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JP2000355171A - Heat-sensitive recording medium - Google Patents

Heat-sensitive recording medium

Info

Publication number
JP2000355171A
JP2000355171A JP11166836A JP16683699A JP2000355171A JP 2000355171 A JP2000355171 A JP 2000355171A JP 11166836 A JP11166836 A JP 11166836A JP 16683699 A JP16683699 A JP 16683699A JP 2000355171 A JP2000355171 A JP 2000355171A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
dye precursor
developer
sensitizer
recording medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11166836A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Seiki Yoneshige
誠樹 米重
Tomoyuki Nakano
朋之 中野
Reiji Ohashi
玲二 大橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd, Jujo Paper Co Ltd filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority to JP11166836A priority Critical patent/JP2000355171A/en
Publication of JP2000355171A publication Critical patent/JP2000355171A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a heat-sensitive recording medium which displays a high color developing sensitivity even at a low energy by arranging a heat-sensitive color developing layer containing a dye precursor, a specific developer which develops color in chemical reaction with the dye precursor during heating and a specific sensitizer on a support. SOLUTION: A heat-sensitive color developing layer containing a colorless or pale-color dye precursor, a developer, represented by formula I, which makes the dye precursor develop color through chemical reaction during heating and a heat-sensitive color developing layer containing a sensitizer compound represented by formula II (R1, R2 are each a hydrogen atom or a methyl group), is laminated on a support. This heat-sensitive recording medium can be manufactured by applying a coating obtained by finely granulating the developer, dye precursor and sensitizer with the help of a grinder such as a ball mill or an emulsifier and adding various kinds of fillers and additives and further, dispersing the mixture into an aqueous water-soluble binder solution to an arbitrarily selected support using various kinds of coaters such as an air knife coater and a blade coater.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特に発色性に優れ
た感熱記録体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording medium having particularly excellent coloring properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、感熱記録体は、電子供与性化合
物である無色あるいは淡色の染料前駆体と電子受容性化
合物である顕色剤とを、それぞれ微細な粒子に磨砕分散
した後、両者を混合し、バインダー、充填剤、増感剤、
滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フ
ィルム、プラスチック等の支持体に塗布したもので、感
熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加熱による
瞬時の化学反応により発色記録を得るものである。これ
らの感熱記録体は、計測用レコーダー、コンピュータの
端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バーコー
ドラベルなど広範囲の分野に応用されている。近年、記
録装置の多様化や高性能化の進展に伴って高速印字及び
高速の画像形成も可能となってきており、感熱記録体の
記録感度及び保存性に対してより優れた品質が求められ
ている。
2. Description of the Related Art In general, a thermosensitive recording medium is prepared by grinding and dispersing a colorless or light-colored dye precursor as an electron donating compound and a developer as an electron accepting compound into fine particles. Mix, binder, filler, sensitizer,
A coating solution obtained by adding a lubricant and other auxiliaries is applied to a support such as paper, synthetic paper, film, plastic, etc., and develops color by an instantaneous chemical reaction caused by heating with a thermal head, hot stamp, laser light, etc. Get the record. These heat-sensitive recording materials are applied to a wide range of fields such as measuring recorders, computer terminal printers, facsimile machines, automatic ticket vending machines, and barcode labels. In recent years, high-speed printing and high-speed image formation have become possible along with the diversification of recording devices and the advancement of high performance, and higher quality is required for recording sensitivity and storage stability of thermosensitive recording media. ing.

【0003】この要求を満たす方法として、染料と顕色
剤に更に増感剤を併用することが提案されている。例え
ば顕色剤がビスフェノールAに代表されるフェノール系
化合物からなる場合、p−ベンジルビフェニル(特開昭
60−82382号公報)、p−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル(特開昭57−201691号公報)、ベン
ジルナフチルエーテル(特開昭58−87094号公
報)等が最適な増感剤として使用されている。増感剤を
用いた場合、加熱されるとまず増感剤が溶融し、それが
染料及び顕色剤を溶かし込むことによって両者が分子レ
ベルで交じり合い発色反応が誘発されるので、用いる増
感剤と染料や顕色剤についての検討が重要となる。
As a method for satisfying this requirement, it has been proposed to use a sensitizer in combination with a dye and a developer. For example, when the developer is composed of a phenolic compound represented by bisphenol A, p-benzylbiphenyl (JP-A-60-82382) and benzyl p-benzyloxybenzoate (JP-A-57-201691) And benzyl naphthyl ether (JP-A-58-87094) are used as the most suitable sensitizer. When a sensitizer is used, when heated, the sensitizer first melts, which dissolves the dye and the developer, so that the two combine at the molecular level to induce a color-forming reaction. It is important to consider the agent, the dye and the color developer.

