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JP2000501979A - Absorbent material with improved absorption permeability and method for making the same - Google Patents

Absorbent material with improved absorption permeability and method for making the same

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JP2000501979A
JP2000501979A JP9514345A JP51434597A JP2000501979A JP 2000501979 A JP2000501979 A JP 2000501979A JP 9514345 A JP9514345 A JP 9514345A JP 51434597 A JP51434597 A JP 51434597A JP 2000501979 A JP2000501979 A JP 2000501979A
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absorbent material
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polymer
hydrogel
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ワン、リン
リゼイ、エイブラヒム
由美子 林
チョー、ユイボー
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 好ましい吸収能力を維持する一方、ゲルブロッキングを被らないように実質的に改善された液体透過性を有する吸収性材料。吸収性材料は(a)水不溶性吸収性ヒドロゲル形成性ポリマーを含む複数の吸収性ゲル化粒子、および(b)該吸収性ゲル化粒子に共有結合するポリカチオン性ポリマーを含み、ここで、該吸収性材料は、(500−11.5・GV)(10-7)cm3sec/g(式中GVは吸収性材料のゲルボリュームである)より大きい塩水流伝導度を有する。 (57) Abstract: An absorbent material having substantially improved liquid permeability so as not to undergo gel blocking while maintaining favorable absorption capacity. The absorbent material comprises (a) a plurality of absorbent gelling particles comprising a water-insoluble absorbent hydrogel-forming polymer, and (b) a polycationic polymer covalently bonded to the absorbent gelling particles, wherein the absorbent material has a (500-11.5 · GV) (10 -7 ) cm 3 sec / g ( where GV is the gel volume of the absorbent material) is greater than saline flow conductivity.

Description

【発明の詳細な説明】 改善された吸収透過性を有する吸収性材料およびそれを作るための方法 分野 本発明は、水、身体排出物などのような液体に接触すると膨潤し、そのような 液体を吸収する吸収性材料、そのような吸収性材料を作る方法、およびそのよう な吸収性材料を組み込んだおむつ、成人失禁パッド、生理用ナプキンなどのよう な吸収製品に関する。 背景 水不溶性水膨潤性ヒドロゲル形成性吸収性ポリマーは、水、身体排出物または 流体(例えば尿、血液、月経流体)、工業流体および家事流体のような液体を多 量に吸収することができ、さらに、適度の圧力の下でそのような吸収された液体 を保持することができる。そのようなポリマー材料の吸収特性は、それらを、使 い捨ておむつ、成人失禁パッドおよびブリーフ、生理用ナプキンのような生理用 品などのような吸収製品に組み込むことについて特に有用にする。 そのような吸収製品において用いられる高吸収性部材の開発は、実質的な商業 的な関心の主題である。そのような製品について強く求められる特徴は薄さであ る。例えば、より薄いおむつは、着用してもかさばらず、着用時によりよく体に 合い、より目立たない。それらはまた包装においてよりコンパクトになり、消費 者がおむつを持ち運び、ためておくのをより容易にする。包装におけるコンパク トさは、また、おむつユニットあたりの店において要求される棚空間を小さくす ることを含めて、製造者および流通業者のために流通コストを減少させる。 おむつのようなより薄い吸収製品を提供する能力は、特に尿である多量の排出 された体液を獲得し、ためておける相対的に薄い吸収コアまたは吸収構造を開発 する能力に依存してきた。この点において、「ヒドロゲル」、「超吸収体」また は「ヒドロコロイド」素材としばしば称されるある種の吸収ポリマーの使用は特 に重要である。例えば、1972年6月13日に発行された米国特許第3,69 9,103号(ハーパー(Harper)ら)および1972年6月20日に発 行された米国特許第3,770,731号(ハーモン(Harmon))を参照 すれば、それらは吸収製品においてそのような吸収ポリマー(以後「水不溶性吸 収性ヒドロゲル形成性ポリマー」)の使用を開示する。実際、より薄いおむつの 開発は、典型的には繊維性マトリックスとの組み合わせにおいて使用されるとき に多量の排出された体液を吸収するこれらのヒドロゲル形成性吸収性ポリマーの 能力を利用するより薄い吸収コアの直接の結果であった。例えば1987年6月 16日に発行された米国特許第4,673,402号(ワイズマン(Weism an)ら)および1990年6月19日に発行された米国特許第4,935,0 22号(ラッシュ(Lash)ら)を参照すれば、それらは薄く、コンパクトで 、かさばらないおむつを作る上で有用な、繊維性マトリックスとヒドロゲル形成 性吸収性ポリマーを含む二重層コア構造を開示する。 先行の吸収構造は一般的に、比較的少ない量(例えば約50重量%未満)の水 不溶性吸収性ヒドロゲル形成性ポリマーを含む。このことについてはいくつかの 理由がある。先行の吸収構造において用いられるヒドロゲル形成性吸収性ポリマ ーは一般的に、特に「噴出」状態において、それらが急速に体液を吸収すること を可能にするであろう吸収速度を有していなかった。このことが、ヒドロゲル形 成性吸収性ポリマーにより吸収されるまで排出された流体を保持するための一時 的な貯蔵域の役割を果たす、典型的には木材パルプ繊維である、繊維を含めるこ とを必要とする。 より重要なことに、既知のヒドロゲル形成性吸収性ポリマーの多くは、それら が高濃度で吸収製品において用いられるとき、ゲルブロッキングを示した。吸収 構造の他の領域への流体の伝達が阻害されるようにヒドロゲル形成性吸収性ポリ マーの粒子が濡れて粒子が膨潤するとき、「ゲルブロッキング」は起こる。それ ゆえ、吸収部材のこれらの他の領域の濡れは、非常に緩慢な拡散プロセスを介し て起こる。実践的な観点において、このことは、吸収構造による流体の捕捉は、 特に噴出状態において、流体が排出される速度よりもずっと遅いことを意味する 。吸収製品からの漏れは、吸収部材中のヒドロゲル形成性吸収性ポリマーの粒子 が完全に飽和する前に、または流体が「ブロッキング」粒子を通り過ぎて吸収部 材の残りに拡散するかまたは毛細管現象で通っていく前に、よく起こり得る。一 旦 粒子が吸収された流体により膨潤して、もしヒドロゲル形成性吸収性ポリマーの 粒子が十分なゲル強度を有さず、圧迫下で変形または拡大するならば、ゲルブロ ッキングは特に急を要する問題となり得る。1989年5月30日に発行された 米国特許第4,834,735号(アレマニー(Alemany)ら)を参照の こと。 このゲルブロッキング現象は、ヒドロゲル形成性吸収性ポリマーの粒子を分散 させる繊維性マトリックスの使用を典型的に必要とさせてきた。この繊維性マト リックスは、ヒドロゲル形成性吸収性ポリマーの粒子が互いに分離することを維 持する。この繊維性マトリックスはまた、流体が最初の流体排出ポイントから隔 たった領域において位置するヒドロゲル形成性吸収性ポリマーに達するようにさ せる毛細管構造を提供する。1989年5月30日に発行された米国特許第4, 834,735号(アレマニーら)を参照のこと。しかしながら、ゲルブロッキ ングを最小限にするかまたは回避するために比較的低い濃度で繊維性マトリック ス中にヒドロゲル形成性吸収性ポリマーを分散させることは、薄い吸収構造の全 流体貯蔵能力を低下させ得る。これらのヒドロゲル形成性吸収性ポリマーを低い 濃度で用いることは、これらの素材の実際の利点、すなわち与えられた体積当た り多量の体液を吸収し、保持するそれらの能力を幾分限界付ける。 一般的に、ヒドロゲル形成性吸収性ポリマーのゲル強度を増大させることは、 ゲルブロッキングを減少させることに寄与し得る。ゲル強度は、これらのポリマ ーから形成されたヒドロゲルが使用時の圧迫下で変形または「流動」する傾向に 関する。ゲル強度は、形成されたヒドロゲルが許容し得ない程度まで、吸収構造 または吸収製品の毛細管空隙空間を変形し、充填して、それにより構造/製品の 吸収能力ならびに構造/製品を通しての流体分布を阻害しないようにする必要が ある。高いゲル強度は通常架橋により得られる。架橋は、ヒドロゲル形成性吸収 性ポリマー面の変形に対する抵抗性を高めると思われる。しかしながら通常の架 橋はヒドロゲル形成性吸収性ポリマーの吸収能力に強い影響を有する。一般的に 、吸収能力または「ゲルボリューム」は架橋のレベルに依存して逆のパワーロー (power−law)を有する。すなわち、高い架橋レベルにより高いゲル強 度となるが低いゲルボリュームとなる。ゲルボリュームは、ある与えられた量 のヒドロゲル形成性ポリマーが吸収し得る水または体液の量の尺度である。ヒド ロゲル形成性ポリマーが、吸収製品の使用の間に遭遇する有意な量の水性体液を 吸収し得るように、ゲルボリュームは十分に高いことが要求される。 考慮されねばならないもう一つの重要な要因は、ヒドロゲル形成性吸収性ポリ マーの液体透過性である。これらの吸収ポリマーが、局在でまたはその領域全体 で、高濃度で吸収コアまたは吸収部材において用いられるとき、体液の存在下で 膨潤したことにより形成されたゲル層の透過性または流れ伝導性が極めて重要で あることが発見された。吸収ポリマーの液体透過性または流れ伝導性の欠如は、 体液を獲得し分布した結果生じたゲル層の能力に直接に影響を与え得ることに注 意すべきである。 前述に基づいて、改善された流体吸収性および流体透過性を有する吸収性材料 についての必要が存在する。 概要 本発明は、改善された流体吸収性および流体透過性を有する吸収性材料に関す る。 本発明の1つの側面において、吸収性材料は、(a)水不溶性吸収性ヒドロゲ ル形成ポリマーを含む複数の吸収性ゲル化粒子および(b)該吸収性ゲル化粒子 に共有結合したポリカチオン性ポリマーを含み、ここで、その吸収性材料は、( 500−11.5・GV)・(10-7)cm3sec/g(GVは吸収性材料の ゲルボリュームである)より大きい塩水流伝導度(Saline Flow C onductivity)を有する。 本発明のもう1つの側面において、吸収製品は(a)液体透過性トップシート 、(b)液体不透過性バックシート、および(c)そのトップシートとバックシ ートとの間に位置する吸収コアからなり、ここで、該吸収コアは上記の吸収性材 料を含む。 本発明はまた、(a)ポリカチオン性ポリマーおよび溶媒を含む溶液を調製す る工程、(b)前記溶液を水不溶性吸収性ヒドロゲル形成性ポリマーを含む複数 の吸収性ゲル化粒子に適用する工程、および(c)得られた吸収性材料が(50 0−11.5・GV)・(10-7)cm3sec/g(GVは吸収性材料のゲ ルボリュームである)より大きい塩水流伝導度を有するようにポリカチオン性ポ リマーを吸収性ゲル化粒子と反応させる工程を具備する吸収性材料を製造するた めの方法に関する。 本発明は更に、(a)ポリカチオン性ポリマーおよび溶媒を含む溶液を調製す る工程、(b)前記溶液を水不溶性吸収性ヒドロゲル形成性ポリマーを含む複数 の吸収性ゲル化粒子に適用する工程、(c)ポリカチオン性ポリマーを吸収性ゲ ル化粒子と反応させる工程、(d)得られた素材から溶媒を除去する工程、およ び(e)少なくとも80重量%のポリカチオン性ポリマーを吸収性ゲル化粒子に 共有結合させることを十分に達成するために、約100℃から約350℃の温度 で工程(d)で得られた素材を加熱する工程を具備する吸収性材料を作るための 方法に関する。 本発明のこれらのおよび他の特徴、側面、および利点は、続く記載、添付され た請求の範囲、および付随する図面により、よりよく理解されるようになるであ ろう。 図面の簡単な説明 図1はゲルボリューム(「GV」)および塩水流伝導度(「SFC」)の間の 関係を示す図である。 図2は吸収性材料のSFC値を測定するための装置の模式図である。 図3は図2において示されたピストン/シリンダーアセンブリの拡大断面図を 表す。 図4は図3において示されたピストン/シリンダーアセンブリからのピストン ヘッドの底部の概略図を表す。 詳細な説明 次に示すのは、ここで用いられるある種の術語についての定義のリストである 。 「含む(具備する)(comprising)」は、最終結果に影響を与えな い他の工程および他の成分を加え得ることを意味する。この言葉は、「からなる (consisting of)」および「から基本的になる(consist ing essentially of)」という言葉を包含する。 「GV」はゲルボリュームを意味する。 「SFC」は塩水流伝導度を意味する。 「WAHP」は水不溶性吸収性ヒドロゲル形成性ポリマーを意味する。 A. 吸収性材料 本発明の吸収性材料は高速で、水、体液、工業的流体および家事流体のような 多量の液体を吸収することができる。特に、本発明の吸収性材料は高度の透過性 を有し、一方また高度の吸収能力、および構造的一体性すなわち強度を有する。 現在達した程度にそのような組み合わせを提供できなかった過去の吸収性材料を 超えるのは、本発明についての基礎を形成する高い透過性と高い吸収能力の組み 合わせである。 本発明の吸収性材料は、(a)WAHPを含む複数の吸収性ゲル化粒子、(b )該吸収性ゲル化粒子に共有結合したポリカチオン性ポリマーを含み、ここで、 その吸収性材料は、(500−11.5・GV)・(10-7)cm3sec/g (GVは吸収性材料のゲルボリュームである)より大きい塩水流伝導度を有する 。 ここで用いられるポリカチオン性ポリマーは、吸収性ゲル化粒子の表面に共有 結合することが可能である多官能基を有するポリマーである。 共有結合するとは、2つの化学物質あいだで、すなわち、ポリカチオン性ポリ マーと吸収性ゲル化粒子のWAHPのあいだで電子対の共有を伴う化学結合をい う。好ましくは少なくとも約80重量%、より好ましくは少なくとも約90重量 %の吸収性材料中のポリカチオン性ポリマーが、吸収性ゲル化粒子のWAHPに 共有結合する。吸収性材料に結合しているポリカチオン性ポリマーの量を、共有 結合したポリカチオン性ポリマーのパーセンテージ(Percentage o fCovalently Bonded Polycatlonic Poly mer) (PCBPP)を測定することにより評価する。「共有結合したポリ カチオン性ポリマーのパーセンテージ(PCBPP)」は、酸性溶液により吸収 性材料を抽出することにより抽出され得ないポリカチオン性ポリマーのパーセン テージとして定義される。吸収性材料のPCBPPを定量するための方法は、以 下の試験方法の項目において与えられている。 理論により拘束されることを意図してはいないが、本発明の吸収性材料により 達せられた優れた液体透過性は、ポリカチオン性ポリマーと吸収性ゲル化粒子の 表面上のWAHPとの間の化学反応の結果として起こるものと信じられる。好ま しい態様において、好ましくは吸収性ゲル化粒子のWAHPは特に粒子の表面に おいてカルボキシ(例えば−COOH)官能基を含み、それはポリカチオン性ポ リマーに典型的に含まれるアミノ(例えばNH2)官能基と反応する。このよう に、比較的硬い粒子を形成するように、WAHPとポリカチオン性ポリマーの間 化粒子の表面で作られる。そのような堅い粒子はしたがって、圧力下で多量(「 噴出」)の流体を受け入れたときでさえそれらの相対的な形状を維持する能力を 有する。そのような反応は主に表面で起こり、それによりポリマー架橋剤を介し て表面架橋殻を形成することが好ましい。従って、吸収能力は、維持され得るか または最小限にのみ影響を受ける。言葉を変えていえば、吸収性ゲル化粒子が流 体による膨潤に際して、はなはだしい変形を受けないとき、残留する流体は高速 で粒子の間の隙間の空隙を通って透過し得るものであり、そうして完全に飽和し ていない残っている吸収性ゲル化粒子を探す。 好ましい態様において、アミノ基またはイミン基を含むポリマーがポリカチオ ン性ポリマーとして用いられる。そのようなポリカチオン性ポリマーには、ポリ アミン、ポリイミンおよびその混合物が含まれる。より好ましくは、ポリアミン は、第1級アミン基を有するポリマー(例えばポリビニルアミン、ポリアリルア ミン)および第2級アミン基を有するポリマー(例えばポリエチレンイミン)か らなる群より選択される。好ましく用いられるポリイミンには、ポリエチレンイ ミン、エピハロヒドリンと架橋した改変されたポリエチレンイミン、およびその 混合物が含まれる。他の適切なポリカチオン性ポリマーには、エチレンイミン、 ポリエーテルアミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリアミドポリア ミンおよびその混合物とグラフト結合した改変されたポリアミドアミンが含まれ る。 好ましい態様において、ポリカチオン性ポリマーは、少なくとも約200、よ り好ましくは少なくとも5,000を超え、もっとも好ましくは約10,000 を超える平均分子量を有するカチオン性ポリマーである。本発明において有用な ポリカチオン性ポリマーには、分子量分布において単一の最大値(ピーク)を有 するそれらのポリマー、ならびに1以上の最大値を有するそれらのポリカチオン 性ポリマーが含まれる。分子量分布は例えば、ゲルろ過クロマトグラフィーによ り分析され得る。 吸収性材料において用いられるポリカチオン性ポリマーの量は、吸収性ゲル化 粒子の約0.05から10重量%が好ましく、約0.1から約5%がより好まし く、ゲル化粒子の約0.3から約3重量%がもっとも好ましい。 本発明の吸収性材料の液体透過性は、SFC試験により測定され定義される。 SFCは、吸収性材料が、典型的に人の体に関連する塩水含有流体に暴露された とき及び膨潤した後に、液体透過性または流動伝導性を示す吸収性材料の物理的 特性である。SFCは、その構造を通して塩水流体を移送する膨潤した吸収性材 料の能力の尺度を与える。 本発明の吸収性材料の吸収能力は、GV試験により測定され、定義される。吸 収性材料のGVは、吸収性材料が塩水含有流体に暴露されたときおよび膨潤した 後に吸収能力を示す吸収性材料の物理的特性である。それは、使用の条件下での 素材の最大吸収能力の尺度を与える。好ましい態様において、吸収性材料のGV は少なくとも約30g/gであり、より好ましくは少なくとも約40g/gであ る。吸収性材料のSFCおよびGVを測定するための方法は、以後、試験方法の 項目において記述される。 図1を参照すると、線R1は関係式SFC=(500−11.5・GV)・(1 0-7)cm3sec/gを示し、ここで水平軸はGV値(g/g)を示し、一方 垂直軸はSFC値(cm3sec/g)を示す。それゆえ、本発明の吸収性材料 は、線R1の上方領域においてSFC値およびGV値を有する。 好ましい態様において、吸収性材料は少なくとも約20・(10-7)cm3s ec/gのSFCを有する。 より好ましい態様において、吸収性材料は(500−11.0・GV)・(1 0-7)cm3sec/gを超えるSFCを有する。それゆえ、そのような吸収性 材料は、関係式SFC=(500−11.O・GV)・(10-7)cm3sec/g を示す線R2の上方領域においてSFC値およびGV値を有する。 B. 水不溶性吸収性ヒドロゲル形成ポリマー 1.化学的組成 本発明において有用なWAHPは一般に「ヒドロゲル形成」、「ヒドロコロイ ド」、または「超吸収性」ポリマーと指称され、カルボキシメチルスターチ、カ ルボキシメチルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースのような多糖 類、ポリビニルアルコール、およびポリビニルエーテルのようなノニオン性タイ プのもの、ポリビニルピリジン、ポリビニルモルホリニオン、およびN,N−ジ メチルアミノエチルまたはN,N−ジエチルアミノプロピルアクリレートおよび メタクリレート、およびそれらのそれぞれの第4級塩のようなカチオン性タイプ のものを含み得る。典型的には、本発明において有用なWAHPは、スルホン酸 のような、そしてより典型的にはカルボキシ基である、複数のアニオン性官能基 を有する。ここでの使用にとって適切なポリマーの例には、重合可能な、不飽和 の酸含有モノマーから調製されたものが含まれる。このように、そのようなモノ マーは、オレフィン性不飽和酸および少なくとも1つの炭素から炭素へのオレフ ィン性二重結合を含む無水物を含む。より明確には、これらのモノマーは、オレ フィン性不飽和カルボン酸および酸無水物、オレフィン性不飽和スルホン酸、お よびそれらの混合物から選択され得る。 ここでのWAHPを調製するに当たって、好ましくは比較的少量で、いくつか の酸でないモノマーもまた含まれ得る。そのような酸でないモノマーには、例え ば、酸含有モノマーの水溶性または水分散性エステル、ならびにカルボン酸また はスルホン酸基をまったく含まないモノマーが含まれ得る。任意の酸でないモノ マーはこのように次のタイプの官能基を含むモノマーを含み得る、すなわち、カ ルボン酸またはスルホン酸のエステル、水酸基、アミド基、アミノ基、ニトリル 基、第4級アンモニウム塩基、アリール基(例えば、スチレンモノマーに由来す るものの様なフェニル基)である。これらの酸でないモノマーは周知の素材であ り、例えば、1978年2月28日に発行された米国特許第4,076,663 号(マスダら)および1977年12月13日に発行された米国特許第4,06 2,817号(ウエスターマン(Westerman))において大変詳細に記 述されている。 オレフィン性不飽和カルボン酸およびカルボン酸無水物モノマーには、アクリ ル酸それ自体が典型となっているアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、ク ロロアクリル酸、a−シアノアクリル酸、メチルアクリル酸(クロトン酸)、フ ェニルアクリル酸、アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、クロロソルビン 酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、p−クロロケイ皮酸、ステリルアクリル酸、イタ コン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸 、フマル酸、トリカルボキシエチレンおよびマレイン酸無水物が含まれる。 オレフィン性不飽和スルホン酸モノマーには、ビニルスルホン酸、アリルスル ホン酸、ビニルトルエンスルホン酸およびスチレンスルホン酸のような脂肪族ま たは芳香族ビニルスルホン酸、ならびにスルホエチルアクリレート、スルホエチ ルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレー ト、2−ヒドロキシ−3−メタクリロキシプロピルスルホン酸および2−アクリ ルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のようなアクリルおよびメタクリルス ルホン酸が含まれる。 本発明における使用にとって好ましいWAHPは、カルボキシ基を含む。これ らのポリマーには、加水分解されたスターチ−アクリロニトリルグラフトコポリ マー、部分的に中和された加水分解されたスターチ−アクリロニトリルグラフト コポリマー、スタ−チーアクリル酸グラフトコポリマー、部分的に中和されたス ターチ−アクリル酸グラフトコポリマー、鹸化された酢酸ビニル−アクリルエス テルコボリマー、加水分解されたアクリロニトリルまたはアクリルアミドコポリ マー、前述の共重合体のいずれかの少し網状に架橋したポリマー、部分的に中和 されたポリアクリル酸、および部分的に中和されたポリアクリル酸の少し網状に 架橋したポリマーが含まれる。これらのポリマーは、単独または2以上の異なる ポリマーの混合物の形態においてのいずれかで用いられ得る。これらのポリマー 素材の例は、1978年2月28日に発行された米国特許第4,076,663 号(マスダら)、1978年6月6日に発行された米国特許第4,093,77 6号(アオキら)、1987年5月19日に発行された米国特許第4,666, 983号(ツバキモトら)および1988年3月29日に発行された米国特許第 4,734,478号(ツバキモトら)において開示される。 ヒドロゲル形成ポリマーを作る上で用いられるより好ましいポリマー素材は、 部分的に中和されたポリアクリル酸の少し網状に架橋したポリマーおよびそので んぷん誘導体である。さらにより好ましくは、ヒドロゲル形成ポリマーは、約5 0から約95%、より好ましくは約75%中和された少し網状に架橋したポリア クリル酸(すなわち、ポリ(アクリル酸ナトリウム/アクリル酸))からなる。 網状の架橋は、ポリマーを実質的に水に不溶にし、および幾分、WAHPの吸収 能力および抽出可能なポリマー含有特性を決定する。これらのポリマーを網状に 架橋するための方法および典型的なネットワーク架橋剤は、2月28日に発行さ れた米国特許第4,076,663号(マスダら)において非常に詳細に記載さ れている。 表面架橋ヒドロゲル形成ポリマーは、本発明の好ましい態様において好ましく 用いられる。それらは、内部においてよりも表面の付近において高いレベルの架 橋を有する。ここで用いられるものとして、「表面」とは例えば、粒子、繊維の 外側に面する境界を記述する。多孔性ヒドロゲル形成吸収性ポリマー(例えば、 多孔性粒子)については、暴露された内部の境界もまた含まれ得る。表面での架 橋のレベルが高いことにより、表面付近でのWAHPについての官能基の架橋の レベルが内部におけるWAHPについての官能基の架橋のレベルより一般的に高 いことを意味する。 表面から内部への架橋の変化は、深さおよび側面の両方において変異し得る。 このように例えば、表面架橋の深さは、低いレベルの架橋への比較的急な推移に より、浅くもなり得る。あるいは、たとえば表面架橋の深さは、幅広い推移で、 ヒドロゲル形成吸収性ポリマーの寸法の有意な部分であることもあり得る。 大きさ、形状、多孔性ならびに機能的な配慮に依存して、表面架橋の程度と勾 配は与えられたWAHPにおいて変化し得る。特定のヒドロゲル形成ポリマーに ついて、表面架橋は粒子のサイズ、多孔性、その他により変化し得る。WAHP における表面/体積比における変化に依存して(たとえば小粒子と大粒子の間の) 、素材において変化する架橋の全レベルは一定ではない(たとえば小さな粒子に ついて大きい)。 表面架橋は、WAHPの最終的な境界が本質的に確立した後(たとえば粉砕、 押し出し、発泡、その他による)に一般的に達成される。しかしながら、最終境 界の創造と同時に起こる表面架橋に影響を与えることもまた可能である。さらに その上、境界においていくつかの付加的な変化が、表面架橋が導入された後でさ え起こり得る。 表面架橋は、吸収性ゲル化粒子の表面にポリカチオン性ポリマーが共有結合す る前に、または同時に達成され得る。 WAHPは1つのタイプであること(すなわち均質である)が好ましいが、ポ リマーの混合物もまた本発明において用いられ得る。例えば、スターチ−アクリ ル酸グラフトコポリマーと部分中和ポリアクリル酸の少し網状に架橋したポリマ ーとの混合物は本発明において用いられ得る。 2.物理的形態 本発明において用いられる吸収性ゲル化粒子は、広い範囲にわたって変化する サイズ、形状および/またはモルホロジー(morphology)を有し得る 。吸収性ゲル化粒子は最大の寸法から最小の寸法への大きな比を有し得るもので あり(例えば、顆粒、フレーク、粉末、粒子間の粒団、粒子間の架橋粒団など) 、繊維、泡などの形態において存在し得る。 本発明において有用なWAHPの粒子について、メジアンの粒子サイズは約1 00から約800ミクロンまでの範囲内にあり、好ましくは約200から約60 0ミクロンの範囲内にあり、より好ましくは約250から500ミクロンの範囲 内にある。WAHPは、例えば粉末のシリカ、界面活性剤、接着剤(glue) 、バインダーなどのような低レベルの1以上の添加剤との混合物もまた含み得る 。この混合物における成分は、WAHP成分およびヒドロゲル形成ポリマーでな い添加剤が容易に物理的に分離できないような形態において物理的および/また は化学的に関連し得る。WAHPは、本質的に多孔性でなくし得るし、または実 質的に内部で多孔性を有し得る。 上記の粒子について、粒子のサイズは、ふるいのサイズの分析により決定され た寸法として定義される。このように例えば、710ミクロン開放(たとえば第 25番米国シリーズ交互ふるい指定(No.25 U.S.Series Al ternate Sieve Designation))を有する米国標準試 験ふるい(U.S.A.Standard Testing Sieve)上に 残る粒子は、710ミクロンより大きなサイズを有するとみなされ、710ミク ロン開放を有するふるいを通過し、500ミクロン開放を有するふるい(例えば 、第35番米国シリーズ交互ふるい指定)上に残る粒子は、500ないし710 ミクロンの粒子サイズを有するとみなされ、500ミクロン開放を有するふるい を通過する粒子は500ミクロン未満のサイズを有するとみなされる。WAHP 粒子の与えられた試料の質量メジアン粒子サイズは、質量基準で半分に試料を分 割する粒子サイズとして定義される、すなわち、重量による試料の半分は質量メ ジアンサイズ未満の粒子サイズを有し、試料の半分は、質量メジアンサイズより 大きな粒子サイズを有する。50%質量値が米国標準試験ふるい(U.S.A. スタンダード・テスティング・シーブ)のサイズ開放に対応しないとき、標準粒 子サイズプロッティング法(与えられたふるいの開放サイズで残るかまたは通過 する粒子試料の累加的な重量パーセントをふるいの開放サイズに対して確率用紙 上にプロットする)が質量メジアン粒子サイズを決定するために典型的に用いら れる。WAHP粒子の粒子サイズを決定するためのこれらの方法は更に1991 年10月29日に発行された米国特許第5,061,259号(ゴールドマン( Goldman)ら)において記載される。 C. 吸収性材料を作るための方法 本発明は吸収性材料を作るための方法もまた提供する。その方法は、(a)ポ リカチオン性ポリマーおよび溶媒を含む溶液を調製する工程、(b)複数のWA HPを含む吸収性ゲル化粒子に溶液を加える工程、および(c)得られる吸収性 材料が(500−11.5・GV)・(10-7)cm3sec/g(式中GVは 吸収性材料のゲルボリュームである)より大きいSFCを有するように、ポリカ チオン性ポリマーを吸収性ゲル化粒子と反応させる工程を具備する。 好ましい態様においては、混合が、例えば機械的攪拌および/または振盪を含 む当該技術において周知のさまざまの方法により達成し得るように、ポリカチオ ン性ポリマーと溶媒を混合することにより溶液が調製される。 好ましい態様において、極性溶媒が、より好ましくは極性有機溶媒が、工程( a)において溶媒として用いられる。ポリカチオン性ポリマーは溶液の、約0. 05%から約60%までからなることが好ましく、約0.5%から約30重量% までか らなることがより好ましい。より好ましい態様において、水および場合に応じて 極性有機溶媒が溶液の残部を構成する。有機溶媒および水は重量比で、約2:9 8から約98:2まで含まれることが好ましい。より好ましい態様において、ポ リカチオン性ポリマー対吸収性ゲル化粒子の重量比は、約0.05:100から 約10:100であり、より好ましくは約0.1:100から約3:100であ る。 