JP2000351953A - Dry lamination adhesive and laminate using the same - Google Patents
Dry lamination adhesive and laminate using the sameInfo
- Publication number
- JP2000351953A JP2000351953A JP11175414A JP17541499A JP2000351953A JP 2000351953 A JP2000351953 A JP 2000351953A JP 11175414 A JP11175414 A JP 11175414A JP 17541499 A JP17541499 A JP 17541499A JP 2000351953 A JP2000351953 A JP 2000351953A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanate
- adhesive
- glycol
- dry lamination
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】接着剤由来の低分子量物質の溶出の少ないドラ
イラミネーション用接着剤とそれを用いた包装材の提供
にある。
【解決手段】少なくとも主剤と硬化剤とからなるドライ
ラミネーション用接着剤において、該主剤が、芳香族カ
ルボン酸、脂環式カルボン酸、脂肪族カルボン酸、不飽
和カルボン酸等の酸類とそのエステル化合物およびラク
トン類から選ばれた１乃至３種の化合物と、１乃至３種
のグリコール類との反応によりできるポリエステルレジ
ン、又は、該ポリエステルレジンをジイソシアネートに
より伸長してなるポリエステルウレタンジオールレジン
でなり、前記硬化剤が、トリメチロールプロパンのジイ
ソシアネート類付加体、もしくは該ジイソシアネート類
のビューレット体もしくは三量体でなることを特徴とす
る。
(57) [Problem] To provide an adhesive for dry lamination with less elution of a low molecular weight substance derived from the adhesive and a packaging material using the same. An adhesive for dry lamination comprising at least a main agent and a curing agent, wherein the main agent is an acid such as an aromatic carboxylic acid, an alicyclic carboxylic acid, an aliphatic carboxylic acid, or an unsaturated carboxylic acid, and an ester compound thereof. And a polyester resin obtained by reacting 1 to 3 kinds of compounds selected from lactones with 1 to 3 kinds of glycols, or a polyester urethane diol resin obtained by extending the polyester resin with diisocyanate, The curing agent is characterized by comprising a diisocyanate adduct of trimethylolpropane, or a burette or trimer of the diisocyanate.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食品、飲料および
医薬品等の包装材料に用いるドライラミネーション用接
着剤に関するもので、特に、その接着材に由来する低分
子量物質の溶出の少ないドライラミネーション用接着剤
とそれを用いた包装材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive for dry lamination used for packaging materials for foods, beverages, pharmaceuticals and the like, and more particularly to an adhesive for dry lamination with low elution of low molecular weight substances derived from the adhesive. The present invention relates to an agent and a packaging material using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、紙、アルミニウム箔、プラスチッ
クフィルム等の積層に際し、種々のラミネート法がある
が、食品や医薬品等の包装材にはドライラミネーション
法が多く使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, there are various laminating methods for laminating paper, aluminum foil, plastic film and the like, but dry lamination methods are often used for packaging materials such as foods and pharmaceuticals.
【０００３】上記ドライラミネーション法とは、例えば
第１基材としての既に成膜されたプラスチックフィルム
の成膜面またはアルミニウム箔面に、接着剤溶液を塗
布、乾燥直後に接着剤表面が未硬化で多少粘着性（タッ
ク）を帯びている状態時に、第２基材を加圧接着させて
巻き取り、接着剤の硬化を完成させて積層する方法で、
レトルトの包装材料等で耐熱性を要求される場合、包装
材料の「腰」を必要とする場合あるいはトータル厚みが
限定される場合などに好適に利用される。この方法のメ
リットは、第２基材に蒸散のための通気性が要求され
ず、したがって広範囲のフィルムや金属箔同志の貼り合
わせに適用でき、高度な耐熱性、耐水性、耐薬品性を接
着機能として発揮可能である。さらに比較的低温で成膜
されたフィルムを用いることにより、第２基材であるシ
ーラント層の特性を損なわずに積層可能で、かつ製品の
寸法変化が少ないなどである。[0003] The dry lamination method is, for example, to apply an adhesive solution to a film-formed surface or an aluminum foil surface of an already formed plastic film as a first base material, and immediately after drying, the adhesive surface is not cured. In a state where it is somewhat tacky (tack), the second base material is pressed and adhered and wound up, and the curing of the adhesive is completed and laminated.
It is suitably used when the retort packaging material or the like requires heat resistance, when the packaging material needs to be "stiff", or when the total thickness is limited. The advantage of this method is that the second base material does not require air permeability for evaporation, so it can be applied to a wide range of films and metal foils, and has high heat resistance, water resistance and chemical resistance. It can be used as a function. Further, by using a film formed at a relatively low temperature, the film can be laminated without deteriorating the properties of the sealant layer as the second base material, and the dimensional change of the product is small.
【０００４】しかしながら、上記のようなメリットをも
ったドライラミネーション法により積層された包装材を
使用して包装された食品や飲料は、ドライラミネーショ
ン用接着剤より溶出する低分子量物質によって味が変わ
ったり、医薬品においては、安全性に欠けたり不衛生的
となるなどの問題があった。[0004] However, foods and beverages packaged using a packaging material laminated by a dry lamination method having the above-mentioned advantages have a taste that changes due to a low molecular weight substance eluted from an adhesive for dry lamination. However, in the case of pharmaceuticals, there have been problems such as lack of safety or unsanitation.
【０００５】その問題を解決するものとして、材料構成
は変わるが、溶融押し出しラミネーション法や熱ラミネ
ーション法などを用いることができる。しかしこれらの
方法では、接着強度が足りなかったり、高価な生産設備
を必要とし、さらにラミネートされるフィルム等基材
（質）に制限があるなどの問題があった。In order to solve the problem, although the material composition is changed, a melt extrusion lamination method, a thermal lamination method, or the like can be used. However, these methods have problems in that the adhesive strength is insufficient, expensive production equipment is required, and the substrate (quality) such as a film to be laminated is limited.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解決するものであり、その課題とすると
ころは、接着剤由来の低分子量物質の溶出の少ないドラ
イラミネーション用接着剤とそれを用いた包装材の提供
にあり、その包装材で包装された食品や飲料の味が変わ
ったりすることがなく、医薬品においては安全性に欠け
たり不衛生的となることのない低溶出包装材を提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide an adhesive for dry lamination with low elution of low molecular weight substances derived from the adhesive. Low-elution packaging that provides packaging materials that use it, does not change the taste of food or beverages packaged with the packaging material, and does not lack safety or become unsanitary in pharmaceutical products To provide materials.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明に於いて上記課題
を達成するために、まず請求項１の発明では、少なくと
も主剤と硬化剤とからなるドライラミネーション用接着
剤において、該主剤が、芳香族カルボン酸、脂環式カル
ボン酸、脂肪族カルボン酸、不飽和カルボン酸等の酸類
とそのエステル化合物およびラクトン類から選ばれた１
乃至３種の化合物と、１乃至３種のグリコール類との反
応によりできるポリエステルレジンでなり、前記硬化剤
が、トリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加
体、もしくは該ジイソシアネート類のビューレット体も
しくは三量体でなることを特徴とするドライラミネーシ
ョン用接着剤である。In order to achieve the above object, the present invention first provides an adhesive for dry lamination comprising at least a main component and a curing agent, wherein the main component is an aromatic compound. Acids selected from aliphatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids, unsaturated carboxylic acids, etc. and their ester compounds and lactones.
Wherein the curing agent is a diisocyanate adduct of trimethylolpropane, or a burette or trimer of the diisocyanate. An adhesive for dry lamination comprising:
【０００８】また、請求項２の発明では、前記グリコー
ル類は、Ｃn Ｈ2n（ＯＨ）2 （ｎ＝２〜２０）、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレ
ングリコール、３−アミノプロパンジオール、１，３−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ダイマー酸還元グリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ１，２
−ブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコールである請求項１記載のドライラミネーション用
接着剤としたものである。Further, in the invention of claim 2, the glycols include C n H 2n (OH) 2 (n = 2 to 20), diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 3-aminopropanediol, , 3-
Cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, dimer acid reduced glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly 1,2
-The adhesive for dry lamination according to claim 1, which is butylene glycol or polytetramethylene ether glycol.
【０００９】また、請求項３の発明では、前記ジイソシ
アネート類は、イソホロンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノ
ルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタ
ンジイソシアネートである請求項１記載のドライラミネ
ーション用接着剤としたものある。In the invention of claim 3, the diisocyanates are isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. An adhesive for dry lamination according to claim 1.
【００１０】また、請求項４の発明では、少なくとも主
剤と硬化剤とからなるドライラミネーション用接着剤に
おいて、該主剤が、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン
酸、脂肪族カルボン酸、不飽和カルボン酸等の酸類とそ
のエステル化合物およびラクトン類から選ばれた１乃至
３種の化合物と、１乃至３種のグリコール類との反応に
よりできるエステル化合物をジイソシアネートにより伸
長してなるポリエステルウレタンジオールレジンでな
り、前記硬化剤が、トリメチロールプロパンのジイソシ
アネート類付加体、もしくは該ジイソシアネート類のビ
ューレット体もしくは三量体でなることを特徴とするド
ライラミネーション用接着剤としたものである。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an adhesive for dry lamination comprising at least a main component and a curing agent, wherein the main component is an aromatic carboxylic acid, an alicyclic carboxylic acid, an aliphatic carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid. A polyester urethane diol resin obtained by elongating an ester compound formed by the reaction of one to three kinds of compounds selected from acids and their ester compounds and lactones with one to three kinds of glycols with diisocyanate. And a curing agent comprising a diisocyanate adduct of trimethylolpropane, or a burette or trimer of the diisocyanate, as an adhesive for dry lamination.