【0004】特開平10−217616号公報では顕色
剤4−ヒドロキシ−4'−メチルジフェニルスルホンに
対して増感剤1,2−ジ(フェノキシメチル)ベンゼン
を組合せて感熱記録体を提案しているが、この組み合わ
せでは印加エネルギーが高い場合の発色感度は良好であ
ったが、印加エネルギーが低かったり高速で印字した場
合には十分な発色濃度が得られず、これらを必要とする
高速ファクシミリや貼り合わせ感熱紙への実用には不十
分であった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-217616 proposes a heat-sensitive recording material in which a sensitizer 1,2-di (phenoxymethyl) benzene is combined with a developer 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone. However, in this combination, the color development sensitivity was good when the applied energy was high, but when the applied energy was low or when printing was performed at high speed, sufficient color density was not obtained, and high-speed facsimile and It was not sufficient for practical use on laminated thermal paper.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低い
印加エネルギーでも高い発色感度を持つ感熱記録体を提
供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium having high color development sensitivity even at a low applied energy.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、感熱発色層中
に顕色剤として下記化学式で表わされる(1)を、かつ
増感剤として下記一般式(2)で表わされる化合物を含
有させた感熱記録材料を提供するものである。
According to the present invention, a thermosensitive color-forming layer contains a compound represented by the following chemical formula (1) as a color developer and a compound represented by the following general formula (2) as a sensitizer. To provide a heat-sensitive recording material.

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】[0008]

【化4】 (但し、R1、R2は水素原子又はメチル基を示す。)Embedded image (However, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group.)

【0009】本発明では、増感剤として一般式(2)で
表わされる少なくとも一種類の化合物を用いる。一般式
(2)においてR1及びR2は、水素原子あるいはメチル
基である。
In the present invention, at least one compound represented by the general formula (2) is used as a sensitizer. In the general formula (2), R 1 and R 2 are a hydrogen atom or a methyl group.

【0010】一般式(2)で表わされる化合物を具体的
に例示すると下記に示す(2−1)〜(2−30)が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。中でも
一般式(1)で表わされる顕色剤と使用した時の効果が
良好なことから(2−1)が好ましく用いられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include the following (2-1) to (2-30), but are not limited thereto. Among them, (2-1) is preferably used because the effect when used with the developer represented by the general formula (1) is good.

【0011】[0011]

【化5】 Embedded image

【0012】[0012]

【化6】 Embedded image

【0013】[0013]

【化7】 Embedded image

【0014】本発明において、一般式(2)で表わされ
る増感剤の含有量は、一般式(1)で表わされる顕色剤
1部に対して0.01部未満の場合は増感効果が十分で
なく、顕色剤1部に対して5部より多く含有させた場合
は十分な発色濃度が得られない。従って、一般式(2)
で表わされる増感剤は、一般式(1)で表わされる顕色
剤1部に対して0.01〜5部の割合で使用する事が望
ましい。更に好ましくは、0.01〜2部の割合で使用
することが望ましい。
In the present invention, the content of the sensitizer represented by the general formula (2) is controlled by the developer represented by the general formula (1).
If the amount is less than 0.01 part per 1 part, the sensitizing effect is not sufficient, and if the amount is more than 5 parts per 1 part of the color developer, a sufficient color density cannot be obtained. Therefore, the general formula (2)
The sensitizer represented by the formula (1) is preferably used in an amount of 0.01 to 5 parts with respect to 1 part of the developer represented by the general formula (1). More preferably, it is desirable to use 0.01 to 2 parts.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体を製造するに
は、従来公知の種々の製造方法を利用することができ
る。具体的には、以下の様な方法で製造することができ
る。即ち、顕色剤、染料前駆体、増感剤をそれぞれボー
ルミル、アトライター、サンドグラインダー等の粉砕機
あるいは乳化機で微粒化し、各種填料及び各種添加剤を
加え、水溶性バインダーの水溶液中で分散して塗料と
し、これをエアーナイフコーター、ブレードコーター、
ロールコーター等の各種コーター等で任意の支持体に塗
工すると感熱記録体が得られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to produce the thermosensitive recording medium of the present invention, various known production methods can be used. Specifically, it can be produced by the following method. That is, the developer, the dye precursor, and the sensitizer are each atomized by a pulverizer or an emulsifier such as a ball mill, an attritor, and a sand grinder, and various fillers and various additives are added, and dispersed in an aqueous solution of a water-soluble binder. To make a paint, this is an air knife coater, blade coater,
A thermosensitive recording medium can be obtained by coating the coating on an arbitrary support with a coater such as a roll coater.

【0016】本発明における電子供与性化合物と電子受
容性化合物との発色反応を利用した感熱記録方式として
は、例えば染料前駆体と顕色剤との組み合わせ、ジアゾ
ニウム塩とカプラーとの組み合わせ、鉄などの遷移元素
とキレート化合物との組み合わせ、芳香族イソシアネー
ト化合物とイミノ化合物との組み合わせなどが挙げられ
るが、染料前駆体と顕色剤との組み合わせが発色濃度及
び記録感度にも優れているため、以下染料前駆体と顕色
剤との発色反応を利用した感熱記録体について詳細に述
べる。
In the present invention, examples of the thermal recording system utilizing a color development reaction between an electron donating compound and an electron accepting compound include, for example, a combination of a dye precursor and a color developer, a combination of a diazonium salt and a coupler, iron, and the like. Examples of the combination of a transition element and a chelate compound, a combination of an aromatic isocyanate compound and an imino compound, and the like, but the combination of a dye precursor and a developer is excellent in color density and recording sensitivity. A heat-sensitive recording material utilizing a color development reaction between a dye precursor and a color developer will be described in detail.

