JP2001011193A - 硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物の製造方法 - Google Patents
硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）２５℃の粘度が０．１〜５０Ｐａ
・ｓであり、分子中に少なくとも２個のアルケニル基を
有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造
を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を
必須成分とする硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム
組成物を製造するに際し、上記（Ａ）成分１００重量部
に対して（Ｂ）成分を２５〜６０重量部の範囲で配合
し、混練りを行った後、更に上記（Ａ）成分を配合して
所定の配合比となるように後希釈を行って、液状ベース
を得ることを特徴とする硬化性液状フルオロポリエーテ
ル系ゴム組成物の製造方法。 【効果】 本発明によれば、まず（Ａ）成分の直鎖状フ
ルオロポリエーテル化合物１００重量部に対して（Ｂ）
成分のシリカ系充填材を２５〜６０重量部の間で配合・
混練りを行った後、所定の配合比となるように（Ａ）成
分で後希釈することで、粘度が低減され、ＬＩＭＳ成形
等の成形を行う際、加工性に優れた組成物を得ることが
可能となる。
・ｓであり、分子中に少なくとも２個のアルケニル基を
有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造
を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を
必須成分とする硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム
組成物を製造するに際し、上記（Ａ）成分１００重量部
に対して（Ｂ）成分を２５〜６０重量部の範囲で配合
し、混練りを行った後、更に上記（Ａ）成分を配合して
所定の配合比となるように後希釈を行って、液状ベース
を得ることを特徴とする硬化性液状フルオロポリエーテ
ル系ゴム組成物の製造方法。 【効果】 本発明によれば、まず（Ａ）成分の直鎖状フ
ルオロポリエーテル化合物１００重量部に対して（Ｂ）
成分のシリカ系充填材を２５〜６０重量部の間で配合・
混練りを行った後、所定の配合比となるように（Ａ）成
分で後希釈することで、粘度が低減され、ＬＩＭＳ成形
等の成形を行う際、加工性に優れた組成物を得ることが
可能となる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、撥水性、撥油性、
耐溶剤性、耐薬品性、耐候性及び強度特性に優れ、ＬＩ
ＭＳ成形性等の加工性を改良した組成物を得ることがで
きる液状の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物の
製造方法に関する。
耐溶剤性、耐薬品性、耐候性及び強度特性に優れ、ＬＩ
ＭＳ成形性等の加工性を改良した組成物を得ることがで
きる液状の硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴム等の補強のために使用されるヒュームドシリカ
と呼ばれている乾式法シリカ、沈降性シリカと呼ばれて
いる湿式法シリカ等の比表面積が５０ｍ 2／ｇ以上であ
るシリカ系充填材を硬化性液状フルオロポリエーテル系
ゴム組成物に配合することにより、得られた硬化物の機
械的特性を飛躍的に向上させられることがわかってい
る。
ーンゴム等の補強のために使用されるヒュームドシリカ
と呼ばれている乾式法シリカ、沈降性シリカと呼ばれて
いる湿式法シリカ等の比表面積が５０ｍ 2／ｇ以上であ
るシリカ系充填材を硬化性液状フルオロポリエーテル系
ゴム組成物に配合することにより、得られた硬化物の機
械的特性を飛躍的に向上させられることがわかってい
る。
【０００３】これにより耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、
撥水性、撥油性、耐候性等の性質がバランスよく優れた
フルオロポリエーテル系ゴムを得ることができ、殆どの
用途においては、これで十分な性能を有している。
撥水性、撥油性、耐候性等の性質がバランスよく優れた
フルオロポリエーテル系ゴムを得ることができ、殆どの
用途においては、これで十分な性能を有している。
【０００４】しかし、上記シリカ系充填材を硬化性液状
フルオロポリエーテル系ゴム組成物に配合することによ
り、粘度が急激に増加し、ＬＩＭＳ機での成形等を考慮
すると、加工性の面で充填量に限界が生じていた。
フルオロポリエーテル系ゴム組成物に配合することによ
り、粘度が急激に増加し、ＬＩＭＳ機での成形等を考慮
すると、加工性の面で充填量に限界が生じていた。
【０００５】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を配
合した場合においても十分低粘度の組成物を得ることが
できる硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物の
製造方法を提供することを目的とする。
で、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を配
合した場合においても十分低粘度の組成物を得ることが
できる硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物の
製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、 （Ａ）２５℃の粘度が０．１〜５０Ｐａ・ｓであり、分
子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖
中にパーフルオロアルキルエーテル構造を有する直鎖状
フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を
必須成分とする硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム
組成物を製造するに際し、上記（Ａ）成分１００重量部
に対して（Ｂ）成分を２５〜６０重量部の範囲で配合
