JP2000347001A

JP2000347001A - 光重合性組成物およびハードコート剤

Info

Publication number: JP2000347001A
Application number: JP11156535A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Hiratsuka; 一郎平塚; Kazuo Okawa; 和夫大川; Hiroyuki Tachikawa; 裕之立川
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1999-06-03
Filing date: 1999-06-03
Publication date: 2000-12-15

Abstract

(57)【要約】【課題】カールの原因である硬化時の収縮が極めて小
さく、従って密着性に優れかつ、透明性、耐磨耗性、耐
溶剤性にも優れた光重合性組成物及びハードコート剤を
提供する。【解決手段】必須の成分として、エネルギー線重合性
材料１００重量部、及び該エネルギー線重合性材料に対
してＳｉＯ_２換算で１〜５００重量部の平均粒子径５〜
２００ｎｍの有機溶剤分散型コロイダルシリカを含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光重合性組成物およ
びハードコート剤に関し、詳しくは光重合反応後の硬化
膜が透明性に優れかつ、耐磨耗性、密着性、耐溶剤性に
優れた光重合性組成物およびプラスチック材料表面被覆
用のハードコート剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的にエンジニアリングプラスチック
は軽量、易成型性、安価等の理由でガラスや金属の代替
品として広く使用されている。しかし、これらは傷つき
やすく、また容易に各種溶剤にて表面が浸食されるとい
う問題を有していた。

【０００３】従来、エンジニアリングプラスチックにお
けるこれらの障害を除去するために、かかるプラスチッ
ク表面を硬度の高いエネルギー線硬化樹脂塗料で保護す
ることが行われている。

【０００４】しかし、市場からの要求が高まるにつれ、
より高度な表面硬度が要求され、表面保護膜の硬度をこ
れまで以上に高める必要性が生じてきた。

【０００５】表面保護膜の硬度をエネルギー線硬化樹脂
で向上させるためには、架橋密度を上げることが最も簡
便な方法であるが、この場合、硬化終了時に硬化膜内部
に残存する内部応力が大きくなる影響により密着性が悪
化するという問題が新たに生ずるようになった。したが
って、高硬度と各種プラスチック表面への良好な密着特
性とを両立しうる樹脂は得られていないのが現状であ
る。

【０００６】また、上述のように架橋密度を上げ、表面
硬度を高めたエネルギー線硬化樹脂を薄いプラスチック
フィルム表面の保護材として使用すると、硬化収縮が大
きい結果、プラスチックフィルムがカールしてしまう欠
点があった。

【０００７】また、硬化膜の表面硬度を上げる手段とし
て、アクリル樹脂にコロイダルシリカを配合してなるエ
ネルギー線硬化樹脂も開発されている。例えば、特開平
６−４１４６７号、特開平６−９２０１１号、特開平６
−１００７９９号、特開平６−４１４６８号、特開平６
−２８７４７０号、特開平６−１００７９７号、特開平
７−４１７３２号、特開平７−１０９３５５号、特開平
７−２０７１９０号、特開平７−２４７３８３号、特開
平７−２５８５８２号、特開平７−３３１１７９号、特
開平８−３２５４７４号、特開平８−２５９７１９号、
特開平８−２０９０２６号、特開平９−１５７３１５
号、特開平９−１９４７６０号、特開平１０−６０３０
７号、特開平１０−９５９５１号、特開平１０−８１８
３９号、特開平１０−２８７８２４号の各公報等に、特
定の（メタ）アクリル樹脂にコロイダルシリカを配合し
てなるエネルギー線硬化樹脂が公開されている。

【０００８】しかし、これらの技術は（メタ）アクリロ
イル基の重合時の収縮の低減について何等の改善をもた
らすものではなく、依然として硬化時に大きな内部応力
を内在することに由来する基材密着性不足、あるいはプ
ラスチックフィルムのカール発生等の問題を残してい
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、前述のカールの原因である硬化時の収縮が極めて小
さく、従って密着性に優れかつ、透明性、耐磨耗性、耐
溶剤性にも優れた光重合性組成物およびハードコート剤
を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、光重合性組成物として
以下の構成を採用することにより上記目的を達成しうる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明の光重合性組成物は、必須の
成分として、エネルギー線重合性材料１００重量部、お
よび該エネルギー線重合性材料に対してＳｉＯ_２換算で
１〜５００重量部の平均粒子径５〜２００ｎｍの有機溶
剤分散型コロイダルシリカを含有することを特徴とする
ものである。

【００１２】本発明の光重合性組成物においては、前記
エネルギー線重合性材料が、（１）カチオン重合性有機
物質と、（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤
とからなるもの、あるいは、前記エネルギー線重合性材
料が、（１）カチオン重合性有機物質と、（２）エネル
ギー線感受性カチオン重合開始剤と、（３）ラジカル重
合性有機物質と、（４）エネルギー線感受性ラジカル重
合開始剤とからなるものが好ましい。この場合、前記エ
ネルギー線重合性材料における、（１）カチオン重合性
有機物質と（３）ラジカル重合性有機物質の重量比
（１）：（３）は、好ましくは１〜１００：０〜９９で
ある。

