃度が０．００５以上の包装用熱可
塑性樹脂フィルムおよび被覆層上に金属層を設けた包装
用金属化熱可塑性フィルムや、特開平７−２６６４８４
号公報では、ガスバリア性能の向上を目的に、基層上に
金属アルコキシドとイソシアネート化合物との混合溶液
を塗布乾燥した被覆層上に無機化合物からなる蒸着層を
設けたガスバリア性積層体や、特開平８−２６７６３７
号公報の、基層上に無機化合物からなる蒸着層を設けた
蒸着フィルムの金属面に、金属アルコキシドまたは加水
分解物の被覆層を設けた蒸着層を有するバリア材料の開
示がある。しかし、基層および表層が従来のポリプロピ
レン系樹脂では、該被覆層および蒸着層との接着強度が
低く、ガスバリア性を必要とする包装袋などに加工する
時に、被覆層および蒸着層の剥離が生じやすくガスバリ
ア性能の悪化が起こるという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
の実情に鑑み、金属蒸着した際の金属蒸着膜と基材との
接着性を改善しながら、優れたガスバリア性能を有する
金属蒸着用ポリプロピレンフィルムおよび金属蒸着ポリ
プロピレンフィルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明に係る金属蒸着用ポリプロピレンフィルムは
メソペンタッド分率９０％以上のアイソタクチックポリ
プロピレンからなる基層の少なくとも片面に、結晶融解
に伴う吸熱の主ピークが１５５〜１６３℃の範囲にあ
り、結晶融解熱量が２０〜９０Ｊ／ｇの範囲にあるポリ
プロピレン系樹脂からなる表層が積層され、該表層上に
ポリエステルウレタン系樹脂と水溶性の有機溶剤の混合
塗剤からなる、厚さが０．０５μｍ〜２μｍの範囲にあ
る被覆層を設けたことを特徴とするものからなる。

【００１０】また、本発明に係る金属蒸着用ポリプロピ
レンフィルムはこのような金属蒸着用ポリプロピレンフ
ィルムの被覆層面に金属蒸着膜を付設してなるものであ
る。

【発明の実施の形態】本発明の金属蒸着用ポリプロピレ
ンフィルムにおいて、基層を形成する樹脂は、メソペン
タッド分率９０％以上のアイソタクチックポリプロピレ
ン樹脂であることが必要である。好ましくは９２％以
上、より好ましくは９５％以上である。該基層のメソペ
ンタッド分率が９０％未満であると、ポリプロピレンフ
ィルムの機械特性に及ぼす影響が大きくなり、ヤング率
の低下を引き起こし、金属蒸着用ポリプロピレンフィル
ムが張力に対して伸びやすくなり加工性に劣る。

【００１１】本発明におけるポリプロピレン樹脂のメソ
ペンタッド分率とは、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定されるアイソ
タクチックの立体構造の全体に占める割合である。メソ
ペンタッド分率とは、ポリプロピレンの立体規則性を反
映するものである。ポリプロピレンフィルムの立体規則
性は¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定したメチル基の吸収による
ペンタッド分率により評価することができる。一般にポ
リプロピレン分子鎖における５個の繰り返し単位（ペン
タッド）の立体配座は、ｍｍｍｍ、ｍｍｍｒ、ｒｍｍ
ｒ、ｍｍｒｒ、ｍｍｒｍ、ｒｍｒｒ、ｒｍｒｍ、ｒｒｒ
ｒ、ｍｒｒｒ、ｍｒｒｍ、といったものがある。ここ
で、ｍはメソ（ｍｅｓｏ）、ｒはラセモ（ｒａｓｅｍ
ｏ）の立体配座を示す。ポリプロピレンフィルムのペン
タッド分率は、例えばＴ．ＨＡＹＡＳＨＩらの報告［Ｐ
ＯＬＹＭＥＲ、Ｖｏｌ．２９、１３８〜１４３（１９８
８）］等にあるように、上記各立体配座を有するセグメ
ントの比率を¹³Ｎ−ＮＭＲから求めることができる。こ
れらの内、全メチル基の吸収強度に対するｍｍｍｍの立
体配座の割合、すなわちアイソタクチックペンタッド分
率（以下ｍｍｍｍと省略する場合がある）はｍ（ｍｍｍ
ｍ）ｍ、ｍ（ｍｍｍｍ）ｒ、ｒ（ｍｍｍｍ）ｒの３つの
ヘプタッド分率の和として定義される。

【００１２】また、基層のアイソタクチックポリプロピ
レン樹脂のアイソタクチック度（以下、ＩＩと略称す
る）は９０％以上であることが好ましい。ＩＩとは沸騰
ｎ−ヘキサンで抽出した際の非溶解分の重量割合であ
る。ＩＩが９０％未満であると、キシレンやｎ−ヘキサ
ンなどの溶媒による溶出分が多くなりすぎて、包装用フ
ィルムとして不適となる場合がある。

【００１３】さらに、該基層のメルトフローインデック
ス（以下、ＭＦＩと略称する）は１〜１５ｇ／１０分の
範囲にあることが望ましい。このようなポリプロピレン
樹脂を用いることにより、製膜安定性が向上する。

【００１４】また、該基層の樹脂としてはアイソタクチ
ックポリプロピレン樹脂単独が好ましいが、該基層に積
層されるポリプロピレン系樹脂の表層のもう一方の面
に、目的に応じポリプロピレン系共重合樹脂などが積層
される場合があり、これら共重合樹脂が該基層に回収さ
れる場合、特性上許される範囲で他の共重合樹脂が含有
されてもよい。

【００１５】本発明の基層樹脂には脂肪酸アミドなどの
有機滑剤は添加しない方が金属蒸着膜の接着性のために
好適であるが、滑り性を付与し、作業性や巻き取り性を
向上させるために、有機架橋性粒子や無機粒子を少量添
加することは許容される。このための有機架橋性粒子と
しては、架橋シリコーン粒子、架橋ポリメチルメタクリ
レート粒子、架橋ポリスチレン粒子などが挙げられ、無
機粒子にはゼオライトや炭酸カルシウム、酸化ケイ素、
珪酸アルミニウムなどを例示することができる。これら
粒子の平均粒径は、０．５〜５μｍの範囲のものが本発
明のフィルムの透明性およびガスバリア性能を大きく悪
化させずに、滑り性を付与できるので好ましい。

【００１６】次に、本発明の重要なポイントとして、表
層のポリプロピレン系樹脂の融解温度が比較的高いこと
が挙げられ、本発明の表層のポリプロピレン系樹脂の結
晶融解温度の主ピークは１５５〜１６３℃であることが
重要である。融解温度の上限はポリプロピレン固有の特
性値として規定されるが、融解温度の下限は、金属化フ
ィルムの加工時の耐熱性により規定され、融解温度が低
すぎると従来技術のような問題が生じる場合がある。

【００１７】本発明の表層のポリプロピレン系樹脂の結
晶融解温度の主ピークは、１５７〜１６２℃がより好ま
しく、１５８〜１６２℃がさらに好ましい。この場合の
主ピークとは、単一の吸熱ピークのみ観察される場合は
その単一ピークそのものを、複数の樹脂を混合して表層
に用いる場合で複数の結晶融解のピークが存在する場合
は、ピーク面積が最大のものを指す。また、融解温度の
すべてのピークが１００℃〜１６３℃の範囲にあること
が、製膜性と金属蒸着時の耐熱性のために好ましく、ま
た１５５℃未満のピークの融解熱量の和が全融解熱量の
和の１／３未満であることが好ましい。１５５℃未満の
ピークの融解熱量の和が１／３以上になると、金属蒸着
層が反対面とブロッキングを起こし、ピックオフを起こ
してガスバリア性が大きく悪化する場合がある。