本発明において有用な好ましい極性有機溶媒には、これらに限定はされないが 、メタノール、エタノール、またはプロパノール、アセトン、ジメチルホルムア ミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ヘキシルメチルリン酸ト リアミド(HMPT)およびそれらの混合物が含まれる。あるいは、極性有機溶 媒および非極性溶媒の混合物が用いられ得る。そのような非極性有機溶媒は周知 であり、ヘキサン、トルエン、キシレンおよびべンゼンを含む。 好ましい態様において、ポリカチオン性ポリマーは、溶液の、約0.05%か ら約60%、より好ましくは約0.5%から約30重量%からなる。より好まし い態様において、ポリカチオン性ポリマー対吸収性ゲル化粒子の重量比は、約0 05:100から約10:100、より好ましくは約0.1:100から約3: 100である。 ポリカチオン性ポリマーを含む溶液は次いで、複数の吸収性ゲル化粒子に加え られる。特に、少なくとも2つ、好ましくはすべての吸収性ゲル化粒子は、溶液 で覆われた少なくともいくらかの部分を有する。好ましい態様において、ゲル化 粒子の表面積の少なくとも70%はそれに加えられた溶液により被覆される。溶 液は、吸収性ゲル化粒子に溶液を、コーティング、放下(dumping)、注 入、落下、スプレー、噴霧、濃縮、または浸漬することを含む、材料に溶液を加 えることについて適切である、当該技術において周知のさまざまの技術および機 械のいずれかを用いて加え得る。 好ましい態様において、ゲル化粒子の表面積の約90%より多くが溶液により 被覆されるように、ポリカチオン性ポリマーを吸収性ゲル化粒子と混合する。混 合は、機械的撹拌、振盪を含む、当該技術において既知のさまざまな方法を用い ることにより達成され得る。 好ましい態様において、ポリカチオン性ポリマーが、吸収性ゲル化粒子の表面 領域で、吸収性ゲル化粒子に共有結合するようになるように、ポリカチオン性ポ リマーを吸収性ゲル化粒子と反応させる。より好ましくは、共有結合は、吸収性 ゲル化粒子の表面に位置するカルボキシ基とポリカチオン性ポリマーのアミノ基 との間で作られる。場合に応じて、ルイス塩基またはルイス酸触媒のような触媒 、プラズマ照射、または光照射が、ポリカチオン性ポリマーおよびゲル化粒子の 間の共有結合の形成を補助するために用いられ得る。 好ましい態様において、少なくとも約80%、より好ましくは約90重量%を 超えるポリカチオン性ポリマーが吸収性ゲル化粒子に共有結合する。 より好ましい態様において、反応工程(c)はさらに工程(b)の結果得られ た素材を加熱することを含む。さらに特に、吸収性ゲル化粒子と加えられた溶液 が加熱され、それによりポリカチオン性ポリマーとWAHPとの間の反応を促進 する。 より好ましい態様において、反応工程(c)はさらに加熱工程の前に得られた 素材から溶媒を除去することを含む。そのような溶媒除去には、それに限定され るのではないが、エバポレーションが含まれ得る。 少なくとも約80重量%のポリカチオン性ポリマーが吸収性ゲル化粒子に共有 結合するように、工程(b)で得られた素材の加熱は、約100℃から約350 ℃の温度で実施されることが好ましく、約150℃から約250℃で実施される ことがより好ましい。加熱のために必要な時間は、熱源の温度、触媒の存在およ び/または型および/または量、ポリカチオン性ポリマーおよび加熱される素材 の総量を含むさまざまな要因に依存する。本発明による吸収性材料は、約100 ℃から約350℃の温度で、好ましくは約10分から約2週間、より好ましくは 約30分から約600分の時間間隔で加熱することにより得られることが好まし い。例えば、加熱がいずれの触媒も無しで200℃で行われるときは、約30分 から約150分の時間間隔が好ましい。もう一つの例において、加熱がいずれの 触媒も無しで150℃で行われるとき、約360分の時間間隔が好ましい。 D. 吸収性材料を具備する吸収製品 本発明による吸収性材料は、多くの分野の用途において多くの目的のために用 いられ得る。例えば、吸収性材料は、包装容器、ドラッグ・デリバリー用品、外 傷清浄化用品、火傷治療用品、イオン交換カラム材料、建築材料、種子シートま たは水保持材料のような農業用または園芸用材料、およびスラッジまたは油脂脱 水剤、露形成の防止のための材料、乾燥剤、および湿度制御材料のような工業的 使用のために用いられ得る。これらの環境において、本発明の吸収性材料は、多 数の形状およびサイズを有し得る。例えば、吸収性材料は、粒子、シート、フィ ルム、シリンダー、ブロック、繊維、フィラメント、または他の形状の要素の形 態において存在し得る。吸収性材料は、吸収性を高めるためにセルロース性素材 を含み得るし、および/または以後記載されるこれらのおよび他の用途を受け入 れる形態において存在し得る。 本発明の吸収性材料の独特の吸収特性のために、特に使い捨て吸収製品である 、吸収製品内の吸収コアとしての使用について特に適している。ここで用いられ るものとして、「吸収製品」という術語は、体液を吸収し含有する製品を指称し 、さらに特に体から排出されるさまざまな流体を吸収し含有する、着用者の体に 当接してまたは近接して位置する製品を指称する。加えて、「使い捨て」吸収製 品は1回の使用の後に捨てられることを意図したものである(すなわち、吸収製 品のある材料または全体がリサイクル、再使用または堆肥化できようとも、その 全体においてもとの吸収製品は、洗濯されるかまたはさもなければ、吸収製品と して修復されるかまたは再使用されることを意図しない)。 一般的に、吸収製品は、(a)液体透過性トップシート、(b)液体不透過性 バックシート、および(c)トップシートとバックシートの間に位置する吸収コ アを具備する。ここで用いられるものとして、「吸収コア」という術語は、体液 を獲得し、移送し、分布させ、貯蔵することを含む、製品の液体操縦特性につい て主に原因となる吸収製品の要素を指称する。そういうものとして、吸収コアは 、吸収製品のトップシートまたはバックシートを含まないことが好ましい。 本発明において用いられる吸収コアは、本発明の吸収性材料である。吸収コア は更に、吸収性材料が2層のティッシュの間に分布する2層のティッシュを具備 する。 より好ましい態様において、吸収コアにおける吸収性材料は、約40g/m2 から約1500g/m2の吸収性材料の坪量を有し、より好ましくは約100g /m2から約1000g/m2を有し、さらにより好ましくは約150g/m2か ら約500g/m2を有する。 1つのある態様において、吸収コアまたは吸収部材はさらに、繊維または毛羽 (fluff)パルプ(繊維性または繊維素材)、さらに特に、非吸収性ゲル化 繊維を含み得る。そのような繊維素材は、吸収コアにおいて補強または吸収部材 として用いることができ、コアの流体操作性を向上させ、ならびに吸収性ポリマ ーについての補助吸収体としての役割を果たす。ここで用いられるものとして、 「吸収部材」という術語は、例えば流体獲得、流体分布、流体移送、流体貯蔵、 その他のような1以上の流体操縦特性を典型的に提供する吸収コアの構成要素を 指称する。吸収部材は、吸収コア全体または吸収コアの一部のみからなるもので あり得る、すなわち、吸収コアは1以上の吸収部材を含み得る。 吸収コアまたは吸収部材は、約40%から約100重量%の吸収性材料および 約60%から約0重量%の、吸収性材料中に分布するそのような非吸収性ゲル化 繊維材料を含むことが好ましい。 好ましい態様において、吸収性材料は、吸収コアの少なくとも1つの領域にお いて、少なくとも約40%の濃度であり、より好ましくは、約45から約100 重量%の濃度である。より好ましい態様において、吸収部材は繊維性マトリック スを含み、ここで吸収性材料はその繊維性マトリックス中に分布する。 従来の吸収製品における使用について適切であるいずれかのタイプの繊維素材 は、ここでの吸収コアまたは吸収部材において用いられ得る。そのような繊維材 料の特定例には、セルロース繊維、改善されたセルロース繊維、レーヨン、ポリ プロピレン、およびポリエチレンテレフタレート(DACRON)のようなポリ エステル繊維、親水性ナイロン(HYDROFIL)などが含まれる。すでに考 察された幾つかに加えて本発明における使用についての他の繊維材料の例は、例 えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン、ポリアクリル、ポリアミド、ポリス チレン、ポリウレタンなどのようなポリオレフィンに由来する界面活性剤処理ま たはシリカ処理された熱可塑性繊維のような親水化疎水性繊維である。実際、そ れ自体ではそれほどの吸収性を持たず、それゆえ、従来の吸収構造において有用 であるために十分な吸収能力のウエッブを提供しない親水化された疎水性繊維は 、その良好な灯芯的特性の理由で、吸収コアにおける使用について適切である。 これは、ここでの吸収コアにおいては、繊維の灯芯的傾向は、より重要ではない にしても、吸収コアの高速の流体吸収およびゲルブロッキング特性の欠如により 、繊維材料それ自体の吸収能力と同じくらいに重要だからである。合成繊維は、 一般的に、吸収コアの繊維要素としてここでの使用にとって好ましい。より好ま しいものはポリオレフィン繊維であり、好ましくはポリエチレン繊維である。 ここでのある種の吸収コアまたは吸収部材において有用であり得る他のセルロ ース性繊維材料は、化学的に堅固化されたセルロース性繊維である。好ましい化 学的に堅固化されたセルロース性繊維は、架橋剤により内的に架橋するセルロー ス繊維により作られ得る堅固化されたねじれて巻いたセルロース性繊維である。 ここでの親水性繊維材料として有用な、適切な堅固化されたねじれて巻いたセル ロース繊維は、1989年12月19日に発行された米国特許第4,888,0 93号(ディーン(Dean)ら)、1989年12月26日に発行された米国 特許第4,889,595号(へロン(Herron)ら)、1989年12月 26日に発行された米国特許第4,889,596号(ショージェン(Scho ggen)ら)、1989年12月26日に発行された米国特許第4,889, 597号(バーボン(Bourbon)ら)、および1990年2月6日に発行 された米国特許第4,898,647号(ムーア(Moore)ら)において極 めて詳細に記載されている。 使い捨て吸収製品の好ましい態様はおむつである。ここで用いられるものとし て、 「おむつ」という術語は、着用者の下部の胴の回りにつけられる、一般的 に幼児および失禁者により着用される着用具を指称する。吸収コアを含むおむつ についての好ましいおむつの形状は、一般的に1975年1月14日に発行され た米国特許第3,860,003号(ビュエル(Buell))において記載さ れる。ここでの使い捨ておむつについての別の好ましい形状は、1989年2月 28日に発行された米国特許第4,808,178号(アジズ(Aziz)ら) 、1987年9月22日に発行された米国特許第4,695,278号(ローソ ン(Lawson))、1989年3月28日に発行された米国特許第4,81 6, 025号(フォアマン(Foreman))、および1992年9月29日に発 行された米国特許第5,151,092号(ビュエルら)においてもまた記載さ れている。 使い捨て吸収製品のもう一つの好ましい態様は生理用品である。好ましい生理 用品は、1981年8月25日に発行された米国特許第4,285,343号( マックネアー(McNair))、1986年8月26日に発行された米国特許 第4,608,047号(マッティングリー(Mattingly))、および 1987年8月18日に発行された米国特許第4,687,478号(バンティ ルバーグ(Van Tilburg))において記載された形成されたフィルム の穴の空いたトップシートを具備する。 好ましい生理用品は、1992年11月30日に出願された、「弾性化された サイドフラップを有する吸収製品(Absorbent Article Ha ving Elasticized Side Flaps)」という表題の、 ヤスコ・モリタへの同時係属している共通に譲渡された米国特許出願シリアル番 号第984,071号において記載されているような、ウイング、サイドフラッ プ、および他の構造および要素を具備し得る。 しかしながら、本発明は、失禁ブリーフ、成人失禁製品、トレーニングパンツ 、おむつ挿入物、フェーシャルティッシュ、ペーパータオルなどのような他の名 称により商業的に知られている他の吸収製品にもまた適用可能であることを理解 されるべきである。 E. 試験方法 1.合成尿 ここで記載される試験方法において用いられる特定の合成尿を「合成尿(Sy nthetic Urine)」と指称する。その合成尿は、ジェイコ・シンウ ライン(Jayco SynUrine)またはジェイコ・シンセティス・ウラ イン(Jayco Synthetis Urine)として通常知られ、ペン シルバニア州キャンプヒルのジェイコ・ファーマシューティカルズ・カンパニー から購入可能である。合成尿の組成式は、2.0g/lのKCl、2.0g/l のNa2so4、0.85g/lの(NH4)H2PO4、0.15g/l の(NH4)H2PO4、0.19g/lのCaCl2および0.23g/lのMg Cl2である。すべての化学物質は試薬グレードである。合成尿のpHは6.0 から6.4の範囲内である。 2.塩水流伝導度(SFC)試験 この試験は、制限圧力下でジェイコ合成尿において膨潤させられたWAHPか ら形成されたゲル層の塩水流伝導度(SFC)を定量する。この試験の目的は、 ポリマーが吸収部材中に高濃度で存在し、使用機械的圧力に暴露されているとき に、体液を獲得し分布させるWAHPから形成されるヒドロゲル層の能力を評価 することである。ダーシーの法則および定常状態流方法が、塩水流伝導度を定量 するために用いられる。(例えば、P.K.チャタジー(Chatterjee )により編集された「アブソーベンシー(Absorbency)」、エルヤビ ヤー、1985年、42ないし43ページおよび「ケミカル・エンジニアリング 」第2巻、第3版、J.M.クールソン(Coulson)およびJ.F.リチ ャードソン(Richardson)著、ペルガモンプレス、1978年、12 5ないし127ページを参照せよ。) SFC測定について用いられる膨潤した吸収性材料の所定の層が、60分の時 間問隔の間ジェイコ合成尿中で吸収性材料を膨潤させることにより形成される。 ヒドロゲル層が形成され、その流れ伝導度が0.3psi(約2kPa)の機械 的制限圧力下で測定される。流れ伝導度は0.118M NaCl溶液を用いて 測定される。時間に対してジェイコ合成尿の吸収が実質的に横ばいになるヒドロ ゲル形成吸収ポリマーについて、この濃度のNaClは、ヒドロゲル層の厚さを 測定の間実質的に一定に維持することを見出した。いくつかのヒドロゲル形成吸 収ポリマーについて、ポリマー膨潤、ポリマー脱膨潤、および/またはヒドロゲ ル層の多孔性における変化の結果として、ヒドロゲル層の厚さにおける小さな変 化が起こり得る。4920ダイン/cm2(5cmの0.118M NaCl) の一定の静水圧力が、測定について用いられる。 流量は、ヒドロゲル層を通って流れる溶液の量を測定することにより、時間の 関数として決定される。流量は、測定の持続時間にわたって変化し得る。流量変 異についての理由には、隙問の空隙において最初に存在する流体(それは、例え ば溶解した抽出可能なポリマーを含み得る)がNaCl溶液と置換されるときの 、ヒドロゲル層の厚さにおける変化および隙間の流体の粘度における変化が含ま れる。もし流量が時間依存型であれば、次いで、ゼロ時間に、測定された流量を 外挿法で推定することにより典型的に得られる初期流量が、流れ伝導度を算出す るために用いられる。塩水流伝導度は、初期流量、ヒドロゲル層の寸法、および 静水圧力から算出される。 この試験のための適切な機械610は図2において示される。この機械は、実 験室用ジャッキ614上に載っている612として一般的に示される定常静水頭 部容器を具備する。容器612は、付加的な流体が該容器612に加えられ得る ように、栓をされた通気孔618を有する蓋616を有する。一定の静水圧力で 流体を配送することを目的として、空気を容器612に入れるために、蓋616 を通して開放末端チューブ620が挿入される。チューブ620の底部末端は、 WAHP層668(図3参照)の底の上5.0cmの高さでシリンダー634内 に流体を維持するように位置する。 容器612には、容器内の流体の表面の下に存在する流入口622aを有する 一般的にL型の配送チューブ622が取り付けられている。チューブ622によ る流体の配送は、ストップコック626により制御される。チューブ622は、 流体を容器612から628として一般的に示されるピストン/シリンダーアセ ンブリに送る。アセンブリ628の下には、支持スクリーン(図示せず)および 実験室量り632の上に載っている回収容器630がある。 図2を参照すると、アセンブリ628は基本的に、シリンダー634、636 として一般的に示されるピストンおよびピストン636についての穴が備え付け られた覆い637および配送チューブ622からなる。図2において示されるよ うに、チューブ622の流出口622bはチューブ620の底部末端の下に位置 し、このようにしてシリンダー634内の流体(図示せず)の表面の下にもまた あるであろう。図3において示されるように、ピストン636は、シャフトの長 手軸を通してすっかり穴が空いている同心の円筒状孔部640を有する、一般的 に円筒状のLEXAN(登録商標)シャフト638からなる。シャフト638の 両末端は、第1の末端642および第2の末端646を与えるために機械処理さ れる。おもり648が第1の末端642の上に載っており、その中心を通して穴 が空いている円筒状孔部648aを有する。 第2の末端646上に挿入されたものは、一般的に、その底部において環状の 凹所652を有する円形のテフロンピストンヘッド650である。ピストンヘッ ド650は、シリンダー634の内部で滑るように動くように寸法を合わせられ る。図4において特に示されるように、ピストンヘッド650は24の円筒状の 穴の4つの同心の輸を備え、それぞれは一般的に、第1の輸654、第2の輸6 56、第3の輸658、および第4の輸660として示される。図4において見 られ得るように、同心の輪654から660は、凹所652により決定された領 域の範囲内にはまり込む。これらの同心の輸のそれぞれにおける穴は、ピストン ヘッド650の頂部から底部まで穴が空いている。それぞれの輸における穴はほ ぼ15度で離間され、隣接した輸における穴からほぼ7.5度で埋設される。それ ぞれの輸における穴は、第1の輸654(直径0.204インチ)から第4の輸 660(直径0111インチ)へと内側に行くにしたがって次第に小さくなって いく直径を有する。ピストンヘッド650は、シャフト638の第2の末端64 6を受け入れるために、その中央において穴の空いた円筒形の穴662もまた有 する。 図3において示されるように、フリット化された円形ガラスディスク664が 凹所652に適合する。シリンダー634の底部末端に貼り付けられるのは、貼 り付けに先立って緊張状態に2軸的に伸ばされた400番メッシュステンレスス チールクロススクリーン666である。WAHP668の試料は、スクリーン6 66上に支持される。 シリンダー634は透明なLEXAN(登録商標)ロッドまたは等価物に穿孔 したものであり、6.00cmの内部直径(面積=28.27cm2)、ほぼ0. 5cmの壁の厚さ、およびほぼ6.0cmの高さを有する。ピストンヘッド65 0は固形テフロンロッドを機械加工したものである。それは0.625インチの 高さと、最小の壁のクリアランスでシリンダー内に適合するがしかし、いまだ自 由に滑るように、シリンダー634の内部直径よりわずかに小さい直径を有する 。凹所652は4mmの深さでほぼ56mmの直径である。ピストンヘッド65 0 の中心における穴662は、シャフト638の第2の末端646について糸を通 された0.625インチの開放部(18糸/インチ)を有する。フリット化され たディスク664は高い透過性のために選ばれ(例えば、ケムグラス(Chem glass)Cat No.CG−201−40)直径60mm、X−きめの粗 い多孔性(Coarse Porosity))、ディスクの底部がピストンヘ ッドの底部と同一平面であるように、それがピストンヘッド650の凹所652 に中にぴったりと適合するように基礎となる。シャフト638はLEXAN(登 録商標)ロッドを機械加工したものであり、0.875インチの外側の直径およ び0.250インチの内側の直径を有する。末端646はほぼ0.5インチ長で あり、ピストンヘッド650における第1の穴662に適合するように糸を通さ れる。末端642はほぼ1インチ長であり、直径において0.623インチであ り、ステンレススチールの錘648を支持する環状の肩状部を形成する。シャフ ト638における穴640を通過する流体は、フリット・ディスク664に直接 接触し得る。環状のステンレススチールの錘648は、それがシャフト638の 第1の端部642を滑り、そこに形成された環状の肩状部で支えられるように、 0.625インチの内部直径を有する。フリット化されたガラスディスク664 、ピストン636および錘648の組み合わさった重量は596gに等しく、そ れは、28.27cm2の面積に対して0.3psiの圧力に一致する。覆い6 37はLEXAN(登録商標)またはその等価物から機械加工されたものであり 、シリンダー634の頂部を覆うように採寸されている。それは、ピストン63 6のシャフト638のためにその中心において0.877インチの開放部および 配送チューブ622のためにその端部近くに第2の開放部を有する。 シリンダー634は、16メッシュの堅いステンレススチール支持スクリーン (図示せず)または等価物上におかれている。回収容器630への流体の流れを 妨害しないように、この支持スクリーンは十分に透過性を有する。アセンブリ6 28を通る塩水溶液の流量が約0.02g/secより大きいとき、支持スクリ ーンは一般的にシリンダー634を支持するために用いられる。約0.02g/ sec未満の流量については、シリンダー634と回収容器との間に連続的な流 体経路が存在することが好ましい。 0.118M NaCl溶液は、6.896gのNaCl(ベーカー・アナラ イズド・リージェント(Baker Analyzed Reagent)また は等価物)を蒸留水を用いて1.0リットルに溶解することにより調製される。 0.01gまで正確な分析量り632(例えば、メトラー(Mettler) PM4000または等価物)は、流量が約0.02g/sec以上であるときW AHP層668を通る流体流の量を測定するために典型的に用いられる。量りは 、時間に対する流体量をモニターするためにコンピューターに接続されることが 好ましい。 シリンダー634におけるWAHP層668の厚さは、約0.1mmの精度ま で測定される。錘が除去されず、ヒドロゲル層が測定の間に加えて圧縮されるか または分散しない限り、必要な精度を有するいずれの方法も用い得る。ステンレ ススチールの錘648の底部と覆い637の頂部との間の垂直距離を測定するた めにキャリパーゲージ(例えば、マノスタット(Manostat)15−10 0−500または等価物)を用いることは、シリンダ−634においてWAHP 層668がないときのこの距離に比較して許容できる。 SFC測定は周辺温度(すなわち20ないし25℃)で実施され、次のように 行われる。 WAHPの0.9gアリコート(0.032g/cm2の坪量に対応する)を シリンダー634に加え、スクリーン666上に均等に分布させる。ほとんどの WAHPについて、湿分含量は典型的に5%未満である。これらについて、加え られるべきWAHPの量は、湿潤重量(であることを)基準(として)で決定さ れうる。約5%を超える湿分含量を有するWAHPについては、加えられたポリ マーの重量は湿分について校正されるべきである(すなわち、加えられるポリマ ーは乾燥重量基準で0.9gであるべきである)。WAHPがシリンダー壁に粘 着しないように注意を払う。ピストンヘッド650の凹所652において位置す るディスク664を有するピストン636(錘648がない)をシリンダー63 4に挿入し、乾燥WAHP668の頂部上に位置させる。もし必要であれば、ス クリーン666上にWAHPをより均一に分布させるためにピストン636を緩 やかに回転させてもよい。シリンダー634は覆い637を掛けられ、次いで、 シャフト638の第1の末端上に錘648を位置させる。 シリンダー634の直径より大きな直径を有するフリットディスク(きめの粗 いものまたは特にきめの粗いもの)を、ジェイコ合成尿でフリットディスクの頂 点まで満たされた広く/浅い平坦底の容器中に位置させる。次いで、ピストン/ シリンダーアセンブリ628をこのフリットガラスディスクの頂点上に位置させ る。容器からの流体はフリットディスクを通過し、WAHP668により吸収さ れる。WAHPが流体を吸収するとき、シリンダ−634内でWAHP層が形成 される。60分の時間間隔の後に、WAHP層の厚さが定量される。この手順の 問にWAHP層が流体を失ったり、空気を取り込んだりしないように注意を払う 。ピストン/シリンダーアセンブリ628は次いで機械610に移される。支持 スクリーン(図示せず)およびそれとピストン/シリンダーアセンブリ628と の間のいかなる隙間も、塩水溶液により事前に浸される。 SFC測定は、ピストンヘッド650から空気を排出するためにシャフト63 8における穴640を通してNaCl溶液を加え、次いで、配送チューブ622 がWAHP層668の底部上5.0cmの高さまでシリンダー634に流体を送 るように、ストップコック626を開放位置に回転されることにより開始される 。測定はNaCl溶液が最初に加えられた時間(tO)に開始されたとみなされ るが、5.0cmの塩水溶液に対応する安定な静水圧力および安定な流量に達す る時間(ts)が記録される。(時間tSは典型的に約1分以下であるべきである 。)時間に対するWAHP層668を通過する流体の量は、10分間の時間間隔 の間重量測定的に定量される。経過タイムの後、ピストン/シリンダーアセンブ リ628は除去され、WAHP層668の厚さが計測される。一般的に、ヒドロ ゲル層の厚さにおける変化は約10%未満である。 一般に、流量は一定である必要はない。系を通る時間従属流量Fs(t)は、 系を通過する流体の増加する重量(グラムにおいて)を増加時間(秒において) により除算することによりg/secの単位において決定される。tsと10分 との間の時間について集められたデータのみが、流量算定について用いられる。 tないし10分の問の流量の結果が、WAHP層を通る初期流量F(t=0 )についての値を算出するのに用いられる。Fs(t=0)は、t=0に時間 に対するFS(t)の最小二乗適合の結果を外挿法で推定することにより算出さ れる。 きわめて高い透過性を有する層(例えば、略2g/secを超える流量)につ いては、完全に10分間の時間間隔の間流体を集めることは実際的でないかもし れない。略2g/secを超える流量については、回収の時間を流量に比例して 短縮し得る。 極端に低い透過性を有する幾つかのWAHPについては、ヒドロゲルによる流 体の吸収がWAHP層を通る流体の輸送と競合し、WAHP層を通り、容器に入 る流体の流れが存在しないか、ことによると、容器の外で流体の正味の吸収が存 在するかのいずれかである。これらの極端に低い透過性のヒドロゲル層について は、より長い時間間隔(例えば16時間)に、ジェイコ・シンウライン吸収につ いての時間を延長することは任意である。 別々の測定において、WAHP層が存在しない場合を除いて、機械610およ びピストン/シリンダーアセンブリ628を通る流量(Fa)は上記のように測 定される。もしFaが、WAHP層が存在するときの系を通る流量Fよりもは るかに大きいのであれば、その時は、SFC機械およびピストン/シリンダーア センブリの流動抵抗についての校正は不必要であろう。この限度において、F= Fであり、ここでFgは系の流量に対するWAHP層の寄与である。しかしな がら、もしこの要求が満足されないならば、その時は、FsおよびFaの値からFg の値を算出するために次の校正が用いられる。 Fg=(Fa・Fs)/(Fa−Fs) ヒドロゲル層の塩水流動伝導度(K)は次の式を用いて算出される。 K={Fg(t=0)・LO}/{q・A・P} (式中、Fg(t=0)は流量の結果の回帰分析およびアセンブリ/機械の流動 抵抗によるいずれかの校正から決定されたg/secでの流量であり、LOはc mでのWAHP層の最初の厚さであり、qはg/cm3でのNaCl溶液の密度 である。)Aはcm2でのヒドロゲル層の面積である。Pはダイン/cm2での静 水圧力であり、塩水流動伝導度Kは、cm3sec/gの単位においてである。 3回の定量の平均が報告されるべきである。 3. ゲルボリューム WAHPのゲルボリュームは、過剰のジェイコ・シンセティック・ウラインに おいて膨潤した後のその保持吸収能力として定義される。それは、ポリマー上の 圧力が比較的低い場合の使用の条件下でのポリマーの最大吸収能力の尺度を与え る。ゲルボリュームは、ジェイコ・シンセティック・ウラインを用いることによ る、下記の遠心分離包容力法により定量される。ゲルボリュームは乾燥重量基準 で算出される。ゲルボリューム算定において用いられる乾燥重量は、105℃で 3時問WAHPをオーブン乾燥することにより決定される。すべての化学物質は 試薬グレードである。ジェイコ・シンセティック・ウラインのpHは6.0から 6.4の範囲内にある。 熱密閉可能なティーバッグ用紙を6cm×12cmに切断し、長いほうを半分 に折りたたみ、Tバーシーラー(T−bar sealer)について2つの側 に沿って端の近くに封をし、6cm×6cmのティーバッグ正方形を作る。0. 200(±0.005)グラムのWAHPがティーバッグに移され、バッグの頂 部がその端部で密封される。空のティーバッグの頂部が密封され、ブランクとし て用いられる。ほぼ300 mlのジェイコ・シンセティック・ウラインが1,0 00 mlビ一カーに注がれ、WAHPを含むティーバッグおよびブランクがビー カーに沈められる。30分間浸された後、ブランクおよびWAHPで満たされた ティーバッグをトングを用いることにより溶液から除く。直接読み取りタコメー ター、電気タイマーを有する遠心分離器(H−122型、国産遠心機株式会社、 東京、日本)がこの測定のために用いられる。試料のティーバッグおよびブラン クのティーバッグを遠心分離バスケット内に位置させ、1100rpmで3分問 遠心分離する。ゲルボリュームは次のように算出する。 ゲルボリューム(g/g)=(Ws−Wb−Wo)/Wo (式中、Wsは遠心分離後の試料ティーバッグ重量であり、Wbは遠心分離後の ブランクティーバッグ重量であり、WoはWAHP重量(0.200g)である ) 少なくとも2回の定量の平均が報告されるべきである。 4. 抽出可能な成分 カルボキシル酸系ヒドロゲル形成ポリマーにおける抽出可能なポリマーのパー センテージは、1988年4月19日に再発行された米国再発行特許第32,6 49号(ブラント(Brandt)ら)において記載されている抽出可能なポリ マー含有量の定量−カルボキシル酸系ヒドロゲル形成ポリマー(Extract able Polymer Content Determination−C arboxylic Acid Based Hydrogel−Formin g Polymers)の方法により定量されるが、しかし、0.9%塩水溶液 を用い、上清をホワットマン(Whatman)0.7ミクロンGF/Fガラス マイクロファイバーフィルター(例えば、カタログ#1825−125)または 等価物を通してろ過し、乾燥重量基準で抽出可能なボリマーを算出する。米国再 発行特許第32,649号においては、Vaが塩基の体積を言及すべきであり、 Vbが酸の体積を言及すべきであることにもまた注意する。 5. 共有結合したポリカチオン性ポリマーのパーセンテージ(PCBPP) この試験は、吸収性材料におけるゲル化粒子の表面上の共有結合したポリカチ オン性ポリマーのパーセンテージ(PCBPP)を定量する。PCBPPはコロ イド滴定手順により定量され、ここで、吸収性材料試料は酸性水溶液中で攪拌さ れ、ろ液(上清)中の抽出されたポリマーの量は、指示薬としてトルイジンブル ーインジケーター溶液を用いることにより、1/400Nポリビニル硫酸カリウ ム(PVSK)標準溶液で滴定される。 PCBPPを定量するためのコロイド滴定分析での定量の特定の手順は次のよ うに記述される。 1.0グラムアリコートの吸収性材料を計量して1000 mlビーカーに入れ 、Wsとして記録する。500ミリリットルの0.1N HCl溶液をビーカー に加え、混合物を1時間攪拌する。上清を濾紙を用いてろ過により分離する。2 0ミリリットルの得られた上清を50 mlビーカーに注ぎ、数滴のトルイジンブ ルーインジケーター溶液(和光純薬工業株式会社、大阪、日本)を加える。