【００１３】また、本発明のプラスチック材料表面被覆
用のハードコート剤は、これらの光重合性組成物を用い
たことを特徴とするものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明に使用される有機溶剤分散
型コロイダルシリカとは、シリカ粒子を有機溶剤に分散
させたものである。

【００１５】ここで使用される有機溶剤は、特に限定さ
れるものではないが、一例を示すと、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶
剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル等のセルソルブ系溶剤、酢酸メチル、
酢酸エチル等のエステル系溶剤、カルビトール系溶剤、
等の有機溶剤を挙げることができ、これらの有機溶剤は
１種または２種以上の混合溶剤として使用することがで
き、好ましくは沸点２００℃以下の有機溶剤がよく、ま
た、水分含有量が５重量％以下であることが望ましい。

【００１６】有機溶剤中のシリカの含量は任意である。
後述のエネルギー線重合性材料との割合においてＳｉＯ
_２含量が所望範囲内であればよいので特に限定されるも
のではないが、好ましくは１〜６０重量％のＳｉＯ_２を
含むものがよい。

【００１７】ＳｉＯ_２分が少なすぎると高硬度膜を得に
くく、また多すぎるとコロイダルシリカが不安定となり
やすい。

【００１８】有機溶剤に分散しているＳｉＯ_２の平均粒
子径は５〜２００ｎｍであり、より望ましくは平均粒子
径５〜１００ｎｍである。平均粒子径が５ｎｍ未満の場
合、安定したコロイド状を保てず、配合したエネルギー
線重合性組成物の安定性が悪化する。逆に２００ｎｍを
超えると、硬化膜の透明性が悪化するため、本発明の特
徴である透明性において不適当なものとなる。

【００１９】本発明に使用する有機溶剤分散型コロイダ
ルシリカは、シリカ粒子が有機溶剤中にコロイド状に分
散していることが必要であり、分散液として使用するも
のであるので、例えば、３０００ｒｐｍで３０分間の遠
心分離処理により、沈降物がＳｉＯ_２含有量の５重量％
以下の安定した分散液を使用することが好ましい。

【００２０】この様な有機溶剤分散型コロイダルシリカ
は、単にＳｉＯ_２粉末を前述の有機溶剤に分散しただけ
では得ることはできない。ＳｉＯ_２粉末を単に分散させ
たものを用いた場合、分散粒子が上記の粒子径範囲から
大幅に逸脱するため、透明性に優れた組成物は得られな
い。

【００２１】本発明に使用可能なこのような有機溶剤分
散型コロイダルシリカは、例えば、水分散型コロイダル
シリカの溶剤交換や、エチルシリケートの加水分解によ
り得ることができる。また、一般市販品をそのまま使用
することも可能で、アデライト（旭電化工業（株）
製）、スノーテックス（日産化学（株）製）、カタロイ
ド（触媒化成（株）製）等の商品名で市販されているも
のを使用することができる。

【００２２】また、コロイダルシリカの表面シラノール
基はアルコキシシラン等のシランカップリング剤、アル
コキシチタン等のチタネートカップリング剤により変性
することもできる。

【００２３】この表面シラノール基の反応は高温高圧下
における分散溶剤の水酸基、カルボキシル基と表面シラ
ノール基の脱水縮合反応によるものも含む。

【００２４】本発明の光重合性組成物は、エネルギー線
重合性材料１００重量部に対して前述の平均粒子径５〜
２００ｎｍの有機溶剤分散型コロイダルシリカを、Ｓｉ
Ｏ_２換算で１〜５００重量部含有するものである。

【００２５】コロイダルシリカが上記量未満であるとエ
ネルギー線硬化した膜の表面硬度が不十分になり、上記
量を超えて配合すると硬化塗膜が不透明化し、不適当な
ものとなる。

【００２６】本発明に使用するエネルギー線重合性材料
は、（１）カチオン重合性有機物質と、（２）エネルギ
ー線感受性カチオン重合開始剤とからなるものか、ある
いは上記（１）、（２）に加えて、（３）ラジカル重合
性有機物質と、（４）エネルギー線感受性ラジカル重合
開始剤とからなるものとすることができる。

【００２７】エネルギー線重合性材料に使用し得る
（１）カチオン重合性有機物質としては、例えば、エポ
キシ化合物、環状エーテル化合物、オキセタン化合物、
環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオ
エーテル化合物、スピロオルソエステル化合物、ビニル
化合物などであり、これらの１種または２種以上を使用
することができる。中でも、入手するのが容易であり取
扱いに便利なエポキシ化合物が適している。かかるエポ
キシ化合物としては、芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポ
キシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などが適している。