【0017】本発明で使用する染料前駆体としては各種
公知の化合物が使用できる。これらは単独あるいは2種
以上を混合することもでき、用途や要求される特性によ
って選択される。具体例を示すと次のような化合物が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。
As the dye precursor used in the present invention, various known compounds can be used. These may be used alone or in combination of two or more, and are selected depending on the application and required characteristics. Specific examples include, but are not limited to, the following compounds.

【0018】(1)トリアリールメタン化合物 3,3’−ビス(4−ジメチルアミノフェニル)−6−
ジメチルアミノフタリド<商品名:クリスタルバイオレ
ットラクトン、CVL>、3−(4−ジメチルアミノ−
2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェ
ニル)フタリド、3,3’−ビス(2−(4−ジメチル
アミノフェニル)−2−(4−メトキシフェニル)エテ
ニル)−4,5,6,7−テトラクロロフタリド<NI
R−Black>、3,3’−ビス(4−ジメチルアミ
ノフェニル)フタリド<MGL>、3−(4−ジメチル
アミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルインドール
−3−イル)フタリド、3−(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フ
タリド、3,3’−ビス(4−エチルカルバゾール−3
−イル)−3−ジメチルアミノフタリド、3,3’−ビ
ス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フ
タリド<インドリルレッド>、3,3’−ビス(2−フ
ェニルインドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフ
タリド、トリス(4−ジメチルアミノフェニル)メタン
<LCV>等が挙げられる。 (2)ジフェニルメタン系化合物 4,4−ビス(ジメチルアミノ)ベンズヒドリンベンジ
ルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオーラミン、N
−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミン等
が挙げられる。 (3)キサンテン系化合物 ローダミンB−アニリノラクタム、3−ジエチルアミノ
−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−ブチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−アニリノフルオラン<Green−2>、3−ジ
エチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジブチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)
フルオラン<TH−107>、3−ジエチルアミノ−7
−(3−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン<B
lack−100>、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン<ODB>、3−ジブチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン<ODB−
2>、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−
6−メチル−7−アニリノフルオラン<S−205>、
3−(N−エチル−N−トリルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−
N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン<PSD−150>、3−ジエチルアミノ−6−ク
ロロ−7−(β−エトキシエチルアミノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(γ−クロロプ
ロピルアミノ)フルオラン、3−シクロヘキシルアミノ
−6−クロロフルオラン<OR−55>、3−ジエチル
アミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−
(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−フェニルフルオラン等が挙げられる。 (4)チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等が挙げられる。 (5)スピロ系化合物 3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジ
ナフトピラン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3
−メチルナフト−(6’−メトキシベンゾ)スピロピラ
ン等が挙げられる。 (6)ペンタジエン化合物 1,1,5,5−テトラキス(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−メトキシ−1,4−ペンタジエン、1,
1,5,5−テトラキス(4−ジメチルアミノフェニ
ル)−1,4−ペンタジエン等が挙げられる。
(1) Triarylmethane compound 3,3'-bis (4-dimethylaminophenyl) -6
Dimethylaminophthalide <trade name: crystal violet lactone, CVL>, 3- (4-dimethylamino-
2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3′-bis (2- (4-dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) ethenyl) -4,5,6 , 7-Tetrachlorophthalide <NI
R-Black>, 3,3′-bis (4-dimethylaminophenyl) phthalide <MGL>, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3 -(4-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3'-bis (4-ethylcarbazole-3
-Yl) -3-dimethylaminophthalide, 3,3'-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide <indolyl red>, 3,3'-bis (2-phenylindole- 3-yl) -5-dimethylaminophthalide, tris (4-dimethylaminophenyl) methane <LCV> and the like. (2) Diphenylmethane compounds 4,4-bis (dimethylamino) benzhydrin benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N
-2,4,5-trichlorophenylleuco auramine and the like. (3) Xanthene compound Rhodamine B-anilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-butylaminofluoran, 3-diethylamino-7-anilinofluoran <Green-2 >, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluoran, 3-dibutylamino-7- (2-chloroanilino)
Fluoran <TH-107>, 3-diethylamino-7
-(3-trifluoromethylanilino) fluoran <B
rack-100>, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran <ODB>, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran <ODB-
2>, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-isoamyl-N-ethylamino)-
6-methyl-7-anilinofluoran <S-205>,
3- (N-ethyl-N-tolylamino) -6-methyl-
7-anilinofluoran, 3- (N-cyclohexyl-
N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran <PSD-150>, 3-diethylamino-6-chloro-7- (β-ethoxyethylamino) fluoran,
3-diethylamino-6-chloro-7- (γ-chloropropylamino) fluoran, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran <OR-55>, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran, 3-
(N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7
-Phenylfluoran and the like. (4) Thiazine-based compounds Benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue and the like can be mentioned. (5) Spiro compound 3-methylspirodinaphthopyran, 3-ethylspirodinaphthopyran, 3-benzylspirodinaphthopyran, 3
-Methylnaphtho- (6'-methoxybenzo) spiropyran; (6) Pentadiene compound 1,1,5,5-tetrakis (4-dimethylaminophenyl) -3-methoxy-1,4-pentadiene,
1,5,5-tetrakis (4-dimethylaminophenyl) -1,4-pentadiene and the like can be mentioned.