し、混練りを行った後、更に上記（Ａ）成分を配合して
所定の配合比となるように後希釈を行うことにより、上
記のように比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填
材が配合されていても、得られる液状ベースの粘度が低
いものであることを知見し、本発明をなすに至った。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、 （Ａ）２５℃の粘度が０．１〜５０Ｐａ・ｓであり、分
子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖
中にパーフルオロアルキルエーテル構造を有する直鎖状
フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を
必須成分とする硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム
組成物を製造するに際し、上記（Ａ）成分１００重量部
に対して（Ｂ）成分を２５〜６０重量部の範囲で配合
し、混練りを行った後、更に上記（Ａ）成分を配合して
所定の配合比となるように後希釈を行うことにより、上
記のように比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填
材が配合されていても、得られる液状ベースの粘度が低
いものであることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物
の製造方法は、 （Ａ）２５℃の粘度が０．１〜５０Ｐａ・ｓであり、分
子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖
中にパーフルオロアルキルエーテル構造を有する直鎖状
フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を
必須成分とし、更に、必要により （Ｃ）分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なく
とも２個有する有機ケイ素化合物、及び （Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒を配合した上記組成物を
得る方法であって、上述したように、上記（Ａ）成分１
００重量部に対して（Ｂ）成分を２５〜６０重量部の範
囲で配合し、混練りを行った後、更に上記（Ａ）成分を
配合して所定の配合比となるように後希釈を行って、液
状ベースを得ることを特徴とするものである。
本発明の硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物
の製造方法は、 （Ａ）２５℃の粘度が０．１〜５０Ｐａ・ｓであり、分
子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖
中にパーフルオロアルキルエーテル構造を有する直鎖状
フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を
必須成分とし、更に、必要により （Ｃ）分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なく
とも２個有する有機ケイ素化合物、及び （Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒を配合した上記組成物を
得る方法であって、上述したように、上記（Ａ）成分１
００重量部に対して（Ｂ）成分を２５〜６０重量部の範
囲で配合し、混練りを行った後、更に上記（Ａ）成分を
配合して所定の配合比となるように後希釈を行って、液
状ベースを得ることを特徴とするものである。
【０００８】ここで、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分につき詳
述する。（Ａ）直鎖状フルオロポリエーテル化合物 本発明に用いる直鎖状フルオロポリエーテル化合物は、
分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、主鎖中
に２価のパーフルオロアルキルエーテル構造を有する。
このパーフルオロアルキルエーテル構造としては、例え
ば下記一般式 −（Ｒｆ−Ｏ）q− （式中、Ｒｆは炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子
数１〜３の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキレン
基であり、ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、よ
り好ましくは１０〜２００の整数である。）で示される
ものが挙げられる。
述する。（Ａ）直鎖状フルオロポリエーテル化合物 本発明に用いる直鎖状フルオロポリエーテル化合物は、
分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、主鎖中
に２価のパーフルオロアルキルエーテル構造を有する。
このパーフルオロアルキルエーテル構造としては、例え
ば下記一般式 −（Ｒｆ−Ｏ）q− （式中、Ｒｆは炭素原子数１〜６、好ましくは炭素原子
数１〜３の直鎖状又は分岐状のパーフルオロアルキレン
基であり、ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、よ
り好ましくは１０〜２００の整数である。）で示される
ものが挙げられる。
【０００９】前記−（Ｒｆ−Ｏ）−で示される繰り返し
単位としては、例えば、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ
−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2
ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ−等が挙げら
れ、中でも好ましいものは、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ
2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2
Ｏ−である。前記パーフルオロアルキルエーテル構造