【００２８】芳香族エポキシ樹脂の具体例としては、少
なくとも１個の芳香族環を有する多価フェノールまた
は、そのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジル
エーテル、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、またこれらに更にアルキレンオキサイドを付加させ
た化合物のグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹
脂、エポキシ化フルオレン樹脂、エポキシ化カルバゾー
ル樹脂等が挙げられる。

【００２９】また、脂環族エポキシ樹脂の具体例として
は、少なくとも１個の脂環族環を有する多価アルコール
のポリグリシジルエーテルまたはシクロヘキセン、シク
ロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化すること
によって得られるシクロヘキセンオキサイド構造含有化
合物または、シクロペンテンオキサイド構造含有化合
物、またはビニルシクロヘキサン構造を有する化合物を
酸化剤でエポキシ化することによって得られるビニルシ
クロヘキサンオキサイド構造含有化合物が挙げられる。
例えば、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−
エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エ
ポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ
−１−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、６−メ
チル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メ
チル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチ
ル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカル
ボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘ
キシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘ
キサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シク
ロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキ
センジオキサイド、４ −ビニルエポキシシクロヘキサ
ン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，
４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエン
ジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポ
キシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス
（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポ
キシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等が
挙げられる。

【００３０】脂肪族エポキシ樹脂の具体例としては、脂
肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付
加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸の
ポリグリシジルエステル、脂肪族長鎖不飽和炭化水素を
酸化剤で酸化することによって得られるエポキシ含有化
合物、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタク
リレートのホモポリマー、グリシジルアクリレートまた
はグリシジルメタクリレートのコポリマー等が挙げられ
る。代表的な化合物として、１，４−ブタンジオールジ
グリシジルエーテル，１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル，グリセリンのトリグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペン
タエルスリトールのヘキサグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールのジグリシジルエーテル、ポリプロピ
レングリコールのジグリシジルエーテルなどの多価アル
コールのグリシジルエーテル。また、プロピレングリコ
ール，グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種また
は２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによ
って得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジル
エーテル、脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル
が挙げられる。さらに、脂肪族高級アルコールのモノグ
リシジルエーテルやフェノール，クレゾール，ブチルフ
ェノール、またこれらにアルキレンオキサイドを付加す
ることによって得られるポリエーテルアルコールのモノ
グリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステ
ル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチ
ル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシ化アマニ
油、エポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。

【００３１】（１）カチオン重合性有機物質のエポキシ
化合物以外の具体例としては、トリメチレンオキサイ
ド、３，３−ジメチルオキセタン、３，３−ジクロロメ
チルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオ
キセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタ
ン、１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメ
トキシ）メチル〕ベンゼン等のオキセタン化合物、テト
ラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフラン
等のオキソフラン化合物、トリオキサン、１，３−ジオ
キソラン、１，３，６−トリオキサンシクロオクタン等
の環状アセタール化合物、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン等の環状ラクトン化合物、エチレンスル
フィド、チオエピクロロヒドリン等のチイラン化合物、
１，３−プロピンスルフィド、３，３−ジメチルチエタ
ン等のチエタン化合物、テトラヒドロチオフェン誘導体
等の環状チオエーテル化合物、エチレングリコールジビ
ニルエーテル、アルキルビニルエーテル、３，４−ジヒ
ドロピラン−２−メチル（３，４−ジヒドロピラン−２
−カルボキシレート）、トリエチレングリコールジビニ
ルエーテル等のビニル化合物、エポキシ化合物とラクト
ンの反応によって得られるスピロオルソエステル化合
物、ビニルシクロヘキセン、イソブチレン、ポリブタジ
エン等のエチレン性不飽和化合物および上記化合物の誘
導体等が挙げられる。

【００３２】なお、本発明においては、（１）カチオン
重合性有機物質として、上述したカチオン重合性物質の
うち１種または２種類以上の化合物を配合して使用する
ことができる。

【００３３】また、これらに限定されるものではない
が、（１）カチオン重合性有機物質のうち好ましいもの
は、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有す
る脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、エポキシ化フル
オレン樹脂、エポキシ化カルバゾール樹脂である。

【００３４】エネルギー線重合性材料に使用し得る
（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤として
は、エネルギー線照射によりカチオン重合を開始させる
物質を放出することが可能な化合物であり、特に好まし
いものは、照射によってルイス酸を放出するオニウム塩
である複塩、またはその誘導体である。かかる化合物の
代表的なものとしては一般式、［Ａ］^ｍ＋［Ｂ］^ｍ− で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができ
る。

【００３５】ここで、陽イオンＡ^ｍ＋はオニウムである
のが好ましく、その構造は例えば、［（Ｒ^１）_ａＺ］^ｍ＋で表すことができる。

【００３６】更にここで、Ｒ^１は炭素数が１〜６０であ
り、炭素以外の原子をいくつ含んでもよい有機の基であ
る。ａは１〜５なる整数である。ａ個のＲ^１は各々独立
で、同一でも異なっていてもよい。また、少なくとも１
つは、芳香環を有する上記の如き有機の基であることが
好ましい。ＺはＳ、Ｎ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、
Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、Ｎ＝Ｎからなる群から
選ばれる原子あるいは原子団である。また、陽イオンＡ
^ｍ＋中のＺの原子価をｚとしたとき、ｍ＝ａ−ｚなる関
係が成り立つことが必要である。