【００１８】また本発明の表層のポリプロピレン系樹脂
の結晶融解熱量は２０〜９０Ｊ／ｇであり、より好まし
くは、２０〜８０Ｊ／ｇである。複数樹脂を用い、ピー
クが複数ある場合は、結晶融解熱量の和が上記範囲にな
るものである。

【００１９】通常のアイソタクチックポリプロピレン樹
脂の結晶融解熱量が１００Ｊ／ｇ以上であるのに対し、
本願発明の表層樹脂として使用するポリプロピレン系樹
脂の結晶融解熱量は小さいことがポイントである。結晶
融解熱量が大きすぎると、後述する被覆層との接着性に
劣る場合がある。結晶融解熱量が小さすぎると金属蒸着
の際に耐熱性に劣る場合がある。本発明の表層のポリプ
ロピレン系樹脂の結晶融解熱量は４０〜７０Ｊ／ｇがよ
り好ましく、４５〜６５Ｊ／ｇがさらに好ましい。

【００２０】表層のポリプロピレン系樹脂の融解温度の
ピーク値と融解熱量を本発明の範囲とするには、樹脂の
選定が重要である。従来技術のごときポリプロピレン系
共重合樹脂では、例えばエチレン・プロピレンランダム
共重合体では、エチレン共重合量と共に融解熱量が低下
する。しかし同時に融解温度も急激に低下するため、本
発明の範囲とすることは困難であるが、重合の条件によ
っては達成可能であり、ポリプロピレン系共重合樹脂を
本発明の範囲から排除するものではない。

【００２１】本発明において、表層樹脂として好適なも
のは、ペンタッド分率が６０〜８８％であるアイソタク
チックポリプロピレン樹脂である。メソペンタッド分率
が６０％未満では、樹脂のゴム成分が増大するためか、
表層の光沢が得られず、また金属蒸着の際の耐熱性に劣
ることで白化が生じる場合がある。メソペンタッド分率
が８８％を越えると被覆層との接着性に劣る。本発明の
表層樹脂のアイソタクチックポリプロピレンのメソペン
タッド分率は６５〜８５％が好ましく、６８〜８０％が
より好ましい。メソペンタッド分率をかかる値とするに
は、本発明のメソペンタッド分率を有するアイソタクチ
ックポリプロピレンを選定するか、異なったメソペンタ
ッド分率の２種以上のアイソタクチックポリプロピレン
樹脂を混合することで達成できる。混合の場合のメソペ
ンタッド分率は、¹³Ｃ−ＮＭＲでの測定値は、２種以上
のメソペンタッド分率の混合比の割合で計算されるもの
でほぼ近似できる。

【００２２】本発明の表層樹脂として用いるポリプロピ
レン系樹脂のＭＦＩは１〜２０ｇ／１０分であること
が、基層との積層性のため好ましい。

【００２３】本発明の表層の厚みは０．２５μｍ以上で
あり、基層の厚みの半分以下であることが好ましい。表
層の厚みが０．２５μｍ未満であると膜切れなどにより
均一な積層が困難となり、接着性の改善効果が小さくな
る場合がある。厚みが大きすぎると、機械特性に及ぼす
表層の寄与が大きくなり、ヤング率の低下を引き起こ
し、金属蒸着用ポリプロピレンフィルムが張力に対して
伸びやすくなり加工性に劣る場合がある。

【００２４】本発明の表層樹脂には脂肪酸アミドなどの
有機滑剤は添加しない方が金属膜の接着性のために好適
であるが、滑り性を付与し、作業性や巻き取り性を向上
させるために、有機架橋性粒子や無機粒子を少量添加す
ることは許容される。このための有機架橋性粒子には、
架橋シリコーンや架橋ポリメチルメタクリレート粒子な
どが挙げられ、無機粒子にはゼオライトや炭酸カルシウ
ム、酸化ケイ素、珪酸アルミニウムなどを例示すること
ができる。

【００２５】また本発明の表層樹脂には、極性基を実質
的に含まない石油樹脂および極性基を実質的に含まない
テルペン樹脂から選ばれる少なくとも１種以上の樹脂を
基層樹脂１００重量部に対し２０重量部を上限に添加す
ることは、被覆層との接着性をさらに強固にすることが
でき好ましい。

【００２６】極性基を実質的に含まない石油樹脂とは、
水酸基（-OH）、カルボキシル基（-COOH）、スルホン酸
基（-SO₃Y、YはH、Naなど）などおよびそれらの変成体
などからなる極性基を有さない石油樹脂、すなわち石油
系不飽和炭化水素を直接原料とするシクロペンタジエン
系、あるいは高級オレフィン系炭化水素を主原料とする
樹脂である。本発明において表層樹脂にこれら樹脂を添
加する場合は、耐熱性を低下させないために示差熱量分
析計にて測定したガラス転移温度は５０℃以上、好まし
くは７６℃以上のものが好ましい。また、該石油樹脂に
水素を付加させ、その水添率を８０％以上、好ましくは
９５％以上とした水添石油樹脂が特に好ましい。さら
に、表層のポリプロピレン系樹脂と相溶化するとの観点
から該石油樹脂は非晶性（すなわち示差熱量分析計にて
該石油樹脂を測定したときに実質的に結晶融解が観測さ
れない）が好ましく、また数平均分子量は１０００以下
が好ましい。

【００２７】極性基を実質的に含まないテルペン樹脂と
は、水酸基（-OH）、アルデヒド基（-CHO）、ケトン基
（-CO-）、カルボキシル基（-COOH）、ハロゲン基、ス
ルホン酸基（-SO₃Y、YはH、Naなど）などおよびそれら
の変成体などからなる極性基を有さないテルペン樹脂、
すなわち（C₅H₈）_nの組成の炭化水素およびそれから導
かれる変成化合物である。なお、ｎは２〜２０程度の自
然数である。テルペン樹脂のことを別称してテルペノイ
ドと呼ぶこともある。代表的な化合物名としては、ピネ
ン、ジペンテン、カレン、ミルセン、オシメン、リモネ
ン、テルビノレン、テルピオン、サピネン、トリシクレ
ン、ピサポレン、ジンギペレン、サンタレン、カンホレ
ン、ミレン、トタレン、などがあり、その水添率を８０
％以上、好ましくは９０％以上とするのが望ましく、特
に水添βピネン、水添ジペンテンなどが好ましい。

【００２８】次に、本発明のフィルムの被覆層は、ポリ
エステルウレタン系樹脂と水溶性の有機溶剤との混合塗
剤からなることが金属蒸着後に優れたガスバリア性を得
る上で必要である。被覆層は水溶性および／または水分
散性のポリエステルウレタン樹脂と水溶性の有機溶剤と
の混合塗剤を塗布、乾燥することにより形成することが
できる。

【００２９】ポリエステルウレタン系樹脂とは、ジカル
ボン酸とジオール成分をエステル化したポリエステルポ
リオールとポリイソシアネート、また必要に応じて鎖伸
張剤から成るものである。

【００３０】ジカルボン酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロ
ン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、ピ
メリン酸、２，２−ジメチルグルタール酸、アゼライン
酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１，３−シ
クロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４，４’−オキ
シ安息香酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸などを用
いることができる。

【００３１】ジオール成分としてはエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノールなどの芳香族ジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシ
アルキレン）グリコールなどが挙げられる。

【００３２】またジカルボン酸成分、ジオール成分の他
にｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等が共重合
されていても良く、さらに、これらは線状構造である
が、３価以上のエステル形成成分を用いて分枝状ポリエ
ステルとすることもできる。

【００３３】ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加
物、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロール
エタンの付加物などを挙げることができる。

【００３４】また、鎖伸張剤としては、ペンダントカル
ボキシル基含有ジオール類や例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、
ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、あるいは
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、
ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジア
ミノジフェニルメタン、ジアミノシクロヘキシルメタン
などのジアミン類などが挙げられる。

