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JP2000346024A - Luminescent bolts and luminous products - Google Patents

Luminescent bolts and luminous products

Info

Publication number
JP2000346024A
JP2000346024A JP11154046A JP15404699A JP2000346024A JP 2000346024 A JP2000346024 A JP 2000346024A JP 11154046 A JP11154046 A JP 11154046A JP 15404699 A JP15404699 A JP 15404699A JP 2000346024 A JP2000346024 A JP 2000346024A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
bolt
fluorescent
afterglow
paint
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11154046A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoji Nakajima
洋司 中島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nakashima Kogyo Corp
Original Assignee
Nakashima Kogyo Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nakashima Kogyo Corp filed Critical Nakashima Kogyo Corp
Priority to JP11154046A priority Critical patent/JP2000346024A/en
Publication of JP2000346024A publication Critical patent/JP2000346024A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 周囲の明るさにかかわらず長時間にわたって
発光し、視認のしやすい状態が持続し、取扱い性に優れ
た発光性ボルトを提供する。 【解決手段】 発光性ボルト1は、ボルト本体2、蓄光
部3及び蛍光部4を備える。ボルト本体2は、外周に雄
ねじが切られたねじ部5と、そのねじ部5の一端に設け
られた頭部6とを有する。蓄光部3は蓄光材料からな
り、頭部6の上面に設けられた凹部7に嵌め込まれ接着
されている。蓄光部3は、セラミックスからなる基材上
に残光性上絵具を絵付けし、焼成することにより形成し
たものである。蛍光部4は蛍光塗料等の蛍光材料からな
り、頭部6の上面において凹部7の周囲に設けられてい
る。
(57) [Problem] To provide a light-emitting bolt that emits light for a long time regardless of ambient brightness, maintains a state that is easily visible, and has excellent handleability. SOLUTION: A luminous bolt 1 includes a bolt main body 2, a light storage section 3, and a fluorescent section 4. The bolt body 2 has a screw portion 5 having an external thread cut on the outer periphery, and a head portion 6 provided at one end of the screw portion 5. The light storing portion 3 is made of a light storing material, and is fitted and adhered to a concave portion 7 provided on the upper surface of the head 6. The light storage section 3 is formed by painting a persistence upper paint on a base material made of ceramics and firing the paint. The fluorescent portion 4 is made of a fluorescent material such as a fluorescent paint, and is provided on the upper surface of the head 6 around the concave portion 7.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、周囲の明るさにか
かわらず長時間にわたって発光し、視認性に優れた発光
性ボルト及び発光性製品に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a luminous bolt and a luminous product which emit light for a long time regardless of ambient brightness and have excellent visibility.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、部品の締付け、結合等に用い
る手段の1つとして、ボルトがよく知られている。一般
的なボルトは、金属等からなる丸棒の外周に雄ねじを形
成してなるねじ部と、そのねじ部の一端に設けられた頭
部とからなる。このボルトは専ら昼間等、周囲が明るい
状況下で使用されることを前提として設計されているた
め、夜間等、周囲が暗い状況下での取扱いには不向きで
ある。しかし、ボルトが扱われるのは、昼間等のみとは
限らない。そこで、暗い状況下での視認性をよくするた
めに、頭部等に夜光塗料(リン光塗料ともいわれる)を
塗布することが考えられている。夜光塗料はZnS、S
rS等の蓄光性を有し、かつリン光を発する物質を主顔
料とした塗料であり、可視光や紫外線が照射されると、
その光エネルギーを吸収して蓄え、光照射が絶たれた後
にも、蓄えたエネルギーを再び光として放出する(発光
する)ものである。
2. Description of the Related Art Bolts have been well known as one of means used for fastening and connecting parts. A general bolt includes a screw portion formed by forming a male screw on the outer periphery of a round bar made of metal or the like, and a head provided at one end of the screw portion. Since this bolt is designed to be used only in a bright environment such as during the daytime, it is not suitable for handling in a dark environment such as at night. However, the handling of bolts is not limited to daytime only. Therefore, in order to improve visibility in dark conditions, it has been considered to apply a luminous paint (also called a phosphorescent paint) to the head or the like. Luminescent paint is ZnS, S
It is a paint that has a luminous property such as rS and a substance that emits phosphorescence as a main pigment, and when irradiated with visible light or ultraviolet light,
The light energy is absorbed and stored, and the stored energy is emitted again (light emission) even after the light irradiation is stopped.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ところで、前述した夜
光塗料を塗布したボルトも、塗布していない一般的なボ
ルトも、昼間等の明るい状況下での視認性を積極的によ
くし、他の部品等よりも目立つようにするための対策は
施されていない。このため、周囲の明るさ・暗さによら
ず、より長い時間にわたって視認性に優れたボルトの出
現が望まれている。また、従来の夜光塗料は、発光時間
(残光時間)が数十分から1〜2時間程度と短いものが
ほとんどであるため、効果の持続性の点で改良の余地が
ある。このような問題は、ボルトによらず、道路におけ
る標示材、ガードレール、各種スイッチ等、昼夜に関係
なく使用され、視認性が要求されるような他の製品につ
いても同様に起り得る。
However, both the bolts coated with the luminous paint and the general bolts not coated with the luminous paint described above positively improve visibility in bright conditions such as daytime. No measures have been taken to make it more prominent than parts. For this reason, appearance of a bolt excellent in visibility for a longer time is desired regardless of the surrounding brightness and darkness. In addition, most of the conventional luminous paints have a short emission time (afterglow time) from several tens of minutes to about 1 to 2 hours, and therefore there is room for improvement in terms of the continuity of the effect. Such a problem can occur similarly for other products that are used regardless of day and night and require visibility, such as sign materials, guardrails, and various switches on the road, regardless of the bolt.

【0004】そこで、本発明は、周囲の明るさにかかわ
らず長時間にわたって発光し、視認のしやすい状態が持
続し、取扱い性に優れた発光性ボルト及び発光性製品の
提供を課題としている。
Therefore, an object of the present invention is to provide a light-emitting bolt and a light-emitting product which emit light for a long time regardless of the surrounding brightness, maintain a state in which the light is easily visible, and have excellent handleability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】請求項1に記載の第1の
発明は、ねじ部及びそのねじ部の一端に設けられた頭部
を有するボルト本体と、前記ボルト本体に設けられ、か
つ蓄光材料からなる蓄光部と、前記ボルト本体に設けら
れ、かつ蛍光材料からなる蛍光部とを備えている。ま
た、請求項2に記載の第2の発明は、第1の発明の構成
に加え、前記蓄光部は、セラミックスからなる基材の表
面に残光性上絵具を絵付けし、焼成することにより形成
したものであり、前記残光性上絵具は、少なくともCa
O、MgO、ZnOを含む無鉛フリットに対し、式 (M1-p-q Eupq )O・n(Al1-mm23 (式中、0.0001≦p≦0.5、0.0001≦q
≦0.5、1.5≦n≦3.0、0≦m≦0.5、Mは
Mg、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選ばれ
た少なくとも1種の2価金属であり、QはMn、Zr、
Nb、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、T
m、Yb及びLuからなる群より選ばれた少なくとも1
種の共付活剤である)で示される残光性蛍光体を混合し
て加熱し、得られた色ガラス状の溶融物を粉砕すること
により形成したものである。
According to a first aspect of the present invention, there is provided a bolt body having a screw portion and a head provided at one end of the screw portion, and a light storage provided on the bolt body. A light storing section made of a material; and a fluorescent section provided on the bolt body and made of a fluorescent material. According to a second aspect of the present invention, in addition to the configuration of the first aspect, the luminous portion is formed by painting a persistence paint on a surface of a base material made of ceramics and firing the paint. Wherein the afterglow paint has at least Ca
O, MgO, relative to lead-free frit containing ZnO, wherein (M 1-pq Eu p Q q) O · n (Al 1-m B m) 2 O 3 ( wherein, 0.0001 ≦ p ≦ 0.5 , 0.0001 ≦ q
≦ 0.5, 1.5 ≦ n ≦ 3.0, 0 ≦ m ≦ 0.5, M is at least one divalent metal selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba and Zn. , Q are Mn, Zr,
Nb, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
at least one selected from the group consisting of m, Yb and Lu
Are formed by mixing and heating the afterglow phosphor represented by the formula (1), which is a kind of co-activator, and pulverizing the obtained colored glass-like melt.