【００３７】また、陰イオンＢ^ｍ−は、ハロゲン化物錯
体であるのが好ましく、その構造は例えば、［ＬＸ_ｂ］^ｍ− で表すことができる。

【００３８】更にここで、Ｌはハロゲン化物錯体の中心
原子である金属または半金属（Ｍｅｔａｌｌｏｉｄ）
であり、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａ
ｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｃｏ等である。Ｘはハロゲンである。ｂは３〜７なる整
数である。また、陰イオンＢ^ｍ−中のＬの原子価をｐと
したとき、ｍ＝ｂ−ｐなる関係が成り立つことが必要で
ある。

【００３９】上記一般式の陰イオン［ＬＸ_ｂ］^ｍ−の具
体例としては、テトラフルオロボレート（ＢＦ_４）⁻、
ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ_６）⁻、ヘキサフル
オロアンチモネート（ＳｂＦ_６）⁻、ヘキサフルオロア
ルセネート（ＡｓＦ_６）⁻、ヘキサクロロアンチモネー
ト（ＳｂＣｌ_６）⁻等が挙げられる。

【００４０】また、陰イオンＢ^ｍ−は、［ＬＸ_ｂ−１（ＯＨ）］^ｍ− で表される構造のものも好ましく用いることができる。
Ｌ、Ｘ、ｂは上記と同様である。また、その他用いるこ
とができる陰イオンとしては、過塩素酸イオン（ＣｌＯ
_４）⁻、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ_３ＳＯ
_３）⁻、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ_３）⁻、ト
ルエンスルホン陰酸イオン、トリニトロベンゼンスルホ
ン酸陰イオン等が挙げられる。

【００４１】また、陰イオンＢ^ｍ−として、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートも好ましく使用す
ることができる。

【００４２】本発明では、この様なオニウム塩のなかで
も、芳香族オニウム塩を使用するのが特に有効である。
中でも、特開昭５０−１５１９９７号、特開昭５０−１
５８６８０号公報に記載の芳香族ハロニウム塩、特開昭
５０−１５１９９７号、特開昭５２−３０８９９号、特
開昭５６−５５４２０号、特開昭５５−１２５１０５号
公報等に記載のＶＩＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５０
−１５８６９８号公報記載のＶＡ族芳香族オニウム塩、
特開昭５６−８４２８号、特開昭５６−１４９４０２
号、特開昭５７−１９２４２９号公報等に記載のオキソ
スルホキソニウム塩、特開昭４９−１７０４０号記載の
芳香族ジアゾニウム塩、米国特許第４１３９６５５号明
細書記載のチオビリリウム塩等が好ましい。また、その
他好ましいものとしては、鉄／アレン錯体やアルミニウ
ム錯体／光分解珪素化合物系開始剤等も挙げられる。

