JP2001011343A - 紫外線硬化性樹脂組成物及び該組成物に基づく被膜を有するインクジェット用被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性インクを使用した場合に優れた印刷特性
と、印刷後の耐水性を付与することが可能な被記録材及
びこのような被記録材を与えることのできる紫外線硬化
性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 下記（ａ）〜（ｄ）の各成分を含む組成
物であって、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の３成分の合計
量を１００重量部とした時に、その組成が以下の条件を
満たす紫外線硬化性樹脂組成物。 （ａ）親水性アクリル系単量体：１０〜８０重量部 （ｂ）親水性重合体：３〜５０重量部 （ｃ）第４級アンモニウム塩基含有アクリル系単量体：
３〜４０重量部 （ｄ）光重合性開始剤：０．１〜１０重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は紫外線硬化性樹脂組
成物に関するものである。特に、水性のインクジェット
用インクによる記録に用いるのに好適な被膜及びこれを
有する被記録材を形成しうる紫外線硬化性組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】水性インクによる記録は、環境や健康に
対する影響が少ないため、種々の分野で広く使用される
ようになっている。特に近年は、インクジェット記録方
式が普及し、様々な基材に対する書き込みが検討されて
いる。ここで用いられるインクには通常水溶性染料と、
その溶媒として水又は少量のアルコール等とが含有され
ている。従って印字面が疎水性であると、インクが吸収
されずにハジかれたり、乾燥が遅くなって転写や周辺の
汚染というような問題を生じることがあった。そこで印
字面を親水性にし、インク受容性を向上させるため、デ
ンプン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール、セルロール誘導体、ポリアクリル酸ナトリ
ウム等の水溶性高分子からなる被膜を基材面上に形成し
たり、無機粒子または有機粒子を表面部分に混入して多
孔質にしたりすることが提案されている。しかしなが
ら、これらの方法では印刷面に水滴などが付着すると印
刷が滲む等、耐水性が不十分であった。

【０００３】耐水性を改良することを目的として、スル
ホン基等のアニオン性基を有するものが多い水溶性染料
とカチオン性物質とでイオンコンプレックスを形成する
ことによりインクの再溶出を防止する方法が開発されて
いる。ここで用いられるカチオン性物質は非常に親水性
が高いため、水または親水性の高い溶媒以外の物質には
溶解しにくく、カチオン性物質を組成物中に用いるため
にはこのような溶媒が必要であるという問題があった。

【０００４】一般に、水性インク用の被記録材を製造す
る工程は、上記の水溶性重合体や多孔質物質、カチオン
性物質等を溶媒中に溶解混合して塗工液を作製し、これ
を基材上に塗布した後乾燥及び／又は紫外線硬化すると
いう手順で行われている（特開平９−２４５３７９号公
報、特開平９−２０８６０９号公報）。この場合塗工液
は水等の溶媒を含んでいるので、乾燥工程を設けること
が必要であった。一方、紫外線硬化型のインクジェット
用被記録材を有する受容層の、ＣＤ−Ｒなどの光記録媒
体への応用が注目されており、例えば特開平７−４４８
８８号公報等に記載されている。このような被記録材を
光記録媒体に使用する場合、その工程上、塗工液は無溶
媒であることが要求されるが、上述の通り、カチオン性
物質を含有するものは溶媒を含んでいたり（特開平１０
−１８８３４５号公報）、また、無溶剤にしたもので
は、カチオン性物質が含まれない（特開平９−２４５３
８０号公報）ためインクの耐水性が不十分であるという
実用上の問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水性
インクを使用した場合に優れた印刷特性と、印刷後の耐
水性を付与することが可能な被記録材及びこのような被
記録材を与えることのできる紫外線硬化性樹脂組成物を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するため、種々の検討を行った結果、特定の組成
の組成物を用いることにより、これらの問題点が解決で
きることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明の
要旨は、下記（ａ）〜（ｄ）の各成分を含む組成物であ
って、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の３成分の合計量（以
下「樹脂相当成分量」と記す）を１００重量部とした時
に、その組成が以下の条件を満たすことを特徴とする紫
外線硬化性樹脂組成物、に存している。 （ａ）親水性アクリル系単量体：１０〜８０重量部 （ｂ）親水性重合体：３〜５０重量部 （ｃ）第４級アンモニウム塩基含有アクリル系単量体：
３〜４０重量部 （ｄ）光重合性開始剤：０．１〜１０重量部