イン ジケーターを含む上清溶液(青色溶液)を1/400Nポリビニル硫酸カリウム (PVSK)標準溶液(和光純薬工業株式会社、大阪、日本)で滴定する。溶液 が青から紫に変色するときエンドポイントに達する。 Wsグラムの吸収性材料試料由来の抽出されたポリカチオン性ポリマーの量We (g)は次の等式により算出される。 We=MW・(Np・Vp)・500/(20・1000) (式中、MWは抽出されたポリカチオン性ポリマーの繰り返し単位の分子量であ り、NpはPVSK(eq./l)の当量濃度であり、Vp(ml)は20 mlの 上清を青から紫に滴定するために必要とされるPVSKの体積である。) 結合パーセンテージは次の等式により算出される。 PCBPP=(Wt−We)/Wt・100% 式中、WtはWsグラムの吸収性材料におけるポリカチオン性ポリマーの総量で あり、次の等式により算出される。 Wt=Ws・Cp 式中、Cpは吸収性材料におけるポリカチオン性ポリマーの濃度である。 F. 前駆体粒子での例 苛性ソーダでその75モル%部分が中和された4000グラムの部分中和され たアクリル酸、3.7グラムのN,N’−メチレンービスーアクリルアミド、お よび6000グラムの水からなる水性モノマー溶液を調製する。その水性モノマ ー溶液を反応容器に送り、それを、続いて、反応系から残留しているトラップさ れた空気を除去するように、窒素ガスでパージする。次いで、混合液を攪拌し、 約45℃に加熱し、100グラムの水の中に20グラムの2,2’−アゾ−ビス −(2−アミジノプロパン)−ジハイドロクロライドを溶かした溶液を重合開始 剤としてそれに加える。重合開始剤の添加後約15分で重合が始まる。重合の進 行とともに、水性モノマー溶液が柔軟な水含有ゲルとなる。さらに重合を完全に するために、反応系の内部温度を数時間80ないし90℃に維持する。膨潤した 吸収性ゲル化ポリマーが形成される。このように得られた膨潤した吸収性ゲル化 ポリマーは標準#50サイズ金属ゲージ上に広げられ、150℃の暖気で乾燥さ れる。乾燥した粒子はハンマータイプ粉砕機で粉末にされ、標準#20ふるいを 通過する粒子を得るために、標準#20ふるい(850ミクロン)でふるい掛け される。0.5部のグリセリン、2部の水および2部のエチルアルコールの混合 液を100部の得られた粒子上にスプレーする。その混合物を210℃で10分 間加熱する。結果として、乾燥した白い前駆体吸収性ゲル化粒子が得られる. G. 次の例は、本発明の吸収性材料のさまざまな側面を例示する目的のために提示 され、いかなる点においても添付された請求の範囲を限定するものとしては意図 されない。 例1 10重量%の濃度を有する250グラムのポリアリルアミン溶液(PAA−C 、日東紡績株式会社、東京より入手)、1600グラムのエタノールおよび残り 水からなる溶液を調製する。その溶液を、20リットルエバポレーターフラスコ 中の、上記考察した前駆体粒子での例にしたがって作られた2500グラムの前 駆体粒子に加える。前駆体粒子は、その前駆体粒子が標準#20ふるい(850 ミクロン)を通過し、標準#100ふるい(150ミクロン)上に残るような粒 子サイズを有する。その混合物を、すべての前駆体粒子が上記溶液により濡れる まで、スパチュラで徹底的に混合する。得られた混合物中に含まれる溶媒を、ロ ータリーエバポレーター(EYELA N−11タイプ、東京理化機械株式会社 、東京より入手し得る)を用いて60℃でエバポレートする。得られた生成物を 5部に分割し、5つのトレー(20cm・25cm)に置く。これらのトレーを オーブンに入れ、200℃で2.5時間加熱する。乾燥された吸収性材料をハン マータイプ粉砕機を用いて粉末にし、標準#20ふるい(850ミクロン)を用 いてふるい掛けして標準#20ふるいを通過する粒子を得る。結果として、明る い黄色の微粒子の吸収性材料が得られる。前駆体粒子での例にしたがって作られ た前駆体粒子およびこの例にしたがって作られた吸収性材料の特性を評価する。 前駆体粒子のゲルボリューム(GV)およびSFC値は、42g/gおよび0. 8・10-7cm3sec/gである。吸収性材料のゲルボリューム(GV)および SFC値は、35g/gおよび108・10-7cm3sec/gである。共有結合 したポリアリルアミンのパーセンテージは90%である。驚くべきことにこの結果 は、高い吸収能力(GV)を維持する一方、より高い液体透過性(SFC)を例 証する。 例2 商業的起源から得られる吸収ゲル化粒子をこの例においては用いる。すなわち 、2500グラムのアクアリック(Aqualic)CA L761f (ロッ ト#4N31−021、日本触媒株式会社、大阪、日本より得られたもの)を2 0リットルロータリーエバポレーターフラスコに入れる。L761f粒子は表面 架橋吸収ゲル化粒子である。250グラムの10重量%の濃度におけるポリアリ ルアミン(分子量10,000)(PAA−C、日東紡績株式会社、東京より入 手)、1600グラムのエタノール、および残り水からなる溶液をフラスコに注 ぐ。すべての前駆体粒子が上記溶液により濡れるまで、その混合物をスパチュラ で徹底的に混合する。得られた混合物中の溶媒をロータリーエバポレーター(E YELA N−11タイプ、東京理化機械株式会社、東京から入手し得る)を用 いて60℃でエバポレートする。得られた生成物を5部に分割し、5つのトレー (20cm・25cm)に置く。これらのトレーをオーブンに入れ、150℃で 約16時間加熱する。加熱された吸収性材料をハンマータイプ粉砕機で粉末にし 、標準#20ふるい(850ミクロン)でふるい掛けして標準#20ふるいを通 過する粒子を得る。結果として、明るい黄色を有する微粒子の吸収性材料が得ら れる。商業的に購入された前駆体粒子(「L761f」)および得られた吸収性 材料の特性を評価し、下記の表1において表す。 驚くべきことに結果は、本発明による吸収性材料により達せられたより高い液体 透過性(SFC)および本発明により作られたものではない商業的に購入された L761f前駆体粒子に比較してその維持された高い吸収能力(GV)を例証す る。 例3 商業的起源から得られた吸収ゲル化粒子をこの例において用いる。2500グ ラムのアクアリックCA L761f(ロット#4N31、日本触媒株式会社、 大阪、日本より得られたもの)を20リットルロータリーエバポレーターフラス コに入れる。83.3グラムの30重量%の濃度におけるポリエチレエンイミン (分子量70,000、エポミン(Epomin)P1000、日本触媒株式会 社、大阪、日本より入手)、1600グラムのエタノールおよび残り水からなる 溶液をフラスコに注ぐ。すべての前駆体粒子が上記溶液により濡れるまで、混合 物を徹底的にスパチュラで混合する。得られた混合物中に含まれる溶媒をロータ リーエバポレーター(EYELA N−11タイプ、東京理化機械株式会社、東 京から入手し得る)を用いて60℃でエバポレートする。得られた生成物を5部 に分割し、5つのトレー(20cm・25cm)に置く。これらのトレーをオー ブンに入れ、200℃で2.5時間加熱する。加熱された吸収性材料をハンマー タイプ粉砕機で粉末にし、標準#20ふるい(850ミクロン)でふるい掛けし て標準#20ふるいを通過する粒子を得る。結果として、明るい黄色を有する微 粒子の吸収性材料が得られる。吸収性材料の特性を評価し、下記の表2において 表す。 やはり、本発明による吸収性材料は高い液体透過性(SFC)を有し、高い吸収 能力(GV)を維持する。 例4 商業的起源から得られた吸収ゲル化粒子をこの例において用いる。2500グ ラムのアクアリックCA L761f(ロット#4N31、日本触媒株式会社、 大阪、日本より得られたもの)を20リットルロータリーエバポレーターフラス コに入れる。83.3グラムの30重量%の濃度におけるポリエチレエンイミン (分子量70,000、エポミンP1000、日本触媒株式会社、大阪、日本よ り入手)、1600グラムのエタノールおよび残り水からなる溶液をフラスコに 注ぐ。すべての前駆体粒子が上記溶液により濡れるまで、混合物を徹底的にスパ チュラで混合する。得られた混合物中に含まれる溶媒をロータリーエバポレータ ー(EYELA N−11タイプ、東京理化機械株式会社、東京から入手し得る )を用いて60℃でエバポレートする。得られた生成物を5部に分割し、5つの トレー(20cm・25cm)に置く。これらのトレーをオーブンに入れ、15 0℃で6時間加熱する。加熱された吸収性材料をハンマータイプ粉砕機で粉末に し、標準#20ふるい(850ミクロン)でふるい掛けして標準#20ふるいを 通過する粒子を得る。結果として、明るい黄色を有する微粒子の吸収性材料が得 られる。吸収性材料の特性を評価し、下記の表3において表す。 例5 商業的起源から得られた吸収ゲル化粒子をこの例において用いる。2500グ ラムのアクアリックCA L761f(ロット#4N31、日本触媒株式会社、 大阪、日本より得られたもの)を20リットルロータリーエバポレーターフラス コに入れる。250グラムの10重量%の濃度におけるポリアリルアミン(分子量 10,000)、1600グラムのエタノールおよび残り水からなる溶液をフラ スコに注ぐ。すべての前駆体粒子が上記溶液により濡れるまで、混合物を徹底的 にスパチュラで混合する。得られた混合物中に含まれる溶媒をロータリーエバポ レーター(EYELA N−11タイプ、東京理化機械株式会社、東京から入手 し得る)を用いて60℃でエバポレートする。得られた生成物を5部に分割し、 5つのトレー(20cm・25cm)に置く。これらのトレーをオーブンに入れ 、180℃で2時問加熱する。加熱された吸収性材料をハンマータイプ粉砕機で 粉末にし、標準#20ふるい(850ミクロン)でふるい掛けして標準#20ふ るいを通過する粒子を得る。結果として、明るい黄色を有する微粒子の吸収性材 料が得られる。吸収性材料の特性が評価され、下記の表3において表される。 例6 商業的起源から得られた吸収ゲル化粒子をこの例において用いる。250グラ ムのアクアリックCA L761f(ロット#4N31、日本触媒株式会社、大 阪、日本より得られたもの)を20リットルロータリーエバポレーターフラスコ に入れる。25グラムの10重量%の濃度におけるポリアリルアミン(分子量1 0,000)、160グラムのエタノールおよび残り水からなる溶液をフラスコ に注ぐ。すべての前駆体粒子が上記溶液により濡れるまで、混合物を徹底的にス パチュラで混合する。得られた混合物中に含まれる溶媒をロータリーエバポレー ター(EYELA N−11タイプ、東京理化機械株式会社、東京から入手し得 る)を用いて60℃でエバポレートする。得られた生成物を10部に分割し、1 0のトレー(10cm×13cm)に置く。これらのトレーをオーブンに入れ、 200℃で0.5時問加熱する。加熱された吸収性材料をハンマータイプ粉砕機 で粉末にし、標準#20ふるい(850ミクロン)でふるい掛けして標準#20 ふるいを通過する粒子を得る。結果として、明るい黄色を有する微粒子の吸収性 材料が得られる。吸収性材料の特性が評価され、下記の表3において表される。 例7 商業的起源から得られた吸収ゲル化粒子をこの例において用いる。250グラ ムのアクアリックCA L761f(ロット#4N31、日本触媒株式会社、大 阪、日本より得られたもの)を20リットルロータリーエバポレーターフラスコ に入れる。8.33グラムの30重量%の濃度におけるポリエチレンイミン(分 子量70,000、エポミンP1000、日本触媒株式会社、大阪、日本から入 手)、160グラムのエタノールおよび残り水からなる溶液をフラスコに注ぐ。 すべての前駆体粒子が上記溶液により濡れるまで、混合物を徹底的にスパチュラ で混合する。得られた混合物中に含まれる溶媒をロータリーエバポレーター(E YELA N−11タイプ、東京理化機械株式会社、東京から入手し得る)を用 いて60℃でエバポレートする。得られた生成物を10部に分割し、10のトレ ー(10cm・13cm)に置く。これらのトレーをオーブンに入れ、200℃ で0.5時問加熱する。加熱された吸収性材料をハンマータイプ粉砕機で粉末に し、標準#20ふるい(850ミクロン)でふるい掛けして標準#20ふるいを 通過する粒子を得る。結果として、明るい黄色を有する微粒子の吸収性材料が得 られる。吸収性材料の特性が評価され、下記の表3において表される。本発明による例4から7の吸収性材料は高い液体透過性(SFC)を有し、高い 吸収能力(GV)を維持する。 比較例 商業的に入手し得る吸収ゲル化粒子の特性を評価し、下記の表4において表す。 ストックハウゼン:ストックハウゼン(Stockhausen)GmbH、 ドイツ ナルコ:ナルコケミカル(Nalco Chemical)Co.、イリノイ 州、米国 NSKK:日本触媒株式会社、大阪、日本 言及されたかまたは本文中上記のすべての刊行物、特許出願、および発行され た特許は、その全体において参照によりここに組み込まれる。 ここで記述された例及び態様は例示目的のみのためであり、その光の下でのさ まざまな改変と変更は当業者に示唆されるであろうし、この出願の精神および視 野並びに添付された請求の範囲に含まれるであろうことが理解される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION     Absorbent material with improved absorption permeability and method for making the same Field   The present invention swells on contact with liquids such as water, bodily discharges, etc. Absorbent materials that absorb liquids, methods of making such absorbent materials, and such Such as diapers, adult incontinence pads, sanitary napkins, etc. About absorbent products.                                   background   The water-insoluble, water-swellable hydrogel-forming absorbent polymer is water, bodily discharge or Liquids such as fluids (eg, urine, blood, menstrual fluid), industrial fluids and domestic fluids Can be absorbed in an amount, and furthermore, under moderate pressure, such absorbed liquid Can be held. The absorption properties of such polymeric materials make them Sanitary products such as disposable diapers, adult incontinence pads and briefs, sanitary napkins It is particularly useful for incorporation into absorbent products such as articles.   The development of superabsorbent components for use in such absorbent products is substantially commercial Is a subject of general interest. A sought-after feature of such products is thinness. You. For example, thinner diapers are less bulky to wear and better fit when worn. Fit, less noticeable. They also become more compact in packaging and consume Makes it easier for people to carry and store diapers. Compact in packaging To reduce shelf space requirements in stores per diaper unit. Reduce distribution costs for manufacturers and distributors, including   The ability to provide thinner absorbent products, such as diapers, is particularly important for Develop a relatively thin absorbent core or structure that can collect and store collected body fluids Have depended on their ability to do so. In this respect, "hydrogel", "superabsorbent" or The use of certain absorbent polymers, often referred to as "hydrocolloid" materials, is notable. Is important. For example, U.S. Patent No. 3,69, issued June 13, 1972 Issue 9,103 (Harper et al.) And June 20, 1972 See issued U.S. Pat. No. 3,770,731 (Harmon). Then they can be used in absorbent products in such absorbent polymers (hereinafter "water-insoluble absorbents"). The use of a yielding hydrogel-forming polymer ") is disclosed. In fact, thinner diapers Development typically occurs when used in combination with a fibrous matrix Of these hydrogel-forming absorbent polymers that absorb large amounts of excreted bodily fluids The direct result of the thinner absorbent core utilizing the ability was. For example, June 1987 U.S. Pat. No. 4,673,402, issued on Apr. 16 (Weisman) an) et al.) and U.S. Patent No. 4,935,0, issued June 19, 1990. No. 22 (Lash et al.) They are thin, compact and Fibrous matrix and hydrogel formation, useful for making bulky diapers Disclosed is a bilayer core structure comprising a water-absorbing polymer.   Prior absorbent structures generally have relatively small amounts (eg, less than about 50% by weight) of water. Insoluble absorbent hydrogel-forming polymer. Some about this There is a reason. Hydrogel-forming absorbent polymers used in prior absorbent structures Generally indicate that they absorb body fluids rapidly, especially in the "squirt" state. Did not have an absorption rate that would allow for This is the hydrogel form Temporary to retain the drained fluid until absorbed by the bioabsorbable polymer Fiber, which is typically wood pulp fiber, serves as an effective storage area. And need.   More importantly, many of the known hydrogel-forming absorbent polymers Showed gel blocking when used in absorbent products at high concentrations. absorption Hydrogel-forming absorbent poly so that fluid transfer to other areas of the structure is impeded "Gel blocking" occurs when the mer particles wet and swell. It Therefore, wetting of these other areas of the absorbent member is via a very slow diffusion process. Happen. From a practical point of view, this means that the capture of fluid by the absorbing structure Significantly slower than the rate at which fluid is expelled, especially in spurting conditions . Leakage from the absorbent product is caused by particles of the hydrogel-forming absorbent polymer in the absorbent member Before the fluid is completely saturated or when the fluid has passed the "blocking" particles It can often occur before it diffuses into the rest of the material or travels by capillary action. one Husband The particles are swollen by the absorbed fluid, and if the hydrogel-forming absorbent polymer If the particles do not have sufficient gel strength and deform or expand under pressure, Locking can be a particularly urgent problem. Published on May 30, 1989 See U.S. Patent No. 4,834,735 (Alemany et al.). thing.   This gel blocking phenomenon disperses the particles of the hydrogel-forming absorbent polymer. The use of a fibrous matrix has typically been required. This fibrous mat Rix ensures that the particles of the hydrogel-forming absorbent polymer separate from each other. Carry. The fibrous matrix also allows fluid to separate from the initial fluid discharge point. To reach the hydrogel-forming absorbent polymer located only in the area To provide a capillary structure. U.S. Patent No. 4, issued May 30, 1989 See 834,735 (Alemany et al.). However, gel blocks Fibrous matrix at relatively low concentration to minimize or avoid frothing Dispersing the hydrogel-forming absorbent polymer in the fabric is an integral part of the thin absorbent structure. Fluid storage capacity may be reduced. Lower these hydrogel-forming absorbent polymers Use at a concentration is the real advantage of these materials, i.e. a given volume It somewhat limits their ability to absorb and retain larger amounts of bodily fluids.   Generally, increasing the gel strength of a hydrogel-forming absorbent polymer is It can contribute to reducing gel blocking. Gel strength depends on these polymers. -Formed hydrogels tend to deform or "flow" under pressure during use Related. The gel strength is reduced to the extent that the formed hydrogel is unacceptable Or deforming and filling the capillary void space of the absorbent product, thereby providing a structure / product Need to keep the absorption capacity and the fluid distribution through the structure / product is there. High gel strength is usually obtained by crosslinking. Crosslinking absorbs hydrogels It appears to increase the resistance of the conductive polymer surface to deformation. However, a normal frame The bridge has a strong influence on the absorption capacity of the hydrogel-forming absorbent polymer. Typically The absorption capacity or "gel volume" is the opposite power law depending on the level of crosslinking (Power-law). In other words, high gel strength due to high crosslinking level Moderate but low gel volume. Gel volume is a given amount Is a measure of the amount of water or body fluid that can be absorbed by the hydrogel-forming polymer of the invention. Hid Rogel-forming polymers reduce the significant amount of aqueous bodily fluids encountered during use of the absorbent product. The gel volume is required to be high enough to be able to absorb.   Another important factor that must be considered is the hydrogel-forming absorbent poly Liquid permeability of the mer. These absorbent polymers can be localized or throughout the area In high concentrations, when used in absorbent cores or members, in the presence of bodily fluids The permeability or flow conductivity of the gel layer formed by swelling is extremely important. It was discovered that there was. The lack of liquid permeability or flow conductivity of the absorbing polymer is Note that the performance of the gel layer resulting from the acquisition and distribution of bodily fluids can be directly affected. Should be aware.   Absorbent material with improved fluid absorption and fluid permeability based on the foregoing There is a need for                                   Overview   The present invention relates to absorbent materials having improved fluid absorption and fluid permeability. You.   In one aspect of the invention, the absorbent material comprises: (a) a water-insoluble absorbent hydrogen. Gelled particles comprising a gel forming polymer and (b) the absorbent gelled particles Comprising a polycationic polymer covalently bonded to the polymer, wherein the absorbent material comprises ( 500-11.5 · GV) · (10-7) CmThreesec / g (GV is the The saline flow conductivity is greater than the gel volume (Saline Flow C). conductivity).   In another aspect of the invention, the absorbent product comprises: (a) a liquid permeable topsheet (B) a liquid-impermeable backsheet, and (c) its topsheet and backsheet. And an absorbent core positioned between the absorbent core and the absorbent material. Including fees.   