は、これらの−（Ｒｆ−Ｏ）−で示される繰り返し単位
の１種単独で構成されていてもよいし、２種以上の組み
合わせであってもよい。
単位としては、例えば、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2Ｏ
−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ
−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2
ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−Ｃ（ＣＦ3）2Ｏ−等が挙げら
れ、中でも好ましいものは、−ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ
2Ｏ−、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2
Ｏ−である。前記パーフルオロアルキルエーテル構造
は、これらの−（Ｒｆ−Ｏ）−で示される繰り返し単位
の１種単独で構成されていてもよいし、２種以上の組み
合わせであってもよい。
【００１０】前記（Ａ）成分の直鎖状フルオロポリエー
テル化合物が有するアルケニル基としては、例えば、ビ
ニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等の、末端にＣＨ2＝ＣＨ−
構造を有するもの、特にビニル基、アリル基等が好まし
い。このアルケニル基は、直鎖状フルオロポリエーテル
化合物の主鎖の両端部に直接結合していてもよいし、２
価の連結基、例えば、−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、又は−
Ｙ−ＮＲ−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記式で
示される基であり、Ｒは水素原子、メチル基、フェニル
基、又はアリル基である）等を介して結合していてもよ
い。
テル化合物が有するアルケニル基としては、例えば、ビ
ニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等の、末端にＣＨ2＝ＣＨ−
構造を有するもの、特にビニル基、アリル基等が好まし
い。このアルケニル基は、直鎖状フルオロポリエーテル
化合物の主鎖の両端部に直接結合していてもよいし、２
価の連結基、例えば、−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、又は−
Ｙ−ＮＲ−ＣＯ−（但し、Ｙは−ＣＨ2−又は下記式で
示される基であり、Ｒは水素原子、メチル基、フェニル
基、又はアリル基である）等を介して結合していてもよ
い。
【００１１】
【化２】
【００１２】本発明に用いる直鎖状フルオロポリエーテ
ル化合物の代表例としては、例えば下記一般式（１）で
表される分子量４００〜１００，０００、好ましくは
１，０００〜５０，０００のものが挙げられる。
ル化合物の代表例としては、例えば下記一般式（１）で
表される分子量４００〜１００，０００、好ましくは
１，０００〜５０，０００のものが挙げられる。
【００１３】
【化３】
【００１４】一般式（１）で表されるフルオロポリエー
テル化合物の具体例としては、例えば下記式で表される
ものを挙げることができる。
テル化合物の具体例としては、例えば下記式で表される
ものを挙げることができる。
【００１５】
【化４】 （但し、式中、ｍ，ｎは上記式（１）と同じ。）
【００１６】なお、上記（Ａ）成分としては、２５℃の
粘度が０．１〜５０Ｐａ・ｓ、特に１〜２０Ｐａ・ｓの
ものが使用される。
粘度が０．１〜５０Ｐａ・ｓ、特に１〜２０Ｐａ・ｓの
ものが使用される。
【００１７】（Ｂ）比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以上である
シリカ系充填材 次に、上記（Ｂ）成分は、フルオロポリエーテル系ゴム
組成物の補強のために使用されるもので、このシリカ系
充填材は比表面積が少なくとも５０ｍ2／ｇ、好ましく
は１００ｍ2／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ2／ｇ以
上である粒子状のものとする必要がある。なお、比表面
積の上限は３５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。
このシリカ系充填材としては、ヒュームドシリカと呼ば
れている乾式法シリカ、沈降性シリカと呼ばれている湿
式法シリカのいずれでもよく、これらはその表面のケイ
素原子に結合した水酸基をオルガノクロロシラン、シラ
ザン化合物、環状シラザン化合物によって処理したも
の、その表面を低重合度ジメチルポリシロキサンで疎水
化処理したものであってもよい。
シリカ系充填材 次に、上記（Ｂ）成分は、フルオロポリエーテル系ゴム
組成物の補強のために使用されるもので、このシリカ系
充填材は比表面積が少なくとも５０ｍ2／ｇ、好ましく
は１００ｍ2／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ2／ｇ以
上である粒子状のものとする必要がある。なお、比表面
積の上限は３５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。
このシリカ系充填材としては、ヒュームドシリカと呼ば
れている乾式法シリカ、沈降性シリカと呼ばれている湿
式法シリカのいずれでもよく、これらはその表面のケイ
素原子に結合した水酸基をオルガノクロロシラン、シラ
ザン化合物、環状シラザン化合物によって処理したも
の、その表面を低重合度ジメチルポリシロキサンで疎水
化処理したものであってもよい。
【００１８】このシリカ系充填材の配合量は、（Ａ）成
分１００重量部に対して１０〜５０重量部であり、より
好ましくは１５〜３０重量部である。（Ａ）成分１００
重量部に対し１０重量部未満では少なすぎて強度の向上
が認められず、また５０重量部より多くすると粘度の上
昇が大きく、配合が難しい。
分１００重量部に対して１０〜５０重量部であり、より
好ましくは１５〜３０重量部である。（Ａ）成分１００
重量部に対し１０重量部未満では少なすぎて強度の向上
が認められず、また５０重量部より多くすると粘度の上
昇が大きく、配合が難しい。
