JP2001049044A - ゴム組成物 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 初期接着力及び耐水接着保持性の両接着性に
優れたスチールコード被覆ゴム用の接着助剤を得る。 【解決手段】 原料ゴム１００重量部に対して有機酸ニ
ッケルをニッケル元素として０．０５〜０．５重量部含
み、そしてレゾルシン・ホルマリン（ＲＦ）樹脂をレゾ
ルシン（Ｒ）分とホルマリン（Ｆ）分の合計量で１〜７
重量部含むゴム組成物。
優れたスチールコード被覆ゴム用の接着助剤を得る。 【解決手段】 原料ゴム１００重量部に対して有機酸ニ
ッケルをニッケル元素として０．０５〜０．５重量部含
み、そしてレゾルシン・ホルマリン（ＲＦ）樹脂をレゾ
ルシン（Ｒ）分とホルマリン（Ｆ）分の合計量で１〜７
重量部含むゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物に関し、
更に詳しくはスチールコード被覆ゴム用の接着助剤とし
て有用な初期接着力及び耐水接着保持性に優れたゴム組
成物に関する。
更に詳しくはスチールコード被覆ゴム用の接着助剤とし
て有用な初期接着力及び耐水接着保持性に優れたゴム組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】空気入りタイヤにはタイヤの補強のため
にスチールコードなどのコードを用いているが、かかる
スチールコードでタイヤを構成するためにはスチール材
料とゴム材料との接触面での接着性に問題があった。こ
のために、スチールの表面を処理したり、接着用配合剤
をゴムに添加することが行われている。
にスチールコードなどのコードを用いているが、かかる
スチールコードでタイヤを構成するためにはスチール材
料とゴム材料との接触面での接着性に問題があった。こ
のために、スチールの表面を処理したり、接着用配合剤
をゴムに添加することが行われている。
【０００３】特公昭５１−４１９１５号公報にナフテン
酸コバルト、ナフテン酸ニッケルとアルキルフェノール
樹脂との組み合わせによる接着性被覆ゴムが記載されて
いる。しかしニッケル塩との組み合わせは接着力が充分
でないという問題がある。特公平４−２２１２０５号公
報にはメタクレゾール樹脂と有機酸コバルトの組み合わ
せが開示されているが、これも接着力がまだ充分でない
という問題がある。また森ら（第１１回エラストマー討
論会、１９９８年１２月）は有機酸ニッケルと亜鉛メッ
キとの組み合せを開示しているが黄銅メッキに対する記
載はない。
酸コバルト、ナフテン酸ニッケルとアルキルフェノール
樹脂との組み合わせによる接着性被覆ゴムが記載されて
いる。しかしニッケル塩との組み合わせは接着力が充分
でないという問題がある。特公平４−２２１２０５号公
報にはメタクレゾール樹脂と有機酸コバルトの組み合わ
せが開示されているが、これも接着力がまだ充分でない
という問題がある。また森ら（第１１回エラストマー討
論会、１９９８年１２月）は有機酸ニッケルと亜鉛メッ
キとの組み合せを開示しているが黄銅メッキに対する記
載はない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は前記
した従来技術の問題点を解決して、初期接着力及び耐水
接着保持性のいずれにも優れたスチールコード被覆ゴム
用の接着助剤として有用なゴム組成物を提供することを
目的とする。
した従来技術の問題点を解決して、初期接着力及び耐水
接着保持性のいずれにも優れたスチールコード被覆ゴム
用の接着助剤として有用なゴム組成物を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、原料ゴ
ム１００重量部に対して有機酸ニッケルをニッケル元素
として０．０５〜０．５重量部含み、そしてレゾルシン
・ホルマリン（ＲＦ）樹脂をレゾルシン（Ｒ）分とホル
マリン（Ｆ）分の合計量で１〜７重量部含むゴム組成物
が提供される。
ム１００重量部に対して有機酸ニッケルをニッケル元素
として０．０５〜０．５重量部含み、そしてレゾルシン
・ホルマリン（ＲＦ）樹脂をレゾルシン（Ｒ）分とホル
マリン（Ｆ）分の合計量で１〜７重量部含むゴム組成物
が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】スチール被覆ゴムとして接着助剤
として有機酸のニッケル塩とＲＦ樹脂とを併用すること
により、初期接着力及び耐水接着保持性のいずれにも優
れた接着性能有する接着助剤を開発することに成功し
た。ニッケル塩は一般的にコバルト塩より初期接着力は
低いが、ＲＦ樹脂を加えることにより初期接着力を安定
的に向上させることができる。一方耐水接着保持性はニ
ッケル塩よりコバルト塩の方が優れている。そのため、
有機酸のニッケル塩とＲＦ樹脂とを併用することにより
両方の接着性を著るしく高くすることができる。
として有機酸のニッケル塩とＲＦ樹脂とを併用すること