【0019】本発明において、一般式(1)で表わされ
る顕色剤と従来使用されている既知の顕色剤の1種又は
2種以上を併用することができる。本発明で使用できる
顕色剤としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、1,7−ジ(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3,5−ジオキサヘプタン、4,4’−シクロヘ
キシリデンジフェノールなどのビスフェノール類、4−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸
エチル、4−ヒドロキシ安息香酸ノルマルプロピル、4
−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、4−ヒドロキシ安
息香酸ブチルなどの4−ヒドロキシ安息香酸エステル
類、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ
フタル酸ジイソプロピル、4−ヒドロキシフタル酸ジベ
ンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルなどの4−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジ
ルエステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フ
タル酸モノフェニルエステル、フタル酸モノメチルフェ
ニルエステルなどのフタル酸モノエステル類、ビス(4
−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−6−メチルフェ
ニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシ−2,5−ジ
メチルフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシ−
2−メチル−5−エチルフェニル)スルフィドなどのビ
スヒドロキシフェニルスルフィド類、4−ヒドロキシ−
4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4’−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−4’−ノルマルプロポキシジフェニルスルホンなど
の4−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、4−ヒ
ドロキシフェニルベンゼンスルホナート、4−ヒドロキ
シフェニル−p−トリルスルホナート、4−ヒドロキシ
フェニル−p−クロルベンゼンスルホナートなどの4−
ヒドロキシフェニルアリールスルホナ−ト類、1,3−
ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]
ベンゼン、1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシ−3−メ
チルフェニル)−2−プロピル]ベンゼンなどの1,3
−ジ[2−(ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]ベ
ンゼン類、4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベ
ンジル、4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチ
ル、4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル、
4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノルマルプロ
ピル、4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプ
ロピル、4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチ
ルなどの4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エス
テル類、ビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ
−6−メチルフェニル)スルホン、ビス(3−エチル−
4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−プロピ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−イ
ソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(3−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、2−ヒドロキ
シフェニル−4’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
(3−クロル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(3−ブロモ−4−ヒドロキシフェニル)スルホンな
どのビスヒドロキシフェニルスルホン類、p−tert
−ブチルフェノール、p−フェニルフェノール、p−ベ
ンジルフェノール、1−ナフトール、2−ナフトールな
どのフェノール類、安息香酸、p−tert−ブチル安
息香酸、トリクロル安息香酸、3−sec−ブチル−4
−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒド
ロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安
息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、3−イソプロピル
サリチル酸、3−tert−ブチルサリチル酸などの芳
香族カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
In the present invention, one or more known developers conventionally used can be used in combination with the developer represented by the general formula (1). Examples of the developer usable in the present invention include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,7-di (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, and 4,4′-. Bisphenols such as cyclohexylidene diphenol, 4-
Benzyl hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, normal propyl 4-hydroxybenzoate, 4
4-hydroxybenzoic acid esters such as isopropyl-hydroxybenzoate and butyl 4-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, diisopropyl 4-hydroxyphthalate, dibenzyl 4-hydroxyphthalate, dihexyl 4-hydroxyphthalate and the like 4-
Phthalic acid monoesters such as hydroxyphthalic acid diesters, phthalic acid monobenzyl ester, phthalic acid monocyclohexyl ester, phthalic acid monophenyl ester, phthalic acid monomethylphenyl ester, bis (4
-Hydroxy-3-tert-butyl-6-methylphenyl) sulfide, bis (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl) sulfide, bis (4-hydroxy-
Bishydroxyphenyl sulfides such as 2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide;
4-hydroxyphenylarylsulfones such as 4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-normalpropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxyphenylbenzenesulfonate, 4- 4- such as hydroxyphenyl-p-tolylsulfonate and 4-hydroxyphenyl-p-chlorobenzenesulfonate
Hydroxyphenylarylsulfonates, 1,3-
Di [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl]
1,3 such as benzene, 1,3-di [2- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -2-propyl] benzene
-Di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] benzenes, benzyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate, methyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate,
4-hydroxybenzoyloxybenzoic acid esters such as normal propyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate, isopropyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate, and butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate; bis (3-tert-butyl-4-hydroxy -6-methylphenyl) sulfone, bis (3-ethyl-
4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-propyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4- Bishydroxyphenyl sulfones such as (hydroxyphenyl) sulfone, 2-hydroxyphenyl-4′-hydroxyphenyl sulfone, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone, and bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) sulfone; p-tert
Phenols such as -butylphenol, p-phenylphenol, p-benzylphenol, 1-naphthol, 2-naphthol, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, 3-sec-butyl-4
Of aromatic carboxylic acids such as -hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, terephthalic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, and 3-tert-butylsalicylic acid; Metal salts and the like.