【0006】上記第1及び第2の発明によると、昼間
等、明るい状況下では、可視光や紫外線が発光性ボルト
に照射される。ボルト本体に設けられた蛍光部は、前記
光の照射に直ちに応答して発光する。また、ボルト本体
に設けられた蓄光部は、照射にともなう光のエネルギー
を吸収して蓄える。一方、夜間等、暗い状況下では、光
の照射が遮断あるいは弱くなる。蛍光部は発光しなくな
るが、蓄光部は蓄えたエネルギーを再び光として放出
(発光)する。発光性ボルトにおいて蓄光部以外の部分
は見えなくなるか又は見にくくなる。このように、明る
い状況下では蛍光部が発光し、暗い状況下では蓄光部が
発光する。特に、残光性上絵具を基材に絵付し焼成する
ことによって得たもの(第2の発明での蓄光部)を採用
すると、その蓄光部は8時間以上の長時間にわたって発
光し続けるので、発光している時間がより一層長くな
る。
According to the first and second aspects of the invention, in a bright condition such as during the daytime, visible light or ultraviolet light is applied to the luminous bolt. The fluorescent portion provided on the bolt body emits light immediately in response to the light irradiation. Further, the light storage section provided in the bolt body absorbs and stores the energy of light accompanying the irradiation. On the other hand, under dark conditions such as at night, light irradiation is blocked or weakened. The fluorescent part stops emitting light, but the light storing part emits (emits) the stored energy again as light. In the light-emitting bolt, portions other than the light storage section become invisible or difficult to see. As described above, the fluorescent portion emits light in a bright condition, and the light storing portion emits light in a dark condition. In particular, when a material obtained by painting a base material with an afterglow paint and firing it (the light storing portion in the second invention) is employed, the light storing portion continues to emit light for a long time of 8 hours or more. The time during which light is emitted is further increased.

【0007】請求項3に記載の第3の発明は、第1又は
第2の発明の構成に加え、前記蓄光部及び蛍光部が前記
頭部の上面に設けられている。
According to a third aspect of the present invention, in addition to the configuration of the first or second aspect, the light storing section and the fluorescent section are provided on an upper surface of the head.

【0008】上記第3の発明によると、スパナ、レンチ
等の工具を用いて発光性ボルトを締付けたり緩めたりす
る際には、その工具を頭部に装着し、その頭部を中心と
して工具を回転させる。この際、工具から頭部への力の
伝達は、その頭部の側面で行われ、頭部の上面に設けら
れた蓄光部や蛍光部に対して大きな力が加わることはな
い。
According to the third aspect of the invention, when the luminous bolt is tightened or loosened using a tool such as a spanner or a wrench, the tool is mounted on the head, and the tool is mounted around the head. Rotate. At this time, the transmission of the force from the tool to the head is performed on the side surface of the head, and a large force is not applied to the light storage unit and the fluorescent unit provided on the upper surface of the head.

【0009】請求項4に記載の第4の発明は、第1乃至
第3のいずれか1つの発明の構成に加え、前記頭部の上
面には凹部が形成されており、前記蓄光部は前記凹部に
嵌め込まれて接着されている。
According to a fourth aspect of the present invention, in addition to the structure of any one of the first to third aspects, a concave portion is formed on an upper surface of the head, and the light storing section is It is fitted in the recess and adhered.

【0010】上記第4の発明によると、蓄光部は、発光
性ボルトの頭部に設けられた凹部に嵌め込まれ接着され
ていて、その蓄光部の上面を除く部分がちょうど頭部に
よって取囲まれて保護されている。このため、凹部を設
けず単に蓄光部を頭部の上面に接着した場合に比べ、外
部(主に側方)からの力が蓄光部に加わりにくい。
According to the fourth aspect of the present invention, the light storing portion is fitted into and bonded to the concave portion provided in the head of the light emitting bolt, and the portion except for the upper surface of the light storing portion is directly surrounded by the head. Protected. Therefore, compared to the case where the light storing portion is simply adhered to the upper surface of the head without providing the concave portion, a force from the outside (mainly from the side) is less likely to be applied to the light storing portion.

【0011】請求項5に記載の第5の発明は、少なくと
も一部に、蓄光材料からなる蓄光部と、蛍光材料からな
る蛍光部とが設けられた発光性製品である。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a luminous product provided at least partially with a light storing portion made of a light storing material and a fluorescent portion made of a fluorescent material.

【0012】上記第5の発明によると、昼間等、明るい
状況下では、可視光や紫外線が発光性製品に照射され
る。その発光性製品の少なくとも一部に設けられた蛍光
部は、前記の光の照射に直ちに応答して発光する。ま
た、発光性製品の少なくとも一部に設けられた蓄光部
は、照射にともなう光エネルギーを吸収して蓄える。一
方、夜間等、暗い状況下では、光の照射が遮断あるいは
弱くなる。蛍光部は発光しなくなるが、蓄光部は蓄えた
エネルギーを再び光として放出(発光)する。このよう
に、明るい状況下では蛍光部が発光し、暗い状況下では
蓄光部が発光する。
According to the fifth aspect of the invention, in a bright condition such as in the daytime, visible light or ultraviolet light is applied to the luminescent product. The fluorescent portion provided on at least a part of the light emitting product emits light immediately in response to the light irradiation. In addition, the light storage unit provided in at least a part of the light emitting product absorbs and stores light energy accompanying irradiation. On the other hand, under dark conditions such as at night, light irradiation is blocked or weakened. The fluorescent part stops emitting light, but the light storing part emits (emits) the stored energy again as light. As described above, the fluorescent portion emits light in a bright condition, and the light storing portion emits light in a dark condition.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明を発光性ボルトに具
体化した一実施形態を、図1〜図3に従って説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment in which the present invention is embodied in a luminous bolt will be described below with reference to FIGS.

【0014】図1(a)に示すように、発光性ボルト1
は、ボルト本体2、蓄光部3及び蛍光部4を備えてい
る。ボルト本体2は、丸棒の外周に雄ねじを形成してな
るねじ部5と、そのねじ部5の一端に設けられた頭部6
とを備えている。頭部6は低六角柱状をなし、その上部
には、平面円形の凹部7が切削等の方法により形成され
ている。凹部7には円板状の蓄光部3が嵌め込まれ、接
着剤によって固定されている。
As shown in FIG. 1A, the luminous bolt 1
Includes a bolt body 2, a light storage section 3, and a fluorescent section 4. The bolt body 2 includes a screw portion 5 formed by forming a male screw on the outer periphery of a round bar, and a head portion 6 provided at one end of the screw portion 5.
And The head 6 has a low hexagonal column shape, and a flat circular recess 7 is formed on the upper portion thereof by a method such as cutting. The disc-shaped light storing portion 3 is fitted into the concave portion 7 and fixed by an adhesive.

【0015】蓄光部3は、特開平10−194871号
公報に開示された「残光性上絵具を用いた製品」と同様
のものである。詳しくは、蓄光部3は陶磁器(タイルを
含む)、ガラス、ファインセラミックス等のセラミック
スからなる円板状基材の表面に、後述する残光性上絵具
を、一般的な絵付け方法、例えば、シルクスクリーン印
刷法、スプレー掛け法、刷毛法、筆塗り法等に従って絵
付けし、800〜850℃の温度で6〜8時間焼成して
焼付けることにより形成したものである。絵付けの色と
しては例えば緑、黄、青等がある。絵付けは基材の少な
くとも上面に行われていればよい。また、その絵付けは
上面の全面にわたって行われてもよいし、一部分にのみ
行われてもよい。後者の場合は、任意の絵柄等が描かれ
てもよい。
The light storage section 3 is the same as the "product using an afterglow paint" disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-194871. More specifically, the light storage section 3 is formed by applying a later-described afterglow paint, which will be described later, on a surface of a disk-shaped substrate made of ceramics (including tiles), glass, fine ceramics, or the like, using a general painting method, for example, It is formed by painting according to a silk screen printing method, a spraying method, a brush method, a brush coating method, etc., and baking and baking at a temperature of 800 to 850 ° C. for 6 to 8 hours. For example, there are green, yellow, blue and the like as the coloring color. Painting may be performed on at least the upper surface of the base material. In addition, the painting may be performed on the entire upper surface or may be performed on only a part of the upper surface. In the latter case, an arbitrary pattern or the like may be drawn.

【0016】残光性上絵具は、無鉛フリットに対し、硼
アルミン酸塩残光性蛍光体(以下単に「残光性蛍光体」
という)を混合して加熱し、得られた色ガラス状の溶融
物の固形分を粗粉砕及び細粉砕し、篩に通して得た粉末
にバインダ及び溶媒を混合したものである。
The afterglow paint has a lead-free frit against a boaluminate afterglow phosphor (hereinafter simply referred to as "afterglow phosphor").
Is mixed and heated, and the solid content of the obtained colored glass-like melt is roughly pulverized and finely pulverized, and a binder and a solvent are mixed with the powder obtained through a sieve.

【0017】フリットは低温で溶融するガラス成分であ
る。無鉛フリットは、その組成中に少なくともCaO、
MgO及びZnOを含んでいが、それ以外にもSiO
2 、Al23 、K2 O、Na2 O、B23 を含んで
いてもよい。ただし、無鉛フリットには酸化鉛等の鉛や
酸化カドミウム等のカドミウムが含まれていない。これ
らが含まれていると、フリットに蓄光材料を添加し焼付
けを行った場合、鉛やカドミウムが蓄光材料と反応し
て、フリットが黒変し製品価値が損なわれるおそれがあ
る。
The frit is a glass component that melts at a low temperature. The lead-free frit contains at least CaO,
It contains MgO and ZnO, but other than SiO
2 , Al 2 O 3 , K 2 O, Na 2 O, and B 2 O 3 . However, the lead-free frit does not contain lead such as lead oxide or cadmium such as cadmium oxide. When these components are contained, when a phosphorescent material is added to the frit and baked, lead or cadmium reacts with the phosphorescent material, and the frit may be blackened and the product value may be impaired.