【００３５】また、本発明を構成する被覆層を形成する
際、被覆層の被膜成形性とポリプロピレン樹脂層の該表
層との接着力を向上させるために、塗剤に水溶性の有機
溶剤として、Ｎ−メチルピロリドン、エチルセロソルブ
アセテート、ジメチルホルムアミドの少なくとも１種以
上を添加混合することが好ましい。特にＮ−メチルピロ
リドンが被膜成形性と該表層との接着性を向上させる効
果が大きく好ましい。添加量は、該ポリエステルウレタ
ン系樹脂１００重量部に対し１〜１５重量部が塗剤の引
火性および臭気悪化防止および被覆層中の残留溶剤を少
なくする点から好ましく、さらに好ましくは３〜１０重
量部である。

【００３６】さらに、水溶性および／または水分散性ポ
リエステルウレタン樹脂に架橋構造を導入した塗剤を得
る手法として、特開昭６３−１５８１６号公報、特開昭
６３−２５６６５１号公報、特開平５−１５２１５９号
公報の方法が挙げられる。架橋性成分として、イソシア
ネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化合物か
ら選ばれる少なくとも一種の架橋剤を添加することが挙
げられる。これら架橋剤は上述のポリエステルウレタン
樹脂と架橋して、該表層および金属蒸着膜との接着性を
高めるものであり、イソシアネート系化合物としては、
例えば前記した、トルエンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートなどが例示されるが、これに限定されるものではな
い。

【００３７】またエポキシ系化合物としては、例えば、
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオ
リゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルおよびそのオリゴマー、オルトフタル酸ジグリシジ
ルエーテル、イソフタル酸ジグリシジルエーテル、テレ
フタル酸ジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジ
ルエーテルなどを挙げることができるが、これに限定さ
れるものではない。

【００３８】アミン系化合物としては、例えば、メラミ
ン、尿素、ベンゾグアナミン等のアミン化合物および、
上記アミノ化合物にホルムアルデヒドや炭素数が１〜６
のアルコールを付加縮合させたアミノ樹脂、ヘキサメチ
レンジアミン、トリエタノールアミン等を挙げることが
できるが、これらに限定されるわけではない。

【００３９】イソシアネート系化合物、エポキシ系化合
物、アミン系化合物から選択される架橋剤の添加量は、
該水溶性および／または水分散性ポリエステルウレタン
系樹脂と水溶性有機溶剤の混合塗剤１００重量部に対し
１〜１５重量部が被覆層を硬く平滑になり、金属蒸着膜
の接着性が向上するので好ましく、さらに好ましくは３
〜１０重量部である。架橋剤の添加量が少なすぎると、
接着性の改善効果が不十分な場合があり、また多すぎる
場合には、未反応で残存する架橋剤によると推定される
接着性の低下がある。

【００４０】また、上述の被覆層組成が完全に架橋して
硬化するために、少量の架橋促進剤を添加してもよい。
架橋促進剤としては、水溶性の酸性化合物が架橋促進効
果が大きくて好ましい。例えば、テレフタル酸、イソフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン
酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、マロン酸、ジ
メチルマロン酸、コハク酸、グルタール酸、スルホン
酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタール酸、アゼ
ライン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、１，
３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸、１，４−ナフタール酸、ジフェニン酸、４，４’−
オキシ安息香酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸など
を用いることができる。

【００４１】本発明の被覆層には、不活性粒子を添加し
てもよく、不活性粒子としては、シリカ、アルミナ、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化チタンなどの無機フィラーおよび有機高分子
粒子、例えば架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリル粒
子、架橋シリコン粒子などが挙げられる。また不活性粒
子以外にも該表層および金属蒸着層との接着性を悪化さ
せない範囲内でワックス系の滑剤、およびこれらの混合
物などを添加してもよい。

【００４２】本発明のフィルムを構成する金属蒸着用ポ
リプロピレンフィルムには、該表層の少なくとも片面に
厚さが０．０５〜２μｍの被覆層を設けることが必要で
ある。被覆層が０．０５μｍより薄いと該表層との接着
性が悪化して細かな膜抜けを生じ、金属蒸着後のガスバ
リア性能が悪化する。２μｍより厚いと被覆層の硬化に
時間を要し、上述の架橋反応が不完全でガスバリア性能
が悪化する場合があり、また該被覆層をフィルム製膜工
程中で該表層上に設けた時に、フィルム屑の基層への回
収性が悪化し、被覆層樹脂を核とした内部ボイドが多数
でき、機械特性が低下する。

【００４３】また、被覆層と表層との接着強度は、０．
３Ｎ／ｃｍ以上が好ましい。０．３Ｎ／ｃｍ未満である
と、加工の工程で被覆層が剥がれやすく使用上の制限が
大きくなる。好ましくは被覆層と表層の接着強度は０．
５Ｎ／ｃｍ以上であり、より好ましくは１．０Ｎ／ｃｍ
以上である。

【００４４】本発明の金属蒸着用ポリプロピレンフィル
ムの表面粗さは、取り扱い性、滑り性、ブロッキング防
止性の点から、中心線表面粗さ（Ｒａ）として、０．０
１〜０．２μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜
０．１μｍである。

【００４５】また本発明の金属蒸着用ポリプロピレンフ
ィルムの縦方向のヤング率は１．３ＧＰａ以上が好まし
く、１．５ＧＰａ以上がより好ましい。縦方向のヤング
率が１．３ＧＰａ未満では、蒸着加工およびラミネート
加工などの二次加工時にフィルムに皺が入りやすく、ガ
スバリア性能も悪化する場合がある。

【００４６】本発明の金属蒸着用ポリプロピレンフィル
ムの表面光沢は１３５％以上が、蒸着後の金属光沢の麗
美性のために好ましく、より好ましくは１３８％以上で
ある。

【００４７】次に、本発明において被覆層を設ける手法
としてリバースロールコーター、グラビアコーター、ロ
ッドコーター、エアードクターコーターあるいはこれら
以外の塗布装置を用いてポリプロピレンフィルム製造工
程外で表層に被覆層塗剤を塗布する方法、好ましくは、
フィルム製造工程内で塗布する方法としては、ポリプロ
ピレン未延伸フィルムの表層に被覆層塗剤を塗布し、逐
次あるいは同時に二軸延伸する方法、一軸延伸されたポ
リプロピレンフィルムの表層に塗布し、更に先の一軸延
伸方向と直角の方向に延伸する方法などがある。このう
ち一軸延伸されたポリプロピレンフィルムの表層に塗布
し、更に先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸する方法
が被覆層の厚みを均一にし、かつ生産性が向上すること
から特に好ましい。

【００４８】本発明の金属蒸着用ポリプロピレンフィル
ムは、基層の少なくとも片面に上述の表層が積層され、
該表層の少なくとも片面に被覆層が積層されるが、基層
の片面に表層が積層されないもう一方の面に必要に応
じ、第３の層が積層されても良い。第３の層の樹脂とし
ては、ヒートシール性を付与するには、例えばポリプロ
ピレン系共重合体樹脂が積層される。また、滑り性を付
与するには、ポリプロピレン系共重合体樹脂に前記と同
じ有機架橋粒子あるいは無機粒子が添加されたものや、
エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体と高密度ポリエチレンの混合
物などが積層されることが好ましい。これら反対面の第
３の層表面は必要に応じ、コロナ放電処理などで活性化
することが行われる。