【0020】本発明において、一般式(2)で表わされ
る増感剤と従来使用されている既知の増感剤の1種又は
2種以上を併用することが出来る。以下にその具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メトキシカル
ボニル−N−ステアリン酸ベンズアミド、N−ベンゾイ
ルステアリン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチ
レンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレ
ンビスステアリン酸アミド、メチロールアマイド、N−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュ
ウ酸−ジ−p−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−p−ク
ロロベンジル、2−ナフチルベンジルエーテル、m−タ
ーフェニル、p−ベンジルビフェニル、トリルビフェニ
ルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エー
テル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエ
タン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メ
チルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p
−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−ア
セトアセチル−p−トルイジン、ジ(−ビフェニルエト
キシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベン
ゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタン
等が例示される。
In the present invention, one or more sensitizers represented by the general formula (2) and known sensitizers conventionally used can be used in combination. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these. Stearic acid amide, palmitic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearic acid amide, methylolamide, N −
Methylol stearamide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate,
benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, di-p-methylbenzyl oxalate, di-p-chlorobenzyl oxalate, 2-naphthylbenzyl ether, m- Terphenyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane,
1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-
Di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4
-Chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p
-Acetotoluidide, p-acetophenethidide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like. You.

【0021】また、本発明の感熱記録体には、保存時の
安定化のために保存安定剤を使用することができる。該
保存安定剤の具体例としては、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−
ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、
4,4’−ブチリデンビス(2−tertーブチル−5
−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−te
rtーブチル−5−メチルフェノール)、2,2’−チ
オビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(6−tert−ブチル
−4−メチルフェノール)などのヒンダードフェノール
化合物、4−ベンジロキシ−4’−(2−メチルグリシ
ジルオキシ)ジフェニルスルホン、ナトリウム 2,
2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)ホスフェート等が挙げられ、これらの保存安定
剤は、通常染料前駆体1重量部に対して0.1〜10重
量部が使用される。
Further, in the heat-sensitive recording material of the present invention, a storage stabilizer can be used for stabilization during storage. Specific examples of the storage stabilizer include 1,1,3-tris (2
-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-
(Hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane,
4,4'-butylidenebis (2-tert-butyl-5
-Methylphenol), 4,4'-thiobis (2-te
hindered such as rt-butyl-5-methylphenol), 2,2′-thiobis (6-tert-butyl-4-methylphenol) and 2,2′-methylenebis (6-tert-butyl-4-methylphenol) Phenolic compound, 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) diphenylsulfone, sodium 2,
2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate and the like. These storage stabilizers are usually used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of the dye precursor. .

【0022】本発明の感熱記録体において、各層に使用
されるバインダーの具体例としては、デンプン類、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガ
ム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体アルカリ塩、エチレン−無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、スチレン−アクリル酸共重合体
アルカリ塩などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテ
ックス類、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリ
ウレタン樹脂などの水分散性バインダーなどが挙げられ
る。これらのバインダーは、少なくともその一種類が感
熱記録層、保護層、中間層、またはアンダー層の全固形
量に対して15〜80重量%の範囲で使用される。
In the thermosensitive recording medium of the present invention, specific examples of the binder used for each layer include starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, Acetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, isobutylene-
Water-soluble binders such as maleic anhydride copolymer alkaline salt, styrene-maleic anhydride copolymer alkaline salt, ethylene-maleic anhydride copolymer alkaline salt, styrene-acrylic acid copolymer alkaline salt, and styrene-butadiene copolymer Latexes such as polymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, methyl acrylate-butadiene copolymers, and water-dispersible binders such as urea resins, melamine resins, amide resins, and polyurethane resins. At least one of these binders is used in the range of 15 to 80% by weight based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer, protective layer, intermediate layer or under layer.

【0023】また、填料としては、活性白土、クレー、
焼成クレー、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオ
リン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウムなどの無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリス
チレン樹脂、フェノール樹脂、御椀形スチレン−ブタジ
エンゴム樹脂などの有機填料などが利用される。
As the filler, activated clay, clay,
Calcined clay, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, inorganic fillers such as aluminum hydroxide, urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol resin, An organic filler such as a bowl-shaped styrene-butadiene rubber resin is used.