【0018】無鉛フリットの好ましい組成比率は、Si
2 (25〜60重量%)、Al23 (5〜15重量
%)、CaO(10重量%以下、ただし0を除く)、M
gO(2重量%以下、ただし0を除く)、ZnO(2重
量%以下、ただし0を除く)、K2 O(2〜4重量
%)、Na2 O(4〜8重量%)、B23 (10〜2
5重量%)である。無鉛フリットは、上記範囲の組成を
有する酸化物及び炭酸塩化合物を秤量し、混合溶解する
ことにより得られる。このような無鉛フリットを用いる
ことにより、焼成時の高温の雰囲気においても残光性蛍
光体と反応せず、残光性蛍光体の機能を十分に発揮させ
ることができる。また、無鉛フリットは耐候性、耐熱
性、耐食性、耐汚染性にも優れており、蓄光部3の長期
使用が可能となる。
The preferred composition ratio of the lead-free frit is Si
O 2 (25 to 60% by weight), Al 2 O 3 (5 to 15% by weight), CaO (10% by weight or less, excluding 0), M
gO (2 wt% or less, excluding 0), ZnO (2 wt% or less, excluding 0), K 2 O (2~4 wt%), Na 2 O (4~8 wt%), B 2 O 3 (10-2
5% by weight). The lead-free frit is obtained by weighing and mixing and dissolving an oxide and a carbonate compound having the composition in the above range. By using such a lead-free frit, it does not react with the afterglow phosphor even in a high temperature atmosphere at the time of firing, and the function of the afterglow phosphor can be sufficiently exhibited. Further, the lead-free frit is excellent in weather resistance, heat resistance, corrosion resistance, and stain resistance, and enables the phosphorescent unit 3 to be used for a long time.

【0019】残光性蛍光体は、下記式(1)で示される
特定組成を有する。 (M1-p-q Eupq )O・n(Al1-mm23 …(1) ただし、式中、 0.0001≦p≦0.5、 0.0001≦q≦0.5、 1.5≦n≦3.0、 0≦m≦0.5 である。MはMg、Ca、Sr、Ba及びZnからなる
群より選ばれた少なくとも1種の2価金属であり、この
うちでも特にSrが好ましい。QはMn、Zr、Nb、
Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
b及びLuからなる群より選ばれた少なくとも1種の共
付活剤である。
The afterglow phosphor has a specific composition represented by the following formula (1). (M 1-pq Eu p Q q) O · n (Al 1-m B m) 2 O 3 ... (1) In the formula, 0.0001 ≦ p ≦ 0.5, 0.0001 ≦ q ≦ 0 0.5, 1.5 ≦ n ≦ 3.0, and 0 ≦ m ≦ 0.5. M is at least one divalent metal selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba and Zn, and among them, Sr is particularly preferable. Q is Mn, Zr, Nb,
Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Y
at least one coactivator selected from the group consisting of b and Lu.

【0020】残光性蛍光体は、下記原料を上記組成とな
るように、混合機中で十分に混合し、大気中で1200
〜1600℃程度の温度で数時間1次焼成した後、弱還
元性雰囲気中で1200〜1600℃程度の温度で2次
焼成し、その焼成品を粉砕し、篩にかけることにより得
られる。残光性蛍光体の原料としては、SrO、Al 2
3 、Eu23 等の金属酸化物、SrCO3 等の焼成
時の高温で容易に酸化物になる化合物が適している。そ
のほかにも、硝酸塩、シュウ酸塩、水酸化物等を用いる
こともできる。なお、発光特性が原料の純度に依存する
ことから、これらの原料は99.9%以上の純度を有す
ることが必要であり、さらには99.99%以上である
ことが好ましい。
The afterglow phosphor is prepared by mixing the following materials with the above composition.
Mix well in a mixer as described
After first firing for several hours at a temperature of ~ 1600 ° C, weakening
Secondary at a temperature of about 1200 to 1600 ° C in an original atmosphere
Calcined, obtained by crushing the calcined product and sieving
Can be Raw materials for the afterglow phosphor include SrO, Al Two 
OThree , EuTwo OThree Metal oxides such as SrCOThree Firing of etc.
Compounds that readily become oxides at elevated temperatures are suitable. So
In addition, use nitrates, oxalates, hydroxides, etc.
You can also. Note that the emission characteristics depend on the purity of the raw material.
Therefore, these raw materials have a purity of 99.9% or more.
And it is more than 99.99%
Is preferred.

【0021】残光性蛍光体の組成中に硼素が含まれるこ
とにより、硼アルミン酸として蛍光体母体(アルミネ−
ト)の結晶性が改善される。また、発光中心と捕獲中心
が安定化し、残光輝度が高められる等、残光時間(光の
照射停止後、蓄光部3の残光を暗闇で視認できる時間)
及び残光輝度が改善される。硼素を組成に導入するため
には、硼素を含んだ化合物をフラックスとして加えて焼
成する方法が有効である。このような化合物としては、
硼酸あるいはアルカリ土類元素の硼酸塩を使用でき、特
に硼酸が好ましい。添加した硼酸の殆どが残光性蛍光体
の組成に導入される。硼素は、アルミニウムを置換する
硼素量mが0.0001〜0.5の範囲に属するように
添加されることが好ましく、より好ましいのは0.00
5〜0.25の範囲で、最も好ましいのは0.05付近
である。この硼素の導入は、残光性蛍光体の発光性能の
改善のみならず、残光性上絵具の熱膨張率を低下させる
うえで有効である。
When boron is included in the composition of the afterglow phosphor, the phosphor base material (alumina) is converted into boroaluminic acid.
G) is improved in crystallinity. In addition, the afterglow time (time after which the afterglow of the light storage unit 3 can be visually recognized in the dark after the light irradiation is stopped), for example, the emission center and the capture center are stabilized and the afterglow luminance is increased.
And the afterglow brightness is improved. In order to introduce boron into the composition, it is effective to add a boron-containing compound as a flux and fire the mixture. Such compounds include:
Boric acid or a borate of an alkaline earth element can be used, and boric acid is particularly preferred. Most of the added boric acid is introduced into the composition of the afterglow phosphor. Boron is preferably added so that the amount m of boron for substituting aluminum belongs to the range of 0.0001 to 0.5, more preferably 0.001 to 0.5.
In the range of 5 to 0.25, most preferred is around 0.05. The introduction of boron is effective not only for improving the light emission performance of the afterglow phosphor but also for lowering the coefficient of thermal expansion of the afterglow paint.

【0022】上記残光性蛍光体は、基本的に付活剤であ
る2価のEuによる強い発光を呈するが、2価のEuは
可視光から紫外域の広範囲に吸収があり、従って、蓄光
部3は、自然光のような広範囲な波長域で励起され高効
率の発光(蛍光)を示す。従って、太陽光はもちろん、
白熱電球、蛍光灯のような人工の照明によっても励起さ
れ発光する。
The above-mentioned afterglow phosphor basically emits strong light due to divalent Eu as an activator, but divalent Eu absorbs light in a wide range from visible light to ultraviolet light, and therefore has a phosphorescent property. The part 3 emits light with high efficiency (fluorescence) when excited in a wide wavelength range such as natural light. So, of course, sunlight,
It emits light when excited by artificial lighting such as incandescent lamps and fluorescent lamps.

【0023】残光性蛍光体に導入する付活剤、共付活剤
は蛍光色や残光輝度に関係し、実用のためにはその濃度
範囲が重要である。例えば、残光性蛍光体に導入する付
活剤Euの濃度pの好ましい範囲は0.001〜0.0
6である。
The activator and coactivator introduced into the afterglow phosphor are related to the fluorescent color and the afterglow luminance, and the concentration range is important for practical use. For example, the preferable range of the concentration p of the activator Eu introduced into the afterglow phosphor is 0.001 to 0.0.
6.

【0024】共付活剤が、Mn、Zr、Nb、Pr、N
d、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb及びL
uからなる群より選ばれた少なくとも1種であることに
ついては既に説明したが、この共付活剤としては、前記
群のうちから2種類を選んで使用することが好ましい。
この2種類の使用の場合、第1の共付活剤と第2の共付
活剤とに分けて考えることができる。第1の共付活剤と
しては、Dy、Nd、Pr、Ho及びErが主として使
用される。蛍光体組成式中の2価金属Mが特にSrの場
合、Dy、Pr、Tm、Ho及びErは残光輝度向上に
効果的であり、この場合発光色は青緑域にある。
When the co-activator is Mn, Zr, Nb, Pr, N
d, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and L
Although at least one selected from the group consisting of u has already been described, as the coactivator, it is preferable to use two types selected from the group described above.
In the case of these two types of use, the first co-activator and the second co-activator can be considered separately. As the first coactivator, Dy, Nd, Pr, Ho and Er are mainly used. When the divalent metal M in the phosphor composition formula is particularly Sr, Dy, Pr, Tm, Ho and Er are effective for improving the afterglow luminance, and in this case, the emission color is in the blue-green region.