【０００７】本発明の要旨は、更に、揮発性溶媒を、樹
脂相当成分量１００重量部あたり、１０重量部以下含有
する前記の紫外線硬化性樹脂組成物及び無機フィラー及
び／又は有機フィラーを樹脂相当成分量１００重量部あ
たり１〜４５重量部含有する前記の紫外線硬化性樹脂組
成物にも存している。本発明の他の要旨は、（ａ）成分
の親水性アクリル系単量体が下記一般式（１）又は一般
式（２）で示される構造を有するものである上記の紫外
線硬化性樹脂組成物、及び

【０００８】

【化４】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ¹ −ＯＨ （１）

【０００９】（Ｒ¹ ：分岐鎖を有していてもよい炭素原
子数１〜８のアルキレン基）

【００１０】

【化５】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ Ｏ−Ｒ² （２）

【００１１】（Ｒ² ：炭素原子数１〜８のアルキル基、
アリール基又はアラルキル基） （ｃ）成分の第４級アンモニウム塩基含有アクリル系単
量体が一般式（３）で示される構造を有するものである
上記の紫外線硬化性樹脂組成物、にも存している。

【００１２】

【化６】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ³ −Ｎ⁺ （Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ）・Ｘ^- （３）

【００１３】（Ｒ³ ：炭素原子数１〜５のアルキレン基 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ：同じでも異なっていてもよい炭素原子数１
〜４のアルキル基 Ｒ⁶ ：炭素原子数１〜１０ののアルキル基、アリール
基、アラルキル基、又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁷ （Ｒ⁷ ：炭
素原子数１〜４のアルキル基）で示される基 Ｘ^- ：ハロゲンイオン又は炭素原子数１〜４のアルキル
硫酸イオン）

【００１４】本発明の別の要旨は、分子中に少なくとも
２つのラジカル重合性二重結合を有する単量体又はオリ
ゴマーを樹脂相当成分量１００重量部あたり０．１〜５
重量部含有する前述の紫外線硬化性樹脂組成物、及び共
重合性単量体を樹脂相当成分量１００重量部あたり０．
１〜５０重量部含有する前述の紫外線硬化性樹脂組成
物。本発明のもう一つの要旨は、上述の紫外線硬化性樹
脂組成物の硬化層を基材上に有するインクジェト用被記
録材及びこのインクジェット用被記録材をインク受容層
として有する光記録媒体、にも存している。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の組成物を構成する（ａ）成分の親水性ア
クリル系単量体としては、親水性基を有する単官能アク
リル系単量体であれば特に限定されることなく使用可能
である。但し、後述の（ｃ）成分に相当するものは除外
する。親水性基としては、例えば水酸基、酸アミド基、
モルホリノ基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素
原子数１〜６０のポリオキシエチレン基、アミノ基、カ
ルボキシル基、テトラヒドロフルフリル基及びグリシジ
ル基等が挙げられる。

【００１６】親水性アクリル系単量体の具体例として
は、ヒドロキシエチルアクリレート、１- ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２- ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロ
キシブチルアクリレート、ヒドロキシペンチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピルアクリ
レート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリ
エチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレング
リコールモノアクリレート、ジプロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロリレングリコールモノアクリ
レート、グリセリンモノアクリレートのように水酸基を
有するもの、ジメチルアクリルアミドやジエチルアクリ
ルアミド等の酸アミド基を有するもの、或いは、アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−エトキ
シエチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレートのような極性の高い単量体が挙げられる。
これらのアクリル系単量体は単独で使用しても良いし、
２種類以上を併用してもよい。特に下記一般式（１）又
は（２）に示される構造のアクリル酸エステルが、イン
クの吸収性や他成分の溶解性等の点から好ましい。

【００１７】

【化７】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ¹ −ＯＨ （１）

【００１８】（Ｒ¹ ：分岐鎖を有していてもよい炭素原
子数１〜８のアルキレン基）

【００１９】

【化８】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ Ｏ−Ｒ² （２）

【００２０】（Ｒ² ：炭素原子数１〜８のアルキル基、
アリール基又はアラルキル基） この（ａ）親水性アクリル系単量体の使用量は、前記の
樹脂相当成分量を１００重量部とした時に、１０〜８０
重量部用いる。より好ましい使用量は２０〜７０重量部
である。 （ａ）親水性アクリル系単量体の使用量が８０重量部を
超えた場合、得られる被膜の親水性が高くなり過ぎて耐
水性が劣るようになり、一方１０重量部未満では組成物
の粘度が高くなり、取り扱い性が悪化する。