【0024】その他、ヘッド磨耗防止、スティッキング
防止などの目的で熱可融性物質を加えることもできる。
その例としては、蜜ロウ、セラックロウ等の動物性ワッ
クス類、カルナバロウなどの植物性ワックス類、モンタ
ンワックス等の鉱物性ワックス類、微晶ワックス等の石
油ワックス類、高級脂肪酸多価アルコールエステル、ス
テアリン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属
塩、高級アミン、脂肪酸とアミンの縮合物、芳香族とア
ミンの縮合物、合成パラフィン、塩素化パラフィン、酸
化パラフィン、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ
ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、ポリエチレン、酸化
ポリエチレン等の合成ワックスなどが挙げられる。
In addition, a heat-fusible substance can be added for the purpose of preventing head abrasion and sticking.
Examples thereof include animal waxes such as beeswax and shellac wax, vegetable waxes such as carnauba wax, mineral waxes such as montan wax, petroleum waxes such as microcrystalline wax, higher fatty acid polyhydric alcohol esters, and stearin. Higher fatty acid amides such as acid amides, metal salts of higher fatty acids such as zinc stearate and calcium stearate, higher amines, condensates of fatty acids and amines, condensates of aromatics and amines, synthetic paraffins, chlorinated paraffins, oxidized paraffins, higher grades Synthetic waxes such as linear glycol, dialkyl 3,4-epoxyhexahydrophthalate, polyethylene, and polyethylene oxide.

【0025】さらに、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムなどの分散剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
などの紫外線吸収剤、界面活性剤、消泡剤、蛍光増白
剤、耐水化剤、滑剤、酸化防止剤などが所望に応じて利
用される。
Further, a dispersant such as sodium dioctyl sulfosuccinate, an ultraviolet absorber such as benzophenone or triazole, a surfactant, an antifoaming agent, a fluorescent brightener, a water-proofing agent, a lubricant, an antioxidant, etc. are desirable. It is used according to.

【0026】本発明の感熱記録体における支持体として
は、上質紙、中質紙、コート紙、再生紙等の紙が主とし
て利用されるが、各種の不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複
合シートなどが任意に用いられる。
As the support in the heat-sensitive recording material of the present invention, paper such as high-quality paper, medium-quality paper, coated paper and recycled paper is mainly used, but various nonwoven fabrics, plastic films, synthetic papers, metal foils and the like are used. Alternatively, a composite sheet or the like obtained by combining these is arbitrarily used.

【0027】以上述べたような各種材料を用いて、本発
明の感熱記録体は従来公知の方法によって製造すること
ができる。感熱記録体の各層用塗液の調製方法について
は特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体と
し、バインダーや必要に応じて添加される填料、滑剤な
どを混合撹拌して調製される。感熱記録層の場合は、染
料前駆体、顕色剤を加えて調整する。
Using the various materials described above, the thermosensitive recording medium of the present invention can be manufactured by a conventionally known method. The method for preparing the coating solution for each layer of the thermal recording medium is not particularly limited, and is generally prepared by mixing and stirring water, a dispersion medium, a binder, a filler added as necessary, and a lubricant. In the case of a heat-sensitive recording layer, the adjustment is performed by adding a dye precursor and a color developer.

【0028】染料前駆体および顕色剤は、それぞれ別々
に水系でサンドグラインダー、アトライター、ボールミ
ルなどで粉砕、分散した後、混合することによって水系
の塗料を得る方法や、染料前駆体および顕色剤のいずれ
かをマイクロカプセル化したのちに水系の塗料を得る方
法などが知られている。染料前駆体と顕色剤との使用比
率は、用いる染料前駆体や顕色剤の種類に応じて適宜選
択され特に限定するものではないが、一般に染料前駆体
1重量部に対して0.5〜50重量部、好ましくは2〜
10重量部程度の顕色剤が使用される。
The dye precursor and the developer are separately pulverized and dispersed in an aqueous system using a sand grinder, an attritor, a ball mill, or the like, and then mixed to obtain an aqueous paint. A method of obtaining a water-based paint after microencapsulating any of the agents is known. The use ratio of the dye precursor and the developer is appropriately selected depending on the type of the dye precursor and the developer used, and is not particularly limited. In general, the ratio is 0.5 to 1 part by weight of the dye precursor. ~ 50 parts by weight, preferably 2 ~
A developer of about 10 parts by weight is used.

【0029】感熱記録体の各層の形成方法については特
に限定されず、エアーナイフコーティング、バリバーブ
レードコーティング、ピュアーブレードコーティング、
ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィング、カーテンコーティング、ダイコーティング等を
適宜選択することができ、例えば感熱記録層用塗液を支
持体上に塗布、乾燥した後、さらに保護層用塗液を感熱
記録層上に塗布、乾燥する等の方法で形成される。ま
た、感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で2〜12g
/m2程度、好ましくは3〜10g/ m2程度、中間層
または保護層用塗液の塗布量は乾燥重量で0.1〜15
g/ m2程度、好ましくは0.5〜7g/m2程度の範
囲で調節される。
The method of forming each layer of the thermosensitive recording medium is not particularly limited, and air knife coating, buriba blade coating, pure blade coating,
Rod blade coating, short dwell coating, curtain coating, die coating, and the like can be appropriately selected. For example, after coating the coating solution for the heat-sensitive recording layer on the support and drying, the coating solution for the protective layer is further coated with the coating solution for the heat-sensitive recording layer. It is formed by a method such as coating and drying. Further, the coating amount of the heat-sensitive recording layer coating liquid is 2 to 12 g by dry weight.
/ M 2 , preferably about 3 to 10 g / m 2 , and the coating amount of the coating solution for the intermediate layer or the protective layer is 0.1 to 15 by dry weight.
g / m 2 approximately, it is preferably adjusted in the range of about 0.5~7g / m 2.