【0025】第1の共付活剤としてDyを選択した場
合、発光性能に及ぼすDy濃度qの最適範囲は0.00
05〜0.03である。第1の共付活剤としてDyを選
択し、第2の共付活剤としてMnを選択した場合、Mn
濃度qの好ましい範囲は0.0001〜0.06で、さ
らに好ましい範囲は0.0005〜0.02である。第
1の共付活剤としてDyを選択し、第2の共付活剤とし
てTmを選択した場合、Tm濃度qの好ましい範囲は
0.0003〜0.02で、さらに好ましい範囲は0.
0004〜0.01である。第1の共付活剤としてDy
を選択し、第2の共付活剤としてLuを選択した場合、
Lu濃度qの好ましい範囲は0.0001〜0.06
で、さらに好ましい範囲は0.0004〜0.04であ
る。第1の共付活剤としてDyを選択し、第2の共付活
剤としてNbを選択した場合、Nb濃度qの好ましい範
囲は0.0001〜0.08で、さらに好ましい範囲は
0.0003〜0.04である。
When Dy is selected as the first coactivator, the optimum range of the Dy concentration q on the luminous performance is 0.00
05 to 0.03. When Dy is selected as the first co-activator and Mn is selected as the second co-activator,
The preferable range of the concentration q is 0.0001 to 0.06, and the more preferable range is 0.0005 to 0.02. When Dy is selected as the first coactivator and Tm is selected as the second coactivator, the preferable range of the Tm concentration q is 0.0003 to 0.02, and the more preferable range is 0.1 to 0.03.
0004 to 0.01. Dy as the first co-activator
Is selected, and Lu is selected as the second co-activator,
The preferable range of the Lu concentration q is 0.0001 to 0.06.
The more preferable range is 0.0004 to 0.04. When Dy is selected as the first coactivator and Nb is selected as the second coactivator, the preferable range of the Nb concentration q is 0.0001 to 0.08, and the more preferable range is 0.0003. ~ 0.04.

【0026】第1の共付活剤としてDyを選択し、第2
の共付活剤としてYbを選択した場合、Yb濃度qの好
ましい範囲は0.0002〜0.04で、さらに好まし
い範囲は0.0003〜0.01である。第1の共付活
剤としてDyを選択し、第2の共付活剤としてZrを選
択した場合、Zr濃度qの好ましい範囲は0.002〜
0.70である。第1の共付活剤としてDyを選択し、
第2の共付活剤としてErを選択した場合、Er濃度q
の好ましい範囲は0.0001〜0.03であり、さら
に好ましい範囲は0.0005〜0.02である。第1
の共付活剤としてDyを選択し、第2の共付活剤として
Prを選択した場合、Pr濃度qの好ましい範囲は0.
0001〜0.04であり、さらに好ましい範囲は0.
0005〜0.03である。
Dy was selected as the first co-activator,
When Yb is selected as the coactivator, the preferable range of the Yb concentration q is 0.0002 to 0.04, and the more preferable range is 0.0003 to 0.01. When Dy is selected as the first co-activator and Zr is selected as the second co-activator, a preferable range of the Zr concentration q is 0.002 to 0.002.
0.70. Selecting Dy as the first co-activator,
When Er is selected as the second co-activator, the Er concentration q
Is preferably 0.0001 to 0.03, and more preferably 0.0005 to 0.02. First
When Dy is selected as the coactivator and Pr is selected as the second coactivator, the preferable range of the Pr concentration q is 0.1.
0001 to 0.04, and a more preferred range is 0.1 to 0.04.
0005 to 0.03.

【0027】2価金属、付活剤、共付活剤の酸化物の総
モル数とアルミナ及び硼酸の総モル数がほぼ1:2、す
なわちn=2である場合、硼素の置換が1モル%程度の
低濃度では、仕込み組成から生成すべきSrAl47
の構造を示すが、硼素がこれよりも高濃度では、Sr4
Al1425構造とSrAl1219構造の混合物となる。
これらの結晶構造の中で残光性蛍光体の母体として特に
重要なのはSr4 Al 1425構造であり、これは斜方晶
系に属する。硼素を所定量導入することにより結晶構造
が変化し、残光性が改善される。特に、n=1.75付
近の場合、ピーク波長490nmの青緑色発光が最も強
くなり、原料仕込み量から期待される通りの高純度のS
4 Al1425構造の残光性蛍光体が得られる。この残
光性蛍光体は耐熱性と耐候性に優れ、セラミックス用の
残光性上絵具に絵付けする目的を十分に満たすことがで
きる。このSr4 Al1425構造の残光性蛍光体は1.
5≦n≦3.0の範囲で得られ、特に、1.7≦n≦
2.1の範囲で主成分として得られる。
Total oxides of divalent metal, activator and co-activator
The mole number and the total mole number of alumina and boric acid were approximately 1: 2,
That is, when n = 2, the substitution of boron is about 1 mol%.
At low concentrations, SrAl to be generated from the charge compositionFour O7 
However, when the concentration of boron is higher than this, SrFour 
Al14Otwenty fiveStructure and SrAl12O19A mixture of structures.
Especially in these crystal structures,
The important thing is SrFour Al 14Otwenty fiveStructure, which is orthorhombic
Belongs to the system. Crystal structure by introducing a predetermined amount of boron
Change, and the afterglow is improved. In particular, n = 1.75
In the near case, blue-green emission with a peak wavelength of 490 nm is the strongest.
High purity S as expected from the raw material charge
rFour Al14Otwenty fiveAn afterglow phosphor of the structure is obtained. This residue
Light-emitting phosphors have excellent heat and weather resistance,
It can fully satisfy the purpose of painting afterglow
Wear. This SrFour Al14Otwenty fiveThe structure of the afterglow phosphor is 1.
It is obtained in the range of 5 ≦ n ≦ 3.0, and particularly, 1.7 ≦ n ≦
It is obtained as a main component in the range of 2.1.

【0028】これに対し、2価金属、付活剤、共付活剤
の酸化物の総モル数と、アルミナ及び硼酸の総モル数と
がほぼ1:1、すなわちn=1である場合、結晶構造は
SrAl24 型の単斜晶系となり、波長520nmに
ピークのある緑色発光を示す。この蛍光体も残光性を示
すが、高温で加熱することで、残光輝度は大幅に低下し
てしまう。また、この蛍光体を使用した残光性上絵具は
熱膨張率が大きく、しかもガラス転移温度が780℃と
高いため、高い残光性が要求される残光性上絵具には不
向きである。
On the other hand, when the total number of moles of the oxides of the divalent metal, activator and co-activator and the total number of moles of alumina and boric acid are approximately 1: 1, that is, n = 1, The crystal structure is a SrAl 2 O 4 type monoclinic system, and emits green light having a peak at a wavelength of 520 nm. This phosphor also exhibits afterglow, but when heated at a high temperature, the afterglow luminance is greatly reduced. In addition, since the afterglow paint using this phosphor has a large coefficient of thermal expansion and a high glass transition temperature of 780 ° C., it is not suitable for an afterglow paint that requires high afterglow.

【0029】残光性上絵具において、残光性蛍光体は無
鉛フリット100重量部に対し2〜100重量部配合さ
れることが好ましい。特に、2〜40重量部では絵付け
面に光沢が現れ、汚れにくくなる。40〜70重量部で
はセミマット状となり、70〜100重量部ではマット
状(無光沢)となる。
In the afterglow paint, the afterglow phosphor is preferably blended in an amount of 2 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the lead-free frit. In particular, when the content is 2 to 40 parts by weight, gloss appears on the painted surface, making it difficult to stain. When it is 40 to 70 parts by weight, it is semi-matte, and when it is 70 to 100 parts by weight, it is matte (matte).

【0030】さらに、残光性上絵具には必要に応じて無
機顔料が配合されてもよい。ここでの無機顔料は、特に
窯業で一般的に使用されている顔料であり、例えばトル
コ青、レモン黄、マロン、ピーコック、紺青、赤茶、酸
化銅、酸化ネオジウム、酸化エルビウム、酸化ジルコニ
ウム、酸化鉄等が挙げられる。無機顔料の好ましい配合
比率は10重量%以下であり、また無鉛フリット100
重量部に対し無機顔料2〜3重量部である。用いる無機
顔料の種類により、絵付け面がマット状になったり、セ
ミマット状になったり、光沢性を有するようになったり
する。ただし、無機顔料の粒径は残光性蛍光体の平均粒
径に比べ非常に小さいことから、これらに単に水を加え
て混合したのでは、粒径差あるいは比重差により、残光
性蛍光体と無機顔料のバランスが崩れ、組成の偏りが生
じやすく、退色したり残光色調のむらが多くなったりす
る。
Further, an inorganic pigment may be added to the afterglow paint as needed. The inorganic pigments here are pigments generally used particularly in the ceramic industry, for example, Turkish blue, lemon yellow, malon, peacock, navy blue, red brown, copper oxide, neodymium oxide, erbium oxide, zirconium oxide, oxidized oxide Iron and the like. The preferred compounding ratio of the inorganic pigment is 10% by weight or less, and
It is 2-3 parts by weight of the inorganic pigment based on parts by weight. Depending on the type of inorganic pigment used, the surface to be painted may be mat-like, semi-matte-like, or have a gloss. However, since the particle size of the inorganic pigment is very small compared to the average particle size of the afterglow phosphor, simply adding water and mixing them will cause the difference in the particle size or specific gravity of the afterglow phosphor. Inorganic pigments lose their balance, and the composition tends to be biased, resulting in fading and uneven afterglow color tone.