【００２１】本発明で用いる（ｂ）成分の親水性重合体
とは、その水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上、好まし
くは５ｇ／１００ｇ以上のものを言うが、例えばポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ
アクリルアミド、ポリエチレングリコール等の単独重合
体又はこのような単量体成分を含む共重合体が挙げられ
る。中でも水及び親水性アクリル系単量体への溶解性の
点からポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコー
ル、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。特に好
ましいのはポリビニルピロリドンである。共重合体の場
合には親水性単量体でないものとの共重合体であっても
構わない。

【００２２】この（ｂ）成分の親水性重合体は１種類の
みを使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用
してもよい。親水性重合体は前記（ａ）の親水性アクリ
ル系単量体に可溶なものを使用するのが好ましいが、難
溶または不溶の場合には少量の水やメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエー
テル、ジプロプルエーテルなどのエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類等の溶媒に溶解し
て用いてもよい。

【００２３】（ｂ）親水性重合体は、前記の樹脂相当成
分量を１００重量部とした時に、３〜５０重量部用い
る。より好ましい組成物中の含有量は５〜４０重量部で
ある。親水性重合体の量が５０重量部を超えるとインク
の耐水性が悪くなる傾向となる他、樹脂組成物の粘度が
高くなる。一方、３重量部未満では被膜のインクの濡れ
性、吸収性が悪くなる。 （ｃ）成分の第４級アンモニウム塩基含有アクリル系単
量体は分子内に第４級アンモニウム塩基を有するアクリ
ル系単量体であり、インク中のアニオン染料とイオンコ
ンプレックスを形成し、耐水性を向上させる。この第４
級アンモニウム塩基含有アクリル系単量体としては、下
記一般式（３）で示される構造を有するものが好まし
い。

【００２４】

【化９】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ³ −Ｎ⁺ （Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ）・Ｘ^- （３）

【００２５】（Ｒ³ ：炭素原子数１〜５のアルキレン基 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ：同じでも異なっていてもよい炭素原子数１
〜４のアルキル基 Ｒ⁶ ：炭素原子数１〜１０ののアルキル基、アリール
基、アラルキル基、又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁷ （Ｒ⁷ ：炭
素原子数１〜４のアルキル基）で示される基 Ｘ^- ：ハロゲンイオン又は炭素原子数１〜４のアルキル
硫酸イオン）

【００２６】この第４級アンモニウム塩基含有アクリル
系単量体は１種類のみを使用してもよいし、２種類以上
を併用してもよい。また、この（ｃ）第４級アンモニウ
ム塩基含有アクリル系単量体の使用量は、樹脂相当成分
量１００重量部あたり３〜４０重量部である。より好ま
しい使用量は５〜３０重量部である。第４級アンモニウ
ム塩基含有アクリル系単量体の含有量が４０重量部を超
えると生成被膜の表面がべたつくようになりやすく、一
方３重量部以下ではインクの耐水性が悪くなる。

【００２７】成分（ｄ）の光重合開始剤としては、光や
紫外線等の活性エネルギー線によって解離して、遊離基
（ラジカル）を発生する性質のある化合物を使用する。
その具体例としては、２，２−ジエトキシアセトフェノ
ン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルゲニルケトンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェ
ノン、ミヒラーケトン、ｏ−ベンゾイル−メチルベンゾ
エートのようなベンゾフェノン類、イソプロピルベンゾ
インエーテルのようなベンゾインアルキルエーテル類、
２−クロロチオキサントンのようなチオキサントン類、
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホ
スフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキ
シドのようなビスアシルホスフィンオキシド類などが挙
げられる。これらの光重合開始剤は単独で用いても、２
種類以上を併用してもよい。また増感剤を添加してもよ
い。これら光重合開始剤の使用量としては、樹脂相当成
分量１００重量部あたり０．１〜１０重量部であり、よ
り好ましい使用量は０．５〜５重量部である。光重合開
始剤の使用量が５重量部を超えると、得られる被膜の強
度が低下し、一方０．１重量部未満では十分な紫外線硬
化性が得られない。