により、初期接着力及び耐水接着保持性のいずれにも優
れた接着性能有する接着助剤を開発することに成功し
た。ニッケル塩は一般的にコバルト塩より初期接着力は
低いが、ＲＦ樹脂を加えることにより初期接着力を安定
的に向上させることができる。一方耐水接着保持性はニ
ッケル塩よりコバルト塩の方が優れている。そのため、
有機酸のニッケル塩とＲＦ樹脂とを併用することにより
両方の接着性を著るしく高くすることができる。
【０００７】本発明に係るゴム組成物に使用することが
できる原料ゴムとしては、従来からスチールコード被覆
ゴム用として使用されているゴムを用いることができ
る。具体的には天然ゴム、ポリイソプレンゴムが原料ゴ
ム１００重量部中５０重量部以上含まれるゴムなどをあ
げることができる。
できる原料ゴムとしては、従来からスチールコード被覆
ゴム用として使用されているゴムを用いることができ
る。具体的には天然ゴム、ポリイソプレンゴムが原料ゴ
ム１００重量部中５０重量部以上含まれるゴムなどをあ
げることができる。
【０００８】本発明に係るゴム組成物には前記原料ゴム
１００重量部に対し、有機酸のニッケル塩（例えばナフ
テン酸、ステアリン酸、ロジン酸、ネオデカン酸などの
有機酸のニッケル塩があげられ、好ましくはナフテン酸
ニッケルなどである）をニッケル元素として０．０５〜
０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．０３重量部配
合する。この配合量が少な過ぎると接着が不充分である
ので好ましくなく、逆に多過ぎると接着が低下するので
好ましくない。
１００重量部に対し、有機酸のニッケル塩（例えばナフ
テン酸、ステアリン酸、ロジン酸、ネオデカン酸などの
有機酸のニッケル塩があげられ、好ましくはナフテン酸
ニッケルなどである）をニッケル元素として０．０５〜
０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．０３重量部配
合する。この配合量が少な過ぎると接着が不充分である
ので好ましくなく、逆に多過ぎると接着が低下するので
好ましくない。
【０００９】本発明に係るゴム組成物に配合されるレゾ
ルシン・ホルマリン（ＲＦ）樹脂としては、従来のＲＦ
樹脂を用いることができるが、Ｒ分がメタ含量９０重量
％以上、好ましくは９５重量％以上のメタクレゾール樹
脂であり、またＦ分がペンタメトキシメチルメラミンも
しくはヘキサメトキシメチルメラミンであるのが好まし
い。
ルシン・ホルマリン（ＲＦ）樹脂としては、従来のＲＦ
樹脂を用いることができるが、Ｒ分がメタ含量９０重量
％以上、好ましくは９５重量％以上のメタクレゾール樹
脂であり、またＦ分がペンタメトキシメチルメラミンも
しくはヘキサメトキシメチルメラミンであるのが好まし
い。
【００１０】本発明に係るゴム組成物に配合されるＲＦ
樹脂の配合量は原料ゴム１００重量部に対し、レゾルシ
ン（Ｒ）分とホルマリン（Ｆ）分との合計量で１〜７重
量部、好ましくは２〜５重量部配合する。この配合量が
少な過ぎると接着が充分でないので好ましくなく、逆に
多過ぎると発熱性が大きくなるので好ましくない。
樹脂の配合量は原料ゴム１００重量部に対し、レゾルシ
ン（Ｒ）分とホルマリン（Ｆ）分との合計量で１〜７重
量部、好ましくは２〜５重量部配合する。この配合量が
少な過ぎると接着が充分でないので好ましくなく、逆に
多過ぎると発熱性が大きくなるので好ましくない。
【００１１】本発明に係るゴム組成物に前記必須成分に
加えて、ゴム組成物に一般に配合されている任意の配合
剤、例えば硫黄、補強剤、軟化剤、老化防止剤、加硫促
進剤、充填剤、可塑剤、等を必要に応じて、通常の配合
量の範囲で適宜配合することができる。
加えて、ゴム組成物に一般に配合されている任意の配合
剤、例えば硫黄、補強剤、軟化剤、老化防止剤、加硫促
進剤、充填剤、可塑剤、等を必要に応じて、通常の配合
量の範囲で適宜配合することができる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
【００１３】実施例１〜３及び比較例１〜２ 下記配合のゴムマスターバッチに表Ｉに示す量（重量
部）のナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル又はス
テアリン酸を配合し、硫黄（６重量部）及び加硫促進剤
ＤＺ（Ｎ，Ｎジシクロヘキシルベンゾチアジルスルフェ
ンアミド）（０．５重量部）を加えて加硫（１６０℃×
２０分又は１７０℃×１０分）し、各種試験を行なっ
た。結果を表Ｉに示す。
部）のナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル又はス
テアリン酸を配合し、硫黄（６重量部）及び加硫促進剤
ＤＺ（Ｎ，Ｎジシクロヘキシルベンゾチアジルスルフェ
ンアミド）（０．５重量部）を加えて加硫（１６０℃×