【００１９】（Ｃ）分子中にケイ素原子に結合した水素
原子を少なくとも２個有する有機ケイ素化合物 次に、本発明の（Ｃ）成分は、有機ケイ素化合物であ
り、上記（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として作用す
る。この（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、１分子中に
ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を２個以上有するものであ
れば特に制限されるものではないが、（Ａ）成分との相
溶性、分散性、硬化後の均一性を考慮すると、１分子中
に１個以上の１価のパーフルオロオキシアルキル基、１
価のパーフルオロアルキル基、２価のパーフルオロオキ
シアルキレン基又は２価のパーフルオロアルキレン基を
有し、且つ２個以上、好ましくは３個以上のヒドロシリ
ル基、即ちＳｉＨ基を有するものが好ましい。このパー
フルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキル基、
パーフルオロオキシアルキレン基、パーフルオロアルキ
レン基としては、特に下記一般式で示されるものを挙げ
ることができる。
原子を少なくとも２個有する有機ケイ素化合物 次に、本発明の（Ｃ）成分は、有機ケイ素化合物であ
り、上記（Ａ）成分の架橋剤、鎖長延長剤として作用す
る。この（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物は、１分子中に
ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）を２個以上有するものであ
れば特に制限されるものではないが、（Ａ）成分との相
溶性、分散性、硬化後の均一性を考慮すると、１分子中
に１個以上の１価のパーフルオロオキシアルキル基、１
価のパーフルオロアルキル基、２価のパーフルオロオキ
シアルキレン基又は２価のパーフルオロアルキレン基を
有し、且つ２個以上、好ましくは３個以上のヒドロシリ
ル基、即ちＳｉＨ基を有するものが好ましい。このパー
フルオロオキシアルキル基、パーフルオロアルキル基、
パーフルオロオキシアルキレン基、パーフルオロアルキ
レン基としては、特に下記一般式で示されるものを挙げ
ることができる。
【００２０】
【化５】
【００２１】また、これらパーフルオロ（オキシ）アル
キル基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基とケイ素
原子とをつなぐ２価の連結基としては、アルキレン基、
アリーレン基やこれらの組み合わせ、あるいはこれらに
エーテル結合酸素原子やアミド結合、カルボニル結合等
を介在するものであってもよく、例えば、 −ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−、（但し、Ｐ
ｈはフェニル基である。以下同様。） −ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−等の炭素原子数２〜１２のものが
挙げられる。
キル基、パーフルオロ（オキシ）アルキレン基とケイ素
原子とをつなぐ２価の連結基としては、アルキレン基、
アリーレン基やこれらの組み合わせ、あるいはこれらに
エーテル結合酸素原子やアミド結合、カルボニル結合等
を介在するものであってもよく、例えば、 −ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2
ＣＨ2ＯＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＯ−、
−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（Ｐｈ）−ＣＯ−、（但し、Ｐ
ｈはフェニル基である。以下同様。） −ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−等の炭素原子数２〜１２のものが
挙げられる。
【００２２】また、この（Ｃ）成分の有機ケイ素化合物
における１価又は２価の含フッ素置換基、即ちパーフル
オロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パー
フルオロオキシアルキレン基あるいはパーフルオロアル
キレン基を含有する１価の有機基以外のケイ素原子に結
合した１価の有機基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル
基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニル
エチル基等のアラルキル基；あるいはこれらの基の水素
原子の一部が塩素原子、シアノ基等で置換された、例え
ばクロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基
等の炭素原子数１〜２０の非置換又は置換炭化水素基が
挙げられる。
における１価又は２価の含フッ素置換基、即ちパーフル
オロアルキル基、パーフルオロオキシアルキル基、パー
フルオロオキシアルキレン基あるいはパーフルオロアル
キレン基を含有する１価の有機基以外のケイ素原子に結
合した１価の有機基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル
基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニル
エチル基等のアラルキル基；あるいはこれらの基の水素
原子の一部が塩素原子、シアノ基等で置換された、例え
ばクロロメチル基、クロロプロピル基、シアノエチル基
等の炭素原子数１〜２０の非置換又は置換炭化水素基が
挙げられる。
【００２３】この有機ケイ素化合物としては、環状でも
鎖状でもよく、更に三次元網状でもよい。この有機ケイ
素化合物における分子中のケイ素原子数は、これに限ら
れるものではないが、通常２〜６０、好ましくは３〜３
０程度のものが挙げられる。
鎖状でもよく、更に三次元網状でもよい。この有機ケイ
素化合物における分子中のケイ素原子数は、これに限ら
れるものではないが、通常２〜６０、好ましくは３〜３
０程度のものが挙げられる。
【００２４】このような有機ケイ素化合物としては、例
えば下記の化合物が挙げられる。下記式でＭｅはメチル