【００２８】本発明の紫外線硬化性樹脂組成物には、上
記の必須成分に加えて、インクを速やかに吸収させ乾燥
を促進することを目的として、無機フィラー、有機フィ
ラー等のフィラー（充填剤）を含有させることが好まし
い。無機フィラーとして用いることができるものは、例
えば、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニ
ウム、合成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン等があげられる。有機フィラーとしては、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、スチレン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、変性メラミ
ン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ゴム等のポリマー粒子や、これ
らのポリマーの架橋体の粒子、或いはリグニン、プロテ
イン、セルロース等の天然高分子の粉末等が例示でき
る。

【００２９】これらの無機フィラーや有機フィラーは単
独で用いても、又は書き込み後の乾燥性の改善、インク
の粘度調整、または色調改良等の目的に応じて併用して
もよい。これらの無機フィラー及び／又は有機フィラー
の使用量は、樹脂相当成分１００重量部あたり１〜４０
重量部用いることが好ましく、より好ましい使用量は１
〜３０重量部である。これらのフィラーの使用量が４０
重量部を超えると、組成物の粘度が高くなり、また得ら
れる被膜の強度が低下する。一方、添加量が１重量部未
満では被膜に十分なインク乾燥性を与えることができ
ず、また組成物の粘度が低くなり過ぎることがある。

【００３０】本発明の組成物には、硬化性を改良し、ま
た被膜の強度を高くする等の目的で、分子中に少なくと
も２つのラジカル重合性二重結合を有する単量体又はオ
リゴマー（以下まとめて「多官能単量体類」と記す）を
添加するのが好ましい。このような多官能単量体類とし
ては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリアクリルイソシアヌレート、１，４−ブタンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ジシクロペンタジエニルジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、グリセリンジ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチ
レングリコールジアクリレートや、無水フタル酸とプロ
ピレンオキサイドの開環重合物からなるポリエステルジ
オールとアクリル酸とのエステル、アジピン酸と１，６
−ヘキサンジオールからなるポリエステルジオールとア
クリル酸とのエステル、トリメリット酸とジエチレング
リコールとの反応物からなるトリオールとアクリル酸と
のエステル、ヘキサメチレンジイソシアネートと１，６
−ヘキサンジオールとからなるポリウレタンと２−ヒド
ロキシエチルアクリレートとの反応物や、アジピン酸と
１，６−ヘキサンジオールとからなるポリエステルジオ
ールとトリレンジイソシアネートとを反応させたジイソ
シアネートオリゴマーに２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートを反応させたウレタン系オリゴマー等、ポリプロピ
レングリコールとアクリル酸とのエステルからなるエー
テル系オリゴマー等の分子中に２つ以上のラジカル重合
性基を有するオリゴマーが挙げられる。これらの多官能
単量体類の使用量としては、樹脂相当成分量１００重量
部あたり、０．１〜５重量部が好ましく、より好ましい
添加量は０．５〜３重量部である。この添加量が５重量
部を超えると、生成する被膜のインク吸収性が悪くな
り、０．１重量部未満の場合は、被膜の強度がやや弱く
なることがある。

【００３１】更に本発明の紫外線硬化性樹脂組成物に
は、得られる被膜の硬度、密着性、耐水性、耐湿性など
の様々な物性を改良・調整するため、上記の各成分に加
えて、この成分中の単量体と共重合可能な単量体（以下
「共重合性単量体」と記す）を含有させてもよい。この
ように用いることのできる共重合性単量体としては、例
えば、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニル
アクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシ
クロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキ
シエチルアクリレート等が挙げられる。これらの共重合
性単量体の使用量は、樹脂相当成分量１００重量部あた
り０．１〜５０重量部用いることが好ましく、より好ま
しい使用量は０．１〜３０重量部である。この使用量が
５０重量部を超えると、生成する被膜のインク乾燥性が
悪くなり、０．１重量部未満では、被膜の強度がやや弱
くなることがある。