【００４３】これらの芳香族オニウム塩のなかでも特に
好ましいのは、陽イオンとしてまたは（式中、Ｒは夫々同一でも異なっていてもよい水素原
子、ハロゲン原子、あるいは酸素原子またはハロゲン原
子を含んでもよい炭化水素基、もしくは置換基がついて
もよいアルコキシ基、Ａｒは１以上の水素原子が置換さ
れていてもよいフェニル基である。）で表される化合物
および（トリルクミル）ヨードニウム、ビス（ターシャ
リブチルフェニル）ヨードニウム、トリフェニルスルホ
ニウム等からなるものが挙げられる。例えば、４，４’
−ビス（ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフ
ォニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホ
スフェート、４−（４−ベンゾイル−フェニルチオ）フ
ェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘ
キサフルオロホスフェート、４，４’−ビス（ジ（β−
ヒドロキシエトキシ）フェニルスルフォニオ）フェニル
スルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフェート、４，
４’−ビス（ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェニルス
ルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロ
アンチモネート、４，４’−ビス（ジフルオロフェニル
スルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオ
ロホスフェート、４，４’−ビス（ジフルオロフェニル
スルホニオ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオ
ロアンチモネート、４，４’−ビス（フェニルスルホニ
オ）フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロホスフ
ェート、４，４’−ビス（フェニルスルホニオ）フェニ
ルスルフィド−ビス−ヘキサフルオロアンチモネート、
４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジ−
（４−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホニ
ウムヘキサフルオロホスフェート、４−（４−ベンゾイ
ルフェニルチオ）フェニル−ジ−（４−（β−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル）スルホニウムヘキサフルオロア
ンチモネート、４−（４−ベンゾイルフェニルチオ）フ
ェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘ
キサフルオロホスフェート、４−（４−ベンゾイルフェ
ニルチオ）フェニル−ジ−（４−フルオロフェニル）ス
ルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−（４−
ベンゾイルフェニルチオ）フェニル−ジフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（４−ベンゾ
イルフェニルチオ）フェニル−ジフェニルスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、４−（フェニルチオ）
フェニル−ジ−（４−（β−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−
（フェニルチオ）フェニル−ジ−（４−（β−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル）スルホニウムヘキサフルオロア
ンチモネート、４−（フェニルチオ）フェニル−ジ−
（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロ
ホスフェート、４−（フェニルチオ）フェニル−ジ−
（４−フルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロ
アンチモネート４−（フェニルチオ）フェニル−ジフェニルスルホニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、４−（フェニルチオ）
フェニル−ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアン
チモネート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニ
ルチオ）フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（２−クロロ
−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニルビス（４−フ
ルオロフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチ
オ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホ
スフェート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニ
ルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、４−（２−クロロ−４−ベンゾイル
フェニルチオ）フェニルビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−
（２−クロロ−４−ベンゾイルフェニルチオ）フェニル
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキ
サフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘ
キサフルオロアンチモネート、（トリルクミル）ヨード
ニウムヘキサフルオロホスフェート、（トリルクミル）
ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、（トリル
クミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、ビス（ターシャリブチルフェニル）ヨ
ードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ターシ
ャリブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアン
チモネート、ビス（ターシャリブチルフェニル）ヨード
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ベンジル−４−ヒドロキシフェニルメチルスルホニ
ウムヘキサフルオロホスフェート、ベンジル−４−ヒド
ロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアン
チモネート、ベンジルジメチルスルホニウムヘキサフル
オロホスフェート、ベンジルジメチルスルホニウムヘキ
サフルオロアンチモネート、ｐ−クロロベンジル−４−
ヒドロキシフェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロ
ホスフェート、ｐ−クロロベンジル−４−ヒドロキシフ
ェニルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムヘキ
サフルオロホスフェート、４−アセトキシフェニルジメ
チルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−
メトキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、４−メトキシカルボニ
ルオキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロ
アンチモネート、４−エトキシカルボニルオキシフェニ
ルジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
４−エトキシカルボニルオキシフェニルジメチルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、α−ナフチルメ
チルジメチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、α−ナフチルメチルジメチルスルホニウムヘキサフ
ルオロアンチモネート、α−ナフチルメチルテトラメチ
レンスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、α−ナ
フチルメチルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、シンナミルジメチルスルホニウムヘ
キサフルオロホスフェート、シンナミルジメチルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、シンナミルテト
ラメチレンスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
シンナミルテトラメチレンスルホニウムヘキサフルオロ
アンチモネート、Ｎ−（α−フェニルベンジル）−２−
シアノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−
（α−フェニルベンジル）−２−シアノピリジニウムヘ
キサフルオロアンチモネート、Ｎ−シンナミル−２−シ
アノピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−シ
ンナミル−２−シアノピリジニウムヘキサフルオロアン
チモネート、Ｎ−（α−ナフチルメチル）−２−シアノ
ピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−（α−
ナフチルメチル）−２−シアノピリジニウムヘキサフル
オロアンチモネート、Ｎ−ベンジル−２−シアノピリジ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、Ｎ−ベンジル−２
−シアノピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート等
を挙げることができる。

【００４４】また、これらの（２）エネルギー線感受性
カチオン重合開始剤の好ましい使用量は、カチオン重合
性有機物質１００重量部に対して０．１〜５０重量％。
より好ましくは１．０〜２０重量％で調整するのがよ
い。（１）カチオン重合性有機物質１００重量部に対し
て、（２）エネルギー線感受性カチオン重合開始剤の配
合量が０．１重量％未満であると硬化が不十分となるこ
とがあり、表面硬度の低下を招き、好ましくない。ま
た、５０重量％を超えて配合しても、諸特性の向上はな
く、逆に、硬化しないエネルギー線感受性カチオン重合
開始剤成分の増大に伴い、硬化後の各種下地への密着性
低下が起こりやすく好ましくない。

【００４５】エネルギー線重合性材料に使用し得る
（３）ラジカル重合性有機物質は、好ましくは、１分子
中に少なくとも１個以上の不飽和二重結合を有する化合
物である。

【００４６】かかる化合物としては、例えばアクリレー
ト化合物、メタクリレート化合物、アリルウレタン化合
物、不飽和ポリエステル化合物、スチレン系化合物等が
挙げられる。

【００４７】かかるラジカル重合性有機物質の中でもメ
タ（アクリル）基を有する化合物は、合成、入手が容易
で、かつ取り扱いも容易であり、好ましい。例えば、エ
ポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリ
レート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエー
テル（メタ）アクリレート、アルコール類の（メタ）ア
クリル酸エステルが挙げられる。