【0031】そこで、無機顔料を添加する場合には、無
鉛フリットと、残光性蛍光体と、無機顔料を一旦混合し
ておき、これを850℃程度の温度で焼成して色ガラス
状に溶融し、次に色ガラスを粗粉砕及び微粉砕し、20
0メッシュ程度の篩を通過させて残光性上絵具の粉末を
得ることが好ましい。このようにすると、ガラス質粒子
(溶融した無鉛フリット)の中に残光性蛍光体と無機顔
料がほぼ均一に混合される。ガラス質粒子中における残
光性蛍光体及び無機顔料の配合割合はほぼ一定であるの
で、残光性上絵具の色分離の心配がない。もちろん、上
記方法は無機顔料を用いない場合にも適用可能であり、
その場合であっても、残光色のむらが少なくなる。
Therefore, when adding an inorganic pigment, the lead-free frit, the afterglow phosphor, and the inorganic pigment are once mixed, and the mixture is fired at a temperature of about 850 ° C. to melt into a colored glass. The colored glass is then coarsely and finely ground,
It is preferable to obtain a powder of afterglow over paint by passing through a sieve of about 0 mesh. In this way, the afterglow phosphor and the inorganic pigment are almost uniformly mixed in the vitreous particles (melted lead-free frit). Since the mixing ratio of the afterglow phosphor and the inorganic pigment in the vitreous particles is almost constant, there is no concern about color separation of the afterglow paint. Of course, the above method is applicable even when an inorganic pigment is not used,
Even in that case, afterglow color unevenness is reduced.

【0032】バインダは、残光性蛍光体及び無鉛フリッ
トを基材(セラミックス)の表面に付着させるためのも
のであり、焼成するときに焼失される。このバインダと
しては、通常上絵具に用いられるタイプ、例えばカルボ
キシメチルセルロース(CMC)、アラビアゴムのり、
スキージーオイル等を水に添加したエマルジョンタイプ
を使用することができる。バインダは、固形分100重
量部に対し20〜40重量部配合されることが好まし
い。残光性上絵具とバインダとの混合は、ライカイ機等
を用いて粉末固形分が一様に懸濁するように行われる。
なお、上記バインダが焼成時に消失することから、この
バインダに代えて水が用いられてもよい。すなわち、残
光性蛍光体及び無鉛フリットを水に混練りしてセラミッ
クスの表面に塗布することもできる。
The binder is for adhering the afterglow phosphor and the lead-free frit to the surface of the substrate (ceramic), and is burned out during firing. Examples of the binder include types commonly used for paints such as carboxymethylcellulose (CMC), gum arabic,
An emulsion type in which squeegee oil or the like is added to water can be used. The binder is preferably blended in an amount of 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content. Mixing of the afterglow paint and the binder is performed using a raikai machine or the like so that the powder solids are uniformly suspended.
Since the binder disappears during firing, water may be used instead of the binder. That is, the afterglow phosphor and the lead-free frit can be kneaded in water and applied to the surface of the ceramic.

【0033】ここで、残光性上絵具のガラス転移温度に
関しては低い方が好ましい。これは、低温で焼付けがで
きるからであり、より詳しくは、残光性蛍光体が熱によ
りダメージを受けにくく、残光輝度及び残光時間が低下
しにくいからである。図2には、残光性上絵具の温度と
熱膨張率との関係を実線で示す。試料として用いた残光
性上絵具は、(Sr0.970 Eu0.01Dy0.02)O・1.78
(Al0.9860.01423 で示される残光性蛍光体
25重量%と、以下の成分からなる無鉛フリット75重
量%とからなる。無鉛フリットは、SiO2 (50.6
重量%)、Al 23 (10.2重量%)、CaO
(6.1重量%)、MgO(1.6重量%)、ZnO
(1.0重量%)、K2 O(1.1重量%)、Na2
(7.6重量%)及びB23 (21.8重量%)から
なる。また、同図2には、比較例として、基材(ここで
はタイル)の温度と熱膨張率との関係を破線で示す。
Here, the glass transition temperature of the afterglow
Regarding this, a lower one is preferable. This is baking at low temperature
More specifically, afterglow phosphors are
Less susceptible to damage, reducing afterglow brightness and afterglow time
Because it is hard to do. FIG. 2 shows the temperature of the afterglow
The relationship with the coefficient of thermal expansion is shown by a solid line. Afterglow used as sample
Sex paints are (Sr0.970 Eu0.01Dy0.02) O ・ 1.78
(Al0.986 B0.014)Two OThree Afterglow phosphor represented by
25% by weight and 75 layers of lead-free frit consisting of the following components
%. Lead-free frit is made of SiOTwo (50.6
Wt%), Al Two OThree (10.2% by weight), CaO
(6.1% by weight), MgO (1.6% by weight), ZnO
(1.0% by weight), KTwo O (1.1% by weight), NaTwo O
(7.6% by weight) and BTwo OThree (21.8% by weight)
Become. FIG. 2 shows a base material (here,
Indicates the relationship between the temperature of the tile) and the coefficient of thermal expansion by a broken line.

【0034】図2によると、約100〜約650℃の範
囲では、温度が上昇するに従い熱膨張率がほぼ直線的に
増加している。ところが、約650℃を越えると、温度
上昇に対する熱膨張率の増加の割合が急激に大きくな
り、750℃付近でピークを迎え、それ以上の温度で
は、温度上昇にかかわらず逆に熱膨張率が小さくなって
いる。この750℃付近のピークはガラス転移温度であ
り、これより高い温度域では残光性上絵具がガラス状に
なっていることを意味する。このようにガラス転移温度
が低いので、残光性上絵具をより低い温度で焼付けるこ
とができる。
According to FIG. 2, in the range of about 100 to about 650 ° C., the coefficient of thermal expansion increases almost linearly as the temperature increases. However, when the temperature exceeds about 650 ° C., the rate of increase of the thermal expansion coefficient with respect to the temperature rise sharply increases, and reaches a peak at around 750 ° C. At a temperature higher than 750 ° C., the thermal expansion coefficient conversely increases regardless of the temperature rise. It is getting smaller. The peak around 750 ° C. is a glass transition temperature, and in a temperature range higher than this, it means that the afterglow paint is glassy. Since the glass transition temperature is low, the afterglow paint can be printed at a lower temperature.

【0035】また、残光性上絵具の熱膨張率に関しては
小さい方が好ましく、しかも基材の熱膨張率よりも小さ
いことが好ましい。これは、仮に残光性上絵具の熱膨張
率が基材の熱膨張率よりも小さいと、熱膨張の過程にお
いて残光性上絵具がコンプレッション(圧縮)の関係に
あり、逆に、基材の熱膨張率よりも大きいと、テンショ
ン(引張り)の関係になり、貫入(焼成後に生ずる亀
裂)、剥離の原因となるからである。図2によると、残
光性上絵具は基材よりも熱膨張率が小さく、熱膨張の過
程において、残光性上絵具のガラス転移温度付近を除
き、コンプレッション(圧縮)の関係にあることがわか
る。このため、基本的に絵付けの貫入、剥離が発生しに
くい。
It is preferable that the coefficient of thermal expansion of the afterglow paint is smaller, and it is more preferable that the coefficient of thermal expansion be smaller than that of the base material. This is because if the coefficient of thermal expansion of the afterglow paint is smaller than the coefficient of thermal expansion of the base material, the afterglow paint will have a compression (compression) relationship in the process of thermal expansion. If the thermal expansion coefficient is larger than the thermal expansion coefficient, the material has a tension (tensile) relationship, and causes penetration (cracks generated after firing) and peeling. According to FIG. 2, the afterglow upper paint has a smaller coefficient of thermal expansion than the base material, and has a compression (compression) relationship during the process of thermal expansion except for the vicinity of the glass transition temperature of the afterglow upper paint. Understand. For this reason, the penetration and peeling of the painting are basically unlikely to occur.