【００４９】次に、本発明の金属化用ポリプロピレンフ
ィルムの製造方法の一例について説明するが、本発明は
下記製造方法により限定されるものではない。

【００５０】本発明の基層のアイソタクチックポリプロ
ピレン樹脂および表層のポリプロピレン系樹脂および／
または第３の層の樹脂を準備し、これらを別々の押出機
に供給して２００〜２９０℃の温度で融解させ、濾過フ
ィルターを経た後、短管あるいは口金内で合流せしめ、
目的とするそれぞれの積層厚みでスリット状口金から押
し出し、金属ドラムに巻き付けてシート状に冷却固化せ
しめ未延伸積層フィルムとする。この場合冷却用ドラム
の温度は３０〜９０℃としフィルムを結晶化させること
が好ましい。この未延伸積層フィルムの表層に前述の被
覆層塗剤をコート（必要により表層表面にコロナ放電処
理を行い）し、１５０〜１６５℃で同時に二軸延伸する
か、または逐次二軸延伸法の場合、未延伸フィルムを１
２０〜１４５℃の温度に加熱し、長手方向に４〜７倍に
延伸した後冷却し、一軸延伸された前述の積層フィルム
の表層に被覆層塗剤をコート（必要により表層表面をコ
ロナ放電処理を行い）し、次いでテンター式延伸機に導
入し１５０〜１７０℃で幅方向に７〜１１倍に延伸した
後、１５５〜１７０℃で弛緩熱処理し冷却する。さら
に、必要に応じ被覆層を設けた基層の反対面に積層した
第３層に、空気あるいは窒素あるいは炭酸ガスと窒素の
混合雰囲気中で、コロナ放電処理した後、巻き取り、本
発明の金属蒸着用ポリプロピレンフィルムとする。

【００５１】本発明において得られた金属蒸着用ポリプ
ロピレンフィルムを４０〜６０℃でエージングを行うこ
とが、被覆層の反応が促進することにより、表層との接
着強度が向上し、また金属蒸着層との接着強度も向上し
て、ガスバリア性能が向上するため好ましい。エージン
グを行う時間は、１２時間以上が表層および金属蒸着層
との接着強度が向上し、また耐薬品性向上の効果の点か
ら好ましく、さらに好ましくは２４時間以上である。

【００５２】次に、金属蒸着は、金属の真空蒸着によっ
て行い、蒸発源から金属を蒸着させ、本発明中の金属蒸
着用ポリプロピレンフィルムの被覆層面上に金属蒸着層
を形成する。

【００５３】この蒸発源としては抵抗加熱方式のボート
形式や、輻射あるいは高周波加熱によるルツボ形式や、
電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定され
ない。

【００５４】この蒸着に用いる金属としては、金属蒸着
層の耐久性、生産性、コスト面から、アルミニウムの蒸
着層を少なくとも片面に設けることが好ましい。このと
きアルミニウムと同時あるいは逐次に、例えばニッケ
ル、銅、金、銀、クロム、亜鉛、錫、珪素、マグネシウ
ムなどの他の金属成分も蒸着することができる。これら
の金属はその純度が９９％以上、望ましくは９９．５％
以上の粒状、ロッド状、タブレット状、ワイヤー状ある
いはルツボの形状に加工したものが好ましい。

【００５５】金属の蒸着膜の厚さは１０ｎｍ以上である
ことが高度なガスバリア性能を発現するために好まし
い。さらに好ましくは２０ｎｍ以上である。蒸着膜の上
限は特に設けないが、経済性、生産性の点から１００ｎ
ｍ未満がより好ましい。

【００５６】金属蒸着層の光沢度は、６００％以上が好
ましく、７００％以上がさらに好ましい。

【００５７】また、金属酸化物の蒸着膜を付設して、ガ
スバリア性に優れた透明ガスバリアフィルムとして、透
明包装用フィルムなどに好適に用いられる。ここで、金
属酸化物の蒸着膜とは、酸化アルミニウムが蒸着層の耐
久性、生産性、コスト面から好ましい。これらの蒸着方
法は公知の方法で行うことができ、例えば、酸化アルミ
ニウム膜の場合は、真空度１０^-4Ｔｏｒｒ以下の高度の
真空装置内でフィルムを走行させ、アルミニウム金属を
加熱溶融して蒸発させ、蒸発箇所に少量の酸素ガスを供
給し、アルミニウムを酸化させながらフィルム表面に凝
集堆積させ、蒸着膜を付設する。金属酸化膜の蒸着膜の
厚さは１０〜５０ｎｍの範囲が好ましく、さらに好まし
くは１０〜３０ｎｍの範囲である。金属酸化物の蒸着膜
は、蒸着した後に酸化が進み金属酸化物蒸着フィルムの
光線透過率が変化し、光線透過率は好ましくは７０〜９
０％の範囲である。光線透過率が７０％未満では包装袋
とした場合に、内容物が透視しにくいので好ましくな
い。また光線透過率が９０％を超える場合は、包装袋と
した場合にガスバリア性能が不足しやすくなるので好ま
しくない。

【００５８】金属蒸着用ポリプロピレンフィルムの被覆
層と金属蒸着膜および金属酸化物蒸着膜との接着強度
は、０．３Ｎ／ｃｍ以上が好ましく、０．５Ｎ／ｃｍ以
上がさらに好ましい。接着強度が０．３Ｎ／ｃｍ未満で
は、蒸着したフィルムをロール状に長尺に巻き取り、二
次加工時に巻き出す際に蒸着膜が剥ぎ取られ、ガスバリ
ア性能が悪化する場合がある。

【００５９】また、本発明の金属蒸着用ポリプロピレン
フィルムに、金属蒸着膜および金属酸化物蒸着を付設し
たフィルムのガスバリア性能は、水蒸気透過率が４ｇ／
ｍ²．ｄ以下で、酸素透過率が２００ｍｌ／ｍ²．ｄ．
ＭＰａ以下であることが食品包装用途として用いた場合
に好ましい。

【００６０】［物性の測定法］本発明の特性値は以下の
方法で測定した。（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）試料をｏ−ジクロロベンゼン／ベンゼン−Ｄ６に溶解
し、ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＧＸ２７０装置を用い、共鳴周
波数６７．９３ＭＨｚで¹³Ｃ−ＮＭＲを測定した。得ら
れたスペクトルの帰属およびペンタッド分率の計算につ
いては、Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉらが行った方法［Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ，２９，１３８〜１４３（１９８８）］に基づ
き、メチル基由来のスペクトルについてｍｍｍｍｍｍピ
ークを２１．８５５ｐｐｍとして、各ピークの帰属を行
い、ピーク面積を求めてメチル基由来全ピーク面積に対
する比率を百分率で表示した。詳細な測定条件は以下の
とおりである。測定溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（９０wt％）／ベンゼ
ン−Ｄ₆（１０wt％）試料濃度：１５〜２０ｗｔ％測定温度：１２０〜１３０℃ 共鳴周波数：６７．９３ＭＨｚパルス幅：１０μｓｅｃ（４５゜パルス）パルス繰り返し時間：７．０９１ｓｅｃデータポイント：３２Ｋ積算回数：８１６８測定モード：ノイズデカップリング

【００６１】（２）アイソタクチック度（ＩＩ）試料を１３０℃で２時間真空乾燥する。その後室温に戻
し、これから重量Ｗ（ｍｇ）の試料をとり、ソックスレ
ー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘキサンで１２時間抽出する。
次にこの試料を取り出しアセトンで十分洗浄した後、１
３０℃で６時間真空乾燥しその後室温で重量Ｗ’（ｍ
ｇ）を測定し次式で求める。ＩＩ＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％）

【００６２】（３）メルトフローインデックス（ＭＦ
Ｉ）ＪＩＳＫ−６７５８のポリプロピレン試験方法（２３
０℃、２．１６ｋｇｆ）で測定した値を示した。

【００６３】（４）結晶融解吸熱のピーク温度（℃）と
結晶融解熱量（Ｊ／ｇ）ＳｅｉｋｏＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製熱分析装置Ｒ
ＤＣ２２０型に、５ｍｇの表層樹脂をアルミニウムパン
に封入して装填し、２０℃／分の速度で昇温し、結晶融
解熱量のピーク温度を求めた。また、吸熱ピークの面積
により、同社製熱分析システムＳＳＣ５２００の内蔵プ
ログラムを用い結晶融解熱量を算出した。２種以上の樹
脂の混合物で吸熱ピークが複数の場合は、それぞれの結
晶融解熱量の和を結晶融解熱量とした。この時の主ピー
クとは、単一の吸熱ピークのみ観察される場合はその単
一ピークそのものを、複数の吸熱ピークが観察される場
合はピーク面積が最大のものを指す。また、１５５℃未
満の結晶融解のピーク温度および結晶融解熱量について
も同様に算出され、それぞれ各ピークにつきピーク温度
と融解熱量を前記内蔵プログラムにより算出し、その融
解熱量を合計する。