【００３２】また、本発明の組成物には上記以外の成分
の他に、重合禁止剤、防腐剤、消泡剤、防かび剤等を本
発明の目的・効果を損なわない範囲で加えることができ
る。本発明の組成物を製造する方法は、特に限定される
ことなく、任意の方法を用いることができる。例えば
（ａ）親水性アクリル系単量体、（ｂ）親水性重合体、
（ｃ）第４級アンモニウム塩基含有アクリル系単量体、
及び（ｄ）光重合性開始剤の必須成分及びその他の任意
成分を、それぞれ所定量秤取して、混合溶解した後、有
機フィラー及び／又は無機フィラーを添加して攪拌混合
する方法や、これらの成分を一度に攪拌混合する方法な
どが挙げられる。攪拌混合のための設備としては、例え
ば、攪拌槽、ディゾルバー、ボールミル、ニーダー、サ
ンドミル、三本ロール、超音波分散機等が使用できる。
なお混合時の温度は、混合中の重合を防ぐために常温〜
６０℃の範囲とするのが好ましい。

【００３３】本発明の組成物を紙、ガラス、プラスチッ
ク、セラミックおよび金属等の基材に塗布し、紫外線硬
化させることにより、高性能のインクジェット用被記録
材を得ることができる。この組成物を基材上に塗布する
方法としては、スピンコート法、スプレーコート法、デ
ィッピング法、グラビアロール法、ナイフコート法、リ
バースロール法、スクリーン印刷法およびバーコーター
法等、塗膜の形成に通常用いられる方法を、特に制限す
ることなしに用いることができる。得られた塗膜は、紫
外線を照射して硬化させて被膜を形成させる。なお、こ
の組成物中に溶媒が含まれる場合は、基材上に塗布した
後、乾燥して溶媒を除去した上で塗膜とし、紫外線で硬
化させればよい。硬化のための紫外線の照射強度は１０
０〜１０００ｍＪ／ｃｍ² 程度でよい。

【００３４】このようにして調製した被記録層の厚さは
１〜１００μｍとするのが好ましい。より好ましい層の
厚さは５〜４０μｍである。厚すぎると被記録材に反り
を生じたり、硬化が不十分になりやすくなり、薄すぎる
とインクの浸透性が低下し、印刷後のインク乾燥性が悪
化する傾向となる。このような被記録材は、上述の通り
インクジェット用に好適に使用できる。また、この被記
録材は溶媒をほとんど用いずに調製可能であるので、光
記録媒体のインク受容層として好適である。このような
被記録層を有する光記録媒体の一例を図１に示す。図１
において、光記録媒体１は、基板１２上に色素を主成分
とする記録層１３を、記録層１３に密着して金属反射層
１４を、更に保護層１５を有していて、この保護層１５
の上に被記録表面層１６が形成された構成のものであ
る。本発明の光記録媒体は、最外層に本発明の紫外線硬
化性樹脂組成物を用いて形成されたインク受容層を有し
ていれば、図１に示されるような構造以外の構造となっ
ていてもよい。

【００３５】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例により限定されるものではない。 ＜製造例１＞ 親水性アクリル系単量体（２−ヒドロキ
シ−３−ブトキシプロピルアクリレート）の合成 攪拌機及び冷却管を備えた３００ｍｌフラスコに、ブチ
ルグリシジルエーテル７８ｇ、触媒としてジメチルベン
ジルアミン１．０５ｇ、重合禁止剤としてメトキシフェ
ノールを０．１６２ｇ仕込み、空気を吹き込みながら８
５℃まで昇温した。その後、アクリル酸５６．２ｇを滴
下し、８時間反応を行った。得られた反応生成物を精製
し、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピルアクリレー
トを９４ｇ得た。

【００３６】＜製造例２＞ 第４級アンモニウム塩基含
有アクリル系単量体の合成（１） 攪拌機及び冷却管を備えた３００ｍｌフラスコに、ジメ
チルアミノエチルアクリレート８５．９ｇ、重合禁止剤
としてメトキシフェノールを０．２６６ｇ仕込み、空気
を吹き込みながら６０℃まで昇温した。その後、クロロ
酢酸エチル７３．５ｇを滴下して１時間反応した上、４
−ヒドロキシブチルアクリレートを１０６．２ｇ滴下し
ながら引き続き２時間反応し、第４級アンモニウム塩基
含有アクリル系単量体を得た。 ＜製造例３＞ 第４級アンモニウム塩基含有アクリル系
単量体の合成（２） 攪拌機、冷却管を備えた３００ｍｌフラスコに、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート４２．９６ｇ、重合禁止剤
としてメトキシフェノールを０．０８ｇ仕込み、空気を
吹き込みながら６０℃まで昇温した。その後、ジエチル
硫酸４６．２５ｇを滴下して２時間反応し、第４級アン
モニウム塩基含有アクリル系単量体を得た。