【0036】さらに、図3は、無鉛フリットの種類を変
更した場合の、温度と熱膨張率の関係を示している。試
料として用いた残光性上絵具は、図2で用いたものと同
じ残光性蛍光体(25重量%)と、無鉛フリットa,
b,c,d(いずれも75重量%)とからなる。無鉛フ
リットaの成分は、図2で用いたものと同じである。無
鉛フリットbの成分は、無鉛フリットaの成分からCa
Oを除いたものであり、具体的には、SiO2 (53.
9重量%)、Al23 (10.8重量%)、MgO
(1.7重量%)、ZnO(1.1重量%)、K2
(1.2重量%)、Na2 O(8.1重量%)及びB2
3 (23.2重量%)からなる。無鉛フリットcは、
無鉛フリットaからMgOを除いたものであり、具体的
には、SiO2(51.4重量%)、Al23 (1
0.4重量%)、CaO(6.2重量%)、ZnO
(1.0重量%)、K2 O(1.1重量%)、Na2
(7.7重量%)及びB23 (22.2重量%)から
なる。無鉛フリットdは無鉛フリットaからZnOを除
いたものであり、詳しくは、SiO2 (51.1重量
%)、Al 23 (10.3重量%)、CaO(6.2
重量%)、MgO(1.6重量%)、K2 O(1.1重
量%)、Na2 O(7.7重量%)及びB23 (2
2.0重量%)からなる。
FIG. 3 shows the type of lead-free frit.
9 shows the relationship between the temperature and the coefficient of thermal expansion in the case where the temperature is changed. Trial
The afterglow paint used as a pigment was the same as that used in Fig. 2.
Same afterglow phosphor (25% by weight) and lead-free frit a,
b, c, d (all 75% by weight). Lead-free
The components of lit a are the same as those used in FIG. Nothing
The component of the lead frit b is different from the component of the lead-free frit a by Ca
O, and specifically, SiO 2Two (53.
9% by weight), AlTwo OThree (10.8% by weight), MgO
(1.7% by weight), ZnO (1.1% by weight), KTwo O
(1.2% by weight), NaTwo O (8.1% by weight) and BTwo 
OThree (23.2% by weight). The lead-free frit c is
Lead-free frit a with MgO removed
Contains SiOTwo(51.4% by weight), AlTwo OThree (1
0.4% by weight), CaO (6.2% by weight), ZnO
(1.0% by weight), KTwo O (1.1% by weight), NaTwo O
(7.7% by weight) and BTwo OThree (22.2% by weight)
Become. Lead-free frit d removes ZnO from lead-free frit a.
In detail, SiOTwo (51.1 weight
%), Al Two OThree (10.3% by weight), CaO (6.2
Wt.), MgO (1.6 wt.%), KTwo O (1.1 weight
%), NaTwo O (7.7% by weight) and BTwo OThree (2
2.0% by weight).

【0037】図3によると、無鉛フリットb〜dを用い
た残光性上絵具では、無鉛フリットaを用いた残光性上
絵具に比べてガラス転移温度が高くなり、しかも熱膨張
率が大きくなっている。これは残光性上絵具としては好
ましくない傾向であり、使用できる基材の種類が限定さ
れてしまう。なお、CaOを含まない無鉛フリットbを
用いた残光性上絵具には発色性が悪く、溶融性が低下す
る欠点がある。MgOを含まない無鉛フリットcを用い
た残光性上絵具には熱膨張が大きくなる欠点があり、Z
nOを含まない無鉛フリットdを用いた残光性上絵具に
は溶融性の低下と熱膨張が大きくなる欠点がある。
According to FIG. 3, the afterglow paint using lead-free frits b to d has a higher glass transition temperature and a larger coefficient of thermal expansion than the afterglow paint using lead-free frit a. Has become. This tends to be undesirable as an afterglow paint, and the types of substrates that can be used are limited. In addition, the afterglow paint using the lead-free frit b containing no CaO has a drawback that the coloring property is poor and the melting property is reduced. An afterglow paint using a lead-free frit c containing no MgO has a disadvantage that thermal expansion becomes large.
An afterglow paint using a lead-free frit d containing no nO has drawbacks in that the meltability is reduced and the thermal expansion is increased.

【0038】図1(a)に示すように蛍光部4は、頭部
6の上面において凹部7の周囲に形成された皮膜からな
る。この皮膜は、蛍光材料である蛍光塗料を塗布するこ
とにより形成したものである。蛍光塗料は無機蛍光体又
は有機蛍光体を主要顔料とし、これを転色剤と練合わせ
た塗料であり、例えば、亜鉛、カドミウム、バリウム、
ストロンチウム等の硫化物、又はオーラミンタングステ
ート、ローダミンタングステート、ソジウムレッドレー
キC等の有機顔料が蛍光顔料として用いられている。硫
化亜鉛、硫化亜鉛カドミウム系蛍光塗料の蛍光色は青か
ら緑、黄、橙、赤に及ぶ。また、2色を混合することに
より蛍光色を白色とすることも可能である。このような
蛍光塗料としては、市販されているものを用いることが
できる。なお、蛍光部4と頭部6との密着性を高めるた
めに、蛍光塗料が塗られる箇所を予め粗面(凸凹状)に
しておいてもよい。また、頭部6の上面に浅い凹部を形
成しておき、その上に蛍光塗料を塗布してもよい。
As shown in FIG. 1A, the fluorescent portion 4 is formed of a film formed around the concave portion 7 on the upper surface of the head 6. This film is formed by applying a fluorescent paint which is a fluorescent material. The fluorescent paint is a paint obtained by kneading an inorganic phosphor or an organic phosphor as a main pigment and kneading it with a color change agent, for example, zinc, cadmium, barium,
Sulfides such as strontium, or organic pigments such as auramine tungstate, rhodamine tungstate, and sodium red lake C are used as fluorescent pigments. The fluorescent colors of zinc sulfide and zinc cadmium fluorescent paints range from blue to green, yellow, orange and red. It is also possible to make the fluorescent color white by mixing two colors. As such a fluorescent paint, a commercially available paint can be used. In addition, in order to enhance the adhesion between the fluorescent portion 4 and the head 6, a portion to be coated with the fluorescent paint may be roughened (uneven) in advance. Alternatively, a shallow concave portion may be formed on the upper surface of the head 6, and a fluorescent paint may be applied thereon.

【0039】前記のように構成された本実施形態の発光
性ボルト1によると、昼間等、明るい状況下では、可視
光や紫外線が発光性ボルト1に照射される。図1(a)
に斜線で示すように、円環状の蛍光部4は、前記照射さ
れた光のエネルギーによって励起されている間中、光を
放出(発光)する。また、蓄光部3は、照射にともなう
光のエネルギーを吸収して蓄える。蛍光部4が発してい
る光により頭部6の上面が明るく目立つため、発光性ボ
ルト1の位置を簡単かつ確実に見つけ出すことができ
る。
According to the light-emitting bolt 1 of the present embodiment configured as described above, the light-emitting bolt 1 is irradiated with visible light or ultraviolet light in a bright condition such as during the daytime. FIG. 1 (a)
As shown by hatching, the annular fluorescent portion 4 emits (emits) light while being excited by the energy of the irradiated light. In addition, the light storage unit 3 absorbs and stores the energy of light accompanying the irradiation. Since the upper surface of the head 6 is conspicuous and bright due to the light emitted from the fluorescent portion 4, the position of the light-emitting bolt 1 can be easily and reliably found.

【0040】一方、夜間等、暗い状況下では、光の照射
が遮断あるいは弱くなる。また、発光性ボルト1は機
械、装置等の保守・点検等の際に着脱されるものである
ため、その作業の際に不注意で機械等の内部に落下する
こともある。この際、昼間であっても落下した箇所が暗
い場合がある。このような場合、蛍光部4は光の照射が
ないため発光しなくなるが、図1(b)に斜線で示すよ
うに、蓄光部3は昼間等に十分に蓄えたエネルギーを再
び光として徐々に放出(発光)する。円板状の蓄光部3
が例えば青緑色に発光して明るくなるので、その光によ
り発光性ボルト1を簡単かつ確実に見つけることができ
る。ボルトが見つけ出せなくて保守・点検作業が滞ると
いった不具合を防止できる。また、その後の作業、例え
ば発光性ボルト1を締付けたり緩めたりする作業が容易
になる。
On the other hand, under dark conditions such as at night, light irradiation is cut off or weakened. In addition, since the luminous bolt 1 is attached and detached at the time of maintenance and inspection of a machine, a device, and the like, the luminous bolt 1 may fall into the machine or the like inadvertently during the work. At this time, even in the daytime, the dropped part may be dark. In such a case, the fluorescent part 4 does not emit light because there is no light irradiation. However, as shown by oblique lines in FIG. Emit (emit). Disc-shaped phosphorescent unit 3
The light-emitting bolt 1 emits blue-green light, for example, so that the light-emitting bolt 1 can be easily and reliably found by the light. It is possible to prevent a trouble that maintenance and inspection work is delayed because bolts cannot be found. Further, the subsequent work, for example, the work of tightening or loosening the luminous bolt 1 is facilitated.