The present invention also provides a solution comprising (a) a polycationic polymer and a solvent. (B) mixing the solution with a water-insoluble absorbent hydrogel-forming polymer. And (c) applying the obtained absorbent material to the absorbent gelling particles of (50). 0-11.5 · GV) · (10-7) CmThreesec / g (GV is the absorption material The volume of the polycationic polystyrene is greater so that it has greater saline flow conductivity. Producing an absorbent material comprising a step of reacting the limer with the absorbent gelling particles. About the method.   The invention further provides a solution comprising (a) a polycationic polymer and a solvent. (B) mixing the solution with a water-insoluble absorbent hydrogel-forming polymer. (C) applying the polycationic polymer to the absorbent gelling particles (D) removing the solvent from the obtained material, and And (e) converting at least 80% by weight of the polycationic polymer into absorbent gelling particles. A temperature of about 100 ° C. to about 350 ° C. to fully achieve covalent bonding For producing an absorbent material comprising a step of heating the material obtained in step (d). About the method.   These and other features, aspects, and advantages of the present invention are described in the following description, appended. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The appended claims and the accompanying drawings will provide a better understanding. Would.                             BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES   Figure 1 shows the relationship between gel volume ("GV") and saline flow conductivity ("SFC"). It is a figure showing a relation.   FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for measuring an SFC value of an absorbent material.   FIG. 3 is an enlarged sectional view of the piston / cylinder assembly shown in FIG. Represent.   FIG. 4 shows a piston from the piston / cylinder assembly shown in FIG. FIG. 3 shows a schematic view of the bottom of the head.                                 Detailed description   The following is a list of definitions for certain terms used here .   "Comprising" does not affect the end result. Means that other steps and other ingredients can be added. This word is composed of (Consisting of) "and" consisting of ing essentially of).   "GV" means gel volume.   "SFC" means saline flow conductivity.   "WAHP" means a water-insoluble absorbent hydrogel-forming polymer. A.Absorbable material   The absorbent material of the present invention is fast, such as water, bodily fluids, industrial fluids and domestic fluids. A large amount of liquid can be absorbed. In particular, the absorbent material of the present invention has a high permeability While also having a high degree of absorption capacity and structural integrity or strength. Past absorbent materials that could not provide such a combination to the extent reached today Beyond is the combination of high permeability and high absorption capacity that form the basis for the present invention. It is a match.   The absorbent material of the present invention comprises (a) a plurality of absorbent gelling particles containing WAHP, (b) ) Comprising a polycationic polymer covalently bonded to the absorbent gelling particles, wherein The absorbent material is (500-11.5 · GV) · (10-7) CmThreesec / g Has a greater saline flow conductivity (GV is the gel volume of the absorbent material) .   The polycationic polymer used here is shared on the surface of the absorbent gelling particles. It is a polymer having a polyfunctional group capable of binding.   A covalent bond is defined between two chemical entities, ie, a polycationic poly Bond between the polymer and the WAHP of the absorbent gelling particles with the sharing of electron pairs. U. Preferably at least about 80% by weight, more preferably at least about 90% by weight % Of the polycationic polymer in the absorbent material is added to the WAHP of the absorbent gelling particles. Covalently bond. Share the amount of polycationic polymer bound to the absorbent material Percentage of bound polycationic polymer (Percentage fCovalently Bonded Polycatonic Poly mer) is evaluated by measuring (PCBPP). "Covalently bonded poly Percentage of cationic polymer (PCBPP) is absorbed by acidic solution Of polycationic polymer that cannot be extracted by extracting the conductive material Defined as a tage. Methods for quantifying PCBPP in absorbent materials include: It is given in the test method section below.   While not intending to be bound by theory, it is believed that the absorbent materials of the present invention The excellent liquid permeability achieved is due to the polycationic polymer and the absorbent gelling particles. It is believed to occur as a result of a chemical reaction with WAHP on the surface. Like In a preferred embodiment, the WAHP of the absorbent gelling particles is preferably Contain a carboxy (e.g., -COOH) functional group Amino typically contained in limers (eg, NHTwo) Reacts with functional groups. like this Between the WAHP and the polycationic polymer to form relatively hard particles. Formed on the surface of the activated particles. Such hard particles are therefore large under pressure ("" Eruption ”) the ability to maintain their relative shape even when receiving fluid Have. Such reactions occur primarily at the surface, thereby via the polymer crosslinker To form a surface crosslinked shell. Therefore, can absorption capacity be maintained? Or only minimally affected. In other words, absorbent gelling particles flow When undergoing no significant deformation during swelling by the body, the remaining fluid is fast That can penetrate through the voids of the interstices between the particles, and thus become completely saturated Look for any remaining absorbent gelling particles that are not.   In a preferred embodiment, the polymer containing amino or imine groups is polycation It is used as a functional polymer. Such polycationic polymers include poly Includes amines, polyimines and mixtures thereof. More preferably, polyamine Are polymers having primary amine groups (eg, polyvinylamine, polyallylamine). Min) and a polymer having a secondary amine group (eg, polyethyleneimine) Selected from the group consisting of: Polyimines preferably used include polyethylene imine. , Modified polyethyleneimine crosslinked with epihalohydrin, and A mixture is included. Other suitable polycationic polymers include ethylene imine, Polyetheramine, polyvinylamine, polyallylamine, polyamidepolya Modified polyamidoamines grafted with amines and mixtures thereof You.   In a preferred embodiment, the polycationic polymer has at least about 200, More preferably at least more than 5,000, most preferably about 10,000 Is a cationic polymer having an average molecular weight of more than Useful in the present invention Polycationic polymers have a single maximum (peak) in the molecular weight distribution. Of these polymers, and their polycations having one or more maxima Functional polymers. The molecular weight distribution can be determined, for example, by gel filtration chromatography. Can be analyzed.   The amount of polycationic polymer used in the absorbent material depends on the amount of absorbent gelling About 0.05 to 10% by weight of the particles is preferred, about 0.1 to about 5% is more preferred. Most preferably, from about 0.3 to about 3% by weight of the gelled particles.   The liquid permeability of the absorbent material of the present invention is measured and defined by the SFC test. In SFCs, absorbent materials were exposed to saline-containing fluids typically associated with the human body When and after swelling, the physical properties of the absorbent material exhibiting liquid permeability or flow conductivity It is a characteristic. SFC is a swollen absorbent material that transports saline fluid through its structure Give a measure of the ability of the fee.   The absorption capacity of the absorbent material of the present invention is measured and defined by a GV test. Sucking The GV of the absorptive material was swollen when the absorbent material was exposed to a saline-containing fluid and It is a physical property of the absorbent material that will subsequently exhibit absorption capacity. It is under the conditions of use Gives a measure of the maximum absorption capacity of the material. In a preferred embodiment, the GV of the absorbent material Is at least about 30 g / g, more preferably at least about 40 g / g. You. The method for measuring SFC and GV of absorbent material will be described later in the test method. Described in the item.   Referring to FIG. 1, a line R1 has a relational expression SFC = (500-11.5 · GV) · (1 0-7) CmThreesec / g, where the horizontal axis represents the GV value (g / g), while The vertical axis is the SFC value (cmThreesec / g). Therefore, the absorbent material of the present invention Has an SFC value and a GV value in the region above the line R1.   In a preferred embodiment, the absorbent material is at least about 20 · (10-7) CmThrees It has an SFC of ec / g.   In a more preferred embodiment, the absorbent material is (500-11.0 · GV) · (1 0-7) CmThreeHaving an SFC of more than sec / g. Therefore, such absorption The material is expressed by the relational expression SFC = (500-11.O · GV) · (10-7) cmThreesec / g Has the SFC value and the GV value in the region above the line R2 indicating B.Water-insoluble absorbent hydrogel-forming polymer 1. Chemical composition   WAHPs useful in the present invention are generally "hydrogel forming", "hydrocolloy". Or `` superabsorbent '' polymers, Polysaccharides such as ruboxylmethylcellulose and hydroxypropylcellulose Ties, such as alcohols, polyvinyl alcohol, and polyvinyl ether , Polyvinyl pyridine, polyvinyl morpholinion, and N, N-diamine Methylaminoethyl or N, N-diethylaminopropyl acrylate and Methacrylates, and cationic types such as their respective quaternary salts May be included. Typically, the WAHP useful in the present invention is a sulfonic acid A plurality of anionic functional groups, such as and more typically a carboxy group Having. Examples of suitable polymers for use herein include polymerizable, unsaturated And those prepared from acid-containing monomers of the formula (I). Thus, such a thing Are olefinically unsaturated acids and at least one carbon to carbon olefin. Includes an anhydride containing an inductive double bond. More specifically, these monomers are Finnically unsaturated carboxylic acids and anhydrides, olefinically unsaturated sulfonic acids, and And mixtures thereof.   In preparing the WAHP herein, preferably in relatively small amounts, several Non-acid monomers of the invention may also be included. For such non-acidic monomers, for example, For example, water-soluble or water-dispersible esters of acid-containing monomers, and carboxylic acids or May include monomers that do not contain any sulfonic acid groups. Any non-acid thing The mer may thus comprise a monomer containing the following type of functional group: Esters of rubonic or sulfonic acids, hydroxyl, amide, amino, nitrile Groups, quaternary ammonium bases, aryl groups (e.g., derived from styrene monomers Phenyl group). These non-acid monomers are well-known materials. For example, see U.S. Pat. No. 4,076,663, issued Feb. 28, 1978. (Masda et al.) And U.S. Pat. No. 4,062, issued Dec. 13, 1977. No. 2,817 (Westerman) Has been described.   Olefinically unsaturated carboxylic acids and carboxylic anhydride monomers include acrylics Acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, Loroacrylic acid, a-cyanoacrylic acid, methylacrylic acid (crotonic acid), Phenylacrylic acid, acryloxypropionic acid, sorbic acid, chlorosorbin Acid, angelic acid, cinnamic acid, p-chlorocinnamic acid, steryl acrylic acid, ita Conic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, aconitic acid, maleic acid , Fumaric acid, tricarboxyethylene and maleic anhydride.   Olefinically unsaturated sulfonic acid monomers include vinyl sulfonic acid and allyl sulfonic acid. Aliphatics such as phonic acid, vinyl toluene sulfonic acid and styrene sulfonic acid Or aromatic vinyl sulfonic acid, sulfoethyl acrylate, sulfoethyl Methacrylate, sulfopropyl acrylate, sulfopropyl methacrylate G, 2-hydroxy-3-methacryloxypropylsulfonic acid and 2-acrylic acid Acrylic and methacrylic acids such as luamido-2-methylpropanesulfonic acid Contains sulfonic acid.   Preferred WAHPs for use in the present invention contain a carboxy group. this These polymers include hydrolyzed starch-acrylonitrile-grafted copolymers. Mer, partially neutralized hydrolyzed starch-acrylonitrile graft Copolymers, starch acrylic acid graft copolymers, partially neutralized Tarch-acrylic acid graft copolymer, saponified vinyl acetate-acrylic ester Tercobolimer, hydrolyzed acrylonitrile or acrylamide copoly , Slightly crosslinked polymer of any of the aforementioned copolymers, partially neutralized Slightly reticulated polyacrylic acid, and partially neutralized polyacrylic acid Crosslinked polymers are included. These polymers may be alone or two or more different It can be used either in the form of a mixture of polymers. These polymers An example of a material is U.S. Pat. No. 4,076,663, issued Feb. 28, 1978. U.S. Pat. No. 4,093,77, issued Jun. 6, 1978. No. 6, Aoki et al., US Pat. No. 4,666, issued May 19, 1987. No. 983 (Tsubakimoto et al.) And U.S. Pat. No. 4,734,478 (Tsubakimoto et al.).   More preferred polymeric materials used in making hydrogel-forming polymers are A slightly reticulated crosslinked polymer of partially neutralized polyacrylic acid and its It is a starch derivative. Even more preferably, the hydrogel-forming polymer has about 5 A slightly reticulated crosslinked poly which is neutralized from 0 to about 95%, more preferably about 75%. It consists of crylic acid (ie poly (sodium acrylate / acrylic acid)). Reticulated cross-linking renders the polymer substantially insoluble in water and, to some extent, absorbs WAHP Determine the ability and extractable polymer-containing properties. Network these polymers A method for cross-linking and a typical network cross-linking agent was issued on February 28, US Pat. No. 4,076,663 (Masda et al.) Have been.   