基、Ｐｈはフェニル基を示す。なお、これらの化合物
は、単独で使用してもよく、併用してもよい。
えば下記の化合物が挙げられる。下記式でＭｅはメチル
基、Ｐｈはフェニル基を示す。なお、これらの化合物
は、単独で使用してもよく、併用してもよい。
【００２５】
【化６】
【００２６】
【化７】
【００２７】
【化８】
【００２８】上記（Ｃ）成分の配合量は、組成物全系、
特に（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、シク
ロアルケニル基等のアルケニル基１モルに対し（Ｃ）成
分中のヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基を好ましくは０．
５〜５モル、より好ましくは１〜２モル供給する量であ
る。０．５モル未満では架橋度合いが不十分になり、５
モルを超えると鎖長延長が優先し、硬化が不十分となっ
たり、発泡したり、耐熱性、圧縮永久歪特性等を悪化さ
せる場合がある。なお、この（Ｃ）成分の（Ａ）成分に
対する配合量は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対し
て０．１〜５０重量部の範囲とすることもできる。
特に（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、シク
ロアルケニル基等のアルケニル基１モルに対し（Ｃ）成
分中のヒドロシリル基、即ちＳｉＨ基を好ましくは０．
５〜５モル、より好ましくは１〜２モル供給する量であ
る。０．５モル未満では架橋度合いが不十分になり、５
モルを超えると鎖長延長が優先し、硬化が不十分となっ
たり、発泡したり、耐熱性、圧縮永久歪特性等を悪化さ
せる場合がある。なお、この（Ｃ）成分の（Ａ）成分に
対する配合量は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対し
て０．１〜５０重量部の範囲とすることもできる。
【００２９】（Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒 本発明に用いられる（Ｄ）成分の触媒としては、遷移金
属、例えばＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等の白金族の金属及びこれ
ら遷移金属の化合物が挙げられる。
属、例えばＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等の白金族の金属及びこれ
ら遷移金属の化合物が挙げられる。
【００３０】これらの化合物は、一般に貴金属の化合物
であり、高価格であることから、比較的入手しやすい白
金族化合物が用いられる。
であり、高価格であることから、比較的入手しやすい白
金族化合物が用いられる。
【００３１】白金化合物としては、例えば塩化白金酸又
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又は
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。白金化合物以外の白金
族金属化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジ
ウム、パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈ
Ｃｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｒ
ｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（Ｃ
Ｏ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等を例示すること
ができる。
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又は
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。白金化合物以外の白金
族金属化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジ
ウム、パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈ
Ｃｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｒ
ｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（Ｃ
Ｏ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等を例示すること
ができる。
【００３２】これらの触媒の使用量は、特に制限される
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００
ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００
ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
【００３３】その他の成分 本発明の組成物は、上記した（Ａ）〜（Ｄ）成分の他
に、本発明の効果を損なわない範囲で従来公知の各種の
充填材及び添加剤を配合することは任意とされる。
に、本発明の効果を損なわない範囲で従来公知の各種の
充填材及び添加剤を配合することは任意とされる。
【００３４】このような充填材としては、例えば、ケイ
ソウ土、石英粉、酸化チタン、カーボンブラック等の充
填材が挙げられる。また、このような添加剤としては、
例えば、１−エチル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、
３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチ
ル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペン
テン−３−オール、フェニルブチノールなどのアセチレ
ンアルコールや、３−メチル−３−ペンテン−１−イ
ン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のヒ