【００３７】＜実施例１〜９、比較例１〜４＞表に示す
各成分を所定量配合し、攪拌分散して紫外線硬化性樹脂
組成物を調製した。この組成物を厚さ５０μｍのポリエ
ステルフィルム上に＃１０バーコーターを用いて塗工
し、次いで３３０ｍＪ／ｃｍ² の紫外線を照射して、厚
さ１５μｍの被膜を有するポリエステルフィルムを基材
とする被記録材を作製した。（但し、実施例１について
はバーコーターで塗工後、７０℃で３分間乾燥した上
で、紫外線硬化処理を行った。）

【００３８】なお、表中の略号は以下の化合物、重合体
又は化学品を示す。 ＭＡ ：アクリロイルモルホリン Ｍ６００Ａ：２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル
アクリレート ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（分子量約２万） ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン（Ｋ３０） ＤＭＣ：ジメチルアミノエチルメタクリレート塩化メチ
ル変性物 サフトマーＳＴ３３００：第４級アンモニウム塩基含有
メタクリルポリマー（三菱化学（株）製） ＰＲ２０２：ウレタンアクリレートオリゴマー（三菱化
学（株）製） イルガキュア８１９：光重合開始剤（チバスペシャリテ
ィーケミカルズ（株）製） ７０ＰＡ：水酸基含有ジアクリレート単量体（共栄社化
学（株）製） ３ＥＧＡ：トリエチレングリコールジアクリレート（共
栄社化学（株）製） ＦＡ５１３：ジシクロペンタニルアクリレート（日立化
成（株）製） ２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート エポスター１００２：アクリル樹脂系架橋性フィラー
（日本触媒（株）製） ファインシールＸ−３７：シリカ粉末（粒径約２μｍ）
（トクヤマ（株）製） 酸化チタン：タイペークＣＲ−９５（石原産業（株）
製）

【００３９】＜評価方法＞上記実施例・比較例で得られ
た被記録材にインクジェットプリンター（Ｃａｎｏｎ：
ＢＪＣ４３０Ｊ−Ｌｉｔｅ）を用いて黒、青、赤、黄の
各色のベタ印字を行い、得られた印刷シートについて、
下記の方法に従って評価を行った。 （１）インク滲み 印字部分のインク滲みを目視にて評価した。 ○：インク滲みが見られない ×：インク滲みが見られる （２）インクの吸収性 印字の終了後２分経過してから、普通紙を印字部分に接
触させ、インクの転写を目視で評価した。 ◎：ほとんど転写がみられない ○：わずかに転写がある ×：明らかに転写が見られる （３）インクの耐水性 印字１日後、印字部分に水を滴下して３０秒後、水を拭
き取り、インクの残存状況を目視にて評価した。 ◎：ほとんど変化がない ○：わずかに脱色する ×：脱色が著しい

【００４０】＜結果の評価＞ （１）本発明の組成物に基づく被膜を有する被記録材
は、表に示す通り、上記の評価項目について、いずれも
良好な結果となっている。 （２）（ｃ）成分の第４級アンモニウム塩基含有アクリ
ル系単量体に代えてメタクリル系単量体を用いた比較例
１では、インク滲みが劣り、また（ｃ）成分に相当しな
いジメチルアクリルアミドを用いた比較例２では、イン
クの滲み、吸収性、耐水性の全てが劣っている。 （３）（ａ）成分の親水性アクリル系単量体に代えて、
親水性ではあるがメタクリル系単量体であるヒドロキシ
エチルメタクリレートを用いた比較例３では、インクの
滲み、吸収性、耐水性の全てが劣っている。 （４）（ｂ）成分の親水性ポリマーと（ｃ）成分の第４
級アンモニウム塩基含有アクリル系単量体の両者に代え
て、第４級アンモニウム塩基を含有するポリマーを用い
た比較例４では、このポリマーが（ａ）成分の親水性ア
クリル系単量体に溶解せず、均一な組成物は得られなか
った。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】

【発明の効果】上述の通り、本発明の組成物は、基材上
に塗布し紫外線で硬化すると、水性インクによる印刷の
被記録材とした場合、優れた印刷特性と耐水性を有する
被膜を与えることができる。また、溶剤をほとんど使用
しないので、塗布・硬化に際して、また環境や健康への
影響も小さい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の紫外線硬化性樹脂組成物に基づく被記
録層を有する光記録媒体の一例