Surface crosslinked hydrogel-forming polymers are preferred in a preferred embodiment of the present invention. Used. They have higher levels of mounting near the surface than inside. Has a bridge. As used herein, “surface” refers to, for example, particles, fibers Describe the outward facing boundary. Porous hydrogel-forming absorbent polymers (eg, For porous particles), exposed internal boundaries may also be included. Frame on the surface Due to the high level of bridges, the cross-linking of functional groups for WAHP near the surface The level is generally higher than the level of functional group crosslinking for WAHP inside Means that   The change in cross-linking from surface to interior can vary in both depth and profile. Thus, for example, the depth of surface cross-linking can be relatively steeper to lower levels of cross-linking. It can be shallower. Alternatively, for example, the depth of surface cross-linking varies over a wide range, It can be a significant part of the dimensions of the hydrogel-forming absorbent polymer.   Depending on size, shape, porosity and functional considerations, the degree and slope of surface crosslinking The distribution may vary at a given WAHP. For certain hydrogel-forming polymers Thus, surface cross-linking can vary with particle size, porosity, and the like. WAHP Depending on the change in surface / volume ratio at (eg, between small and large particles) , The total level of crosslinking that varies in the material is not constant (for example, Bigger).   Surface crosslinking occurs after the final boundaries of the WAHP are essentially established (eg, milling, Extrusion, foaming, etc.). However, the last line It is also possible to influence the surface crosslinking that takes place simultaneously with the creation of the world. further In addition, some additional changes at the boundary occur after surface cross-links have been introduced. Eh it can happen.   Surface cross-linking involves the covalent attachment of a polycationic polymer to the surface of the absorbent gelling particles. Before or at the same time.   Although the WAHP is preferably of one type (ie, homogeneous), Mixtures of limers can also be used in the present invention. For example, starch-acryl A slightly reticulated crosslinked polymer of a luic acid graft copolymer and a partially neutralized polyacrylic acid Can be used in the present invention. 2. Physical form   The absorbent gelling particles used in the present invention vary over a wide range. Can have size, shape and / or morphology . Absorbent gelled particles can have a large ratio of largest to smallest dimensions. Yes (eg, granules, flakes, powders, aggregates between particles, cross-linked aggregates between particles, etc.) , Fibers, foams and the like.   For particles of WAHP useful in the present invention, the median particle size is about 1 In the range of from 00 to about 800 microns, preferably from about 200 to about 60 In the range of 0 microns, more preferably in the range of about 250 to 500 microns Is within. WAHP is, for example, powdered silica, a surfactant, an adhesive (glue). , May also include mixtures with low levels of one or more additives such as binders, etc. . The components in this mixture were the WAHP component and the hydrogel-forming polymer. Physical and / or in such a form that the additives cannot be easily physically separated. Can be chemically related. WAHPs may be essentially non-porous or It can have porosity qualitatively inside.   For the above particles, particle size is determined by sieve size analysis. Is defined as Thus, for example, a 710 micron open (eg, No. 25 US Series Alternating Sieve Designation (No. 25 US Series Al) US standard test with ternate sieve design) On a U.S.A. Standard Testing Sieve The remaining particles are considered to have a size greater than 710 microns and Pass through a sieve having a 500 μm opening and a sieve having a 500 micron opening (eg, The particles remaining on the 35th US Series Alternating Sieve designation are 500-710 Sieve regarded as having a micron particle size and having a 500 micron opening Are considered to have a size of less than 500 microns. WAHP The mass median particle size of a given sample of particles is divided by half on a mass basis. Is defined as the particle size to be divided, i.e. half of the sample by weight Has a particle size less than the median size, half of the sample is less than the mass median size Has a large particle size. The 50% mass value is a U.S. standard test sieve (USA. If the size is not compatible with the standard testing sieve, the standard grain Child size plotting method (remains or passes open size of given sieve Probability sheet for the open size of the sieve with the cumulative weight percent of the rotating particle sample (Plotted above) is typically used to determine mass median particle size It is. These methods for determining the particle size of WAHP particles are further described in 1991 U.S. Pat. No. 5,061,259 issued Oct. 29, 1999 (Goldman ( Goldman et al.). C.Method for making absorbent material   The present invention also provides a method for making an absorbent material. The method is as follows: Preparing a solution comprising a cationic polymer and a solvent, (b) a plurality of WAs; Adding a solution to the absorbent gelling particles comprising HP, and (c) the resulting absorbency The material is (500-11.5 · GV) · (10-7) CmThreesec / g (where GV is Polycarbonate to have a larger SFC (which is the gel volume of the absorbent material) Reacting the thionic polymer with the absorbent gelling particles.   In a preferred embodiment, the mixing comprises, for example, mechanical stirring and / or shaking. Polycations such as can be achieved by various methods well known in the art. A solution is prepared by mixing the conductive polymer and a solvent.   In a preferred embodiment, the polar solvent, more preferably the polar organic solvent, comprises the step ( Used as solvent in a). The polycationic polymer is present in solution at about 0. Preferably from about 0.5% to about 60%, from about 0.5% to about 30% by weight. Until More preferably. In a more preferred embodiment, the water and optionally The polar organic solvent makes up the rest of the solution. The organic solvent and water are about 2: 9 by weight. Preferably from 8 to about 98: 2. In a more preferred embodiment, The weight ratio of cationic polymer to absorbent gelling particles is from about 0.05: 100 About 10: 100, more preferably from about 0.1: 100 to about 3: 100. You.   Preferred polar organic solvents useful in the present invention include, but are not limited to, , Methanol, ethanol, or propanol, acetone, dimethylforma Amide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO), hexyl methyl phosphate Rimamide (HMPT) and mixtures thereof. Alternatively, polar organic solvents Mixtures of solvents and non-polar solvents can be used. Such non-polar organic solvents are well known And includes hexane, toluene, xylene and benzene.   In a preferred embodiment, the polycationic polymer comprises about 0.05% of the solution. From about 60%, more preferably from about 0.5% to about 30% by weight. More preferred In a preferred embodiment, the weight ratio of polycationic polymer to absorbent gelling particles is about 0 05: 100 to about 10: 100, more preferably about 0.1: 100 to about 3: 100.   The solution containing the polycationic polymer is then added to the plurality of absorbent gelling particles. Can be In particular, at least two, and preferably all, of the absorbent gelling particles are in solution With at least some parts covered with. In a preferred embodiment, gelation At least 70% of the surface area of the particles is covered by the solution added thereto. Dissolution The solution is prepared by coating, dumping, and injecting the solution onto the absorbent gelling particles. Add solution to the material, including pouring, dropping, spraying, spraying, concentrating, or dipping. Various techniques and features known in the art that are appropriate for It can be added using any of the machines.   In a preferred embodiment, more than about 90% of the surface area of the gelled particles is The polycationic polymer is mixed with the absorbent gelling particles to be coated. Mixed Use various methods known in the art, including mechanical stirring and shaking. Can be achieved by   In a preferred embodiment, the polycationic polymer is coated on the surface of the absorbent gelling particles. Region, so that it becomes covalently attached to the absorbent gelling particles. The rimer is reacted with the absorbent gelling particles. More preferably, the covalent bond is absorptive Carboxy groups located on the surface of gelled particles and amino groups of polycationic polymer Made between A catalyst, such as a Lewis base or Lewis acid catalyst, as appropriate , Plasma irradiation, or light irradiation is performed on the polycationic polymer and the gelled particles. Can be used to assist in the formation of covalent bonds between them.   In a preferred embodiment, at least about 80%, more preferably about 90% by weight More than a polycationic polymer is covalently attached to the absorbent gelling particles.   In a more preferred embodiment, reaction step (c) is further obtained as a result of step (b) Heating the material. More particularly, the solution added with the absorbent gelling particles Is heated, thereby promoting the reaction between the polycationic polymer and the WAHP I do.   In a more preferred embodiment, the reaction step (c) is further obtained before the heating step Removing the solvent from the material. Such solvent removal is limited to Although not, evaporation can be included.   At least about 80% by weight of the polycationic polymer is shared by the absorbent gelling particles As bonding, the heating of the material obtained in step (b) may be from about 100 ° C. to about 350 ° C. C., preferably at a temperature of about 150.degree. C. to about 250.degree. Is more preferable. The time required for heating depends on the temperature of the heat source, the presence of the catalyst and And / or type and / or amount, polycationic polymer and material to be heated Depends on various factors, including the total amount. The absorbent material according to the present invention has about 100 C. to a temperature of about 350.degree. C., preferably for about 10 minutes to about 2 weeks, more preferably Preferably, it is obtained by heating at a time interval of about 30 to about 600 minutes. No. For example, when heating is performed at 200 ° C. without any catalyst, about 30 minutes A time interval from to about 150 minutes is preferred. In another example, the heating is any When performed at 150 ° C. without catalyst, a time interval of about 360 minutes is preferred. D.Absorbent products with absorbent material   The absorbent material according to the invention is used for many purposes in many fields of application. You can be. For example, absorbent materials include packaging, drug delivery products, Wound cleansing supplies, burn treatment supplies, ion exchange column materials, building materials, seed sheets, etc. Or agricultural or horticultural materials such as water-retaining materials and sludge or grease removal. Industrial solutions such as liquids, materials for preventing dew formation, desiccants, and humidity control materials Can be used for use. In these environments, the absorbent material of the present invention can It can have a number of shapes and sizes. For example, absorbent materials include particles, sheets, Shape of lum, cylinder, block, fiber, filament or other shaped element May exist in a state. Absorbent materials are cellulosic materials to increase absorbency And / or accept these and other uses described below. Can exist in the form of   Due to the unique absorbent properties of the absorbent material of the present invention, it is especially a disposable absorbent product Particularly suitable for use as an absorbent core in absorbent products. Used here As such, the term “absorbent product” refers to a product that absorbs and contains bodily fluids. To the wearer's body, more particularly to absorb and contain various fluids discharged from the body Refers to a product located in contact or close proximity. In addition, "disposable" absorption The article is intended to be discarded after a single use (ie Whether the original material or the whole can be recycled, reused or composted, In all, the original absorbent product is either washed or otherwise Not intended to be repaired or reused).   In general, absorbent products include (a) liquid permeable topsheet, (b) liquid impermeable A backsheet, and (c) an absorbent core located between the topsheet and the backsheet. A. As used herein, the term "absorbent core" refers to bodily fluids. The liquid handling characteristics of the product, including obtaining, transporting, distributing and storing Mainly refers to the element of the absorbent product that is the cause. As such, the absorbent core Preferably, it does not include a topsheet or backsheet of the absorbent product.   The absorbent core used in the present invention is the absorbent material of the present invention. Absorbent core Further comprises two layers of tissue in which the absorbent material is distributed between the two layers of tissue. I do.   In a more preferred embodiment, the absorbent material in the absorbent core is about 40 g / mTwo From about 1500g / mTwoHaving a basis weight of the absorbent material, more preferably about 100 g / M2 to about 1000g / mTwoAnd even more preferably about 150 g / mTwoOr About 500g / mTwoHaving.   In one embodiment, the absorbent core or member further comprises a fiber or fluff. (Fluff) pulp (fibrous or fibrous material), more particularly non-absorbable gelling Can include fibers. Such fibrous materials are reinforced or absorbent members in the absorbent core Can improve the fluid operability of the core, as well as absorbable polymer Act as an auxiliary absorber for As used here, The term “absorbent member” includes, for example, fluid acquisition, fluid distribution, fluid transfer, fluid storage, Absorbent core components that typically provide one or more fluid handling characteristics, such as others Finger. The absorbent member consists of the entire absorbent core or only a part of the absorbent core. As such, the absorbent core may include one or more absorbent members.   