【００１１】また、請求項５の発明では、前記グリコー
ル類は、Ｃn Ｈ2n（ＯＨ）2 （ｎ＝２〜２０）、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレ
ングリコール、３−アミノプロパンジオール、１，３−
シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ダイマー酸還元グリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ１，２
−ブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグ
リコールである請求項４記載のドライラミネーション用
接着剤としたものである。Further, in the invention of claim 5, the glycols are C n H 2n (OH) 2 (n = 2 to 20), diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 3-aminopropanediol, , 3-
Cyclohexane dimethanol, 1,4-cyclohexane dimethanol, dimer acid reduced glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly 1,2
The adhesive for dry lamination according to claim 4, which is butylene glycol or polytetramethylene ether glycol.
【００１２】また、請求項６の発明では、前記ジイソシ
アネート類は、イソホロンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノ
ルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタ
ンジイソシアネートである請求項１または３記載のドラ
イラミネーション用接着剤としたものである。In the invention of claim 6, the diisocyanates are isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. An adhesive for dry lamination according to claim 1 or 3.
【００１３】また、請求項７の発明では、前記請求項１
乃至６に記載のドライラミネーション用接着剤を用い
て、少なくとも２枚のフィルムをラミネートし、食品、
飲料および医薬品を包装する低溶出包装体の形成用材料
として用いることを特徴とする積層体としたものであ
る。[0013] According to the invention of claim 7, the first aspect of the present invention is provided.
Laminating at least two films using the adhesive for dry lamination according to any one of (1) to (6),
A laminate characterized by being used as a material for forming a low-elution package for packaging beverages and pharmaceuticals.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を説明す
る。まず、本発明のドライラミネーション用接着剤を用
いた包装体の構成例から説明すると、図１に示すよう
に、アルミニウム箔層（４０）が施されたポリエチレン
テレフタレート（以下ＰＥＴと略す）フィルム等でなる
第１基材（１０）にアルミニウム箔層（４０）が積層さ
れたその面に、シーラント層となる無延伸ポリプロピレ
ン（以下ＣＰＰと略す）フィルム等でなる第２基材（２
０）を、本発明のドライラミネーション用接着剤でなる
ドライラミネーション用接着剤層（１ａ）を介してラミ
ネーションした包装材料（５）があり、この第２基材
（２０）面が包装体の内側となり、食品等の内容物が触
れる面である。なお、上記構成の包装材料（５）のうち
のアルミニウム箔層（４０）は、食品、飲料および医薬
品等に対する外気の酸素、水蒸気のバリア層である。Embodiments of the present invention will be described below. First, a description will be given of a configuration example of a package using the adhesive for dry lamination of the present invention. As shown in FIG. 1, a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film or the like provided with an aluminum foil layer (40). A second base material (2) made of an unstretched polypropylene (hereinafter abbreviated as CPP) film or the like serving as a sealant layer is provided on the surface of the first base material (10) on which the aluminum foil layer (40) is laminated.
0) is laminated via a dry lamination adhesive layer (1a) comprising the dry lamination adhesive of the present invention, and a packaging material (5) is provided. It is the surface that the contents such as food touch. In addition, the aluminum foil layer (40) in the packaging material (5) having the above configuration is a barrier layer for oxygen, water vapor, and the like for the outside air for foods, beverages, pharmaceuticals, and the like.
【００１５】上記で得られる包装材料（５）を用いて食
品や医薬品等の包装体とすることによって、ドライラミ
ネーション用接着剤層（１ａ）より溶出される低分子量
物質の少ない低溶出包装体とすることができる。By using the packaging material (5) obtained as described above to form a package for foods, pharmaceuticals, etc., a low-elution package with less low-molecular-weight substances eluted from the adhesive layer (1a) for dry lamination. can do.
【００１６】また、図２に示すように、ＰＥＴフィルム
等でなる第１基材（１０）に、本発明のドライラミネー
ション用接着剤でなるドライラミネーション用接着剤層
（１ａ）を介してセラミック蒸着フィルム（３０）をラ
ミネートし、さらにそのセラミック蒸着フィルム（３
０）のセラミック蒸着層（３０ｂ）面に、上記と同様の
ドライラミネーション用接着剤層（１ａ）を介してシー
ラント層となるＣＰＰフィルム等でなる第２基材（２
０）をラミネーションした包装材料（５）とすることも
できる。なお、この構成の包装材料（５）のうちのセラ
ミック蒸着フィルム（３０）は、内容物である食品、飲
料および医薬品等に対する外気の酸素、水蒸気のガスバ
リア層とするもので、前記事例のアルミニウム箔層（４
０）が不透明であるのに対し透明な包装材料（５）とす
るものである。また、セラミック蒸着層（３０ｂ）の材
料として、ＳｉＯ2 、ＳｉＯあるいはＡｌ2 Ｏ3 が一般
的に用いられる。As shown in FIG. 2, ceramic vapor deposition is performed on a first base material (10) made of a PET film or the like via a dry lamination adhesive layer (1a) made of the dry lamination adhesive of the present invention. The film (30) is laminated, and the ceramic vapor-deposited film (3
On the surface of the ceramic vapor deposition layer (30b) of (0), a second base material (2) made of a CPP film or the like serving as a sealant layer via the same dry lamination adhesive layer (1a) as described above.
0) may be a laminated packaging material (5). In addition, the ceramic vapor-deposited film (30) of the packaging material (5) having this configuration is used as a gas barrier layer of oxygen and water vapor of the outside air for foods, beverages, pharmaceuticals, and the like as contents, and the aluminum foil of the above case is used. Layer (4
0) is opaque, whereas transparent packaging material (5) is used. Further, SiO 2 , SiO or Al 2 O 3 is generally used as a material for the ceramic vapor deposition layer (30b).
【００１７】上記で得られる包装材料（５）を用いて食
品、飲料および医薬品等の包装体とすることによって、
透明でガスバリア性に優れ、ドライラミネーション用接
着剤層（１ａ）から特にレトルト殺菌処理等で溶出され
る低分子量物質の少ない低溶出包装体とすることができ
る。By using the above-obtained packaging material (5) to form a package for foods, beverages and pharmaceuticals,
A transparent and excellent gas barrier property can be obtained as a low-elution package having a small amount of low-molecular-weight substances eluted from the adhesive layer for dry lamination (1a), particularly by retort sterilization or the like.
【００１８】また、図３に示すように、セラミック蒸着
フィルム（３０）として、ＰＥＴフィルム等でなるフィ
ルム基材（３０ａ）面のセラミック蒸着層（３０ｂ）上
に折り曲げ等に強くするためのゾル・ゲルコート層（３
０ｃ）を設けたものを用いることもできる。As shown in FIG. 3, a sol film for strengthening the ceramic vapor deposition film (30) on the ceramic vapor deposition layer (30b) on the surface of the film substrate (30a) made of PET film or the like is provided. Gel coat layer (3
0c) can also be used.
【００１９】上記で得られる包装材料（５）を用いてシ
ーラント層となる第２基材（２０）を内面として食品、
飲料および医薬品等の包装体とすることによって、揉み
や折り曲げに強く、透明でガスバリア性に優れ、ドライ
ラミネーション用接着剤層（１ａ）から特にレトルト殺
菌処理等で溶出される低分子量物質の少ない低溶出包装
体とすることができる。Using the packaging material (5) obtained above as a food and a second substrate (20) serving as a sealant layer as an inner surface,
By forming a package for beverages, pharmaceuticals, etc., it is resistant to rubbing and bending, is transparent and has excellent gas barrier properties, and has a low amount of low-molecular-weight substances that are eluted from the adhesive layer for dry lamination (1a), particularly by retort sterilization. It can be an elution package.
【００２０】本発明のドライラミネーション用の接着剤
は、ポリエステル系のドライラミネート用接着剤、ポリ
エステルウレタンジオール系のドライラミネート用接着
剤である。The adhesive for dry lamination of the present invention is a polyester-based dry laminating adhesive or a polyester urethane diol-based dry laminating adhesive.
【００２１】まず、接着剤から溶出される低分子量物質
の少ないポリエステル系のドライラミネーション用接着
剤について、説明し易いように、各成分を表１に整理し
て示した。First, the components of a polyester-based dry lamination adhesive having a small amount of low molecular weight substances eluted from the adhesive are shown in Table 1 for ease of explanation.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】表１より、本発明のドライラミネーション
用接着剤は、主剤と硬化剤からなり、まず主剤として、
芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸、脂肪族カルボン
酸、不飽和カルボン酸等の酸類とそのエステル化合物、
およびラクトン類から選ばれた１乃至３種の化合物と、
グリコール類のうちの１乃至３種との反応によりできる
ポリエステルレジンでなり、必要に応じてシランカップ
リング剤も添加できる。According to Table 1, the adhesive for dry lamination of the present invention comprises a main agent and a curing agent.
Aromatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids, acids such as unsaturated carboxylic acids and ester compounds thereof,
And 1 to 3 compounds selected from lactones and
It is a polyester resin formed by the reaction with one to three kinds of glycols, and a silane coupling agent can be added if necessary.