【００４８】ここで、エポキシ（メタ）アクリレートと
は、例えば、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環式エ
ポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などと、（メタ）アク
リル酸とを反応させて得られるアクリレートである。こ
れらのエポキシアクリレートのうち、特に好ましいもの
は、芳香族エポキシ樹脂のアクリレートであり、少なく
とも１個の芳香核を有する多価フェノールまたはそのア
ルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル
を、（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）
アクリレートである。例えば、ビスフェノールＡ、また
はそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロロヒドリ
ンとの反応によって得られるグリシジルエーテルを、
（メタ）アクリル酸と反応させて得られる（メタ）アク
リレート、エポキシノボラック樹脂と（メタ）アクリル
酸を反応して得られる（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。ウレタン（メタ）アクリレートとして好ましいも
のは、１種または２種以上の水酸基含有ポリエステルや
水酸基含有ポリエーテルに水酸基含有（メタ）アクリル
酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる
（メタ）アクリレートや、水酸基含有（メタ）アクリル
酸エステルとイソシアネート類を反応させて得られる
（メタ）アクリレート等である。

【００４９】ここで使用する水酸基含有ポリエステルと
して好ましいものは、１種または２種以上の多価アルコ
ールと、１種または２種以上の多塩基酸との反応によっ
て得られる水酸基含有ポリエステルであって、脂肪族多
価アルコールとしては、例えば１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。多塩
基酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無
水フタル酸、トリメリット酸などが挙げられる。

【００５０】水酸基含有ポリエーテルとして好ましいも
のは、多価アルコールに１種または２種以上のアルキレ
ンオキサイドを付加することによって得られる水酸基含
有ポリエーテルであって、多価アルコールとしては、前
述した化合物と同様のものが例示できる。アルキレンオ
キサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。

【００５１】水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルと
して好ましいものは、多価アルコールと（メタ）アクリ
ル酸のエステル化反応によって得られる水酸基含有（メ
タ）アクリル酸エステルであって、多価アルコールとし
ては、前述した化合物と同様のものが例示できる。

【００５２】かかる水酸基含有（メタ）アクリル酸のう
ち、二価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル
化反応によって得られる水酸基含有（メタ）アクリル酸
エステルは特に好ましく、例えば２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートが挙げられる。

【００５３】イソシアネート類としては、分子中に少な
くとも１個以上のイソシアネート基を持つ化合物が好ま
しく、トリレンジイソシアネートや、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの２
価のイソシアネート化合物が特に好ましい。

【００５４】ポリエステル（メタ）アクリレートとして
好ましいものは、水酸基含有ポリエステルと（メタ）ア
クリル酸とを反応させて得られるポリエステル（メタ）
アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポリエ
ステルとして好ましいものは、１種または２種以上の多
価アルコールと、１種または２種以上の１塩基酸、多塩
基酸とのエステル化反応によって得られる水酸基含有ポ
リエステルであって、多価アルコールとしては、前述し
た化合物と同様のものが例示できる。１塩基酸として
は、例えばギ酸、酢酸、酪酸、安息香酸が挙げられる。
多塩基酸としては、例えばアジピン酸、テレフタル酸、
無水フタル酸、トリメリット酸が挙げられる。

【００５５】ポリエーテル（メタ）アクリレートとして
好ましいものは、水酸基含有ポリエーテルと、メタ（ア
クリル）酸とを反応させて得られるポリエーテル（メ
タ）アクリレートである。ここで使用する水酸基含有ポ
リエーテルとして好ましいものは、多価アルコールに１
種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加するこ
とによって得られる水酸基含有ポリエーテルであって、
多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のもの
が例示できる。アルキレンオキサイドとしては、例え
ば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイドが挙げられる。

【００５６】アルコール類の（メタ）アクリル酸エステ
ルとして好ましいものは、分子中に少なくとも１個の水
酸基を持つ芳香族または脂肪族アルコール、およびその
アルキレンオキサイド付加体と（メタ）アクリル酸とを
反応させて得られる（メタ）アクリレートであり、例え
ば、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキ
サイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、
フルオレン誘導体ジ（メタ）アクリレート、カルバゾー
ル誘導体ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これ
らのラジカル重合性有機物質は、１種或いは２種以上を
所望の性能に応じて配合して使用することができる。

【００５７】エネルギー線重合性材料に使用し得る
（４）ネルギー線感受性ラジカル重合開始剤としては、
エネルギー照射によってラジカル重合を開始させること
が可能な化合物であり、アセトフェノン系化合物、ベン
ジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサント
ン系化合物などのケトン系化合物が好ましい。

【００５８】アセトフェノン系化合物としては、例え
ば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソ
プロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノ
ン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−
１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−タ
ーシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャ
リブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザ
ルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフ
ェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられる。

【００５９】ベンジル系化合物としては、ベンジル、ア
ニシル等が挙げられる。

【００６０】ベンゾフェノン系化合物としては、例えば
ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒ
ラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェ
ノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾ
イル−４’−メチルジフェニルスルフィドなどが挙げら
れる。