【００６４】（５）表層厚み、被覆層厚み、金属蒸着膜
および金属酸化物蒸着層の厚み透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてフィルム断面構成
観察を行い、表層厚み、被覆層厚み、金属蒸着層および
金属酸化物蒸着層の厚みを測定した。

【００６５】（６）中心線平均粗さ（Ｒａ）ＪＩＳＢ−０６０１−１９７６に記載されているよう
に、フィルム表面を触針法で測定した中心線平均粗さＲ
ａで表す。

【００６６】（７）フィルムのヤング率ロール状に巻かれたフィルムを１０ｍｍ幅の短冊状に切
断して、測定長を５０ｍｍとしてテンシロン（東洋測器
製）に装着し、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎ、チャート速
度５００ｍ／ｍｉｎで立ち上がり曲線をチャート紙に記
録させる。チャート紙の基点から立ち上がり曲線に接線
を引いた後、基点より２５ｍｍの点で垂線を引き、接線
と垂線の交点を強力として読み取る。そして、ヤング率
（ＧＰａ）を次式により算出する。ヤング率（ＧＰａ）＝［強力（ｋｇ）×試長（ｍｍ）×
チャート速度（ｍｍ／ｍｉｎ）］÷［引張速度（ｍｍ／
ｍｉｎ）×２５ｍｍ×フィルム厚み（ｍｍ）×フィルム
幅（ｍｍ）］×９．８０７×１０^-3

【００６７】（８）フィルムの表面光沢（％）ＪＩＳＺ８７４１法に基づき、スガ試験機製ディジタ
ル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｄを用い、６０°鏡面光沢度
として求めた。

【００６８】（９）金属蒸着フィルムの表面光沢（％）金属蒸着用ポリプロピレンフィルムを連続式真空蒸着装
置に装填し、電子ビーム加熱方式の蒸発源からアルミニ
ウムを蒸発させ、フィルムを連続的に走行させながら、
Ｍａｃｂｅｔｈ社製光学濃度計（ＴＲ９２７）を用いて
測定した光学濃度（−ｌｏｇ（光線透過率））が１．９
〜２．１の範囲でアルミニウムを蒸着した。この金属蒸
着ポリプロピレンフィルムの金属蒸着面を上記ＪＩＳ
Ｚ８７４１に基づき測定し、表面光沢を求めた。

【００６９】（１０）接着強度（Ｎ／ｃｍ）金属蒸着用ポリプロピレンフィルムの被覆層と表層との
接着強度は、被覆層面に、２０μｍ厚の二軸配向ポリプ
ロピレンフィルム（東レ（株）製Ｓ６４５）をポリウレ
タン系接着剤を用いて貼り合わせ、４０℃で４８時間放
置後、１５ｍｍ幅で東洋ボールドウィン製テンシロンを
用い、剥離速度１０ｃｍ／分で９０°剥離により測定し
た。また、金属蒸着膜および金属酸化物蒸着膜と金属蒸
着用ポリプロピレンフィルムとの接着強度は、金属蒸着
膜および金属酸化物蒸着膜面に、上記と同じく２０μｍ
厚の二軸配向ポリプロピレンフィルム（東レ（株）製Ｓ
６４５）をポリウレタン系接着剤を用いて貼り合わせて
上記と同じ方法で測定した。

【００７０】（１１）酸素透過率（ｍｌ／ｍ²．ｄ．Ｍ
Ｐａ）金属蒸着を行った面に、ポリプロピレン製の粘着フィル
ム（３Ｍ社製、Ｓｃｏｔｃｈｍａｒｋ、４０μｍ厚み）
を貼り合わせ、ＭｏｄａｒｎＣｏｎｔｒｏｌｓ社製の
酸素透過率測定装置Ｏｘｔｒａｎ２／２０を用い、温度
７３゜Ｆ（２２．８℃）、湿度０％の条件で測定した。

【００７１】（１２）水蒸気透過率（ｇ／ｍ²．ｄ）金属蒸着を行った面に、ポリプロピレン製の粘着フィル
ム（３Ｍ社製、Ｓｃｏｔｃｈｍａｒｋ、４０μｍ厚み）
を貼り合わせ、ＭｏｄａｒｎＣｏｎｔｒｏｌｓ社製の
酸素透過率測定装置Ｏｘｔｒａｎ２／２０を用い、温度
１００゜Ｆ（３７．８℃）、湿度１００％ＲＨの条件で
測定した。

【００７２】（１３）ピックオフ金属蒸着ポリプロピレンフィルムの１０ｃｍ×１０ｃｍ
の面積中の金属蒸着薄膜の微細な抜けを目視で観察し
た。

【００７３】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づき説明する。実施例１被覆層用の塗剤を次の方法により得た。最初に、ポリエ
ステルウレタン系水分散性樹脂として“ハイドラン”Ａ
Ｐ−４０Ｆ（大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃
度２０％）１００重量部と水溶性の有機溶剤としてＮ−
メチルピロリドンを５重量部混合した塗剤に、架橋剤と
してメラミン化合物“ベッカミン”ＡＰＭ（大日本イン
キ化学工業（株）製）を１０重量部加え、さらに架橋促
進剤として水溶性の酸性化合物の“キャタリスト”ＰＴ
Ｓ（大日本インキ化学工業（株）製）を２重量部加えた
混合塗剤を蒸留水で固形分１０％に希釈した。

【００７４】次に、本発明の基層の樹脂として、メソペ
ンタッド分率が９８％のアイソタクチックポリプロピレ
ン（アイソタクチックインデックス：９８．５、ＭＦ
Ｉ：２．３ｇ／１０分、）のものを準備し、表層樹脂と
して、メソペンタッド分率が７４％のアイソタクチック
ポリプロピレン（アイソタクチックインデックス：８５
％、ＭＦＩ：２．８ｇ／１０分、結晶融解に伴う吸熱ピ
ーク温度：１６２℃、結晶融解熱量：５２Ｊ／ｇ）に、
有機架橋粒子滑剤として平均粒径２μｍの架橋ポリメチ
ルメタクリレート粒子（架橋ＰＭＭＡ粒子）を０．０５
重量部添加した樹脂組成、また表層を積層しない基層の
反対面にヒートシール層樹脂として、エチレン・プロピ
レン・ブテン共重合体（エチレン共重合量：２．５重量
％、ブテン共重合量：１２重量％）に有機架橋粒子滑剤
として平均粒径４μｍの架橋シリコーン粒子（架橋Ｓ
ｉ）０．１５重量％を添加したものとを、それぞれ別々
の押出機に供給し、２７０℃で溶融押出し、濾過フィル
ターを経た後、３層積層口金内で表層／基層／ヒートシ
ール層となるように合流せしめ、スリット状口金から押
し出し、６０℃に加熱した金属ドラムに巻き付けてシー
ト状に成形した。このシートを１３２℃の温度に加熱
し、長手方向に５倍に延伸して冷却後、表層面に大気中
で１２Ｗ．ｍｉｎ／ｍ²の処理強度でコロナ放電処理を
施し、前途の被覆層用混合塗剤を表層面に塗布した後、
引き続きテンター式延伸機に導き、１７０℃で予熱し、
引き続き１６０℃で幅方向に９倍延伸後、１６５℃の温
度で幅方向に１０％の弛緩を与えつつ熱処理して冷却し
た。フィルムの厚み構成は、被覆層／表層／基層／ヒー
トシール層：０．１μｍ／１μｍ／１５μｍ／２μｍと
した金属蒸着用ポリプロピレンフィルムを得た。このと
きの被覆層の塗剤組成を表１に、フィルム組成を表２に
示し、そのフィルムの特性評価結果を表３に示す。本発
明のフィルムの被覆層と表層との接着強度は、２．０Ｎ
／ｃｍであり、また被覆層の中心線平均粗さＲａは０．
０３μｍで、光沢度は１４０％であった。