【0030】なお、本発明の感熱記録体は必要に応じて
支持体の裏面側にバックコート層を設け、保存性を一層
高めることも可能である。更に、各層形成後にスーパー
カレンダー掛けなどの平滑化処理を施したり、あるいは
感熱記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工
したり、磁気感熱記録層や印刷用塗被層さらには熱転写
感熱記録層を設けるなど、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術を用途に応じて付加することができる。
The heat-sensitive recording medium of the present invention can be provided with a back coat layer on the back side of the support, if necessary, to further improve the storability. Furthermore, after each layer is formed, a smoothing treatment such as super calendaring is performed, or an adhesive treatment is performed on the back surface of the thermosensitive recording material to form an adhesive label, a magnetic thermosensitive recording layer, a printing coating layer, and a thermal transfer thermosensitive layer. Various known techniques in the field of heat-sensitive recording material production, such as providing a recording layer, can be added according to the application.

【0031】[0031]

【実施例】以下、この発明を具体的な実施例により詳述
する。ただし本発明はこの実施例に限定されるものでは
ない。なお、例中の「部」及び「%」は、特に断らない
限りそれぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to specific embodiments. However, the present invention is not limited to this embodiment. In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.

【0032】−感熱記録体の製造− [実施例1]本発明の感熱記録体に、顕色剤として4−
ヒドロキシ−ジフェニルスルホン、染料前駆体として3
−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン<ODB−2>、増感剤として(化合物2−1)を使
用した例である。まず下記配合の染料分散液(A液)、
顕色剤分散液(B液)及び増感剤分散液(C液)を各々
サンドグラインダーにて平均粒子径1μmまで磨砕し
た。 (A液:染料分散液) 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 4.6部 水 2.6部 (B液:顕色剤分散液) 4−ヒドロキシジフェニルスルホン 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 (C液:増感剤分散液) 化合物2−1 6.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 18.8部 水 11.2部 次いで、下記の割合でA液、B液、C液及びカオリンク
レーの分散液を混合して感熱塗料とした。 A液:染料分散液 9.2部 B液:顕色剤分散液 36.0部 C液:増感剤分散剤 36.0部 カオリンクレー(50%分散液) 12.0部 この感熱塗料を50g/m2の基紙の片面に塗布量4.
0〜4.5g/m2になる様に塗布乾燥し、このシート
をスーパーカレンダーで平滑度が500−600秒にな
る様に処理し、感熱記録体を作製した。
-Manufacture of thermosensitive recording medium- [Example 1] In the thermosensitive recording medium of the present invention, 4-
Hydroxy-diphenyl sulfone, 3 as dye precursor
-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran <ODB-2>, which is an example using (compound 2-1) as a sensitizer. First, a dye dispersion (solution A) having the following composition,
The developer dispersion (liquid B) and the sensitizer dispersion (liquid C) were each ground to a mean particle size of 1 μm with a sand grinder. (Solution A: Dye dispersion) 3-Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 2.0 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 4.6 parts Water 2.6 parts (Solution B: developer dispersion liquid) ) 4-Hydroxydiphenylsulfone 6.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 parts Water 11.2 parts (Solution C: sensitizer dispersion) Compound 2-1 6.0 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 18.8 Part water 11.2 parts Next, the following liquids were mixed with a liquid A, a liquid B, a liquid C and a dispersion liquid of kaolin clay to obtain a heat-sensitive paint. Liquid A: dye dispersion 9.2 parts Liquid B: developer dispersion 36.0 parts Liquid C: sensitizer dispersant 36.0 parts kaolin clay (50% dispersion) 12.0 parts 3. Coating amount on one side of 50 g / m 2 base paper
This sheet was coated and dried so as to have a thickness of 0 to 4.5 g / m 2 , and this sheet was treated with a super calender so that the smoothness became 500 to 600 seconds, to produce a thermosensitive recording medium.

【0033】[実施例2]実施例1におけるC液の増感
剤として、(化合物2−1)の代りに(化合物2−3)
を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を
作製した。
Example 2 As a sensitizer for solution C in Example 1, (Compound 2-3) was used instead of (Compound 2-1).
A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that

【0034】[実施例3]実施例1におけるC液の増感
剤として、(化合物2−1)の代りに(化合物2−2
5)を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録
体を作製した。
Example 3 As a sensitizer for solution C in Example 1, (Compound 2-2) was used in place of (Compound 2-1).
A thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that 5) was used.

【0035】[実施例4]実施例1におけるC液の増感
剤として、(化合物2−1)の代りに(化合物2−2
8)を使用した以外は、実施例1と同様にして感熱記録
体を作製した。
Example 4 As a sensitizer for solution C in Example 1, (Compound 2-2) was used instead of (Compound 2-1).
A thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 except that 8) was used.