The absorbent core or member comprises from about 40% to about 100% by weight of the absorbent material and From about 60% to about 0% by weight of such non-absorbent gelling distributed in the absorbent material Preferably, it contains a fibrous material.   In a preferred embodiment, the absorbent material is provided on at least one region of the absorbent core. At a concentration of at least about 40%, more preferably from about 45 to about 100%. % By weight. In a more preferred embodiment, the absorbent member is a fibrous matrix. In which the absorbent material is distributed in the fibrous matrix.   Any type of fiber material that is suitable for use in conventional absorbent products Can be used in the absorbent core or member herein. Such fiber material Specific examples of materials include cellulose fibers, improved cellulose fibers, rayon, poly Polypropylene, such as propylene and polyethylene terephthalate (DACRON) Ester fibers, hydrophilic nylon (HYDROFIL) and the like are included. Already considered Examples of other fibrous materials for use in the present invention, in addition to some observed, are For example, polyethylene or polypropylene, polyacryl, polyamide, police Surfactant treatments derived from polyolefins such as Or hydrophilized hydrophobic fibers such as silica-treated thermoplastic fibers. In fact, As such, it does not have much absorption and is therefore useful in conventional absorption structures Hydrophobized hydrophobic fibers that do not provide a web with sufficient absorption capacity to be Suitable for use in absorbent cores, because of their good wicking properties. This means that in the absorbent core here, the wicking tendency of the fibers is less important Nevertheless, due to the fast fluid absorption of the absorbent core and the lack of gel blocking properties Because it is as important as the absorption capacity of the fiber material itself. Synthetic fibers are It is generally preferred for use herein as a fiber element of the absorbent core. More preferred Preferred are polyolefin fibers, preferably polyethylene fibers.   Other cellulosics herein that may be useful in certain absorbent cores or members. The cellulosic fiber material is a chemically consolidated cellulosic fiber. Preferred Cellulosic fibers that have been chemically hardened are cellulose crosslinked internally by a crosslinking agent. A hardened, twisted and rolled cellulosic fiber that can be made with fiber. Suitable consolidated twisted wound cells useful as hydrophilic fiber material here Loin fibers are disclosed in U.S. Pat. No. 4,888,0 issued on Dec. 19, 1989. No. 93 (Dean et al.), United States issued December 26, 1989. Patent No. 4,889,595 (Herron et al.), December 1989. U.S. Pat. No. 4,889,596, issued on Jan. 26 (Schogen) ggen) et al., US Patent No. 4,889, issued December 26, 1989. No. 597 (Bourbon et al.) And issued February 6, 1990 No. 4,898,647 issued to Moore et al. It is described in detail.   A preferred embodiment of the disposable absorbent product is a diaper. Shall be used here The term "diaper" is a general term applied around the lower torso of the wearer. To wear to be worn by infants and incontinent persons. Diapers containing absorbent cores The preferred diaper shape for is generally published on January 14, 1975 No. 3,860,003 (Buell). It is. Another preferred shape for disposable diapers here is February 1989. U.S. Patent No. 4,808,178, issued 28th (Aziz et al.). U.S. Pat. No. 4,695,278, issued Sep. 22, 1987 (Roso Lawson), US Patent No. 4,81, issued March 28, 1989. 6, No. 025 (Foreman) and departs September 29, 1992 No. 5,151,092 issued to Buell et al. Have been.   Another preferred embodiment of a disposable absorbent product is a sanitary product. Preferred menstruation The article is disclosed in U.S. Pat. No. 4,285,343 issued Aug. 25, 1981 ( McNair, U.S. Patent issued August 26, 1986 No. 4,608,047 (Mattingly), and U.S. Pat. No. 4,687,478 issued Aug. 18, 1987 (Banti Formed film described in Van Tilburg With a perforated topsheet.   A preferred sanitary product is "Elasticized" filed on November 30, 1992. Absorbent Article Ha with side flaps wing Elasticized Side Flaps) " Co-pending commonly assigned U.S. patent application serial number to Yasco Morita No. 984,071, wing, side flash And other structures and elements.   However, the present invention relates to incontinence briefs, adult incontinence products, training pants. Other names such as, diaper inserts, facial tissues, paper towels etc. Understand that it is also applicable to other absorbent products known commercially by name It should be. E. FIG.Test method   1. Synthetic urine   The specific synthetic urine used in the test methods described herein is referred to as "synthetic urine (Sy neturinic urine) ". The synthetic urine is Jaco Shinu Jayco SynUrine or Jaco Synthetis Ura Commonly known as Jayco Synthetis Urine Jaco Pharmaceuticals Company, Camp Hill, Sylvania Available from. The composition of synthetic urine is 2.0 g / l KCl, 2.0 g / l NaTwosoFour, 0.85 g / l (NHFour) HTwoPOFour0.15 g / l (NHFour) HTwoPOFour0.19 g / l CaClTwoAnd 0.23 g / l Mg ClTwoIt is. All chemicals are reagent grade. PH of synthetic urine is 6.0 To 6.4.   2. Saltwater conductivity (SFC) test   This test was performed to determine whether WAHP swelled in Jaco synthetic urine under limiting pressure. The saline flow conductivity (SFC) of the formed gel layer is determined. The purpose of this test is When the polymer is present in high concentrations in the absorbent and is exposed to the applied mechanical pressure To assess the ability of the hydrogel layer formed from WAHP to acquire and distribute bodily fluids It is to be. Darcy's law and steady-state flow method determine saline flow conductivity Used to (For example, PK Chatterjee ) Edited by Absorbency, Elyabi 1985, pp. 42-43 and "Chemical Engineering. "Vol. 2, Third Edition, J.M. M. Coulson and J.W. F. Lichi Richardson, Pergamon Press, 1978, 12 See pages 5-127. )   The given layer of swollen absorbent material used for SFC measurement is It is formed by swelling the absorbent material in Jaco-synthetic urine during the interstitial interval. A machine in which a hydrogel layer is formed and its flow conductivity is 0.3 psi (about 2 kPa) It is measured under a pressure limit. The flow conductivity was determined using a 0.118 M NaCl solution. Measured. Hydro with substantially flattened absorption of Jaco-synthetic urine over time For gel-forming absorbent polymers, this concentration of NaCl will reduce the thickness of the hydrogel layer. It has been found that it remains substantially constant during the measurement. Some hydrogel-forming sorbents Polymer swelling, polymer de-swelling, and / or Small changes in the thickness of the hydrogel layer as a result of changes in the porosity of the hydrogel layer. Can occur. 4920 dynes / cmTwo(5 cm of 0.118 M NaCl) A constant hydrostatic pressure is used for the measurement.   The flow rate is measured over time by measuring the amount of solution flowing through the hydrogel layer. Determined as a function. The flow rate may vary over the duration of the measurement. Flow rate change The reason for the difference is that the fluid initially present in the interstitial space (for example, (Which may contain dissolved extractable polymer) is replaced with a NaCl solution. Includes changes in the thickness of the hydrogel layer and changes in the viscosity of the interstitial fluid It is. If the flow rate is time-dependent, then at zero time the measured flow rate The initial flow rate, typically obtained by extrapolation, is used to calculate the flow conductivity. Used to The saline flow conductivity is determined by the initial flow rate, the dimensions of the hydrogel layer, and Calculated from hydrostatic pressure.   A suitable machine 610 for this test is shown in FIG. This machine is Steady hydrostatic head, generally indicated as 612 resting on a laboratory jack 614 It is equipped with a partial container. The container 612 may have additional fluid added to the container 612 As such, it has a lid 616 with a vent 618 plugged. At a constant hydrostatic pressure A lid 616 is provided for introducing air into the container 612 for the purpose of delivering fluid. The open-ended tube 620 is inserted through. The bottom end of tube 620 is In the cylinder 634 at a height of 5.0 cm above the bottom of the WAHP layer 668 (see FIG. 3) Located to maintain fluid.   The container 612 has an inlet 622a that is below the surface of the fluid in the container. A generally L-shaped delivery tube 622 is attached. By tube 622 The delivery of fluid is controlled by stopcock 626. Tube 622 is The piston / cylinder assembly, shown generally as fluid as containers 612 to 628, Send to assembly. Under the assembly 628, a support screen (not shown) and There is a collection container 630 resting on the laboratory weighing 632.   Referring to FIG. 2, the assembly 628 is essentially a cylinder 634, 636. Equipped with a hole for the piston and piston 636 generally shown as And a delivery tube 622. As shown in Figure 2 Thus, outlet 622b of tube 622 is located below the bottom end of tube 620. However, in this way, the fluid (not shown) in the cylinder 634 may also be placed below the surface. There will be. As shown in FIG. 3, the piston 636 is the length of the shaft. General, with a concentric cylindrical bore 640 that is completely pierced through the wrist And a cylindrical LEXAN (registered trademark) shaft 638. Of shaft 638 Both ends are machined to provide a first end 642 and a second end 646. It is. A weight 648 rests on the first end 642 and has a hole through its center. Has an open cylindrical hole 648a.   Inserted on the second end 646 generally has an annular shape at its bottom. A circular Teflon piston head 650 having a recess 652. Piston head 650 is sized to slide within cylinder 634. You. As particularly shown in FIG. 4, the piston head 650 has 24 cylindrical It comprises four concentric ports of holes, each generally comprising a first port 654 and a second port 6. 56, a third transit 658, and a fourth transit 660. See Figure 4 As can be seen, the concentric rings 654-660 are in the area determined by the recess 652. Get stuck in the area. The hole in each of these concentric ports is a piston There is a hole from the top to the bottom of the head 650. The hole in each transportation is It is separated by approximately 15 degrees and is buried approximately 7.5 degrees from a hole in an adjacent transit. It The holes in each transfer are from the first transfer 654 (0.204 inch diameter) to the fourth transfer. 660 (0111 inch diameter) It has a constant diameter. Piston head 650 is connected to second end 64 of shaft 638. 6 also has a cylindrical hole 662 with a hole in its center. I do.   As shown in FIG. 3, the fritted circular glass disk 664 is Fits recess 652. Affixed to the bottom end of the cylinder 634 400 mesh stainless steel biaxially stretched in tension prior to attachment This is a teal cross screen 666. The sample of WAHP668 is a screen 6 Supported on 66.   Cylinder 634 is perforated in a clear LEXAN® rod or equivalent With an internal diameter of 6.00 cm (area = 28.27 cm)Two), Almost 0. It has a wall thickness of 5 cm, and a height of approximately 6.0 cm. Piston head 65 0 is a solid Teflon rod machined. It's 0.625 inch Fits inside the cylinder with height and minimal wall clearance, but still self Has a diameter slightly smaller than the inner diameter of cylinder 634 so that it slides freely . Recess 652 is 4 mm deep and approximately 56 mm in diameter. Piston head 65 0 Hole 662 at the center of the thread passes through the thread at the second end 646 of the shaft 638. 0.625 inch opening (18 threads / inch). Fritted Disc 664 is selected for high permeability (eg, Chemglass). glass) Cat No. CG-201-40) diameter 60 mm, coarse X-texture Coarse Porosity), the bottom of the disc is So that it is flush with the bottom of the piston head 650. The base is to fit snugly inside. The shaft 638 is LEXAN (Registered trademark) rod is machined and has an outside diameter of 0.875 inches and And an inside diameter of 0.250 inches. The end 646 is approximately 0.5 inches long And thread the thread to fit in the first hole 662 in the piston head 650. It is. The end 642 is approximately one inch long and 0.623 inches in diameter. Forming an annular shoulder that supports a stainless steel weight 648. Shuff Fluid passing through the hole 640 in the frit disk 664 Can contact. The annular stainless steel weight 648 is As it slides over the first end 642 and is supported by an annular shoulder formed thereon, It has an internal diameter of 0.625 inches. Fritted glass disk 664 , The combined weight of piston 636 and weight 648 is equal to 596 g, This is 28.27cmTwoCorresponds to a pressure of 0.3 psi for the area of Cover 6 37 is machined from LEXAN® or its equivalent , Are measured to cover the top of the cylinder 634. It is piston 63 0.877 inch opening at its center for 6 shaft 638 and It has a second opening near its end for the delivery tube 622.   Cylinder 634 has a 16 mesh rigid stainless steel support screen (Not shown) or equivalent. The flow of the fluid to the collection container 630 This support screen is sufficiently permeable so as not to interfere. Assembly 6 When the flow rate of the aqueous salt solution passing through No. 28 is greater than about 0.02 g / sec, The shaft is generally used to support the cylinder 634. About 0.02g / For flow rates less than sec, a continuous flow between the cylinder 634 and the collection vessel Preferably, there is a body pathway.   The 0.118 M NaCl solution was prepared by adding 6.896 g of NaCl (Baker Anala). Baker Analyzed Reagent Is prepared in 1.0 liter using distilled water.   Analytical weighing 632 accurate to 0.01 g (eg, Mettler) PM 4000 or equivalent) can be reduced to W when the flow rate is about 0.02 g / sec or more. It is typically used to measure the amount of fluid flow through the AHP layer 668. Weighing Can be connected to a computer to monitor fluid volume against time preferable.   The thickness of the WAHP layer 668 in the cylinder 634 is accurate to about 0.1 mm. Is measured. Whether the weight is not removed and the hydrogel layer is additionally compressed during the measurement Alternatively, any method having the required accuracy may be used, unless dispersed. Stainless The vertical distance between the bottom of the steel weight 648 and the top of the cover 637 was measured. Caliper gauge (for example, Manostat 15-10) 0-500 or the equivalent) would result in a WAHP in cylinder-634. This distance is acceptable compared to the absence of the layer 668.   