【００７５】次に、上記金属蒸着用ポリプロピレンフィ
ルムに、光線透過率が９０％となるよう、真空蒸着装置
内で、アルミニウム金属を加熱溶融して蒸発させ、蒸発
箇所に少量の酸素ガスを供給し、アルミニウムを不完全
酸化させながらフィルム表面に凝集堆積させ、蒸着膜を
付設し、金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィルムを得
た。評価結果を表３に示す。金属酸化物蒸着ポリプロピ
レンフィルムにはピックオフがなく、そのガスバリア性
能は、酸素透過率は８０ｍｌ／ｍ²．ｄ．ＭＰａ、水蒸
気透過率１．２ｇ／ｍ²．ｄであった。また被覆層と金
属酸化物蒸着層との接着強度は１．７Ｎ／ｃｍであっ
た。

【００７６】実施例２、３表層樹脂を、表２に示すようなメソペンタッド分率、融
解温度、融解熱量を有するものとした以外は実施例１と
同じ条件で製膜して、金属蒸着用ポリプロピレンフィル
ムおよび金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィルムを得、
評価した。その時の被覆層組成を表１に、フィルムの特
性評価結果を表３に示す。

【００７７】実施例４実施例１に用いた表層のアイソタクチックポリプロピレ
ン９０重量％と、実質的に極性基を含まない石油樹脂と
して、水添ジシクロペンタジエン樹脂（トーネックス社
製“エスコレッツ”５３２０ＨＣ）を１０重量％混合
し、さらに無機粒子として平均粒径２μｍの架橋ＰＭＭ
Ａ粒子を０．１０重量部添加したものを表層樹脂組成と
した以外は、実施例１と同様の方法で金属蒸着用ポリプ
ロピレンフィルムと金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィ
ルムを得た。このときの被覆層の塗剤組成を表１に、フ
ィルム組成を表２に、フィルムの特性評価結果を表３に
示す。

【００７８】実施例５実施例１に用いた表層のアイソタクチックポリプロピレ
ン７０重量％と、シンジオタクッチクポリプロピレン３
０重量％を混合したものを表層樹脂組成とした以外は、
実施例１と同様の方法で金属蒸着用ポリプロピレンフィ
ルムと金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィルムを得た。
このときの被覆層の塗剤組成を表１に、フィルム組成を
表２に、フィルムの特性評価結果を表３に示す。該表層
の融解ピーク面積の割合は、１３０℃と１６２℃とな
り、その時の主ピーク温度は１６２℃で、融解熱量の割
合は１３０℃／１６２℃＝３／７であった。

【００７９】実施例６基層樹脂をメソペンタッド分率が９０％のアイソタクチ
ックポリプロピレン（アイソタクチックインデックス：
９６．５、ＭＦＩ：２．３ｇ／１０分、）に変えた以外
は実施例１と同じ条件で製膜して金属蒸着用ポリプロピ
レンフィルムおよび金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィ
ルムを得、評価した。その時の被覆層組成を表１に、フ
ィルム組成を表２に、フィルムの特性評価結果を表３に
示す。

【００８０】実施例７、８積層構成を、被覆層／表層／基層／ヒートシール層：
０．１μｍ／０．５μｍ／１７μｍ／２μｍ（実施例
７）、０．１μｍ／３μｍ／１５μｍ／２μｍ（実施例
８）とした以外は実施例１と同じ条件で製膜して、金属
蒸着用ポリプロピレンフィルムおよび金属酸化物蒸着ポ
リプロピレンフィルムを得、評価した。その時の被覆層
組成を表１に、フィルム組成を表２に、特性評価結果を
表３に示す。

【００８１】実施例９被覆層組成を、“ハイドラン”（ポリエステルウレタン
系水分散性樹脂）ＡＰ−７０（大日本インキ化学工業
（株）製、固形分濃度３５％）１００重量部当たりに、
水溶性有機溶剤としてエチルセロソルブアセテートを１
０重量部と、架橋剤としてイソシアネート化合物ヘキサ
メチレンジイソシアネートを５重量部、架橋促進剤とし
て“キャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業
（株）製）を１．５重量部、滑り性付与剤として平均粒
径０．０５μｍの水分散シリカ粒子を０．１重量部加え
た混合塗剤を蒸留水で固形分１０％に希釈してフィルム
の表層面に塗布した以外は実施例１と同じ条件で製膜し
て、金属蒸着用ポリプロピレンフィルムおよび金属酸化
物蒸着ポリプロピレンフィルムを得、評価した。この時
の塗剤組成を表１に、フィルム組成を表２に、特性評価
結果を表３に示す。

【００８２】実施例１０実施例１の被覆層用混合塗剤の水溶性有機溶剤Ｎ−メチ
ルピロリドンの代わりに、ジメチルホルムアミドを混合
し、架橋剤としてイソフタル酸ジグリシジルエーテルを
５重量部と、平均粒子径０．１μｍの水分散シリカ粒子
を０．０５重量部混合して、表層面に塗布して被覆層を
設けた以外は、実施例１と同様の方法で金属蒸着用ポリ
プロピレンフィルムおよび金属酸化物蒸着ポリプロピレ
ンフィルムを得た。このときの被覆層の塗剤組成を表１
に、フィルム組成を表２に、フィルムの特性評価結果を
表３に示す。

【００８３】実施例１１、１２被覆層厚みを表２に示したように、０．０５μｍ（実施
例１１）と２μｍ（実施例１２）とした以外は実施例１
と同じ条件で製膜して、金属蒸着用ポリプロピレンフィ
ルムおよび金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィルムを
得、評価した。その時の被覆層の塗剤組成を表１に、フ
ィルム組成を表２に、フィルムの特性評価結果を表３に
示す。

【００８４】実施例１３実施例１の金属蒸着用ポリプロピレンフィルムの被覆層
に、アルミニウム金属を蒸着した以外は実施例１と同様
の方法で金属蒸着ポリプロピレンフィルムを得た。この
ときのフィルム組成を表２に示し、フィルムの特性評価
結果を表３に示す。金属蒸着ポリプロピレンフィルムの
ガスバリア性能は、酸素透過率は４９（ｍｌ／ｍ²．
ｄ．ＭＰａ）、水蒸気透過率０．６（ｇ／ｍ²．ｄ）で
あった。また蒸着層表面の光沢度は７８０％であり、被
覆層と金属蒸着層との接着強度は１．３Ｎ／ｃｍであっ
た。

【００８５】表３に示すように、本発明の金属蒸着用ポ
リプロピレンフィルムおよび金属蒸着ポリプロピレンフ
ィルムは、ヤング率が高いことと表層樹脂の耐熱性に優
れることから蒸着加工性に優れ、表層と被覆層および被
覆層と金属蒸着層との接着強度に優れ、酸素や水蒸気な
どのガスバリア性能に優れるという特長を有する。

【００８６】実施例２と３で明らかなように、表層樹脂
の結晶融解温度および融解熱量が低くなると、接着強度
が向上しガスバリア性能が高くなり、また結晶融解温度
および融解熱量が高くなると、接着強度が低下しガスバ
リア性能が低くなる傾向にあるが、本発明の請求の範囲
内では、金属酸化物蒸着層のピックオフがなく実用上優
れたガスバリア性能を有している。実施例４で明らかな
ように、表層樹脂に石油樹脂を添加した場合、接着力が
さらに向上し、より好ましい。