【００２４】上記芳香族カルボン酸としては、テレフタ
ル酸、イソフタール酸、フタル酸、脂環式カルボン酸と
しては、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、脂肪族カルボン酸とし
ては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマ
ー酸、不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、フマル
酸、ラクトン類は、β−プロピオラクトン、γ−ブチロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンを
もちいることができる。例えば、酸類の芳香族カルボン
酸のうちのテレフタル酸単体でもよく、このテレフタル
酸にラクトン類のβ−プロピオラクトンとの混合体でも
よく、あるいは、酸類の脂肪族カルボン酸のうちのアジ
ピン酸とセバシン酸との混合体でもよい。これらの混合
体は上記各類の成分の３つの混合体でもよく適宜接着性
等を考慮して選定できるものである。The aromatic carboxylic acids are terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and the alicyclic carboxylic acids are 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4
-Cyclohexanedicarboxylic acid, aliphatic carboxylic acids, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid, unsaturated carboxylic acids, maleic acid, fumaric acid, lactones are β-propiolactone, γ-butyrolactone , Δ-valerolactone and ε-caprolactone can be used. For example, terephthalic acid alone among aromatic carboxylic acids of acids may be used, or a mixture of terephthalic acid with β-propiolactone of lactones, or adipic acid of aliphatic carboxylic acids of acids. It may be a mixture with sebacic acid. These mixtures may be three mixtures of the above-described components, and may be appropriately selected in consideration of adhesiveness and the like.
【００２５】また、上記酸類とそのエステルとラクトン
類から選ばれた成分（単体もしくは混合体）と反応して
ポリエステルウレタンジオールレジンとするグリコール
類は、Ｃn Ｈ2n（ＯＨ）2 （ｎ＝２〜２０、好ましくは
ｎ＝２〜１０）、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、３−アミノプロ
パンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ダイマー酸還元
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリ１，２−ブチレングリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコールのなかから１乃至３種
を適宜選定できるものである。The glycols which react with the above-mentioned acids, their esters and lactones to form a polyester urethane diol resin (single or mixed) are C n H 2n (OH) 2 (n = 2 -20, preferably n = 2 to 10), diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 3-aminopropanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol,
One to three types can be appropriately selected from 1,4-cyclohexanedimethanol, dimer acid reduced glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly1,2-butylene glycol, and polytetramethylene ether glycol.
【００２６】上記のように、反応させる各材料をそれぞ
れ多くても３種以下で、できるだけ少なくすることによ
り、バイプロダクトの発生を少なくすることができ、よ
って低分子量物質の発生を防止できる。As described above, the number of materials to be reacted is at most three or less, and by minimizing the amount, the generation of by-products can be reduced, and the generation of low molecular weight substances can be prevented.
【００２７】次に表１より、硬化剤としては、トリメチ
ロールプロパンのジイソシアネート類付加体で、このジ
イソシアネート類は単体もしくは混合体で用いる。また
該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体
であってもよい。このジイソシアネート類は、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、水素添加キシリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネ
ート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートのな
かから適宜選定できるものであり、例えば、トリメチロ
ールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体、ト
リレンジイソシアネートのビューレット体等とすること
ができる。Next, from Table 1, the curing agent is a diisocyanate adduct of trimethylolpropane, and the diisocyanate is used alone or in a mixture. It may also be a burette or trimer of the diisocyanates. This diisocyanate can be appropriately selected from isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, for example, trimethylol. A xylylene diisocyanate adduct of propane, a burette of tolylene diisocyanate, or the like can be used.
【００２８】以上のように主剤と硬化剤の組成および数
を限定制限したドライラミネーション用接着剤とするこ
とによって、低分子量物質の溶出の少ないドライラミネ
ーション用接着剤とすることができる。As described above, by using the adhesive for dry lamination in which the composition and the number of the main agent and the curing agent are limited, the adhesive for dry lamination with less elution of low molecular weight substances can be obtained.
【００２９】次いで、接着剤から溶出される低分子量物
質の少ないポリエステルウレタンジオール系のドライラ
ミネーション用接着剤について、説明し易いように、各
成分を表２に整理して示した。Next, the components of the polyester urethane diol-based dry lamination adhesive having a small amount of low molecular weight substances eluted from the adhesive are shown in Table 2 for ease of explanation.
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】表２より、本発明のドライラミネーション
用接着剤は、主剤と硬化剤からなり、まず主剤として、
芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸、脂肪族カルボン
酸、不飽和カルボン酸等の酸類とそのエステル化合物、
およびラクトン類から選ばれた１乃至３種の化合物と、
グリコール類のうちの１乃至３種との反応によりできる
エステル化合物を１乃至２種のジイソシアネートにより
伸長してなるポリエステルウレタンジオールレジンでな
り、必要に応じてシランカップリング剤も添加できる。As shown in Table 2, the adhesive for dry lamination of the present invention comprises a main agent and a curing agent.
Aromatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids, acids such as unsaturated carboxylic acids and ester compounds thereof,
And 1 to 3 compounds selected from lactones and
It is a polyester urethane diol resin obtained by extending an ester compound formed by reaction with one to three kinds of glycols with one or two kinds of diisocyanates, and a silane coupling agent can be added as necessary.
【００３２】上記芳香族カルボン酸としては、テレフタ
ル酸、イソフタール酸、フタル酸、脂環式カルボン酸と
しては、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、脂肪族カルボン酸とし
ては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマ
ー酸、不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、フマル
酸、ラクトン類は、β−プロピオラクトン、γ−ブチロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンを
もちいることができる。例えば、酸類の芳香族カルボン
酸のうちのテレフタル酸単体でもよく、このテレフタル
酸にラクトン類のβ−プロピオラクトンとの混合体でも
よく、あるいは、酸類の脂肪族カルボン酸のうちのアジ
ピン酸とセバシン酸との混合体でもよい。これらの混合
体は上記各類の成分の３つの混合体でもよく適宜接着性
等を考慮して選定できるものである。The aromatic carboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and the alicyclic carboxylic acids include 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4
-Cyclohexanedicarboxylic acid, aliphatic carboxylic acids, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dimer acid, unsaturated carboxylic acids, maleic acid, fumaric acid, lactones are β-propiolactone, γ-butyrolactone , Δ-valerolactone and ε-caprolactone can be used. For example, terephthalic acid alone among aromatic carboxylic acids of acids may be used, or a mixture of terephthalic acid with β-propiolactone of lactones, or adipic acid of aliphatic carboxylic acids of acids. It may be a mixture with sebacic acid. These mixtures may be three mixtures of the above-described components, and may be appropriately selected in consideration of adhesiveness and the like.
【００３３】また、上記酸類とそのエステルとラクトン
類から選ばれた成分（単体もしくは混合体）と反応して
ポリエステルウレタンジオールレジンとするグリコール
類は、Ｃn Ｈ2n（ＯＨ）2 （ｎ＝２〜２０、好ましくは
ｎ＝２〜１０）、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、トリエチレングリコール、３−アミノプロ
パンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ダイマー酸還元
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリ１，２−ブチレングリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコールのなかから１乃至３種
を適宜選定できるものである。The glycols which react with the above-mentioned acids, their esters, and components (single or mixed) selected from lactones to form polyester urethane diol resins are C n H 2n (OH) 2 (n = 2 -20, preferably n = 2 to 10), diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 3-aminopropanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol,
One to three types can be appropriately selected from 1,4-cyclohexanedimethanol, dimer acid reduced glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly1,2-butylene glycol, and polytetramethylene ether glycol.
【００３４】エステル化合物を伸長するジイソシアネー
トは、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネ
ンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソ
シアネートのなかから１乃至２種を適宜選定できる。The diisocyanate for extending the ester compound is one or two of isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Can be selected as appropriate.
【００３５】上記のように、反応させる各材料をそれぞ
れ多くても３種以下でできるだけ少なくすることによ
り、バイプロダクトの発生を少なくすることができ、よ
って低分子量物質の発生を防止できる。As described above, by reducing the amount of each material to be reacted to at most three or less as much as possible, the generation of by-products can be reduced, and the generation of low molecular weight substances can be prevented.
【００３６】次に表２より、硬化剤としては、トリメチ
ロールプロパンのジイソシアネート類付加体で、このジ
イソシアネート類は単体もしくは混合体で用いる。また
該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体
であってもよい。このジイソシアネート類は、イソホロ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、水素添加キシリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネ
ート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートのな
かから適宜選定できるものであり、例えば、トリメチロ
ールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体、ト
リレンジイソシアネートのビューレット体等とすること
ができる。Next, from Table 2, the curing agent is a diisocyanate adduct of trimethylolpropane, and the diisocyanate is used alone or in a mixture. It may also be a burette or trimer of the diisocyanates. This diisocyanate can be appropriately selected from isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, for example, trimethylol. A xylylene diisocyanate adduct of propane, a burette of tolylene diisocyanate, or the like can be used.
【００３７】以上のように主剤と硬化剤の組成および数
を限定制限したドライラミネーション用接着剤とするこ
とによって、低分子量物質の溶出の少ないドライラミネ
ーション用接着剤とすることができる。As described above, by using a dry lamination adhesive in which the composition and the number of the main agent and the curing agent are limited, it is possible to obtain a dry lamination adhesive with less elution of low molecular weight substances.
【００３８】上記のドライラミネーション用接着剤を用
いて、図４に示すように、例えば第１基材（１０）にグ
ラビアロール（５２）によりドライラミネーション用接
着剤（１）を塗布するグラビア方式によって、１．０〜
３．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し好ましくはドクターバ
ー（５０）によって平滑化し、乾燥する。乾燥直後で接
着剤表面が未硬化で多少粘着性を帯びている段階で第２
基材（２０）あるいは上記セラミックセラミック蒸着フ
ィルム（３０）を加圧接着するものである。As shown in FIG. 4, the dry lamination adhesive (1) is applied to the first substrate (10) by a gravure roll (52) using the above-mentioned dry lamination adhesive. , 1.0-
It is applied at a coating amount of 3.0 g / m2, preferably smoothed with a doctor bar (50), and dried. Immediately after drying, when the adhesive surface is uncured and slightly tacky,
The substrate (20) or the ceramic ceramic vapor-deposited film (30) is bonded by pressure.