SFC measurements are performed at ambient temperature (ie, 20-25 ° C.) and are as follows: Done.   0.9 g aliquot of WAHP (0.032 g / cmTwoCorresponding to the basis weight of In addition to the cylinder 634, it is evenly distributed on the screen 666. Most For WAHP, the moisture content is typically less than 5%. About these, The amount of WAHP to be determined is determined on a wet weight basis. Can be. For WAHP with a moisture content greater than about 5%, the added poly The weight of the polymer should be calibrated for moisture (ie, -Should be 0.9 g on a dry weight basis). WAHP sticks to cylinder wall Take care not to wear. Located at the recess 652 of the piston head 650 The piston 636 having the disc 664 (without the weight 648) is 4 and positioned on top of dry WAHP668. If necessary, Loosen piston 636 to distribute WAHP more evenly on clean 666 It may be rotated quickly. Cylinder 634 is hung with cover 637 and then A weight 648 is located on the first end of the shaft 638.   A frit disk having a diameter larger than the diameter of the cylinder 634 (coarse Or especially coarse-grained) on top of a fritted disc with Jaco synthetic urine. Place in a wide / shallow flat-bottomed container filled to the point. Then the piston / Position the cylinder assembly 628 over the top of this frit glass disk You. Fluid from the container passes through the frit disk and is absorbed by WAHP668. It is. WAHP layer forms in cylinder-634 when WAHP absorbs fluid Is done. After a time interval of 60 minutes, the thickness of the WAHP layer is quantified. Of this procedure Take care that the WAHP layer does not lose fluid or take in air . Piston / cylinder assembly 628 is then transferred to machine 610. support Screen (not shown) and its associated piston / cylinder assembly 628 Any gaps between them are pre-soaked with an aqueous salt solution.   The SFC measurement uses shaft 63 to exhaust air from piston head 650. The NaCl solution is added through hole 640 in 8 and then delivery tube 622 Sends fluid to cylinder 634 to a height of 5.0 cm above the bottom of WAHP layer 668. Is started by rotating the stopcock 626 to the open position . The measurement was made at the time (t t) when the NaCl solution was first added.O) Is considered to have started But reaches a stable hydrostatic pressure and a stable flow rate corresponding to a 5.0 cm saline solution Time (ts) Is recorded. (Time tSShould typically be less than about 1 minute . ) The amount of fluid passing through the WAHP layer 668 over time is a 10 minute time interval Is quantified gravimetrically during After elapsed time, piston / cylinder assembly The hole 628 is removed, and the thickness of the WAHP layer 668 is measured. Generally, hydro The change in gel layer thickness is less than about 10%.   Generally, the flow does not need to be constant. Time dependent flow rate F through the systems(T) Increasing time (in seconds) for increasing weight (in grams) of fluid passing through the system Is determined in units of g / sec. tsAnd 10 minutes Only the data collected for the time between is used for the flow calculation. tsThe result of a flow rate of between 10 minutes and 10 minutes is the initial flow rate F through the WAHP layer.s(T = 0 ) Is used to calculate the value for Fs (t = 0) is the time to t = 0 F forSCalculated by extrapolating the result of the least squares fit of (t). It is.   For very high permeability layers (eg, flow rates greater than approximately 2 g / sec) It may not be practical to collect fluid for a complete 10 minute time interval. Not. For flow rates greater than approximately 2 g / sec, the recovery time is proportional to the flow rate Can be shortened.   For some WAHPs with extremely low permeability, the flow through the hydrogel Body absorption competes with fluid transport through the WAHP layer and passes through the WAHP layer into the container. There is no fluid flow, possibly with a net absorption of fluid outside the container. Is either present. About these extremely low permeability hydrogel layers In a longer time interval (eg, 16 hours) It is optional to extend the period of time.   In a separate measurement, the machine 610 and the Flow through the piston and cylinder / cylinder assembly 628 (Fa) Is measured as above Is determined. If FaIs the flow rate F through the system when the WAHP layer is presentsThan If it is too large then the SFC machine and piston / cylinder Calibration for assembly flow resistance would not be necessary. At this limit, F = FsWhere FgIs the contribution of the WAHP layer to the flow rate of the system. But However, if this requirement is not satisfied, then FsAnd FaFrom the value ofg The following calibration is used to calculate the value of                   Fg= (Fa・ Fs) / (Fa-Fs)   The saline fluid conductivity (K) of the hydrogel layer is calculated using the following equation.                 K = {Fg(T = 0) LO} / {Q ・ A ・ P} (Where Fg(T = 0) is the regression analysis of flow results and assembly / machine flow The flow rate in g / sec determined from any calibration by resistance, LOIs c m is the initial thickness of the WAHP layer in m, where q is g / cmThreeDensity of NaCl solution at It is. A) cmTwoIs the area of the hydrogel layer at P is dyne / cmTwoAt rest Is the water pressure and the saline flow conductivity K is cmThreeThe unit is sec / g.   The average of three quantifications should be reported.   3. Gel volume   WAHP gel volume is reduced to excess Jaco synthetic Urine Is defined as its ability to retain and absorb after swelling. It is on the polymer Gives a measure of the maximum absorption capacity of the polymer under conditions of use at relatively low pressures You. The gel volume was determined by using Jaco Synthetic Urine. Quantified by the following centrifugation capacity method. Gel volume is based on dry weight Is calculated. The dry weight used in the gel volume calculation is 105 ° C 3 hours Determined by oven drying the WAHP. All chemicals Reagent grade. Jaco Synthetic Urine pH from 6.0 6.4.   Cut the heat-sealable tea bag paper into 6cm x 12cm, and halve the longer one Fold in two sides for T-bar sealer Seal along the edge near the edge to make a square 6cm x 6cm tea bag. 0. 200 (± 0.005) grams of WAHP was transferred to a tea bag and top of the bag. The part is sealed at its end. The top of an empty tea bag is sealed and left blank Used. Almost 300 ml of Jaco Synthetic Urine is 1.0 Pour into 00 ml beaker, tea bags and blanks containing WAHP Submerged in the car. After soaking for 30 minutes, filled with blank and WAHP The tea bag is removed from the solution by using tongs. Direct reading tacho Centrifuge (H-122, Domestic Centrifuge Co., Ltd.) Tokyo, Japan) is used for this measurement. Sample tea bags and blanc Place the tea bag in the centrifuge basket and ask at 1100 rpm for 3 minutes. Centrifuge. The gel volume is calculated as follows.           Gel volume (g / g) = (Ws-Wb-Wo) / Wo (Where Ws is the weight of the sample tea bag after centrifugation, and Wb is the weight after centrifugation. Blank tea bag weight, Wo is WAHP weight (0.200 g) )   The average of at least two quantifications should be reported.   4. Extractable components   Extractable polymer par in carboxylic acid-based hydrogel-forming polymers The percentages are based on U.S. Reissue Patent No. 32,6, reissued on April 19, 1988. No. 49 (Brandt et al.) Extractable poly Determination of the content of the carboxylic acid-based hydrogel-forming polymer (Extract able Polymer Content Determination-C arboxylic Acid Based Hydrogel-Formin g Polymers), but with 0.9% aqueous salt solution And the supernatant was washed with Whatman 0.7 micron GF / F glass. Microfiber filter (e.g., catalog # 1825-125) or Filter through an equivalent and calculate the extractable volimer on a dry weight basis. United States In issued patent 32,649, Va should refer to the volume of the base, Note also that Vb should refer to the volume of the acid.   5. Percentage of covalently linked polycationic polymer (PCBPP)   This test is based on covalently bonded polysaccharides on the surface of gelled particles in absorbent material. The percentage of on-polymer (PCBPP) is determined. PCBPP roll Quantified by an id titration procedure, where the absorbent material sample is stirred in an acidic aqueous solution. The amount of the extracted polymer in the filtrate (supernatant) is determined by 1/400 N polyvinyl potassium sulfate Titrated with a standard solution (PVSK).   The specific procedure for quantification in a colloid titration assay for quantifying PCBPP is as follows. It is described as follows.   Weigh 1.0 gram aliquot of absorbent material into 1000 ml beaker , Ws. 500 ml of 0.1N HCl solution in beaker And the mixture is stirred for 1 hour. The supernatant is separated by filtration using filter paper. 2 Pour 0 ml of the resulting supernatant into a 50 ml beaker and add a few drops of toluidine. Add Luo indicator solution (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Osaka, Japan). Inn Supernatant solution (blue solution) containing decaturer is diluted with 1 / 400N potassium potassium sulfate (PVSK) Titrate with a standard solution (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Osaka, Japan). solution The endpoint is reached when the color changes from blue to purple. Amount Wes of extracted polycationic polymer from Ws grams of absorbent material sample (G) is calculated by the following equation.           We = MW · (Np · Vp) · 500 / (20 · 1000) (Where MW is the molecular weight of the repeating unit of the extracted polycationic polymer) Np is the equivalent concentration of PVSK (eq./l) and Vp (ml) is 20 ml The volume of PVSK required to titrate the supernatant from blue to purple. ) The binding percentage is calculated by the following equation.                 PCBPP = (Wt−We) / Wt · 100% Where Wt is the total amount of polycationic polymer in the Ws grams of absorbent material. Yes, and is calculated by the following equation:                             Wt = Ws · Cp Where Cp is the concentration of the polycationic polymer in the absorbent material. F.Example with precursor particles   4000 grams of partially neutralized, 75% by mole of which was neutralized with caustic soda Acrylic acid, 3.7 grams of N, N'-methylene-bis-acrylamide, And an aqueous monomer solution consisting of 6000 grams of water is prepared. Its aqueous monomer -The solution is sent to the reaction vessel, which is subsequently trapped from the reaction system. Purge with nitrogen gas to remove trapped air. Then, the mixture is stirred, Heat to about 45C and add 20 grams of 2,2'-azo-bis in 100 grams of water. Starting polymerization of a solution in which-(2-amidinopropane) -dihydrochloride is dissolved Add it as an agent. The polymerization starts about 15 minutes after the addition of the polymerization initiator. Polymerization progress With the line, the aqueous monomer solution becomes a soft, water-containing gel. Further polymerization For this purpose, the internal temperature of the reaction system is maintained at 80 to 90 ° C. for several hours. Swollen An absorbent gelling polymer is formed. The swollen absorbent gelling thus obtained The polymer is spread on a standard # 50 size metal gauge and dried in warm air at 150 ° C. It is. The dried particles are pulverized with a hammer-type grinder and passed through a standard # 20 sieve. Sift through a standard # 20 sieve (850 microns) to get the passing particles Is done. Mixing 0.5 part glycerin, 2 parts water and 2 parts ethyl alcohol The liquid is sprayed on 100 parts of the obtained particles. The mixture is heated at 210 ° C. for 10 minutes Heat for a while. As a result, dry white precursor-absorbing gelled particles are obtained. G. FIG.An example   The following examples are presented for purposes of illustrating various aspects of the absorbent material of the present invention. And is in no way intended to limit the scope of the appended claims. Not done.                                   Example 1   250 grams of a polyallylamine solution having a concentration of 10% by weight (PAA-C (Obtained from Nitto Boseki Co., Ltd., Tokyo), 1600 grams of ethanol and the rest Prepare a solution consisting of water. Transfer the solution to a 20 liter evaporator flask In the front of 2500 grams made according to the example with precursor particles discussed above Add to the precursor particles. The precursor particles have a standard # 20 sieve (850). Micron) and remain on a standard # 100 sieve (150 micron) Has child size. The mixture is wetted with all the precursor particles by the above solution Mix thoroughly with a spatula till. The solvent contained in the resulting mixture is -Evaporator (EYELA N-11 type, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) (Available from Tokyo, Japan) at 60 ° C. The resulting product is Divide into 5 parts and place on 5 trays (20cm / 25cm). These trays Place in oven and heat at 200 ° C. for 2.5 hours. Hang dried absorbent material Powder using a mer type pulverizer and use a standard # 20 sieve (850 microns) To obtain particles that pass through a standard # 20 sieve. As a result, the brightness An absorptive material of yellow fine particles is obtained. Made according to the example with precursor particles The properties of the precursor particles and the absorbent material made according to this example are evaluated. The gel volume (GV) and SFC value of the precursor particles were 42 g / g and 0.1 g / g. 8 ・ 10-7cmThreesec / g. The gel volume (GV) of the absorbent material and The SFC value is 35 g / g and 108.10.-7cmThreesec / g. Covalent bond The percentage of polyallylamine obtained is 90%. Surprisingly this result Is an example of higher liquid permeability (SFC) while maintaining high absorption capacity (GV) Testify.                                   