【００８７】実施例５では、表層樹脂組成をアイソタク
チックポリプロピレンとシンジオタクチックポリプロピ
レンを混合して、結晶融解温度のピークが１００〜１６
３℃の範囲に２点あり、その主ピーク温度は１６２℃で
あり、融解熱量の和が４３Ｊ／ｇと、表層の耐熱性を維
持して融解熱量を低下させることにより表層と被覆層と
の接着強度が高くなり、また、金属酸化物蒸着層のピッ
クオフがなく、その結果ガスバリア性能も向上すること
がわかる。

【００８８】実施例６で明らかなように、基層のアイソ
タクチックポリプロピレンのメソペンタッド分率が低く
なるとヤング率が低くなり、ガスバリア性能が低下する
傾向にあるが、本発明の請求の範囲内では、金属酸化物
蒸着層のピックオフがなく、優れたガスバリア性能を有
している。

【００８９】また、実施例７で明らかなように、表層の
積層厚みが小さい場合、接着強度やガスバリア性能が低
下する傾向があるが、金属酸化物蒸着層のピックオフが
なく、優れたガスバリア性能を有している。実施例８で
明らかなように、表層の積層厚みを大きくしすぎると、
ヤング率がひくくなり、金属蒸着後のガスバリア性能が
低下する傾向があるが、金属酸化物蒸着層のピックオフ
がなく、優れたガスバリア性能を有している。

【００９０】また、実施例９と１０で明らかなように、
本発明の範囲内の被覆層組成であれば、表層および金属
蒸着層との接着強度に優れ、金属酸化物蒸着層のピック
オフがなく、金属蒸着後のガスバリア性能にも優れる。
実施例１１と１２で明らかなように、被覆層の厚みが小
さい場合、接着強度やガスバリア性能が低下する傾向が
あり、また大きくしても接着強度やガスバリア性能が低
下する傾向があるが、本発明の請求の範囲内では金属酸
化物蒸着層のピックオフがなく、実用上優れたガスバリ
ア性能を有している。

【００９１】実施例１３で明らかなように、本発明の金
属蒸着用ポリプロピレンフィルムは、金属蒸着において
も、金属蒸着層のピックオフがなく、優れた接着強度と
ガスバリア性能を発揮する。

【００９２】比較例１実施例１で被覆層を設けずに、基層フィルムのみのポリ
プロピレンフィルムを得、その基層上にアルミニウム蒸
着を行った以外は実施例１と同様の方法で金属蒸着ポリ
プロピレンフィルムを得た。このときのフィルム組成を
表５に示し、そのフィルムの特性評価結果を表６に示
す。基層と金属蒸着層との接着強度は０．２５Ｎ／ｃｍ
と低く、そのため被覆層と金属酸化蒸着層との接着強度
が測定できず、金属酸化物蒸着層にピックオフが多発
し、酸素透過率は４７０（ｍｌ／ｍ²．ｄ．ＭＰａ）、
水蒸気透過率３．４（ｇ／ｍ²．ｄ）で、ガスバリア性
能に劣ったものであった。

【００９３】比較例２実施例１で被覆層用塗剤組成を、“ハイドラン”（ポリ
エステルウレタン系水分散性樹脂）ＡＰ−４０Ｆ（大日
本インキ化学工業（株）製）のみとし、表層面上に０．
１μｍ積層した以外は、実施例１と同様の方法で金属酸
化物蒸着ポリプロピレンフィルムを得た。このときの被
覆層樹脂組成を表４に示し、フィルム組成を表５に、ま
たフィルムの特性評価結果を表６に示す。本フィルム
は、被覆層用塗剤組成に水溶性有機溶剤と架橋剤および
架橋触媒が添加混合されず被覆層の硬化が不十分であ
り、表層との接着強度が０．１Ｎ／ｃｍと低く、そのた
め被覆層と金属酸化蒸着層との接着強度が測定できず、
金属酸化物蒸着層にピックオフが多発し、酸素透過率は
６７０（ｍｌ／ｍ²．ｄ．ＭＰａ）、水蒸気透過率３．
５（ｇ／ｍ²．ｄ）と、ガスバリア性能に劣ったもので
あった。

【００９４】比較例３被覆層用塗剤として、テレフタル酸０．１２ｍｏｌ、イ
ソフタル酸０．８４ｍｏｌ及びジエチレングリコール
０．３３ｍｏｌ、ネオペンチルグリコール０．６５ｍｏ
ｌを触媒下、１９０〜２２０℃で溜出する水を除去しな
がら６時間反応させ、その後２５０℃減圧下にて１時間
縮合反応させてプレポリマーを得、次に５−（２，５−
ジオキソテトラヒドロフルフリル）−３−メチル−３−
シクロヘキセン１，２−ジカルボン酸無水物０．１３ｍ
ｏｌを仕込み、１４０℃、３時間選択的モノエステル化
反応し、ポリマーを得た。このポリマーは酸化が６５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであった。さらにこのポリマーをアンモニ
アで中和し、ポリエステル樹脂を得た。次に本ポリエス
テル樹脂の有効成分量１００重量部当たりに、架橋剤と
してイソシアネート化合物のヘキサメチレンジイソシア
ネートを１０重量部を加え、さらに架橋触媒として“キ
ャタリスト”ＰＴＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
を１．５重量部を加え、さらに基層および金属蒸着層と
の接着性向上のために、Ｎ−メチルピロリドンを１０重
量部と、滑り性向上のために平均粒子径０．０５μｍの
水分散シリカ粒子を０．１重量部混合した以外は、実施
例１と同様にして金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィル
ムを得た。このときの被覆層の塗剤組成を表４に、フィ
ルム組成を表５に示し、そのフィルム特性を表６に示
す。ポリエステル樹脂では表層との接着強度が０．１７
Ｎ／ｃｍと低く、そのため被覆層と金属酸化蒸着層との
接着強度が測定できず、金属酸化物蒸着層にピックオフ
が多発し、酸素透過率は４１５（ｍｌ／ｍ²．ｄ．ＭＰ
ａ）、水蒸気透過率３．３（ｇ／ｍ²．ｄ）と、ガスバ
リア性能に劣ったものであった。

【００９５】比較例４、５比較例４として実施例１の被覆層厚みを０．０２μｍと
し、また比較例５として実施例１の被覆層厚みを３μｍ
とした以外は実施例１と同様の方法で金属蒸着用ポリプ
ロピレンフィルムおよび金属酸化物蒸着ポリプロピレン
フィルムを得た。このときの被覆層の塗剤組成を表４
に、フィルム組成を表５に示し、そのフィルム特性を表
６に示す。被覆層厚みが薄いと表層との接着強度が低下
し、そのため被覆層と金属酸化蒸着層との接着強度が測
定できず、また、金属酸化物蒸着層にピックオフが多発
して、ガスバリア性能も低下した。また、被覆層厚みが
３μｍと厚いと被覆層の硬化が不十分となり、表層との
接着強度が低下し、ガスバリア性能も低下する。

【００９６】比較例６基層の樹脂として、メソペンタッド分率が８５％のアイ
ソタクチックポリプロピレン重合体（アイソタクチック
インデックス：８６％、ＭＦＩ：２．５ｇ／１０分、）
に、有機架橋粒子滑剤として平均粒径４μｍの架橋ポリ
スチレン粒子（架橋ＰＳ粒子）０．０５重量部を添加し
た樹脂組成とした以外は、実施例１と同様の方法で金属
蒸着用ポリプロピレンフィルムと金属酸化物蒸着ポリプ
ロピレンフィルムを得た。このときの被覆層の塗剤組成
を表４に、フィルム組成を表５に示し、そのフィルム特
性を表６に示す。基層のアイソタクチックポリプロピレ
ンのメソペンタッド分率が低いために、フィルムの縦方
向のヤング率が１．１７ＧＰａと低下し、金属蒸着加工
時の巻き取り張力によりフィルムが伸びて、ガスバリア
性能が、酸素透過率２５２（ｍｌ／ｍ²．ｄ．ＭＰ
ａ）、水蒸気透過率４．２（ｇ／ｍ²．ｄ）と悪化す
る。