ドロシリル化反応触媒の制御剤、下記式で示される化合
物等の分子中にアルコキシ基、エポキシ基及びＳｉＨ基
を有するオルガノシロキサンなどの接着性付与剤、酸化
鉄、酸化セリウム、カーボンブラック等の顔料や、着色
剤、染料、酸化防止剤等が挙げられる。
ソウ土、石英粉、酸化チタン、カーボンブラック等の充
填材が挙げられる。また、このような添加剤としては、
例えば、１−エチル−１−ヒドロキシシクロヘキサン、
３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチ
ル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペン
テン−３−オール、フェニルブチノールなどのアセチレ
ンアルコールや、３−メチル−３−ペンテン−１−イ
ン、３，５−ジメチル−３−ヘキセン−１−イン等のヒ
ドロシリル化反応触媒の制御剤、下記式で示される化合
物等の分子中にアルコキシ基、エポキシ基及びＳｉＨ基
を有するオルガノシロキサンなどの接着性付与剤、酸化
鉄、酸化セリウム、カーボンブラック等の顔料や、着色
剤、染料、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３５】
【化９】
【００３６】本発明の上記成分を含有する硬化性液状フ
ルオロポリエーテル系ゴム組成物の製造方法は、まず
（Ａ）成分の分子中に少なくとも２個のアルケニル基を
有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造
を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物１００重量
部に対して、（Ｂ）成分の比表面積が５０ｍ2／ｇ以上
であるシリカ系充填材を２５〜６０重量部の範囲で配合
・混練りを行った後、所定の配合比となるように（Ａ）
成分で後希釈するもので、これにより、硬化性液状フル
オロポリエーテル系ゴム組成物の粘度を低下させること
ができる。
ルオロポリエーテル系ゴム組成物の製造方法は、まず
（Ａ）成分の分子中に少なくとも２個のアルケニル基を
有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造
を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物１００重量
部に対して、（Ｂ）成分の比表面積が５０ｍ2／ｇ以上
であるシリカ系充填材を２５〜６０重量部の範囲で配合
・混練りを行った後、所定の配合比となるように（Ａ）
成分で後希釈するもので、これにより、硬化性液状フル
オロポリエーテル系ゴム組成物の粘度を低下させること
ができる。
【００３７】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合・混練り
は、ゴム組成物の粘度の低減のために行うもので、所定
量をプラネタリーミキサー、ゲートミキサー及びニーダ
ー等の混練り装置等で行うことができる。（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の配合比は、（Ｂ）成分の比表面積が５０ｍ
2／ｇ以上であるシリカ系充填材の種類によって異なる
が、（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分２５〜
６０重量部とすることが必要であり、２５重量部未満で
は、最終配合組成物の粘度の低減が困難で、非常に粘度
が高くなってしまう。また、６０重量部を超えると、混
練り時の発熱が激しくなり、組成物の機械的特性を低下
させ、また粉の機械での配合が難しい。
は、ゴム組成物の粘度の低減のために行うもので、所定
量をプラネタリーミキサー、ゲートミキサー及びニーダ
ー等の混練り装置等で行うことができる。（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の配合比は、（Ｂ）成分の比表面積が５０ｍ
2／ｇ以上であるシリカ系充填材の種類によって異なる
が、（Ａ）成分１００重量部に対して（Ｂ）成分２５〜
６０重量部とすることが必要であり、２５重量部未満で
は、最終配合組成物の粘度の低減が困難で、非常に粘度
が高くなってしまう。また、６０重量部を超えると、混
練り時の発熱が激しくなり、組成物の機械的特性を低下
させ、また粉の機械での配合が難しい。
【００３８】配合・混練りの時間に関しては、特に限定
するものではないが、均一に混練りを行うために１時間
以上行うことが好ましい。
するものではないが、均一に混練りを行うために１時間
以上行うことが好ましい。
【００３９】配合・混練り後、必要に応じて熱処理を行
ってもよい。この熱処理は、ゴム組成物の機械的特性等
の物性を安定にするために行うもので、熱処理温度及び
時間に関しては、温度は１２０〜１８０℃、時間は１時
間以上行うことが好ましい。
ってもよい。この熱処理は、ゴム組成物の機械的特性等
の物性を安定にするために行うもので、熱処理温度及び
時間に関しては、温度は１２０〜１８０℃、時間は１時
間以上行うことが好ましい。
【００４０】以上のようにして得られた（Ａ），（Ｂ）
成分からなる液状ベースに、上記（Ｃ），（Ｄ）成分を
配合することにより、硬化性液状フルオロポリエーテル
系ゴム組成物を得ることができる。この場合、組成物の
形態は特に限定されるものではないが、１液及び２液タ
イプが挙げられ、２液タイプの場合は、上記液状ベース
を２分し、その一方に（Ｃ）成分、他方に（Ｄ）成分を
配合することにより調製することができる。なお、
（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の成分は、予め（Ａ），（Ｂ）
成分と共に配合してもよく、液状ベースに配合してもよ
い。
成分からなる液状ベースに、上記（Ｃ），（Ｄ）成分を
配合することにより、硬化性液状フルオロポリエーテル
系ゴム組成物を得ることができる。この場合、組成物の
形態は特に限定されるものではないが、１液及び２液タ
イプが挙げられ、２液タイプの場合は、上記液状ベース
を２分し、その一方に（Ｃ）成分、他方に（Ｄ）成分を
配合することにより調製することができる。なお、
（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の成分は、予め（Ａ），（Ｂ）
成分と共に配合してもよく、液状ベースに配合してもよ
い。