Example 2   Absorbent gelled particles obtained from commercial sources are used in this example. Ie 2,500 grams of Aqualic CA L761f (locked # 4N31-021, obtained from Nippon Shokubai Co., Ltd., Osaka, Japan) Place in 0 liter rotary evaporator flask. L761f particles are surface Crosslinked absorbent gelled particles. Polyant at a concentration of 10% by weight of 250 grams Luamine (Molecular weight 10,000) (PAA-C, Nitto Boseki Co., Ltd., Tokyo) Hand) Pour a solution of 1600 grams of ethanol and remaining water into the flask Go. Mix the mixture with a spatula until all precursor particles are wetted by the solution. Mix thoroughly with. The solvent in the resulting mixture was removed using a rotary evaporator (E YELA N-11 type, available from Tokyo Rika Co., Ltd., Tokyo) And evaporate at 60 ° C. The product obtained is divided into 5 parts and 5 trays (20cm / 25cm). Place these trays in an oven at 150 ° C Heat for about 16 hours. Powder the heated absorbent material with a hammer type crusher Sieve with a standard # 20 sieve (850 microns) and pass through a standard # 20 sieve Get particles to pass. As a result, a fine-particle absorbent material having a bright yellow color was obtained. It is. Commercially purchased precursor particles ("L761f") and resulting absorptivity The properties of the material were evaluated and are presented in Table 1 below. Surprisingly, the result is the higher liquid achieved by the absorbent material according to the invention. Permeability (SFC) and commercially purchased not made according to the present invention Demonstrates its retained high absorption capacity (GV) compared to L761f precursor particles You.                                   Example 3   Absorbent gelled particles obtained from commercial sources are used in this example. 2500g Ram's Aquaric CA L761f (Lot # 4N31, Nippon Shokubai Co., Ltd. 20 liter rotary evaporator frus. Put in 83.3 grams of polyethyleneimine at a concentration of 30% by weight (Molecular weight 70,000, Epomin P1000, Nippon Shokubai Co., Ltd. (Obtained from Sharp, Osaka, Japan), consisting of 1600 grams of ethanol and residual water Pour solution into flask. Mix until all precursor particles are wetted by the solution Mix things thoroughly with a spatula. The solvent contained in the resulting mixture is Lee evaporator (EYELA N-11 type, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., East (Available from Kyoto) at 60 ° C. 5 parts of product obtained And place on 5 trays (20 cm / 25 cm). Open these trays And heat at 200 ° C. for 2.5 hours. Hammer heated absorbent material Powder with a type pulverizer and sieve with a standard # 20 sieve (850 microns) To obtain particles that pass through a standard # 20 sieve. As a result, a fine A particulate absorbent material is obtained. The properties of the absorbent material were evaluated, and in Table 2 below Represent. Again, the absorbent material according to the invention has a high liquid permeability (SFC) and a high absorption Maintain ability (GV).                                   Example 4   Absorbent gelled particles obtained from commercial sources are used in this example. 2500g Ram's Aquaric CA L761f (Lot # 4N31, Nippon Shokubai Co., Ltd. 20 liter rotary evaporator frus. Put in 83.3 grams of polyethyleneimine at a concentration of 30% by weight (Molecular weight 70,000, Epomin P1000, Nippon Shokubai Co., Ltd., Osaka, Japan A solution consisting of 1600 grams of ethanol and the remaining water in a flask pour it up. Thoroughly mix the mixture until all precursor particles are wetted by the solution. Mix with a chula. The solvent contained in the obtained mixture is rotary-evaporated. -(EYELA N-11 type, available from Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., Tokyo) ) At 60 ° C. The resulting product is divided into 5 parts and 5 Place on a tray (20cm / 25cm). Place these trays in the oven, 15 Heat at 0 ° C. for 6 hours. Heated absorbent material into powder with a hammer-type crusher And sieve through a standard # 20 sieve (850 microns) to make a standard # 20 sieve Obtain the passing particles. As a result, a fine-particle absorbent material having a bright yellow color is obtained. Can be The properties of the absorbent material were evaluated and are presented in Table 3 below.                                   Example 5   Absorbent gelled particles obtained from commercial sources are used in this example. 2500g Ram's Aquaric CA L761f (Lot # 4N31, Nippon Shokubai Co., Ltd. 20 liter rotary evaporator frus. Put in Polyallylamine at a concentration of 10% by weight of 250 grams (molecular weight 10,000), a solution consisting of 1600 grams of ethanol and residual water Pour into Sco. Thoroughly mix the mixture until all precursor particles are wetted by the solution Mix with a spatula. The solvent contained in the resulting mixture is Lator (EYELA N-11 type, obtained from Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., Tokyo) And evaporate at 60 ° C. The obtained product is divided into 5 parts, Place on 5 trays (20cm / 25cm). Put these trays in the oven Heat at 180 ° C. for 2 hours. Heated absorbent material with a hammer type crusher Powder and sieve through a standard # 20 sieve (850 microns) Obtain particles that pass through the sieve. As a result, fine yellow absorbent material with a bright yellow color Fees are obtained. The properties of the absorbent material were evaluated and are presented in Table 3 below.                                   Example 6   Absorbent gelled particles obtained from commercial sources are used in this example. 250 g Aqualic CA L761f (lot # 4N31, Nippon Shokubai Co., Ltd. 20 liter rotary evaporator flask obtained from Osaka, Japan) Put in. 25 g of polyallylamine at a concentration of 10% by weight (molecular weight 1 000), a solution consisting of 160 grams of ethanol and remaining water Pour into. Thoroughly mix the mixture until all precursor particles are wetted by the solution. Mix with a patchura. The solvent contained in the resulting mixture is removed by rotary evaporation. (EYELA N-11 type, available from Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., Tokyo, Japan) Evaporate at 60 ° C. The product obtained is divided into 10 parts and 1 0 tray (10 cm x 13 cm). Put these trays in the oven, Heat at 200 ° C. for 0.5 hour. Hammer type crusher for heated absorbent material And sieved with a standard # 20 sieve (850 microns). Obtain particles that pass through the sieve. As a result, the absorption of fine particles with a bright yellow color The material is obtained. The properties of the absorbent material were evaluated and are presented in Table 3 below.                                   Example 7   Absorbent gelled particles obtained from commercial sources are used in this example. 250 g Aqualic CA L761f (lot # 4N31, Nippon Shokubai Co., Ltd. 20 liter rotary evaporator flask obtained from Osaka, Japan) Put in. 8.33 grams of polyethyleneimine at a concentration of 30% by weight (min. 70,000 particles, Epomin P1000, Nippon Shokubai Co., Ltd., Osaka, Japan Hand), pour a solution consisting of 160 grams of ethanol and remaining water into the flask. Thoroughly mix the mixture with a spatula until all precursor particles are wetted by the solution. Mix with. The solvent contained in the obtained mixture was subjected to a rotary evaporator (E YELA N-11 type, available from Tokyo Rika Co., Ltd., Tokyo) And evaporate at 60 ° C. The product obtained is divided into 10 parts and 10 -(10cm / 13cm). Place these trays in the oven, 200 ° C Heat for 0.5 hour. Heated absorbent material into powder with a hammer-type crusher And sieve through a standard # 20 sieve (850 microns) to make a standard # 20 sieve Obtain the passing particles. As a result, a fine-particle absorbent material having a bright yellow color is obtained. Can be The properties of the absorbent material were evaluated and are presented in Table 3 below.The absorbent materials of Examples 4 to 7 according to the invention have a high liquid permeability (SFC) and a high Maintain absorption capacity (GV).                                 Comparative example The properties of the commercially available absorbent gelling particles were evaluated and are presented in Table 4 below.   Stockhausen: Stockhausen GmbH, Germany   Nalco: Nalco Chemical Co. , Illinois State, United States   NSKK: Nippon Shokubai Co., Ltd., Osaka, Japan   All publications, patent applications, and publications mentioned or mentioned above in the text. The incorporated patents are hereby incorporated by reference in their entirety.   The examples and embodiments described herein are for illustrative purposes only and are not Various modifications and alterations will be suggested to those skilled in the art, and the spirit and scope of this application It is to be understood that those skilled in the art will be included within the scope of the present invention and the appended claims.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF ,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE, SN,TD,TG),AP(KE,LS,MW,SD,S Z,UG),UA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD ,RU,TJ,TM),AL,AM,AT,AU,AZ ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CZ, DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE,HU,I S,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LK,LR ,LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN, MW,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,S D,SE,SG,SI,SK,TJ,TM,TR,TT ,UA,UG,US,UZ,VN (72)発明者 チョー、ユイボー 兵庫県芦屋市宮川町2−11−305────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, LS, MW, SD, S Z, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD , RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU, AZ , BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE, HU, I S, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR , LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, S D, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TR, TT , UA, UG, US, UZ, VN (72) Inventors Cho, Yubo             2-11-305 Miyagawacho, Ashiya City, Hyogo Prefecture

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.(a)水不溶性吸収性ヒドロゲル形成性ポリマーを含む複数の吸収性ゲル 化粒子、および (b)該吸収性ゲル化粒子に共有結合したポリカチオン性ポリマー を含む吸収性材料であって、 該吸収性材料が(500−11.5・GV)・(10-7)cm3sec/g(式 中GVは吸収性材料のゲルボリュームである)を超える塩水流伝導度を有する吸 収性材料。 2.前記吸収性材料が少なくとも約20・(10-7)cm3sec/gの塩水 流伝導度を有する請求項1の吸収性材料。 3.前記吸収性材料が(500−11.0・GV)・(10-7)cm3sec/ gより大きい塩水流伝導度を有する請求項2の吸収性材料。 4.少なくとも約80重量%のポリカチオン性ポリマーが吸収性ゲル化粒子に 共有結合している請求項1の吸収性材料。 5.少なくとも約90重量%のポリカチオン性ポリマーが吸収性ゲル化粒子に 共有結合している請求項4の吸収性材料。 6.吸収性ゲル化粒子が約100から約800の範囲内のメジアン粒子サイズ を有する請求項1の吸収性材料。 7.ポリカチオン性ポリマーが、ポリアミン、ポリイミンおよびそれらの混合 物からなる群より選択される請求項1の吸収性材料。 8.ポリアミンが、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、およびそれらの混 合物からなる群より選択される請求項7の吸収性材料。 9.ポリイミンが、ポリエチレンイミン、エピハロヒドリンと架橋した改変さ れたポリエチレンイミンおよびそれらの混合物からなる群より選択される請求項 7の吸収性材料。 10.(a)ポリカチオン性ポリマーおよび溶媒を含む溶液を調製する工程、 (b)前記溶液を水不溶性吸収性ヒドロゲル形成性ポリマーを含む複数の吸収 性ゲル化粒子に適用する工程、 (c)得られる吸収性材料が(500−11.5・GV)・(10-7)cm3 sec/gより大きい塩水流伝導度を有するようにポリカチオン性ポリマーを吸 収性ゲル化粒子と反応させる工程 を具備する吸収性材料を製造するための方法。 11.工程(c)がさらに、工程(b)で得られた材料を約100℃から約3 50℃の温度で加熱することを含む請求項10の方法。 12.加熱温度が約150℃から約250℃である請求項11の方法。 13.工程(c)で得られた素材から溶媒を除去することを更に含む請求項1 0の方法。 14.溶媒を除去する工程が工程(c)で得られた材料から溶媒を蒸発させる ことを含む請求項13の方法。 15.前記溶液が約0.05重量%ないし約60重量%のポリカチオン性ポリ マーを含む請求項10の方法。 16.ポリカチオン性ポリマーが、ポリアミン、ポリイミンおよびそれらの混 合物からなる群より選択される請求項10の方法。 17.ポリアミンがポリビニルアミン、ポリアリルアミン、およびそれらの混 合物からなる群より選択される請求項16の方法。 18.ポリイミンがポリエチレンイミン、エピハロヒドリンで架橋された改変 されたポリエチレンイミンおよびそれらの混合物からなる群より選択される請求 項16の方法。 19.請求項10記載の方法にしたがって製造された吸収性材料。[Claims]   1. (a) a plurality of absorbent gels comprising a water-insoluble absorbent hydrogel-forming polymer Particles, and   (B) a polycationic polymer covalently bonded to the absorbent gelling particles   An absorbent material comprising:   The absorbent material is (500-11.5 · GV) · (10-7) cmThreesec / g (expression The medium GV is the gel volume of the absorbent material). Harvesting material.   2. The absorbent material is at least about 20 · (10-7) CmThreesec / g salt water 2. The absorbent material of claim 1 having flow conductivity.   3. The absorbent material is (500-11.0 · GV) · (10-7) CmThreesec / 3. The absorbent material of claim 2 having a saline flow conductivity greater than g.   4. At least about 80% by weight of the polycationic polymer is included in the absorbent gelling particles. 2. The absorbent material of claim 1 which is covalently bonded.   5. At least about 90% by weight of the polycationic polymer is included in the absorbent gelling particles. 5. The absorbent material of claim 4, which is covalently bonded.   6. A median particle size in which the absorbent gelling particles are in the range of about 100 to about 800; The absorbent material according to claim 1, comprising:   7. Polycationic polymers are polyamines, polyimines and mixtures thereof 2. The absorbent material of claim 1, wherein the material is selected from the group consisting of:   8. Polyamine is polyvinylamine, polyallylamine, and mixtures thereof. 8. The absorbent material of claim 7, wherein the material is selected from the group consisting of compounds.   9. Modification of polyimine crosslinked with polyethyleneimine and epihalohydrin Claims selected from the group consisting of polyethyleneimine and mixtures thereof 7 absorbent material.   10. (A) preparing a solution containing a polycationic polymer and a solvent,   (B) absorbing the solution with a plurality of water-insoluble absorbent hydrogel-forming polymers; A step of applying to the gelling particles,   (C) The obtained absorbent material is (500-11.5 · GV) · (10-7) CmThree adsorb polycationic polymer to have a saline flow conductivity greater than Step of reacting with high-yielding gelled particles A method for producing an absorbent material comprising:   11. Step (c) further comprises reducing the material obtained in step (b) from about 100 ° C. to about 3 ° C. 11. The method of claim 10, comprising heating at a temperature of 50 <0> C.   12. The method of claim 11, wherein the heating temperature is from about 150C to about 250C.   13. 2. The method according to claim 1, further comprising removing a solvent from the material obtained in step (c). 0 method.   14. The step of removing the solvent evaporates the solvent from the material obtained in step (c) 14. The method of claim 13, comprising:   15. The solution comprises about 0.05% to about 60% by weight of the polycationic poly. 11. The method of claim 10, comprising a mer.   16. Polycationic polymers are used for polyamines, polyimines and their blends. 11. The method of claim 10, wherein the method is selected from the group consisting of compounds.   17. The polyamine is polyvinylamine, polyallylamine, or a mixture thereof. 17. The method of claim 16, wherein the method is selected from the group consisting of compounds.   18. Modification of polyimine cross-linked with polyethylene imine and epihalohydrin Selected from the group consisting of modified polyethyleneimines and mixtures thereof Item 16.   19. An absorbent material manufactured according to the method of claim 10.
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