【００９７】比較例７、８比較例７では、表層の樹脂としてメソペンタッド分率が
９８．５％のアイソタクチックポリプロピレン重合体
（アイソタクチックインデックス：９８％、ＭＦＩ：
３．５ｇ／１０分、）に、有機架橋粒子滑剤として平均
粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子（架橋ＰＳ粒子）
０．０５重量部を添加した樹脂組成とし、比較例８で
は、表層の樹脂としてエチレン．プロピレン．ブテンラ
ンダム共重合体（エチレン：４％、ブテン：１８％、Ｍ
ＦＩ：６．９ｇ／１０分、）に、有機架橋粒子滑剤とし
て平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子（架橋ＰＳ粒
子）０．０５重量部を添加した樹脂組成とした以外は、
実施例１と同様の方法で金属蒸着用ポリプロピレンフィ
ルムと金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィルムを得た。
このときの被覆層の塗剤組成を表４に、フィルム組成を
表５に示し、そのフィルム特性を表６に示す。表層のア
イソタクチックポリプロピレンのメソペンタッド分率が
高いと、表層と被覆層との接着強度が低下し、そのため
被覆層と金属酸化蒸着層との接着強度が測定できず、ま
た、金属酸化物蒸着層にピックオフが多発してガスバリ
ア性能も低下した。また、表層の結晶融解に伴う吸熱の
主ピークが低く、結晶融解熱量も低いと金属酸化物蒸着
時に蒸着金属の熱による熱負けが起こって蒸着膜が白化
し、またロール状に巻き取った後にブロッキングして蒸
着膜の剥離が起こってガスバリア性能が悪化する。

【００９８】比較例９、１０比較例９では実施例１の表層厚みを薄くして、フィルム
構成を被覆層／表層／基層／ヒートシール層：０．１μ
ｍ／０．２μｍ／１５μｍ／２μｍとし、比較例１０で
は実施例１の表層厚みを厚くして、フィルム構成を被覆
層／表層／基層／ヒートシール層：０．１μｍ／７μｍ
／１０μｍ／２μｍとした以外は、実施例１と同様の方
法で金属蒸着用ポリプロピレンフィルムと金属酸化物蒸
着ポリプロピレンフィルムを得た。このときの被覆層の
塗剤組成を表４に、フィルム組成を表５に示し、そのフ
ィルム特性を表６に示す。表層厚みを薄くし過ぎると製
膜時に部分的な膜切れが起こり、また被覆層との接着強
度が低下して、金属酸化物蒸着層にピックオフが多発し
てガスバリア性能が低下した。また、表層厚みが基層厚
みの１／２以上となると、フィルムの縦方向のヤング率
が低下し、金属蒸着加工時の巻き取り張力によりフィル
ムが伸び、ガスバリア性能が悪化する。

【００９９】比較例１１表層樹脂として、エチレン．プロピレン．ブテンランダ
ム共重合体（ＥＰＢＣ）（エチレン：４％、ブテン：１
８％、ＭＦＩ：６．９ｇ／１０分、結晶融解温度１３５
℃、融解熱量１７Ｊ／ｇ）８０重量％と、メソペンタッ
ド分率が８５％のアイソタクチックポリプロピレン（ア
イソタクチックインデックス：９０％、ＭＦＩ：３．５
ｇ／１０分、結晶融解に伴う吸熱ピーク温度：１６２
℃、結晶融解熱量：６５Ｊ／ｇ）２０重量％の混合物と
した以外は、実施例１と同様の方法で金属蒸着用ポリプ
ロピレンフィルムと金属酸化物蒸着ポリプロピレンフィ
ルムを得た。このときの被覆層の塗剤組成を表４に、フ
ィルム組成を表５に示し、そのフィルム特性を表６に示
す。表層の結晶融解温度のピークが１３５℃と１６２℃
にあり、融解熱量の和は２７Ｊ／ｇであり、結晶融解温
度の主ピーク１５５未満であると金属蒸着後に反対面と
ブロッキングをおこし、ピックオフが多数発生してガス
バリア性能が悪化する。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】

【表４】

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】

【発明の効果】本発明の金属蒸着用ポリプロピレンフィ
ルムおよび金属蒸着ポリプロピレンフィルムによれば、
特定のアイソタクチックポリプロピレン樹脂を基層と
し、その少なくとも片面に特定のポリプロピレン系樹脂
の表層を積層し、その表層上にポリエステルウレタン樹
脂と水溶性の有機溶剤の混合塗剤からなる被覆層を設
け、該被覆層面に金属蒸着をすることで、従来技術では
達成できなかった、金属蒸着後の金属蒸着膜の接着強度
とガスバリア性能に優れたものとすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 57/02 Ｃ０８Ｌ 57/02 99/00 99/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】メソペンタッド分率９０％以上のアイソ
タクチックポリプロピレンからなる基層の少なくとも片
面に、結晶融解に伴う吸熱の主ピークが１５５〜１６３
℃の範囲にあり、結晶融解熱量が２０〜９０Ｊ／ｇの範
囲にあるポリプロピレン系樹脂からなる表層が積層さ
れ、該表層上にポリエステルウレタン系樹脂と水溶性の
有機溶剤の混合塗剤からなる、厚さが０．０５μｍ〜２
μｍの範囲にある被覆層を設けたことを特徴とする金属
蒸着用ポリプロピレンフィルム。
【請求項２】表層ポリプロピレン系樹脂の結晶融解に
伴う吸熱のすべてのピークが１００〜１６３℃の範囲に
ある、請求項１に記載の金属蒸着用ポリプロピレンフィ
ルム。
【請求項３】表層のポリプロピレン系樹脂が、メソペ
ンタッド分率が６０〜８８％のアイソタクチックポリプ
ロピレンを主体とした樹脂である、請求項１または２に
記載の金属蒸着用ポリプロピレンフィルム。
【請求項４】表層の厚みが０．２５μｍ以上であり、
かつ基層の厚みの半分以下である、請求項１〜３のいず
れかに記載の金属蒸着用ポリプロピレンフィルム。
【請求項５】表層の樹脂が、極性基を実質的に含まな
い石油樹脂および極性基を実質的に含まないテルペン樹
脂から選ばれる少なくとも１種を、メソペンタッド分率
６０％〜８８％のポリプロピレン系樹脂１００重量部に
対し、２０重量部を上限に添加したものである、請求項
１〜４のいずれかに記載の金属蒸着用ポリプロピレンフ
ィルム。
【請求項６】被覆層が、ポリエステルウレタン系樹脂
と水溶性の有機溶剤の混合塗剤１００重量部に対し、イ
ソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アミン系化
合物から選ばれた少なくとも一種の架橋剤を３〜１５重
量部を加えてなることを特徴とする、請求項１〜５のい
ずれかに記載の金属蒸着用ポリプロピレンフィルム。
【請求項７】水溶性の有機溶剤が、Ｎ−メチルピロリ
ドン、エチルセロソルブアセテート、ジメチルホルムア
ミドの少なくとも１種以上からなる、請求項１〜６のい
ずれかに記載の金属蒸着用ポリプロピレンフィルム。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載の金属蒸
着用ポリプロピレンフィルムの被覆層面に金属蒸着膜を
付設してなることを特徴とする金属蒸着ポリプロピレン
フィルム。
【請求項９】金属蒸着膜が、アルミニウムおよび／ま
たは酸化アルミニウムである請求項８記載の金属蒸着ポ
リプロピレンフィルム。