【００４１】本発明の組成物は、特にＬＩＭＳ成形法に
有効であるが、この場合、成形性を考慮に入れると、Ｌ
ＩＭＳ機での成形が可能な２液タイプとすることが好ま
しい。また、ＬＩＭＳ機で成形するためには、Ａ液及び
Ｂ液の粘度は機械での充填が可能な２，０００Ｐａ・ｓ
以下で、Ａ液及びＢ液の配合量のばらつきを抑えるため
に粘度差を少なくすることが好ましい。
有効であるが、この場合、成形性を考慮に入れると、Ｌ
ＩＭＳ機での成形が可能な２液タイプとすることが好ま
しい。また、ＬＩＭＳ機で成形するためには、Ａ液及び
Ｂ液の粘度は機械での充填が可能な２，０００Ｐａ・ｓ
以下で、Ａ液及びＢ液の配合量のばらつきを抑えるため
に粘度差を少なくすることが好ましい。
【００４２】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、下記例で部は重量部である。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。なお、下記例で部は重量部である。
【００４３】〔実施例〕この実施例では、ＬＩＭＳ成形
を行うため、ゴム組成物は２液タイプとし、以下のよう
に製造した。下記式（２）で示されるポリマー（粘度
４．４Ｐａ・ｓ，平均分子量１６，５００，ビニル基量
０．０１２モル／１００ｇ）１００部に、シリカ系充填
材Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）を環状
シラザン（ヘキサメチルシクロトリシラザン（信越化学
社製））で処理を行った処理シリカ（比表面積１９０ｍ
2／ｇ）を３０，４０，５０部の配合比でニーダーにて
配合を行った後、１時間混練りを行った。混練り後、１
７０℃で２時間混合熱処理し、それぞれベース（１）と
した。このベースを下記式（２）で示されるポリマーと
処理シリカの配合比（重量比）が１００／２０となるよ
うにプラネタリーミキサーにて下記式（２）で示される
ポリマーで希釈混合した後、３本ロールにて混合し、そ
れぞれベース（２）とした。
を行うため、ゴム組成物は２液タイプとし、以下のよう
に製造した。下記式（２）で示されるポリマー（粘度
４．４Ｐａ・ｓ，平均分子量１６，５００，ビニル基量
０．０１２モル／１００ｇ）１００部に、シリカ系充填
材Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）を環状
シラザン（ヘキサメチルシクロトリシラザン（信越化学
社製））で処理を行った処理シリカ（比表面積１９０ｍ
2／ｇ）を３０，４０，５０部の配合比でニーダーにて
配合を行った後、１時間混練りを行った。混練り後、１
７０℃で２時間混合熱処理し、それぞれベース（１）と
した。このベースを下記式（２）で示されるポリマーと
処理シリカの配合比（重量比）が１００／２０となるよ
うにプラネタリーミキサーにて下記式（２）で示される
ポリマーで希釈混合した後、３本ロールにて混合し、そ
れぞれベース（２）とした。
【００４４】（Ａサイドの調整）ベース（２）１００部
に対して塩化白金酸を下記式（３）で示される化合物で
変性した触媒のトルエン溶液（白金濃度０．５重量％）
０．４部を加え、均一に混合した。 （Ｂサイドの調整）ベース（２）１００部に対してエチ
ニルシクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．４部
と下記式（４）で示されるＳｉＨ基を含有する有機ケイ
素化合物３．３３部を加え、均一に混合した。
に対して塩化白金酸を下記式（３）で示される化合物で
変性した触媒のトルエン溶液（白金濃度０．５重量％）
０．４部を加え、均一に混合した。 （Ｂサイドの調整）ベース（２）１００部に対してエチ
ニルシクロヘキサノールの５０％トルエン溶液０．４部
と下記式（４）で示されるＳｉＨ基を含有する有機ケイ
素化合物３．３３部を加え、均一に混合した。
【００４５】
【化１０】
【００４６】得られた液状フルオロポリエーテル系ゴム
組成物の粘度特性をＪＩＳＫ ７１１７に準じて測定し
た。結果を表１に示す。
組成物の粘度特性をＪＩＳＫ ７１１７に準じて測定し
た。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】〔比較例〕式（２）で示されるポリマー
（粘度４．４Ｐａ・ｓ，平均分子量１６，５００，ビニ
ル基量０．０１２モル／１００ｇ）１００部に、シリカ
系充填材Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）
を環状シラザン（ヘキサメチルシクロトリシラザン（信
越化学社製））で処理を行った処理シリカ（比表面積１
９０ｍ2／ｇ）を２０部の配合比でニーダーにて配合を
行った後、１時間混練りを行った。混練り後、１７０℃
で２時間混合熱処理し、３本ロールにて混合し、ベース
（３）とした。
（粘度４．４Ｐａ・ｓ，平均分子量１６，５００，ビニ
ル基量０．０１２モル／１００ｇ）１００部に、シリカ
系充填材Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）
を環状シラザン（ヘキサメチルシクロトリシラザン（信
越化学社製））で処理を行った処理シリカ（比表面積１
９０ｍ2／ｇ）を２０部の配合比でニーダーにて配合を
行った後、１時間混練りを行った。混練り後、１７０℃
で２時間混合熱処理し、３本ロールにて混合し、ベース
（３）とした。
【００４９】Ａサイド及びＢサイドの調整は実施例のベ
ース（２）を使用した配合と同様の方法で行った。
ース（２）を使用した配合と同様の方法で行った。
【００５０】得られた液状フルオロポリエーテル系ゴム
組成物の粘度特性をＪＩＳＫ ７１１７に準じて測定し
た。結果を表２に示す。
組成物の粘度特性をＪＩＳＫ ７１１７に準じて測定し
た。結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、まず（Ａ）成分の直鎖
状フルオロポリエーテル化合物１００重量部に対して
（Ｂ）成分のシリカ系充填材を２５〜６０重量部の間で
配合・混練りを行った後、所定の配合比となるように
（Ａ）成分で後希釈することで、粘度が低減され、ＬＩ
ＭＳ成形等の成形を行う際、加工性に優れた組成物を得
ることが可能となる。
状フルオロポリエーテル化合物１００重量部に対して
（Ｂ）成分のシリカ系充填材を２５〜６０重量部の間で
配合・混練りを行った後、所定の配合比となるように