【0041】特に、本実施形態の蓄光部3によると、光
エネルギーが蓄光部3に効果的に吸収されて蓄光され、
発光が効率的に行われ、結果として従来の蓄光材料に比
べ長時間にわたり発光し続ける。因みに、発光性ボルト
1を白色蛍光灯により300ルクスの照度で2時間照明
し、残光性蛍光体を励起させた後、照明を停止し、残光
時間を測定してみたところ、8時間以上と長かった。こ
のように本実施形態の発光性ボルト1は、明るい状況下
では蛍光部4が発光し、暗い状況下では蓄光部3が発光
し、これらの光が位置表示機能を発揮する。発光性ボル
ト1は周囲の明るさにかかわらず長時間にわたって発光
し、視認のしやすい状態が持続し、夜光塗料を頭部6等
に塗布した従来のボルトに比べ、取扱い性に優れる。
In particular, according to the light storing section 3 of the present embodiment, light energy is effectively absorbed by the light storing section 3 and stored.
Light emission is performed efficiently, and as a result, the light emission continues for a long time as compared with the conventional phosphorescent material. Incidentally, the luminous bolt 1 was illuminated with a white fluorescent lamp at 300 lux for 2 hours to excite the afterglow phosphor, the illumination was stopped, and the afterglow time was measured. It was long. As described above, in the light-emitting bolt 1 of the present embodiment, the fluorescent portion 4 emits light in a bright condition, and the light storing portion 3 emits light in a dark condition, and these lights exhibit a position display function. The luminous bolt 1 emits light for a long time irrespective of the surrounding brightness, maintains a state that is easy to see, and is excellent in handleability as compared with a conventional bolt in which luminous paint is applied to the head 6 or the like.

【0042】本実施形態は前述した事項以外にも次の特
徴を有する。
This embodiment has the following features in addition to the items described above.

【0043】(a)昼間等の明るい状況下と夜間等の暗
い状況下とでは、発光の形態(発光部分の形状)が異な
る。ここでの形態とは、発光部分の形状、大きさ、光の
強さ、光の色等である。このため、発光に変化を持たせ
て装飾効果を高めることができ、発光性ボルト1はデザ
イン的にも優れたものとなる。光の色の変更に関して
は、残光性上絵具に加える無機顔料の種類を変えること
によって対処できる。
(A) The form of light emission (shape of the light emitting portion) differs between a bright situation such as daytime and a dark situation such as nighttime. Here, the form refers to the shape, size, light intensity, light color, and the like of the light emitting portion. For this reason, the decorative effect can be enhanced by changing the light emission, and the light-emitting bolt 1 is also excellent in design. The change in the color of light can be dealt with by changing the type of inorganic pigment added to the afterglow paint.

【0044】(b)蓄光部3及び蛍光部4が設けられて
いる箇所は頭部6の上面であり、この箇所は、機械等に
おいて部品の締付け、結合等に直接関与せず、外部に露
出する箇所である。このため、蓄光部3及び蛍光部4に
よる視認性向上効果が最も期待できる。
(B) The location where the light storing section 3 and the fluorescent section 4 are provided is the upper surface of the head 6, and this location is exposed to the outside without directly participating in the tightening or joining of parts in a machine or the like. It is a place to do. Therefore, the effect of improving visibility by the light storing section 3 and the fluorescent section 4 can be most expected.

【0045】(c)スパナ、レンチ等の工具を用いて発
光性ボルト1を締付けたり緩めたりする際には、その工
具を頭部6に装着し、頭部6を中心として工具を回転さ
せる。この際、工具から頭部6への力の伝達は主として
頭部6の側面で行われる。頭部6の上面に設けられた蓄
光部3や蛍光部4に対しては大きな力が加わることはな
い。このため、蓄光部3及び蛍光部4は剥離、摩耗、傷
付き、破損等が起りにくく耐久性に優れ、長期間にわた
り発光性能を維持する。
(C) When the luminous bolt 1 is tightened or loosened using a tool such as a spanner or a wrench, the tool is mounted on the head 6 and the tool is rotated about the head 6. At this time, the transmission of the force from the tool to the head 6 is mainly performed on the side surface of the head 6. A large force is not applied to the light storing section 3 and the fluorescent section 4 provided on the upper surface of the head 6. For this reason, the light storing part 3 and the fluorescent part 4 are less likely to be peeled, abraded, scratched, broken, etc., have excellent durability, and maintain the light emitting performance for a long time.

【0046】(d)蓄光部3は頭部6に設けられた凹部
7に嵌め込まれていて、その蓄光部3の上面を除く部分
がちょうど頭部6によって取囲まれて保護されている。
しかも、蓄光部3は凹部7に接着されている。このた
め、凹部7を設けず単に蓄光部3を頭部6上面に接着し
た場合に比べ、外部からの力が蓄光部3に加わりにく
く、同蓄光部3が簡単に脱落しない。
(D) The light storing section 3 is fitted into a concave portion 7 provided in the head 6, and the portion except the upper surface of the light storing section 3 is just surrounded by the head 6 and protected.
In addition, the light storage section 3 is bonded to the recess 7. For this reason, compared to the case where the light storing portion 3 is simply adhered to the upper surface of the head 6 without providing the concave portion 7, an external force is less likely to be applied to the light storing portion 3, and the light storing portion 3 does not easily fall off.

【0047】(e)発光性ボルト1の製作に際しては、
ボルト本体2の頭部6に凹部7を設け、ここに蓄光部3
を嵌め込んで接着するとともに、頭部6の上面において
凹部7の周囲に蛍光塗料を塗布するという簡単な作業を
行うだけですむ。
(E) When manufacturing the luminous bolt 1,
A recess 7 is provided in the head 6 of the bolt body 2, and the light storing section 3 is provided here.
And a simple work of applying a fluorescent paint around the recess 7 on the upper surface of the head 6.

【0048】なお、本発明は次に示す別の実施形態に具
体化することができる。
The present invention can be embodied in another embodiment shown below.

【0049】(1)本発明の発光性ボルトは、部品の締
付けや結合以外にも、足場ボルトとしても使用できる。
足場ボルトは、電柱を昇り下りしたり、電柱上で作業を
したりするために、電柱に取付けられて足場とされるも
のである。このようにしても、昼間、夜間にかかわらず
足場ボルトの位置がわかりやすくなり、昇り下りが容易
になり、また位置を見誤るおそれもない。なお、この場
合には、蓄光部3や蛍光部4の位置を頭部6以外の箇所
に変更してもよい。
(1) The luminescent bolt of the present invention can be used as a scaffolding bolt in addition to fastening and connecting parts.
Scaffolding bolts are attached to utility poles and used as scaffolds to move up and down utility poles and to work on utility poles. Even in this case, the position of the scaffolding bolt is easy to understand regardless of the daytime or nighttime, and it is easy to go up and down, and there is no risk of mistaking the position. In this case, the positions of the light storing section 3 and the fluorescent section 4 may be changed to a position other than the head 6.

【0050】(2)本発明の発光性ボルトは、ガードレ
ールを柱等に固定するための締結部品として用いること
もできる。この場合、昼夜を問わず発光性ボルト1が発
光するので、自動車の運転手等は走行中、ガードレール
の存在を遠くからでも早期に知ることができる。また、
ガードレールの取付け工事に際しては、蓄光部3及び蛍
光部4を有する発光性ボルト1が用いられるので、その
工事の後に発光のための処理等を一切行わなくてすむ。
(2) The luminous bolt of the present invention can be used as a fastening part for fixing a guardrail to a pillar or the like. In this case, the light-emitting bolt 1 emits light day and night, so that the driver or the like of the vehicle can quickly know the presence of the guardrail while traveling, even from a distance. Also,
Since the light-emitting bolt 1 having the phosphorescent part 3 and the fluorescent part 4 is used for the installation work of the guardrail, there is no need to perform any processing for light emission after the work.

【0051】(3)発光性ボルト1においては、蓄光部
3及び蛍光部4がボルト本体2の少なくとも一部に設け
られればよく、形状、大きさ、数、位置に関しては特に
限定されない。蓄光部3の形状としては、例えば図4
(a)に示すような円環状であったり、図4(b)に示
すような多角形状であったり、半円形(図示略)であっ
たりしてもよい。蛍光部4は蛍光塗料の塗布により形成
されるので、蓄光部3に比べて形状の制約を受けにく
い。また、数に関しては1つ以上であればよい。蓄光部
3及び蛍光部4を設ける位置は頭部6の上面に限られ
ず、頭部6の側面であったり、ねじ部5においてねじの
形成されてない箇所であったりしてもよい。図4(a)
は、蛍光部4を頭部6の上面の中央部分に形成した場合
を示し、図4(b)は、蛍光部4を頭部6の側面に全周
にわたって帯状に形成した場合を示している。
(3) In the light-emitting bolt 1, the light-storing portion 3 and the fluorescent portion 4 need only be provided on at least a part of the bolt main body 2, and the shape, size, number, and position are not particularly limited. As the shape of the light storage section 3, for example, FIG.
The shape may be annular as shown in FIG. 4A, polygonal as shown in FIG. 4B, or semicircular (not shown). Since the fluorescent portion 4 is formed by applying a fluorescent paint, the shape of the fluorescent portion 4 is less restricted than the light storing portion 3. The number may be one or more. The position where the light storage section 3 and the fluorescent section 4 are provided is not limited to the upper surface of the head 6, and may be a side surface of the head 6 or a place where the screw 5 is not formed. FIG. 4 (a)
4 shows a case where the fluorescent portion 4 is formed at the center of the upper surface of the head 6, and FIG. 4B shows a case where the fluorescent portion 4 is formed in a band shape over the entire circumference on the side surface of the head 6. .