【００３９】[0039]
【実施例】次に実施例により、本発明を具体的に説明す
る。 〈実施例１〉まず、下記ａ）〜ｉ）の９種類の組成でな
るポリエステル系のドライラミネーション用接着剤を試
作した。 ａ）主剤：テレフタル酸とエチレングリコール、ヘキシ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオールとのポリエ
ステルレジン。硬化剤：トリメチロールプロパンのイソ
ホロンジイソシアネート付加体。 ｂ）主剤：１，３−シクロヘキサンジカルボン酸とプロ
ピレングリコール、１，６−ヘキサンジオールとのポリ
エステルレジン。硬化剤：トリメチロールプロパンのキ
シレリレンジイソシアネート付加体。 ｃ）主剤：ダイマー酸と１，４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコールとのポリエステルレジン。硬化剤：
イソホロンジイソシアネートの三量体。 ｄ）主剤：イソフタル酸ジメチル、ダイマー酸とヘキシ
レングリコール、１，６−ヘキサンジオールとのポリエ
ステルレジン。硬化剤：イソホロンジイソシアネートの
三量体。 ｅ）主剤：アジピン酸、セバシン酸と１，６−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールとのポ
リエステルレジン。硬化剤：キシリレンジイソシアネー
トの三量体。 ｆ）主剤：テレフタル酸、イソフタル酸とダイマー酸還
元グリコール、１，６−ヘキサンジオールとのポリエス
テルレジン。硬化剤：トリメチロールプロパンの水素添
加ジフェニルメタンジイソシアネート付加体。 ｇ）主剤：イソフタル酸、ダイマー酸と１，６−ヘキサ
ンジオール、３−メチルペンタンジオールとのポリエス
テルレジン。硬化剤：トリメチロールプロパンのイソホ
ロンジイソシアネート付加体と水素添加ジフェニルメタ
ンジイソシアネート付加体との混合物 ｈ）主剤：ε−カプロラクトンとジエチレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールとのポリエス
テルレジン。硬化剤：トリメチロールプロパンのイソホ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート付
加体。 ｉ）主剤：テレフタル酸ジメチルと１，３−ブタンジオ
ール、ポリプロピレングリコールとのポリエステルレジ
ン。硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネートのビュー
レット。Next, the present invention will be described in detail with reference to examples. <Example 1> First, a polyester-based dry lamination adhesive having nine kinds of compositions of the following a) to i) was produced as a trial. a) Main agent: polyester resin of terephthalic acid and ethylene glycol, hexylene glycol, 1,6-hexanediol. Curing agent: Trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate. b) Main agent: polyester resin of 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid and propylene glycol, 1,6-hexanediol. Curing agent: Xylylenediisocyanate adduct of trimethylolpropane. c) Main agent: polyester resin of dimer acid with 1,4-butanediol and neopentyl glycol. Curing agent:
Trimers of isophorone diisocyanate. d) Main agent: dimethyl isophthalate, polyester resin of dimer acid and hexylene glycol, 1,6-hexanediol. Curing agent: trimer of isophorone diisocyanate. e) Main agent: polyester resin of adipic acid, sebacic acid and 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol. Curing agent: trimer of xylylene diisocyanate. f) Main agent: polyester resin of terephthalic acid, isophthalic acid and dimer acid reduced glycol, 1,6-hexanediol. Curing agent: hydrogenated diphenylmethane diisocyanate adduct of trimethylolpropane. g) Main agent: polyester resin of isophthalic acid, dimer acid, 1,6-hexanediol and 3-methylpentanediol. Curing agent: a mixture of an isophorone diisocyanate adduct of trimethylolpropane and a hydrogenated diphenylmethane diisocyanate adduct h) Main agent: polyester resin of ε-caprolactone, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Curing agent: Trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate and xylylene diisocyanate. i) Main agent: polyester resin of dimethyl terephthalate, 1,3-butanediol and polypropylene glycol. Curing agent: Burette of hexamethylene diisocyanate.
【００４０】上記で得られたａ）からｉ）の９種類のド
ライラミネーション用接着剤を、図１に示すように、第
１基材（１０）としての厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム
の片面に、グラビア法にて平均２ｇ／ｍ2の塗布量で塗
布、乾燥し、接着剤表面がまだ粘着状態時に、その上に
厚さ９μｍのアルミニウム箔を積層してアルミニウム箔
層（４０）とし、さらにそのアルミニウム箔層（４０）
面に、グラビア法にて上記ａ）からｉ）の９種類のドラ
イラミネーション用接着剤をそれぞれ平均２ｇ／ｍ2の
塗布量で塗布、乾燥し、接着剤表面がまだ粘着状態時
に、その上に厚さ６０μｍのＣＰＰフィルムを第２基材
（２０）として加圧接着して包装材料（５）を得た。As shown in FIG. 1, the nine types of dry lamination adhesives a) to i) obtained above were applied to one side of a 12 μm thick PET film as the first substrate (10), as shown in FIG. It is applied at an average application amount of 2 g / m 2 by a gravure method and dried. When the surface of the adhesive is still in an adhesive state, an aluminum foil having a thickness of 9 μm is laminated thereon to form an aluminum foil layer (40). Aluminum foil layer (40)
Each of the nine types of dry lamination adhesives a) to i) above was applied to the surface by a gravure method at an average application amount of 2 g / m 2 , and dried. A CPP film having a thickness of 60 μm was pressure-bonded as a second substrate (20) to obtain a packaging material (5).
【００４１】〈実施例２〉上記で得られたａ）からｉ）
の９種類のドライラミネーション用接着剤を、図２に示
すように、厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムにグラビア法
により平均２ｇ／ｍ2の塗布量で塗布、乾燥し、接着剤
表面がまだ粘着状態時に、その上に厚さ１２μｍのＰＥ
Ｔフィルムを基材フィルム（３０ａ）としたセラミック
蒸着フィルム（３０）の基材フィルム（３０ａ）面を加
圧接着し、さらにセラミック蒸着フィルム（３０）のＡ
ｌ２Ｏ３でなるセラミック蒸着層（３０ｂ）面に、上記
ａ）からｉ）のドライラミネーション用接着剤をそれぞ
れ同様に塗布乾燥し、接着剤表面がまだ粘着状態時に、
その上に厚さ厚さ６０μｍのＣＰＰフィルムを第２基材
（２０）として加圧接着して包装材料（５）を得た。Example 2 a) to i) obtained above
As shown in FIG. 2, nine types of dry lamination adhesives were applied to a PET film having a thickness of 12 μm by a gravure method at an average application amount of 2 g / m 2 and dried. And a 12 μm-thick PE on it
The substrate film (30a) surface of the ceramic vapor-deposited film (30) using the T film as the substrate film (30a) is pressure-bonded, and the A of the ceramic vapor-deposited film (30)
On the surface of the ceramic vapor deposition layer (30b) made of l2O3, the adhesives for dry lamination of the above a) to i) were similarly applied and dried, and when the adhesive surface was still in an adhesive state,
A CPP film having a thickness of 60 μm was pressure-bonded thereon as a second substrate (20) to obtain a packaging material (5).
【００４２】〈実施例３〉実施例２におけるセラミック
蒸着フィルム（３０）にポリビニルアルコールをマトリ
ックスとし、アルコキシシランとの（架橋反応）ハイブ
リット化によるゾル・ゲルコート層（３０ｃ）を施した
ものとした以外は、実施例２と同様の操作により図３に
示すような包装材料（５）を得た。Example 3 Except that the ceramic vapor-deposited film (30) in Example 2 was formed by applying a sol-gel coat layer (30c) by hybridizing (crosslinking reaction) with alkoxysilane using polyvinyl alcohol as a matrix. In the same manner as in Example 2, a packaging material (5) as shown in FIG. 3 was obtained.
【００４３】〈実施例４〉実施例２におけるセラミック
蒸着フィルム（３０）の代わりに厚さ１２μｍのＰＥＴ
フィルムとした以外は、実施例２と同様の操作により包
装材料（図示せず）を得た。Example 4 A 12 μm thick PET was used instead of the ceramic vapor-deposited film (30) in Example 2.
A packaging material (not shown) was obtained in the same manner as in Example 2, except that the film was used.
【００４４】〈実施例５〉実施例２におけるセラミック
蒸着フィルム（３０）の代わりに厚さ１５μｍのナイロ
ン（Ｎｙと略す）フィルムとした以外は、実施例２と同
様の操作により包装材料（図示せず）を得た。Example 5 A packaging material (shown in FIG. 5) was prepared in the same manner as in Example 2, except that a 15 μm-thick nylon (abbreviated as Ny) film was used instead of the ceramic vapor-deposited film (30) in Example 2. Zu).
【００４５】〈比較例１〉ドライラミネーション用接着
剤をポリエステル−ポリウレタン系Ａ−６１０／Ａ−５
０（武田薬品社製）とした以外は、実施例１と同様の材
料や操作によって、図１に示すような構成の積層体
（５）を得た。Comparative Example 1 The adhesive for dry lamination was polyester-polyurethane A-610 / A-5.
A laminate (5) having a configuration as shown in FIG. 1 was obtained by the same materials and operations as in Example 1 except that the value was 0 (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.).