（Ａ）成分で後希釈することで、粘度が低減され、ＬＩ
ＭＳ成形等の成形を行う際、加工性に優れた組成物を得
ることが可能となる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA52 AB16 AB24 AC23 AC25 AC52 AE08 FA05 FB07 FC02 4J002 CH001 DA118 DJ016 EX007 FD016 GT00
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）２５℃の粘度が０．１〜５０Ｐａ
・ｓであり、分子中に少なくとも２個のアルケニル基を
有し、かつ主鎖中にパーフルオロアルキルエーテル構造
を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカ系充填材を
必須成分とする硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム
組成物を製造するに際し、上記（Ａ）成分１００重量部
に対して（Ｂ）成分を２５〜６０重量部の範囲で配合
し、混練りを行った後、更に上記（Ａ）成分を配合して
所定の配合比となるように後希釈を行って、液状ベース
を得ることを特徴とする硬化性液状フルオロポリエーテ
ル系ゴム組成物の製造方法。 - 【請求項２】 上記液状ベースに、 （Ｃ）分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なく
とも２個有する有機ケイ素化合物、及び （Ｄ）ヒドロシリル化反応触媒を配合するようにした請
求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 上記液状ベースを２分し、一方に（Ｃ）
成分を配合すると共に、他方に（Ｄ）成分を配合した２
液タイプに調製した請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】 （Ａ）成分が、下記一般式（１） 【化１】 で表される化合物である請求項１乃至３のいずれか１項
記載の製造方法。 - 【請求項５】 上記組成物がＬＩＭＳ成形用である請求
項１乃至４のいずれか１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18564099A JP3525810B2 (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18564099A JP3525810B2 (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011193A true JP2001011193A (ja) | 2001-01-16 |
| JP3525810B2 JP3525810B2 (ja) | 2004-05-10 |
Family
ID=16174318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18564099A Expired - Fee Related JP3525810B2 (ja) | 1999-06-30 | 1999-06-30 | 硬化性液状フルオロポリエーテル系ゴム組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3525810B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1288243A1 (en) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable fluoropolyether rubber compositions and cured rubber parts made therefrom |
| JP2004331903A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | パーフルオロアルキルエーテル系接着剤組成物の製造方法 |
| JP2008069298A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 液状フルオロポリエーテル系ゴムベースコンパウンドの製造方法 |
| JP2008291142A (ja) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及び接着方法 |
-
1999
- 1999-06-30 JP JP18564099A patent/JP3525810B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1288243A1 (en) * | 2001-08-29 | 2003-03-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Curable fluoropolyether rubber compositions and cured rubber parts made therefrom |
| US6815492B2 (en) | 2001-08-29 | 2004-11-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Rubber parts for aircraft |
| JP2004331903A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | パーフルオロアルキルエーテル系接着剤組成物の製造方法 |
| JP2008069298A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 液状フルオロポリエーテル系ゴムベースコンパウンドの製造方法 |
| JP2008291142A (ja) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物及び接着方法 |
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|---|---|
| JP3525810B2 (ja) | 2004-05-10 |
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