【0036】[比較例1]実施例1における増感剤分散
液(C液)において、(化合物2−1)に代えてエチレ
ンビスステアロアミド<アーモワックス>を用いた以外
は、実施例1〜4と同様にして感熱記録体を作製した。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that, in the sensitizer dispersion liquid (liquid C) in Example 1, ethylene bisstearamide <Armowax> was used in place of (Compound 2-1). In the same manner as in Examples 4 to 4, a thermosensitive recording medium was prepared.

【0037】−感熱記録体の評価− [発色方法]作製した感熱記録体を大倉電気社製のTH
−PMD(感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマル
ヘッドを装着)を使用し、印加エネルギー0.25及び
0.33mj/dotで、作製した感熱記録体に記録を
行った。次いで、その記録部及び白紙部の画像濃度をマ
クベス濃度計(RD−914、アンバーフィルターを使
用)により測定した。これを試験サンプルとし、以下の
試験を行った。
-Evaluation of thermosensitive recording medium- [Coloring method]
Using a PMD (thermal recording paper print tester, equipped with a thermal head manufactured by Kyocera Corporation), recording was performed on the produced thermal recording medium at an applied energy of 0.25 and 0.33 mj / dot. Next, the image density of the recording portion and the blank portion was measured by a Macbeth densitometer (RD-914, using an amber filter). Using this as a test sample, the following test was performed.

【0038】[耐湿性試験]:印加エネルギー0.33
mj/dotで印字した試験サンプルを湿度90%RH
−40℃の状態で24時間放置し、印字部及び白紙部の
濃度をマクベス濃度計で測定した。
[Moisture resistance test]: applied energy 0.33
The test sample printed at mj / dot was humidified at 90% RH.
It was left at −40 ° C. for 24 hours, and the densities of the printed portion and the blank portion were measured with a Macbeth densitometer.

【0039】発色性及び保存性試験の結果を表1に示
す。印字部は値が大きいほど画像保存性が、白紙部では
値が小さいほど地色の安定性が優れていることを示す。
Table 1 shows the results of the coloring and storage tests. The larger the value in the printed portion, the better the image storability, and the smaller the value in the blank portion, the better the stability of the ground color.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】注)表中の値は、(印字部のマクベス値)
/(白紙部のマクベス値)を表わす。
Note) The values in the table are (Macbeth value of the printing part)
/ (Macbeth value of blank part).

【0042】表1の結果から明らかなように、本発明で
用いた顕色剤と増感剤を組合せた実施例1〜4は、従来
の増感剤を用いた比較例1に比べて、感度が格段に向上
していることがわかる。更に、感度が上がっても耐湿性
に優れている。
As is clear from the results shown in Table 1, Examples 1 to 4 in which the developer and the sensitizer used in the present invention were combined were compared with Comparative Example 1 in which the conventional sensitizer was used. It can be seen that the sensitivity has been significantly improved. Furthermore, even if the sensitivity is increased, it is excellent in moisture resistance.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、顕色剤として前
記化学式(1)で表わされる4−ヒドロキシジフェニル
スルホンを用いた場合に、前記一般式(2)で表わされ
る化合物を増感剤として含有させることによって、低い
印加エネルギーでも染料前駆体を発色せしめるに十分な
能力を持っている。また、この感熱記録体は、記録部の
画像保存性及び白紙部の耐湿地色安定性に非常に優れて
いるため、極めて有用なものである。
According to the present invention, when 4-hydroxydiphenylsulfone represented by the chemical formula (1) is used as a color developer, the compound represented by the general formula (2) is used as a sensitizer. By having such a compound, the dye precursor has sufficient ability to form a color even at a low applied energy. Further, this heat-sensitive recording material is extremely useful because it is very excellent in image storability of a recording portion and wetland color stability of a blank portion.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大橋 玲二 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社中央研究所内 Fターム(参考) 2H026 AA07 BB02 BB25 DD02 DD45 DD53  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Reiji Ohashi 5-21-1, Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries Central Research Laboratory F-term (reference) 2H026 AA07 BB02 BB25 DD02 DD45 DD53

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、無色または淡色の染料前駆
体と、加熱時に反応して該染料前駆体を発色させる顕色
剤とを含む感熱記録層を有する感熱記録体において、該
顕色剤として下記化学式(1)で表される化合物を含有
し、かつ増感剤として下記一般式(2)で表される化合
物を含有することを特徴とする感熱記録体。 【化1】 【化2】 (但し、R1、R2は水素原子又はメチル基を示す。)
1. A heat-sensitive recording medium having a heat-sensitive recording layer comprising a colorless or light-colored dye precursor and a color developer which reacts upon heating to develop the dye precursor on a support. A thermosensitive recording material comprising: a compound represented by the following chemical formula (1) as an agent; and a compound represented by the following general formula (2) as a sensitizer. Embedded image Embedded image (However, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a methyl group.)
JP11166836A 1999-06-14 1999-06-14 Heat-sensitive recording medium Pending JP2000355171A (en)

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