【００４６】上記で得られたドライラミネーション用接
着剤を用いて、実施例１と同様の材料や操作によって、
図１に示すような構成の包装材料（５）を得た。Using the adhesive for dry lamination obtained above, the same materials and operations as in Example 1 were used.
A packaging material (5) having a configuration as shown in FIG. 1 was obtained.
【００４７】〈比較例２〉比較例１で使用したドライラ
ミネーション用接着剤を用いた以外は、実施例２と同様
の材料と操作により図２の側断面図に示すような構成の
包装材料（５）を得た。<Comparative Example 2> A packaging material having the structure shown in the side sectional view of FIG. 2 was manufactured by the same material and operation as in Example 2 except that the adhesive for dry lamination used in Comparative Example 1 was used. 5) was obtained.
【００４８】〈比較例３〉比較例１で使用したドライラ
ミネーション用接着剤を用いた以外は、実施例３と同様
の材料と操作により図３に示すような構成の包装材料
（５）を得た。Comparative Example 3 A packaging material (5) having the structure shown in FIG. 3 was obtained by the same material and operation as in Example 3 except that the adhesive for dry lamination used in Comparative Example 1 was used. Was.
【００４９】〈比較例４〉比較例１で使用したドライラ
ミネーション用接着剤を用いた以外は、実施例４と同様
の材料と操作により包装材料（図示せず）を得た。Comparative Example 4 A packaging material (not shown) was obtained in the same manner as in Example 4 except that the dry lamination adhesive used in Comparative Example 1 was used.
【００５０】〈比較例５〉比較例１で使用したドライラ
ミネーション用接着剤を用いた以外は、実施例５と同様
の材料と操作により包装材料（図示せず）を得た。Comparative Example 5 A packaging material (not shown) was obtained by the same materials and operations as in Example 5 except that the dry lamination adhesive used in Comparative Example 1 was used.
【００５１】上記実施例１〜５および比較例１〜５で得
られた積層体（５）をシーラント層となる第２基材（２
０）面を内側として１３０ｍｍ×１７０ｍｍサイズ（シ
ール幅１０ｍｍ）の包装体（袋）とし、内容物として水
を２００ｍｌ封入密封し、１２０℃、３０ｍｉｎの熱水
・静置式レトルト殺菌処理を行った。これらの包装体の
評価として、殺菌処理後、室温まで放冷し、３日間放置
後、内容物である水のＵＶ吸収スペクトルを、さらに水
を有機溶媒で液−液抽出、固相抽出あるいは凍結乾燥に
て濃縮した後、ガスクロマトグラフ質量分析計にて溶出
された低分子量物質の測定をおこなった。その結果を実
施例では表３、表４に、比較例では表５に示した。The laminate (5) obtained in each of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 was used as a second base material (2
A package (bag) having a size of 130 mm × 170 mm (seal width: 10 mm) with the 0) surface inside was sealed with 200 ml of water as the contents, and subjected to a hot water / static retort sterilization treatment at 120 ° C. for 30 minutes. As an evaluation of these packages, after sterilization treatment, they were allowed to cool to room temperature, left for 3 days, and then subjected to UV absorption spectrum of the content of water, and further to liquid-liquid extraction, solid-phase extraction or freezing of water with an organic solvent. After concentration by drying, the eluted low molecular weight substance was measured by a gas chromatograph mass spectrometer. The results are shown in Tables 3 and 4 in Examples and Table 5 in Comparative Examples.
【００５２】[0052]
【表３】 [Table 3]
【００５３】[0053]
【表４】 [Table 4]
【００５４】[0054]
【表５】 [Table 5]
【００５５】上記表３、表４および表５より、本発明の
一事例であるａ）からｉ）の組成のドライラミネーショ
ン用接着剤を使用した実施例１、２、３、４、５に対し
て、従来のドライラミネーション用接着剤を用いた比較
例１、２、３、４、５での包装体では、低分子量物質の
溶出がいずれも多くなっていた。また、第１基材（１
０）と第２基材（２０）の間にアルミニウム箔層（４
０）を積層した実施例１およびセラミック蒸着フィルム
（３０）でなるガスバリア層を積層した実施例２、３と
通常のフィルムを積層した実施例４、５を比較すると、
ガスバリア層が低分子量物質溶出の低下に貢献している
ものであった。From the above Tables 3, 4 and 5, it can be seen that Examples 1, 2, 3, 4, and 5 using the adhesive for dry lamination of the compositions a) to i), which are examples of the present invention, are shown. Thus, in the packages of Comparative Examples 1, 2, 3, 4, and 5 using the conventional adhesive for dry lamination, the elution of low-molecular-weight substances was all large. In addition, the first base material (1
0) and the second base material (20).
0) and Examples 2 and 3 in which a gas barrier layer composed of a ceramic vapor-deposited film (30) is laminated and Examples 4 and 5 in which a normal film is laminated.
The gas barrier layer contributed to the reduction of elution of low molecular weight substances.
【００５６】まず、下記ｊ）〜ｕ）の１２種類の組成で
なるポリエステルウレタンジオール系のドライラミネー
ション用接着剤を試作した。 ｊ）主剤：イソフタル酸とアゼライン酸、エチレングリ
コールとネオペンチルグリコールからなるエステル化合
物とイソホロンジイソシアネートとからなるポリエステ
ルウレタンジオールレジン。硬化剤：トリメチロールプ
ロパンのイソホロンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート付加体。 ｋ）主剤：イソフタル酸ジメチルと１，６−ヘキサンジ
オールからなるエステル化合物とイソホロンジイソシア
ネートからなるポリエステルウレタンジオールレジン。
硬化剤：トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシ
アネート付加体。 ｌ）主剤：テレフタル酸ジメチルとダイマー酸、エチレ
ングリコールと１，６−ヘキサンジオールからなるエス
テル化合物とイソホロンジイソシアネートからなるポリ
エステルウレタンジオールレジン。硬化剤：イソホロン
ジイソシアネートの三量体。 ｍ）主剤：テレフタル酸、ダイマー酸と１，３−ブタン
ジオールからなるエステル化合物と水素添加キシリレン
ジイソシアネートからなるポリエステルウレタンジオー
ルレジン。硬化剤：トリメチロールプロパンのキシリレ
ンジイソシアネート付加体。 ｎ）主剤：セバシン酸、１，３−シクロヘキサンジメタ
ノールとヘキシレングリコールからなるエステル化合物
とキシリレンジイソシアネートからなるポリエステルウ
レタンジオールレジン。硬化剤：トリメチロールプロパ
ンのイソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート付加体。 ｏ）主剤：１，４−シクロヘキサンジカルボン酸とテレ
フタル酸、プロピレングリコールとダイマー酸還元グリ
コールからなるエステル化合物とトリレンジイソシアネ
ートからなるポリエステルウレタンジオールレジン。硬
化剤：トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネ
ート付加体。 ｐ）主剤：ダイマー酸とイソフタル酸、１，６−ヘキサ
ンジオールからなるエステル化合物とイソホロンジイソ
シアネートからなるポリエステルウレタンジオールレジ
ン。硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。 ｑ）主剤：イソフタル酸、ダイマー酸と１，６−ヘキサ
ンジオールからなるエステル化合物と水素添加ジフェニ
ルメタンジイソシアネートからなるポリエステルウレタ
ンジオールレジン。硬化剤：イソホロンジイソシアネー
トの３量体。 ｒ）主剤：δ−バレロラクトンとイソフタル酸、１，４
−シクロヘキサンジメタノールとトリエチレングリコー
ルとからなるエステル化合物とイソホロンジイソシアネ
ートからなるポリエステルウレタンジオールレジン。硬
化剤：ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット
体。 ｓ）主剤：ε−カプロラクトン、イソフタル酸と３−メ
チルペンタンジオールからなるエステル化合物と水素添
加ジフェニルメタンジイソシアネートからなるポリエス
テルウレタンジオールレジン。硬化剤：トリメチロール
プロパンのイソホロンジイソシアネート付加体。 ｔ）主剤：イソフタル酸ジメチル、ポリプロピレングリ
コールと１，６−ヘキサンジオールからなるエステル化
合物とイソホロンジイソシアネートからなるポリエステ
ルウレタンジオールレジン。硬化剤：イソホロンジイソ
シアネートの三量体。 ｕ）主剤：テレフタル酸ジメチル、ポリプロピレングリ
コールと１，６−ヘキサンジオールからなるエステル化
合物と水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートから
なるポリエステルウレタンジオールレジン。硬化剤：ヘ
キサメチレンジイソシアネートのビューレット体。First, polyester urethane diol-based dry lamination adhesives having the following 12 compositions j) to u) were prepared. j) Main agent: polyester urethane diol resin composed of isophthalic acid and azelaic acid, an ester compound composed of ethylene glycol and neopentyl glycol, and isophorone diisocyanate. Curing agent: Trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate and xylylene diisocyanate. k) Main agent: polyester urethane diol resin composed of an ester compound composed of dimethyl isophthalate and 1,6-hexanediol and isophorone diisocyanate.