２０分又は１７０℃×１０分）し、各種試験を行なっ
た。結果を表Ｉに示す。
【００１４】 ゴムマスターバッチ 成 分 重量部 天然ゴム １００ カーボンブラック（ＨＡＦ−１Ｓ） ６０ 亜鉛華 １０ ステアリン酸 ０．３ 老化防止剤６Ｃ*1 ２ 加硫促進剤ＤＺ*2 ０．５ 硫黄（８０％） ７．５ *1：Ｎ−フェニレン−Ｎ′（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジア ミン *2：Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアミド
【００１５】物性試験方法は以下の通りである。 引張試験：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、１００％及
び３００％伸長応力と破断強度、破断伸びを測定した。
び３００％伸長応力と破断強度、破断伸びを測定した。
【００１６】老化試験：８０℃のオーブン中に９０時間
放置した試料とＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、１００
％及び３００％伸長応力と破断強度、破断伸びを測定し
た。 高温試験：１００℃の恒温槽内で、１００％及び３００
％伸長応力と破断強度、破断伸びを測定した。
放置した試料とＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、１００
％及び３００％伸長応力と破断強度、破断伸びを測定し
た。 高温試験：１００℃の恒温槽内で、１００％及び３００
％伸長応力と破断強度、破断伸びを測定した。
【００１７】接着性：ＡＳＴＭ Ｄ ２２２９に準拠
し、引き抜き力とゴム付きの評価を実施した（埋込み長
さ１／２インチ）。温水接着は７０℃温水中に２週間浸
漬後引抜き試験を行なった。蒸気接着は１３０℃の蒸気
中に４８時間放置したのち引抜き試験を行なった。
し、引き抜き力とゴム付きの評価を実施した（埋込み長
さ１／２インチ）。温水接着は７０℃温水中に２週間浸
漬後引抜き試験を行なった。蒸気接着は１３０℃の蒸気
中に４８時間放置したのち引抜き試験を行なった。
【００１８】
【表１】
【００１９】表Ｉには、ナフテン酸ニッケルとＲＦ樹脂
の効果を示した。比較例１はナフテン酸コバルト系とＲ
Ｆ樹脂を併用したものであるが、温水接着の１７０℃×
１０分加硫が接着不良である。実施例１（ナフテン酸ニ
ッケル２部とＲＦ樹脂の系）と比較例１を比較すると、
実施例１の方が、モジュラスが高く破断強度も高い。ま
た温水接着も高い。この傾向は実施例２のナフテン酸ニ
ッケル１部の場合ではモジュラス破断強度は低下するが
接着は良好である。
の効果を示した。比較例１はナフテン酸コバルト系とＲ
Ｆ樹脂を併用したものであるが、温水接着の１７０℃×
１０分加硫が接着不良である。実施例１（ナフテン酸ニ
ッケル２部とＲＦ樹脂の系）と比較例１を比較すると、
実施例１の方が、モジュラスが高く破断強度も高い。ま
た温水接着も高い。この傾向は実施例２のナフテン酸ニ
ッケル１部の場合ではモジュラス破断強度は低下するが
接着は良好である。
【００２０】実施例３はナフテン酸ニッケル１部とステ
アリン酸１部を併用したものであるが、１６０℃×２０
分の接着がやや低いものの経時の接着は良好である。物
性のレベルも高い。比較例２はナフテン酸ニッケル系で
樹脂を除去したものであるが、経時の接着が、温水接着
蒸気接着とも不良である。以上のようにナフテン酸ニッ
ケルとＲＦ樹脂の併用では物性接着とも高いレベルを実
験させることができる。
アリン酸１部を併用したものであるが、１６０℃×２０
分の接着がやや低いものの経時の接着は良好である。物
性のレベルも高い。比較例２はナフテン酸ニッケル系で
樹脂を除去したものであるが、経時の接着が、温水接着
蒸気接着とも不良である。以上のようにナフテン酸ニッ
ケルとＲＦ樹脂の併用では物性接着とも高いレベルを実
験させることができる。
【００２１】表IIには比較例１と実施例１を１×３
（０．２８mm）のスチールコードをベルト部に用いたタ
イヤのスチールコード被覆ゴムに用いたタイヤ（１９５
／７０Ｒ１４）を作り、７０℃×９０％温度中で放置し
たのちベルト部を剥離してゴム被覆系を１〜５の段階で
評価した（センターとエッジ）。この結果から実施例１
が接着がよいことがわかる。
（０．２８mm）のスチールコードをベルト部に用いたタ
イヤのスチールコード被覆ゴムに用いたタイヤ（１９５
／７０Ｒ１４）を作り、７０℃×９０％温度中で放置し
たのちベルト部を剥離してゴム被覆系を１〜５の段階で
評価した（センターとエッジ）。この結果から実施例１
が接着がよいことがわかる。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】以上の通り、従来のスチールコード被覆
ゴムは有機酸コバルトを含むが、有機酸コバルトを用い
るとコバルトによる耐水接着保持性の低下とポリマーへ