【００６１】チオキサントン系化合物としては、チオキ
サントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン
等が挙げられる。

【００６２】これらの（４）エネルギー線感受性ラジカ
ル重合開始剤は、１種あるいは２種以上のものを所望の
性能に応じて配合して使用することができる。

【００６３】以上のような（４）エネルギー線感受性ラ
ジカル重合開始剤は、（３）ラジカル重合性有機物質に
対して、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好まし
くは０．１〜１０重量％配合される。この範囲を上回る
と十分な強度が得られないことがあり、下回ると樹脂が
十分硬化しない場合がある。

【００６４】上述の（３）ラジカル重合性有機物質と
（４）エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤を配合し
た光重合性組成物は、これらを配合しない場合に比べ、
エネルギー線を照射したときの硬化速度が更に上昇し好
ましい。

【００６５】エネルギー線重合性材料における、（１）
カチオン重合性有機物質と（３）ラジカル重合性有機物
質の重量比（１）：（３）は１〜１００：０〜９９であ
ることが好ましい。（１）カチオン重合性有機物質の含
有量が１重量％未満、即ち、ラジカル重合性有機物質
（４）の含有量が９９重量％を超えて含まれる場合、各
種下地に対する密着性の悪化が起こるため、少なくとも
カチオン重合性有機物質（２）はエネルギー線硬化性有
機物質総量中に１重量％以上含まれていることがよく、
より好ましくはエネルギー線硬化性有機物質総量中にカ
チオン重合性有機物質（２）は１０重量％以上含まれて
いた方がよい。

【００６６】また、本発明に使用するエネルギー線重合
性材料は、必要に応じて１分子中に２個以上の水酸基を
有する有機化合物とともに使用することができる。例え
ば、多価アルコール、水酸基含有ポリエーテル、水酸基
含有ポリエステル、多価フェノールなどの１分子中に２
個以上の水酸基を有する有機化合物を配合することによ
って、硬化塗膜の機械強度を高めることができる。

【００６７】多価アルコールの例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスルトール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオールなどが挙げられる。

【００６８】水酸基含有ポリエーテルとは、１種または
２種以上の多価アルコールまたは多価フェノールに１種
または２種以上のアルキレンオキサイドを付加して得ら
れる化合物である。これに用いられる多価アルコールの
例としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スルトール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられ
る。多価フェノールの例としてはビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＦ、フェノールノボラック樹脂、クレゾー
ルノボラック樹脂などが挙げられる。またアルキレンオ
キサイドの例としては、ブチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、エチレンオキサイド等が挙げられる。

【００６９】水酸基含有ポリエステルとは、１種または
２種以上の多価アルコールや多価フェノールと１種また
は２種以上の１塩基酸や多塩基酸とのエステル化反応に
よって得られる水酸基含有ポリエステル、および１種ま
たは２種以上の多価アルコールや多価フェノールと１種
または２種以上のラクトン類とのエステル化反応によっ
て得られる水酸基含有ポリエステルである。多価アルコ
ールや多価フェノールの例としては前述のものと同様の
ものが挙げられる。１塩基酸としては例えば、ギ酸、酢
酸、酪酸、安息香酸などが挙げられる。多塩基酸として
は、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、トリメリット
酸などが挙げられる。ラクトン類としてはβープロピオ
ラクトン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンな
どが挙げられる。

【００７０】多価フェノールとは、芳香環に直接結合し
た水酸基を１分子中に２個以上含有する化合物であり、
前述のものと同様のものが挙げられる。

【００７１】本発明の光重合性組成物は活性エネルギー
線を照射することにより重合し、硬化する。この活性エ
ネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、エック
ス線、放射線、高周波等が挙げられ、紫外線が最も経済
的であり好ましい。紫外線の光源としては、紫外線レー
ザー、水銀ランプ、特に（超）高圧水銀ランプ、キセノ
ンランプ、アルカリ金属ランプ、市販の無電極ランプ
（例えば、Ｆｕｓｉｏｎ社製のＶバルブ（商品名）、Ｄ
バルブ（商品名））などがある。本発明の光重合性組成
物の重合、硬化にあたって位置選択性の必要な場合に
は、集光性が良好なレーザー光線（特に発振波長３００
ｎｍ〜４５０ｎｍ）が好ましい。また、位置選択性があ
まりない場合には、水銀ランプ等が経済的で好ましい。

【００７２】本発明の光重合組成物は光重合後の硬化膜
が透明度に優れ、かつ、非常に高い表面硬度と耐摩耗性
を有し、硬化処理時の硬化収縮が小さいことに由来す
る、内部残存応力が小さいことより、各種のエンジニア
リングプラスチック等の基材の表面保護剤として特に有
用である。

【００７３】このような基材としては特に限定されるも
のではないが、例えば、ポリーαーオレフィン系樹脂、
ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレ
ア系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などの合成樹脂基材
を例示することができる。