Curing agent: xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane. l) Main agent: dimethyl terephthalate and dimer acid, polyester urethane diol resin composed of an ester compound composed of ethylene glycol and 1,6-hexanediol and isophorone diisocyanate. Curing agent: trimer of isophorone diisocyanate. m) Main agent: polyester urethane diol resin composed of an ester compound composed of terephthalic acid, dimer acid and 1,3-butanediol and hydrogenated xylylene diisocyanate. Curing agent: xylylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane. n) Main agent: sebacic acid, polyester urethane diol resin composed of an ester compound composed of 1,3-cyclohexanedimethanol and hexylene glycol, and xylylene diisocyanate. Curing agent: Trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate and xylylene diisocyanate. o) Main agent: polyester urethane diol resin composed of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and terephthalic acid, ester compound composed of propylene glycol and dimer acid reduced glycol, and tolylene diisocyanate. Curing agent: Tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane. p) Main agent: polyester urethane diol resin composed of an ester compound composed of dimer acid and isophthalic acid, 1,6-hexanediol and isophorone diisocyanate. Curing agent: trimer of isophorone diisocyanate. q) Main agent: polyester urethane diol resin comprising an ester compound comprising isophthalic acid, dimer acid and 1,6-hexanediol and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Curing agent: trimer of isophorone diisocyanate. r) Main ingredients: δ-valerolactone and isophthalic acid, 1,4
A polyester urethane diol resin comprising an ester compound comprising cyclohexanedimethanol and triethylene glycol and isophorone diisocyanate. Curing agent: Burette of hexamethylene diisocyanate. s) Main agent: polyester urethane diol resin comprising ε-caprolactone, an ester compound comprising isophthalic acid and 3-methylpentanediol and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Curing agent: Trimethylolpropane adduct of isophorone diisocyanate. t) Main agent: dimethyl isophthalate, polyester urethane diol resin composed of an ester compound composed of polypropylene glycol and 1,6-hexanediol and isophorone diisocyanate. Curing agent: trimer of isophorone diisocyanate. u) Main agent: dimethyl terephthalate, polyester urethane diol resin composed of an ester compound composed of polypropylene glycol and 1,6-hexanediol and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Curing agent: Burette of hexamethylene diisocyanate.
【００５７】〈実施例６〉上記で得られたｊ）からｕ）
の１２種類のドライラミネーション用接着剤を用いて、
実施例１と同様の材料や操作によって、図１に示すよう
な構成の包装材料（５）を得た。<Example 6> From j) obtained above to u)
Using 12 kinds of dry lamination adhesives,
Using the same materials and operations as in Example 1, a packaging material (5) having a configuration as shown in FIG. 1 was obtained.
【００５８】〈実施例７〉上記で得られたｊ）からｕ）
の１２種類のドライラミネーション用接着剤を用いた以
外は、実施例２と同様の材料と操作により図２の側断面
図に示すような構成の包装材料（５）を得た。<Example 7> From j) to u) obtained above.
A packaging material (5) having a configuration as shown in the side sectional view of FIG. 2 was obtained by the same materials and operations as in Example 2 except that the 12 types of dry lamination adhesives were used.
【００５９】〈実施例８〉上記で得られたｊ）からｕ）
の１２種類のドライラミネーション用接着剤を用いた以
外は、実施例３と同様の材料と操作により図３に示すよ
うな構成の包装材料（５）を得た。Example 8 j) to u) obtained above
A packaging material (5) having a configuration as shown in FIG. 3 was obtained by the same materials and operations as in Example 3 except that the 12 types of adhesives for dry lamination were used.
【００６０】〈実施例９〉上記で得られたｊ）からｕ）
の１２種類のドライラミネーション用接着剤を用いた以
外は、実施例４と同様の材料と操作により包装材料（図
示せず）を得た。<Example 9> From j) to u) obtained above.
A packaging material (not shown) was obtained by the same materials and operations as in Example 4 except that the 12 types of dry lamination adhesives were used.
【００６１】〈実施例１０〉上記で得られたｊ）から
ｕ）の１２種類のドライラミネーション用接着剤を用い
た以外は、実施例５と同様の材料と操作により包装材料
（図示せず）を得た。Example 10 A packaging material (not shown) was prepared by using the same materials and operations as in Example 5 except that the 12 types of dry lamination adhesives j) to u) obtained above were used. I got
【００６２】〈比較例６〉主剤として、イソフタル酸、
アジピン酸、セバシン酸とエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールからなる
エステル化合物とイソホロンジイソシアネートとからな
るポリエステルウレタンジオールレジンとシランカップ
リング剤さらにエポキシレジンを含んだものを用い、硬
化剤として、トリメチロールプロパンとイソホロンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネートからなるも
のを用いてドライラミネーション用接着剤を得た。<Comparative Example 6> Isophthalic acid was used as the main agent.
Adipic acid, a polyester urethane diol resin composed of an ester compound composed of ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol and isophorone diisocyanate with ethylene glycol, neopentyl glycol and 1,6-hexanediol, a silane coupling agent and a curing agent containing an epoxy resin, and a curing agent Was used to obtain an adhesive for dry lamination using trimethylolpropane, isophorone diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
【００６３】上記で得られたドライラミネーション用接
着剤を用いて、実施例６と同様の材料や操作によって、
図１に示すような構成の包装材料（５）を得た。Using the dry lamination adhesive obtained above, the same materials and operations as in Example 6 were used.
A packaging material (5) having a configuration as shown in FIG. 1 was obtained.
【００６４】〈比較例７〉比較例６で使用したドライラ
ミネーション用接着剤を用いた以外は、実施例７と同様
の材料と操作により図２の側断面図に示すような構成の
包装材料（５）を得た。<Comparative Example 7> A packaging material having a configuration as shown in the side sectional view of FIG. 2 was manufactured by the same material and operation as in Example 7 except that the adhesive for dry lamination used in Comparative Example 6 was used. 5) was obtained.
【００６５】〈比較例８〉比較例６で使用したドライラ
ミネーション用接着剤を用いた以外は、実施例８と同様
の材料と操作により図３に示すような構成の包装材料
（５）を得た。Comparative Example 8 A packaging material (5) having a structure as shown in FIG. 3 was obtained by the same material and operation as in Example 8 except that the adhesive for dry lamination used in Comparative Example 6 was used. Was.
【００６６】〈比較例９〉比較例６で使用したドライラ
ミネーション用接着剤を用いた以外は、実施例９と同様
の材料と操作により包装材料（図示せず）を得た。<Comparative Example 9> A packaging material (not shown) was obtained by the same materials and operations as in Example 9 except that the adhesive for dry lamination used in Comparative Example 6 was used.
【００６７】〈比較例１０〉比較例６で使用したドライ
ラミネーション用接着剤を用いた以外は、実施例１０と
同様の材料と操作により包装材料（図示せず）を得た。Comparative Example 10 A packaging material (not shown) was obtained in the same manner as in Example 10 except that the adhesive for dry lamination used in Comparative Example 6 was used.
【００６８】上記実施例６〜１０および比較例６〜１０
で得られた積層体（５）をシーラント層となる第２基材
（２０）面を内側として１３０ｍｍ×１７０ｍｍサイズ
（シール幅１０ｍｍ）の包装体（袋）とし、内容物とし
て水を２００ｍｌ封入密封し、１２０℃、３０ｍｉｎの
熱水・静置式レトルト殺菌処理を行った。これらの包装
体の評価として、殺菌処理後、室温まで放冷し、３日間
放置後、内容物である水のＵＶ吸収スペクトルを、さら
に水を有機溶媒で液−液抽出、固相抽出あるいは凍結乾
燥にて濃縮した後、ガスクロマトグラフ質量分析計にて
溶出された低分子量物質の測定をおこなった。その結果
を実施例では表６、表７に、比較例では表８に示した。Examples 6 to 10 and Comparative Examples 6 to 10
The laminate (5) obtained in (1) above is used as a package (bag) of 130 mm × 170 mm size (seal width 10 mm) with the surface of the second base material (20) serving as a sealant layer on the inside, and 200 ml of water is enclosed and sealed as the contents. Then, hot water / static standing retort sterilization treatment was performed at 120 ° C. for 30 minutes. As an evaluation of these packages, after sterilization treatment, they were allowed to cool to room temperature, left for 3 days, and then subjected to UV absorption spectrum of the content of water, and further to liquid-liquid extraction, solid-phase extraction or freezing of water with an organic solvent. After concentration by drying, the eluted low molecular weight substance was measured by a gas chromatograph mass spectrometer. The results are shown in Tables 6 and 7 in Examples and Table 8 in Comparative Examples.
【００６９】[0069]
【表６】 [Table 6]
【００７０】[0070]
【表７】 [Table 7]
【００７１】[0071]
【表８】 [Table 8]
【００７２】上記表６、表７および表８より、本発明の
一事例であるｊ）からｕ）の組成のドライラミネーショ
ン用接着剤を使用した実施例６、７、８、９、１０に対
して、従来のドライラミネーション用接着剤を用いた比
較例６、７、８、９、１０での包装体では、低分子量物
質の溶出がいずれも多くなっていた。また、第１基材
（１０）と第２基材（２０）の間にアルミニウム箔層
（４０）を積層した実施例６およびセラミック蒸着フィ
ルム（３０）でなるガスバリア層を積層した実施例７、
８と通常のフィルムを積層した実施例９、１０を比較す
ると、ガスバリア層が低分子量物質溶出の低下に貢献し
ているものであった。From the above Tables 6, 7 and 8, it can be seen that Examples 6, 7, 8, 9, and 10 using the dry lamination adhesives having the compositions of j) to u), which are examples of the present invention, are shown. Thus, in the packages of Comparative Examples 6, 7, 8, 9, and 10 using the conventional adhesive for dry lamination, the elution of low-molecular-weight substances was all large. Example 6 in which an aluminum foil layer (40) was laminated between a first substrate (10) and a second substrate (20) and Example 7 in which a gas barrier layer made of a ceramic vapor-deposited film (30) was laminated.