の劣化効果による物性低下との問題があった。しかし、
本発明ではニッケル塩とＲＦ樹脂とを組み合わせること
によって、かかる問題を解決して初期接着力及び耐水保
持性の両性能に優れたスチールコード被覆ゴム用接着助
剤を得ることができる。
ゴムは有機酸コバルトを含むが、有機酸コバルトを用い
るとコバルトによる耐水接着保持性の低下とポリマーへ
の劣化効果による物性低下との問題があった。しかし、
本発明ではニッケル塩とＲＦ樹脂とを組み合わせること
によって、かかる問題を解決して初期接着力及び耐水保
持性の両性能に優れたスチールコード被覆ゴム用接着助
剤を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 61:12） (Ｃ０８Ｌ 21/00 61:08） Ｆターム(参考） 4J002 AC001 AC011 AC061 CC052 CC062 EG006 FD202 FD206 GN01 4J040 CA011 CA091 EB042 EB062 EB132 HB25 HB27 LA06 MA03 MA12 MB02 NA16
Claims (2)
- 【請求項１】 原料ゴム１００重量部に対して有機酸ニ
ッケルをニッケル元素として０．０５〜０．５重量部含
み、そしてレゾルシン・ホルマリン（ＲＦ）樹脂をレゾ
ルシン（Ｒ）分とホルマリン（Ｆ）分の合計量で１〜７
重量部含むゴム組成物。 - 【請求項２】 前記ＲＦ樹脂のＲ分が、メタ含量が９０
重量％以上のメタクレゾール樹脂であり、Ｒ分がペンタ
メトキシメチルメラミンもしくはヘキサメトキシメチル
メラミンである請求項１に記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11221452A JP2001049044A (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11221452A JP2001049044A (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001049044A true JP2001049044A (ja) | 2001-02-20 |
Family
ID=16766958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11221452A Pending JP2001049044A (ja) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001049044A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003268162A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スチールコード被覆用ゴム組成物 |
| KR20030080722A (ko) * | 2002-04-10 | 2003-10-17 | 주식회사 효성 | 접착성 및 내부식성이 향상된 스틸코드 |
| CN105047424A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-11-11 | 黑龙江大学 | 一种利用含镍酚醛基碳球制备碳材料电极的方法 |
| WO2021261481A1 (ja) * | 2020-06-23 | 2021-12-30 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
-
1999
- 1999-08-04 JP JP11221452A patent/JP2001049044A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003268162A (ja) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | スチールコード被覆用ゴム組成物 |
| KR20030080722A (ko) * | 2002-04-10 | 2003-10-17 | 주식회사 효성 | 접착성 및 내부식성이 향상된 스틸코드 |
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| JP2022002919A (ja) * | 2020-06-23 | 2022-01-11 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP6996592B2 (ja) | 2020-06-23 | 2022-01-17 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
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