【符号の説明】

１ 光記録媒体 １２ 基板 １３ 色素を主成分とする記録層 １４ 記録層に密着して設けられた金属反射層 １５ 保護層 １６ 保護層の上に形成された被記録表面層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木谷 安生 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 (72)発明者 松石 藤夫 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H086 BA15 BA31 BA32 BA35 4J002 AA001 AB013 AB031 AC003 AD003 AH003 BC023 BE021 BE023 BG043 BG053 BG131 BG133 BJ001 BJ003 CC183 CF003 CG003 CH011 CH052 DE109 DE149 DE239 DG049 DG059 DJ009 DJ019 DJ039 DJ049 ED088 EE038 EH076 EH156 EL036 EL066 EN137 EP016 EU026 EU236 EV308 EW148 FA083 FD013 FD019 FD140 FD158 GP03 GS00 4J011 AA05 PA07 PA09 PA13 PA53 PA54 PA55 PA59 PA64 PA65 PA69 PA74 PA85 PA88 PA89 PA90 PB19 PB22 QA03 QA06 QA07 QA08 QA34 QA37 QA38 QA39 QB16 RA02 RA03 RA08 RA09 RA10 SA01 SA21 SA31 SA64 SA84 TA06 TA09 TA10 UA01 VA01 WA10 4J038 BA042 CE022 CG172 CK032 DF022 FA151 FA152 FA162 KA04 KA08 PA17 PB11

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ａ）〜（ｄ）の各成分を含む組成
   物であって、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の３成分の合計
   量（以下「樹脂相当成分量」と記す）を１００重量部と
   した時に、その組成が以下の条件を満たすことを特徴と
   する紫外線硬化性樹脂組成物。 （ａ）親水性アクリル系単量体：１０〜８０重量部 （ｂ）親水性重合体：３〜５０重量部 （ｃ）第４級アンモニウム塩基含有アクリル系単量体：
   ３〜４０重量部 （ｄ）光重合性開始剤：０．１〜１０重量部
2. 【請求項２】 揮発性溶媒を、樹脂相当成分量１００重
   量部あたり、１０重量部以下含有する請求項１に記載の
   紫外線硬化性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 無機フィラー及び／又は有機フィラーを
   樹脂相当成分量１００重量部あたり１〜４５重量部含有
   する請求項１又は２に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （ａ）成分の親水性アクリル系単量体が
   下記一般式（１）又は一般式（２）で示される構造を有
   するものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫
   外線硬化性樹脂組成物。 【化１】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ¹ −ＯＨ （１） （Ｒ¹ ：分岐鎖を有していてもよい炭素原子数１〜８の
   アルキレン基） 【化２】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ Ｏ−Ｒ² （２） （Ｒ² ：炭素原子数１〜８のアルキル基、アリール基又
   はアラルキル基）
5. 【請求項５】 （ｃ）成分の第４級アンモニウム塩基含
   有アクリル系単量体が一般式（３）で示される構造を有
   するものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫
   外線硬化性樹脂組成物。 【化３】 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ³ −Ｎ⁺ （Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｒ⁶ ）・Ｘ^- （３） （Ｒ³ ：炭素原子数１〜５のアルキレン基 Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ ：同じでも異なっていてもよい炭素原子数１
   〜４のアルキル基 Ｒ⁶ ：炭素原子数１〜１０ののアルキル基、アリール
   基、アラルキル基、又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁷ （Ｒ⁷ ：炭
   素原子数１〜４のアルキル基）で示される基 Ｘ^- ：ハロゲンイオン又は炭素原子数１〜４のアルキル
   硫酸イオン）
6. 【請求項６】 分子中に少なくとも２つのラジカル重合
   性二重結合を有する単量体又はオリゴマーを樹脂相当成
   分量１００重量部あたり０．１〜５重量部含有する請求
   項１〜５のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 共重合性単量体を樹脂相当成分量１００
   重量部あたり０．１〜５０重量部含有する請求項１〜６
   のいずれか１項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の紫
   外線硬化性樹脂組成物の硬化層を基材上に有するインク
   ジェト用被記録材。
9. 【請求項９】 請求項８のインクジェット用被記録材を
   インク受容層として有する光記録媒体。