Comparing Example 9 with Examples 9 and 10 in which a normal film was laminated, the gas barrier layer contributed to the reduction in elution of low molecular weight substances.
【００７３】[0073]
【発明の効果】本発明は以上の構成であるから、下記に
示す如き効果がある。すなわち、少なくとも主剤と硬化
剤とからなるドライラミネーション用接着剤において、
該主剤が、芳香族カルボン酸、脂環式カルボン酸、脂肪
族カルボン酸、不飽和カルボン酸等のの酸類およびラク
トン類から選ばれた１乃至３種の化合物と、１乃至３種
のグリコール類との反応によりできるポリエステルレジ
ン、または、該ポリエステルレジンをジイソシアネート
により伸長してなるポリエステルウレタンジオールレジ
ンでなり、前記硬化剤が、トリメチロールプロパンのイ
ソシアネート類付加体、もしくは該イソシアネート類の
ビューレット体もしくは三量体でなり、前記グリコール
類は、Ｃn Ｈ2n（ＯＨ）2 （ｎ＝２〜２０）、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、３−アミノプロパンジオール、１，３−シ
クロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、ダイマー酸還元グリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ１，２−
ブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリ
コールであり、前記ジイソシアネート類は、イソホロン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、水素添加キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートである
ものとし、その組成および数（各化合物は多くても３種
で、できるだけすくない方がバイプロダクトの発生を防
止することができる）を限定して選定することによっ
て、低分子量物質の溶出の少ないドライラミネーション
用接着剤とすることができる。As described above, the present invention has the following effects. That is, in the dry lamination adhesive composed of at least the main agent and the curing agent,
The main agent is one to three kinds of compounds selected from acids and lactones such as aromatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acids and unsaturated carboxylic acids, and one to three kinds of glycols Or a polyester urethane diol resin obtained by extending the polyester resin with diisocyanate, wherein the curing agent is an isocyanate adduct of trimethylolpropane, or a burette of the isocyanate. made of a trimer, the glycols, C n H 2n (OH) 2 (n = 2~20), diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 3-amino-propanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol , 1,4-cyclohexanedimethanol, die Mer acid reduced glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly 1,2-
Butylene glycol, polytetramethylene ether glycol, wherein the diisocyanates are isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Dry lamination with low elution of low molecular weight substances by limiting the composition and number (each compound is at most three kinds, and the one with as few as possible can prevent the generation of bi-products) Adhesive.
【００７４】従って本発明のドライラミネーション用接
着剤を用いて、食品や飲料の味が変わらず、医薬品の安
全が確保できる低溶出包装体の如き用途として、優れた
実用上の効果を発揮する。Therefore, the adhesive for dry lamination of the present invention exerts an excellent practical effect as a use such as a low-elution package in which the taste of foods and beverages does not change and the safety of pharmaceuticals can be ensured.
【図１】本発明のドライラミネーション用接着剤を用い
た積層体の一実施の形態を側断面で表した説明図であ
る。FIG. 1 is an explanatory view showing a cross section of one embodiment of a laminate using an adhesive for dry lamination of the present invention.
【図２】本発明のドライラミネーション用接着剤を用い
た積層体の他の一実施の形態を側断面で表した説明図で
ある。FIG. 2 is an explanatory diagram showing another embodiment of a laminate using the dry lamination adhesive of the present invention in a side cross section.
【図３】本発明のドライラミネーション用接着剤を用い
た積層体のさらに他の一実施の形態を側断面で表した説
明図である。FIG. 3 is an explanatory view showing a side cross section of still another embodiment of a laminate using the adhesive for dry lamination of the present invention.
【図４】本発明の積層体を製造するための装置を説明す
る、説明図である。FIG. 4 is an explanatory view illustrating an apparatus for manufacturing a laminate of the present invention.
１ａ‥‥ドライラミネーション用接着剤層 ５‥‥包装材料 １０‥‥第１基材 ２０‥‥第２基材 ３０‥‥セラミック蒸着フィルム ３０ａ‥‥セラミック蒸着フィルムの基材フィルム ３０ｂ‥‥セラミック蒸着層 ３０ｃ‥‥ゾル・ゲルコート層 ４０‥‥アルミニウム箔層 ５０‥‥ドクターバー ５２‥‥グラビアロール ５４‥‥ドクターブレード ６０‥‥圧ロール 1a ‥‥ adhesive layer for dry lamination 5 ‥‥ packaging material 10 ‥‥ first base material 20 ‥‥ second base material 30 ‥‥ ceramic deposited film 30a ‥‥ base film of ceramic deposited film 30b ‥‥ ceramic deposited layer 30c sol-gel coat layer 40 aluminum foil layer 50 doctor bar 52 gravure roll 54 doctor blade 60 pressure roll
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK41G AK51G AT00A AT00B BA02 CA02G CB02G GB15 JB07 4J034 BA03 DA01 DF11 DF12 DF16 DF20 DF22 DF29 DF32 DH02 DH05 DH06 HA07 HB07 HC03 HC12 HC17 HC18 HC22 HC35 HC46 HC52 HC64 HC67 HC71 HC73 QC03 RA08 4J040 ED011 ED041 ED051 EF111 EF292 HC16 KA16 NA06 NA08 Continued on front page F-term (reference) 4F100 AK41G AK51G AT00A AT00B BA02 CA02G CB02G GB15 JB07 4J034 BA03 DA01 DF11 DF12 DF16 DF20 DF22 DF29 DF32 DH02 DH05 DH06 HA07 HB07 HC03 HC12 HC17 HC18 HC01 HC67 HC46 ED041 ED051 EF111 EF292 HC16 KA16 NA06 NA08
Claims (7)
ラミネーション用接着剤において、該主剤が、芳香族カ
ルボン酸、脂環式カルボン酸、脂肪族カルボン酸、不飽
和カルボン酸等の酸類とそのエステル化合物およびラク
トン類から選ばれた１乃至３種の化合物と、１乃至３種
のグリコール類との反応によりできるポリエステルレジ
ンでなり、前記硬化剤が、トリメチロールプロパンのジ
イソシアネート類付加体、もしくは該ジイソシアネート
類のビューレット体もしくは三量体でなることを特徴と
するドライラミネーション用接着剤。1. An adhesive for dry lamination comprising at least a main agent and a curing agent, wherein the main agent is an acid such as an aromatic carboxylic acid, an alicyclic carboxylic acid, an aliphatic carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid and an ester thereof. A polyester resin formed by reacting one to three kinds of compounds selected from compounds and lactones with one to three kinds of glycols, wherein the curing agent is a diisocyanate adduct of trimethylolpropane or the diisocyanate An adhesive for dry lamination comprising a burette or trimer of a kind.
（ｎ＝２〜２０）、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、３−アミノプ
ロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ダイマー酸
還元グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリ１，２−ブチレングリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコールである請求項１記
載のドライラミネーション用接着剤。2. The glycols are C n H 2n (OH) 2.
(N = 2 to 20), diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 3-aminopropanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dimer acid reduced glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol 2. The adhesive for dry lamination according to claim 1, wherein said adhesive is poly-1,2-butylene glycol or polytetramethylene ether glycol.
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、水素添加キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートである
請求項１記載のドライラミネーション用接着剤。3. The dry lamination according to claim 1, wherein the diisocyanates are isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Adhesive.
ラミネーション用接着剤において、該主剤が、芳香族カ
ルボン酸、脂環式カルボン酸、脂肪族カルボン酸、不飽
和カルボン酸等の酸類とそのエステル化合物およびラク
トン類から選ばれた１乃至３種の化合物と、１乃至３種
のグリコール類との反応によりできるエステル化合物を
ジイソシアネートにより伸長してなるポリエステルウレ
タンジオールレジンでなり、前記硬化剤が、トリメチロ
ールプロパンのジイソシアネート類付加体、もしくは該
ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体で
なることを特徴とするドライラミネーション用接着剤。4. An adhesive for dry lamination comprising at least a main agent and a curing agent, wherein the main agent is an acid such as an aromatic carboxylic acid, an alicyclic carboxylic acid, an aliphatic carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid and an ester thereof. A polyester urethane diol resin obtained by elongating an ester compound formed by reacting one to three kinds of compounds selected from compounds and lactones with one to three kinds of glycols with diisocyanate; An adhesive for dry lamination comprising a diisocyanate adduct of methylolpropane, or a burette or trimer of the diisocyanate.
（ｎ＝２〜２０）、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、３−アミノプ
ロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ダイマー酸
還元グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリ１，２−ブチレングリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコールである請求項４記
載のドライラミネーション用接着剤。5. The method according to claim 1, wherein the glycol is C n H 2n (OH) 2.
(N = 2 to 20), diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, 3-aminopropanediol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dimer acid reduced glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol 5. The adhesive for dry lamination according to claim 4, wherein the adhesive is poly-1,2-butylene glycol or polytetramethylene ether glycol.
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、水素添加キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネー
ト、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートである
請求項４記載のドライラミネーション用接着剤。6. The dry lamination according to claim 4, wherein the diisocyanates are isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Adhesive.