【0052】(4)蓄光部3及び蛍光部4を、発光性ボ
ルト1に螺合されるナットに設けてもよいし、発光性ボ
ルト1によって締付けられたり結合されたりする部品に
設けてもよい。後者の場合、蛍光部4及び蓄光部3をね
じ孔の周囲に設ければ、ねじ孔の位置がわかりやすくな
る。
(4) The light storing section 3 and the fluorescent section 4 may be provided on a nut screwed to the luminous bolt 1, or may be provided on a component which is fastened or coupled by the luminous bolt 1. . In the latter case, if the fluorescent part 4 and the light storing part 3 are provided around the screw hole, the position of the screw hole can be easily understood.

【0053】(5)本発明は、発光性ボルト以外にも、
少なくとも一部に、蓄光材料からなる蓄光部と蛍光材料
からなる蛍光部とが設けられた発光性製品に適用可能で
ある。発光性製品としては、周囲の明るさにかかわらず
使用されるものであれば対象となり得る(ただし、気
体、液体等の流動性を有するものを除く)。例えば、道
路等における標示材(道路の区画線、停止線、横断歩道
の標示線等の帯線、記号、文字等を含む)、ガードレー
ル、屋内外の通路等に設置される誘導標識鋲、足場、コ
ンセント、各種スイッチ、錠、シートベルトのバック
ル、車椅子、指輪等の装身具(アクセサリー)、室内外
の装飾品等が発光性製品として挙げられるが、これらに
限られない。
(5) The present invention provides, in addition to the luminous bolt,
The invention can be applied to a light-emitting product in which at least a part has a light storing part made of a light storing material and a fluorescent part made of a fluorescent material. The luminescent product can be a target as long as it is used regardless of ambient brightness (however, excluding products having fluidity such as gas and liquid). For example, marking materials on roads and the like (including lane markings, stop lines, strip lines such as pedestrian crossing lines, symbols, letters, etc.), guardrails, guidance sign studs installed on indoor and outdoor passageways, scaffolds , Outlets, various switches, locks, seat belt buckles, wheelchairs, rings, and other accessories (accessories), indoor and outdoor decorations, and the like, but are not limited thereto.

【0054】(6)蛍光塗料に代えて蛍光粘着テープを
用いてもよい。例えば、前記実施形態での発光性ボルト
1の場合、蛍光塗料を塗布する代りに、蛍光粘着テープ
をボルト本体2の頭部6等に貼付け、これを蛍光部4と
してもよい。
(6) A fluorescent adhesive tape may be used instead of the fluorescent paint. For example, in the case of the luminous bolt 1 in the above-described embodiment, instead of applying the fluorescent paint, a fluorescent adhesive tape may be attached to the head 6 or the like of the bolt main body 2 and this may be used as the fluorescent portion 4.

【0055】[0055]

【発明の効果】以上のように、第1、第2及び第5の発
明によれば、周囲の明るさにかかわらず長時間にわたっ
て発光し、視認のしやすい状態が持続し、取扱い性に優
れた発光性ボルト及び発光性製品を提供することができ
る。
As described above, according to the first, second, and fifth aspects of the present invention, light is emitted for a long time regardless of the surrounding brightness, the state in which the light is easily visible is maintained, and the handleability is excellent. Luminescent bolts and luminescent products can be provided.

【0056】特に、第2の発明の発光性ボルトでは、蓄
光部が、高い残光輝度で、しかも8時間以上という非常
に長い時間にわたって発光し続ける。また、基材よりも
熱膨張率の小さな残光性上絵具を用いることにより、絵
付けの貫入、剥離を防止することができる。さらに、絵
付けされた蓄光部表面を光沢面にし汚れを付きにくくす
ることもできる。加えて、残光性上絵具に無機顔料を配
合することにより、蓄光部の発光色を種々変更すること
もできる。
In particular, in the light-emitting bolt according to the second aspect of the present invention, the light storing section continuously emits light with high afterglow luminance for a very long time of 8 hours or more. In addition, by using an afterglow paint having a smaller coefficient of thermal expansion than the base material, it is possible to prevent penetration and peeling of the painting. Further, the painted phosphorescent surface can be made glossy to make it less likely to be stained. In addition, the emission color of the light storage section can be variously changed by blending an inorganic pigment into the afterglow paint.

【0057】第3の発明によれば、第1又は第2の発明
の効果に加え、工具を用いて発光性ボルトを締付けたり
緩めたりしても、蓄光部及び蛍光部に剥離、摩耗、傷付
き、破損等が起るのを防止し、耐久性向上を図ることが
できる。
According to the third aspect of the invention, in addition to the effects of the first or second aspect, even if the light-emitting bolt is tightened or loosened using a tool, the light-storing portion and the fluorescent portion are peeled off, worn, and damaged. Adhesion, breakage and the like can be prevented, and durability can be improved.

【0058】第4の発明によれば、第1乃至第3のいず
れか1つの発明の効果に加え、蓄光部が頭部から脱落す
るのを確実に防止することができる。
According to the fourth aspect, in addition to the effect of any one of the first to third aspects, it is possible to reliably prevent the light storage section from dropping from the head.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】(a),(b)は本発明の一実施形態における
発光性ボルトの斜視図である。
FIGS. 1A and 1B are perspective views of a light-emitting bolt according to an embodiment of the present invention.

【図2】残光性上絵具及び基材に関し、温度と熱膨張率
との関係を示すグラフである。
FIG. 2 is a graph showing a relationship between a temperature and a coefficient of thermal expansion for an afterglow paint and a base material.

【図3】種々の無鉛フリットを用いた残光性上絵具に関
し、温度と熱膨張率との関係を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing a relationship between a temperature and a coefficient of thermal expansion for an afterglow paint using various lead-free frits.

【図4】(a),(b)は発光性ボルトの別の実施形態
を示す斜視図である。
FIGS. 4A and 4B are perspective views showing another embodiment of a luminous bolt.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 発光性ボルト 2 ボルト本体 3 蓄光部 4 蛍光部 5 ねじ部 6 頭部 7 凹部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Luminous bolt 2 Bolt body 3 Luminescent part 4 Fluorescent part 5 Screw part 6 Head 7 Recess

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ねじ部及びそのねじ部の一端に設けられ
た頭部を有するボルト本体と、 前記ボルト本体に設けられ、かつ蓄光材料からなる蓄光
部と、 前記ボルト本体に設けられ、かつ蛍光材料からなる蛍光
部とを備えることを特徴とする発光性ボルト。
A bolt body having a screw portion and a head provided at one end of the screw portion; a light storing portion provided on the bolt body and made of a light storing material; A luminous bolt, comprising: a fluorescent part made of a material.
【請求項2】 前記蓄光部は、セラミックスからなる基
材の表面に残光性上絵具を絵付けし、焼成することによ
り形成したものであり、 前記残光性上絵具は、少なくともCaO、MgO、Zn
Oを含む無鉛フリットに対し、式 (M1-p-q Eupq )O・n(Al1-mm23 (式中、0.0001≦p≦0.5、0.0001≦q
≦0.5、1.5≦n≦3.0、0≦m≦0.5、Mは
Mg、Ca、Sr、Ba及びZnからなる群より選ばれ
た少なくとも1種の2価金属であり、QはMn、Zr、
Nb、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、T
m、Yb及びLuからなる群より選ばれた少なくとも1
種の共付活剤である)で示される残光性蛍光体を混合し
て加熱し、得られた色ガラス状の溶融物を粉砕すること
により形成したものであることを特徴とする請求項1に
記載の発光性ボルト。
2. The phosphorescent part is formed by painting an afterglow upper paint on a surface of a base material made of ceramics and firing the same, and the afterglow upper paint is at least CaO, MgO , Zn
To lead-free frit containing O, formula (M 1-pq Eu p Q q) O · n (Al 1-m B m) 2 O 3 ( wherein, 0.0001 ≦ p ≦ 0.5,0.0001 ≤q
≦ 0.5, 1.5 ≦ n ≦ 3.0, 0 ≦ m ≦ 0.5, M is at least one divalent metal selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba and Zn. , Q are Mn, Zr,
Nb, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
at least one selected from the group consisting of m, Yb and Lu
And a mixture formed by mixing and heating an afterglow phosphor represented by the formula (1), and crushing the obtained colored glass-like melt. 2. The luminous bolt according to 1.
【請求項3】 前記蓄光部及び蛍光部は前記頭部の上面
に設けられていることを特徴とする請求項1又は2に記
載の発光性ボルト。
3. The light-emitting bolt according to claim 1, wherein the light storing portion and the fluorescent portion are provided on an upper surface of the head.
【請求項4】 前記頭部の上面には凹部が形成されてお
り、前記蓄光部は前記凹部に嵌め込まれて接着されてい
ることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1つに記
載の発光性ボルト。
4. The head according to claim 1, wherein a concave portion is formed on an upper surface of the head, and the light storing portion is fitted into and bonded to the concave portion. Luminous bolt.
【請求項5】 少なくとも一部に、蓄光材料からなる蓄
光部と、蛍光材料からなる蛍光部とが設けられているこ
とを特徴とする発光性製品。
5. A luminous product characterized in that at least a part thereof is provided with a luminous part made of a luminous material and a fluorescent part made of a fluorescent material.
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