【００７４】本発明の光重合性組成物は基材に対して
０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜１００μｍ、さら
に好ましくは１〜３０μｍの厚さとなるように塗布する
のがよい。１００μｍを超えて塗布すると、硬化塗膜が
割れやすくなる傾向が顕著になり０．５μｍ未満の塗布
であると十分な硬度を発現できず不適である。

【００７５】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明する。下記
の表１および２に示す配合組成の光重合性組成物を調製
し、以下の評価を行った。得られた結果を下記表１およ
び２に併記する。また、本発明における評価方法を以下
に記載する。

【００７６】試験片の作製：厚さ１８８μｍの表面易密
着処理ポリエチレンテレフタレートフィルム（易密着Ｐ
ＥＴと略）に固形分５０重量％に希釈した試験樹脂を乾
燥膜厚５μｍになるように塗布し、高圧水銀灯にて照射
量１００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、光重合性組成
物を硬化させ、試験片とした。硬化膜透明性：上記、試験片の透過率（％）および濁度
を測定した。表面硬度：ＪＩＳＫ５４００６．１４記載の鉛筆引
っかき試験方法に準じて評価した。耐摩耗性：テーパー摩耗試験機において荷重２５０ｇで
２０往復、摩耗試験を行った。摩耗試験前後の表面の傷
つき具合を透過光の濁度（ＨＡＺＥ）で評価した。密着性：試験片の作製方法において、塗工下地をポリエ
チレンフィルム（ＰＥと略）、ポリカーボネートフィル
ム（ＰＣと略）、塩化ビニル樹脂フィルム（ＰＶＣと
略）、ポリイミドフィルム（ＰＩと略）、ＳＵＳ３０
４、青板ガラスに変更した。ＪＩＳＫ５４００６．
１５記載の碁盤目試験に準じて剥離試験を行い、密着性
を確認した。硬化収縮：厚さ５０μｍの表面易密着処理ＰＥＴを用い
た他は試験片の作製方法に準じた。フィルムの大きさを
５０×１２０ｍｍとし、硬化後の長辺方向のソリ上がり
量（ｍｍ）を測定した。ソリ上がり量で硬化収縮の度合
いとした。耐溶剤性：綿棒にメチルエチルケトンを含浸させ、硬化
塗膜を前後に擦り、硬化塗膜表面が溶解、白濁等の変化
がでるまでの往復回数を調べた。なお、最大往復回数は
２００回とした。

【００７７】表１および２中の使用材料は夫々下記に示
すものである。エポキシ樹脂１：３，４ーエポキシシクロヘキシルメチ
ルー３，４ーエポキシシクロヘキシルカルボキシレートエポキシ樹脂２：１，６ーヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテルアクリル樹脂１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レートアクリル樹脂２：トリメチロールプロパントリアクリレ
ートコロイダルシリカ１：エチルセルソルブ分散（ＳｉＯ_２
含有量３０重量％、平均粒子径１２ｎｍ、水分含有量
０．２重量％）コロイダルシリカ２：イソプロパノール分散（ＳｉＯ_２
含有量３０重量％、平均粒子径９０ｎｍ、水分含有量
０．６重量％）光カチオン重合開始剤：４，４’ービス（ジ（βーヒド
ロキシエトキシ）フェニルスルフォニオ）フェニルスル
フィドービスーヘキサフルオロアンチモネート光ラジカル重合開始剤：１ーヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、硬化時の収縮が極めて
小さく、密着性に優れかつ、透明性、耐磨耗性、耐溶剤
性に優れた光重合性組成物およびハードコート剤を得る
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者立川裕之東京都荒川区東尾久七丁目２番35号旭電化工業株式会社内Ｆターム(参考） 2K009 CC09 CC24 CC33 DD02 DD05 EE00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】必須の成分として、エネルギー線重合性
材料１００重量部、および該エネルギー線重合性材料に
対してＳｉＯ_２換算で１〜５００重量部の平均粒子径５
〜２００ｎｍの有機溶剤分散型コロイダルシリカを含有
することを特徴とする光重合性組成物。
【請求項２】前記エネルギー線重合性材料が、（１）
カチオン重合性有機物質と、（２）エネルギー線感受性
カチオン重合開始剤とからなる請求項１記載の光重合性
組成物。
【請求項３】前記エネルギー線重合性材料が、（１）
カチオン重合性有機物質と、（２）エネルギー線感受性
カチオン重合開始剤と、（３）ラジカル重合性有機物質
と、（４）エネルギー線感受性ラジカル重合開始剤とか
らなる請求項１記載の光重合性組成物。
【請求項４】前記エネルギー線重合性材料における、
（１）カチオン重合性有機物質と（３）ラジカル重合性
有機物質の重量比（１）：（３）が１〜１００：０〜９
９である請求項３に記載の光重合性組成物。
【請求項５】請求項１〜請求項４のうちいずれか一項
記載の光重合性組成物を用いたことを特徴とするプラス
チック材料表面被覆用のハードコート剤。