ラミネーション用接着剤を用いて、少なくとも２枚のフ
ィルムをラミネートし、食品、飲料および医薬品を包装
する低溶出包装体の形成用材料として用いることを特徴
とする積層体。7. A material for forming a low-elution package for laminating foods, beverages and pharmaceuticals by laminating at least two films using the adhesive for dry lamination according to any one of claims 1 to 6. A laminate characterized in that it is used as a laminate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17541499A JP4572427B2 (en) | 1998-06-26 | 1999-06-22 | Adhesive for dry lamination and laminate using the same |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18084198 | 1998-06-26 | ||
| JP5063299 | 1999-02-26 | ||
| JP11-99813 | 1999-04-07 | ||
| JP11-50632 | 1999-04-07 | ||
| JP10-180841 | 1999-04-07 | ||
| JP9981399 | 1999-04-07 | ||
| JP17541499A JP4572427B2 (en) | 1998-06-26 | 1999-06-22 | Adhesive for dry lamination and laminate using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000351953A true JP2000351953A (en) | 2000-12-19 |
| JP4572427B2 JP4572427B2 (en) | 2010-11-04 |
Family
ID=27462528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17541499A Expired - Fee Related JP4572427B2 (en) | 1998-06-26 | 1999-06-22 | Adhesive for dry lamination and laminate using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4572427B2 (en) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001107017A (en) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive composition for laminate |
| JP2001107016A (en) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive for laminate |
| JP2002212530A (en) * | 2001-01-15 | 2002-07-31 | Lock Paint Kk | Lamination adhesive composition and method for producing the same |
| KR20030000345A (en) * | 2001-06-23 | 2003-01-06 | 엘베테크놀로지 주식회사 | A biodegradable balloon stick |
| JP2003013032A (en) * | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | Laminating adhesive composition with excellent retort resistance |
| JP2003103735A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2003103736A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2009537668A (en) * | 2006-05-18 | 2009-10-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | Polyurethane elastomer with enhanced hydrolysis resistance |
| US7914867B2 (en) | 2004-10-18 | 2011-03-29 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Medical gas barrier film and medical bag using the same |
| US8029885B2 (en) | 2002-05-17 | 2011-10-04 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Multi-layer film and medicine container using the same |
| WO2011162160A1 (en) * | 2010-06-21 | 2011-12-29 | Dic株式会社 | Oxygen-barrier film and adhesive |
| RU2448987C2 (en) * | 2006-12-14 | 2012-04-27 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Polyurethane adhesive for lamination |
| WO2015133496A1 (en) * | 2014-03-04 | 2015-09-11 | 三井化学株式会社 | Laminate adhesive, method for manufacturing laminate film, laminate film, and retort pouch material |
| JP2016034995A (en) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | 東洋紡株式会社 | Two-component curable adhesive composition for dry laminate, laminated film using the same, and packaging bag for retort pouch |
| JP2016037508A (en) * | 2014-08-05 | 2016-03-22 | 東洋紡株式会社 | Adhesive composition for two-liquid curable dry laminate, laminate film using the same, and package bag for retort pouch |
| JP2018100366A (en) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Dic株式会社 | Reactive adhesive, laminated film and package |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5490239A (en) * | 1977-12-27 | 1979-07-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive composition for plastic/metal foil composite packaging material |
| JPH0551574A (en) * | 1991-08-23 | 1993-03-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| JPH0625636A (en) * | 1992-03-25 | 1994-02-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Adhesive composition |
| JPH06116542A (en) * | 1992-10-02 | 1994-04-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| JPH10102028A (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-21 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | Adhesive composition for laminated film using thermoplastic polyurethane resin |
| JPH10219224A (en) * | 1997-02-10 | 1998-08-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| JPH1150036A (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | Two-pack type adhesion composition for dry lamination |
| JP2001107016A (en) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive for laminate |
| JP2001107017A (en) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive composition for laminate |
-
1999
- 1999-06-22 JP JP17541499A patent/JP4572427B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5490239A (en) * | 1977-12-27 | 1979-07-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive composition for plastic/metal foil composite packaging material |
| JPH0551574A (en) * | 1991-08-23 | 1993-03-02 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| JPH0625636A (en) * | 1992-03-25 | 1994-02-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | Adhesive composition |
| JPH06116542A (en) * | 1992-10-02 | 1994-04-26 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| JPH10102028A (en) * | 1996-09-27 | 1998-04-21 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | Adhesive composition for laminated film using thermoplastic polyurethane resin |
| JPH10219224A (en) * | 1997-02-10 | 1998-08-18 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Adhesive composition |
| JPH1150036A (en) * | 1997-07-30 | 1999-02-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | Two-pack type adhesion composition for dry lamination |
| JP2001107016A (en) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive for laminate |
| JP2001107017A (en) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive composition for laminate |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001107016A (en) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive for laminate |
| JP2001107017A (en) * | 1999-08-02 | 2001-04-17 | Takeda Chem Ind Ltd | Adhesive composition for laminate |
| JP2002212530A (en) * | 2001-01-15 | 2002-07-31 | Lock Paint Kk | Lamination adhesive composition and method for producing the same |
| KR20030000345A (en) * | 2001-06-23 | 2003-01-06 | 엘베테크놀로지 주식회사 | A biodegradable balloon stick |
| JP2003013032A (en) * | 2001-06-26 | 2003-01-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | Laminating adhesive composition with excellent retort resistance |
| JP2003103735A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| JP2003103736A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Toppan Printing Co Ltd | Decorative sheet |
| US8029885B2 (en) | 2002-05-17 | 2011-10-04 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Multi-layer film and medicine container using the same |
| US7914867B2 (en) | 2004-10-18 | 2011-03-29 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Medical gas barrier film and medical bag using the same |
| JP2009537668A (en) * | 2006-05-18 | 2009-10-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | Polyurethane elastomer with enhanced hydrolysis resistance |
| RU2448987C2 (en) * | 2006-12-14 | 2012-04-27 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Polyurethane adhesive for lamination |
| WO2011162160A1 (en) * | 2010-06-21 | 2011-12-29 | Dic株式会社 | Oxygen-barrier film and adhesive |
| JP4962666B2 (en) * | 2010-06-21 | 2012-06-27 | Ｄｉｃ株式会社 | Oxygen barrier film and adhesive |
| CN102958693A (en) * | 2010-06-21 | 2013-03-06 | Dic株式会社 | Oxygen-barrier film and adhesive |
| CN102958693B (en) * | 2010-06-21 | 2015-07-08 | Dic株式会社 | Oxygen-barrier film and adhesive |
| US9676976B2 (en) | 2010-06-21 | 2017-06-13 | Dic Corporation | Oxygen-barrier film and adhesive |
| WO2015133496A1 (en) * | 2014-03-04 | 2015-09-11 | 三井化学株式会社 | Laminate adhesive, method for manufacturing laminate film, laminate film, and retort pouch material |
| CN106029813A (en) * | 2014-03-04 | 2016-10-12 | 三井化学株式会社 | Laminate adhesive, method for manufacturing laminate film, laminate film, and retort pouch material |
| JPWO2015133496A1 (en) * | 2014-03-04 | 2017-04-06 | 三井化学株式会社 | Laminate adhesive, method for producing laminate film, laminate film and retort pouch material |
| EP3115430A4 (en) * | 2014-03-04 | 2017-11-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Laminate adhesive, method for manufacturing laminate film, laminate film, and retort pouch material |
| JP2016034995A (en) * | 2014-08-01 | 2016-03-17 | 東洋紡株式会社 | Two-component curable adhesive composition for dry laminate, laminated film using the same, and packaging bag for retort pouch |
| JP2016037508A (en) * | 2014-08-05 | 2016-03-22 | 東洋紡株式会社 | Adhesive composition for two-liquid curable dry laminate, laminate film using the same, and package bag for retort pouch |
| JP2018100366A (en) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Dic株式会社 | Reactive adhesive, laminated film and package |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4572427B2 (en) | 2010-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4385553B2 (en) | Adhesive for dry or non-solvent lamination and laminated packaging material and packaging bag using the same | |
| JP2000351953A (en) | Dry lamination adhesive and laminate using the same | |
| JP6075623B2 (en) | Gas barrier polyester resin composition and gas barrier film | |
| JP6191904B1 (en) | Gas barrier adhesive, film, and gas barrier film | |
| CN1894142A (en) | Multi-compartment package having temperature dependent frangible seals | |
| TWI819147B (en) | Reactive adhesive and its manufacturing method, laminate and packaging | |
| KR20130105900A (en) | Two-part curable oxygen-absorbable resin composition, and oxygen-absorbable adhesive agent | |
| KR20130042023A (en) | Resin for oxygen-absorbing adhesive and oxygen-absorbing adhesive | |
| JP7456469B2 (en) | Laminates and packaging materials | |
| JP4144320B2 (en) | Barrier packaging material and barrier packaging | |
| JP2020094134A (en) | Coating material composition and laminate | |
| JP4966233B2 (en) | Laminating adhesive for retort pouches | |
| JP4734820B2 (en) | Low-elution packaging material and package | |
| JP2013039938A (en) | Paper container for liquid | |
| JP6075515B1 (en) | Polyester resin composition for barrier material and barrier film | |
| JPH0794654B2 (en) | Adhesive composition | |
| JP2008265155A (en) | Laminated body and method for producing the same | |
| JP2000309770A (en) | Dry lamination adhesive and laminate using the same | |
| JP5543408B2 (en) | Gas barrier polyester resin composition and gas barrier film | |
| JP2764314B2 (en) | Polyester laminate for packaging materials | |
| JP2016011324A (en) | Polyester resin composition for barrier material and barrier film | |
| JPS58129078A (en) | Laminating urethane adhesive composition | |
| KR101793354B1 (en) | Oxygen-absorbing film, and oxygen-absorbing adhesive agent resin composition | |
| JP2000071400A (en) | Low elution packaging material and package using the same | |
| JP2000071404A (en) | Low elution packaging material and package using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060320 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091210 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091222 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100222 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100316 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100616 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100623 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100720 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100802 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130827 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |