JP2000344804A - Multi-stage gas-phase polymerization method and multi- stage gas-phase polymerization apparatus and apparatus to reduce the amount of entailed other components in polymer powder in multi-stage gas-phase polymerization apparatus - Google Patents
Multi-stage gas-phase polymerization method and multi- stage gas-phase polymerization apparatus and apparatus to reduce the amount of entailed other components in polymer powder in multi-stage gas-phase polymerization apparatusInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも二つの
流動床反応器を連続して用いる多段気相重合方法におい
て、上流側に配設した流動床反応器にて得られた重合体
粉末を抜き出し、下流側に配設した流動床反応器内に導
入する際に、該重合体粉末に混在する副成分の量を低減
する方法に関する。The present invention relates to a multistage gas-phase polymerization method using at least two fluidized-bed reactors in succession by extracting polymer powder obtained in a fluidized-bed reactor disposed upstream. And a method for reducing the amount of subcomponents mixed in the polymer powder when the polymer powder is introduced into a fluidized bed reactor provided on the downstream side.
【0002】また、本発明は、上記方法を適用するため
の重合体粉末の副成分同伴量を低減する装置、およびこ
の装置を適用した多段気相重合装置に関する。[0002] The present invention also relates to an apparatus for reducing the amount of entrained subcomponents of polymer powder for applying the above method, and a multistage gas phase polymerization apparatus using the apparatus.
【0003】[0003]
【従来の技術】従来より、例えば、エチレン/α−オレ
フィン共重合体などを得る場合に、エチレンおよびα−
オレフィンからなる混合物をチタン系固体状触媒の存在
下で、流動床反応器において気相重合させる気相重合法
が用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, for example, when an ethylene / α-olefin copolymer or the like is obtained, ethylene and α-olefin
A gas-phase polymerization method in which a mixture of olefins is subjected to gas-phase polymerization in a fluidized-bed reactor in the presence of a titanium-based solid catalyst is used.
【0004】ところで、このように、重合体を製造する
際に、単一の流動床反応器を用いた場合には、得られる
重合体の物性は、ある一定の範囲のものに限られてしま
うことになる。そのため、市場のニーズが多様化するに
つれて、より複雑な物性を有する製品が望まれ、流動床
反応器を複数連結して、異なった性質を有する重合体を
製造する方法を用いて、一つの重合体に分子量、純度、
物性値の異なった様々な物性を備えた重合体を得てい
た。[0004] By the way, when a single fluidized bed reactor is used for producing a polymer, the physical properties of the obtained polymer are limited to a certain range. Will be. Therefore, as the needs of the market are diversified, products having more complicated physical properties are desired, and a method of connecting a plurality of fluidized-bed reactors to produce polymers having different properties is used. The molecular weight, purity,
Polymers having various physical properties with different physical properties were obtained.
【0005】このような方法としては、多段気相重合方
法、例えば、図3に示すように、第1の流動床反応器1
11と第2の流動床反応器121とを連続的に接続した
二段気相重合装置が昨今では広範に用いられるようにな
っている。[0005] Such a method includes a multi-stage gas phase polymerization method, for example, as shown in FIG.
Recently, a two-stage gas-phase polymerization apparatus in which the second fluidized-bed reactor 11 and the second fluidized-bed reactor 121 are continuously connected has been widely used.
【0006】すなわち、第1の流動床反応器111に
は、固体状触媒Aが供給ライン115より供給されると
ともに、例えばエチレンおよびα−オレフィンからなる
原料ガス混合物が供給ライン112からブロワー113
を介して第1の流動床反応器111の底部から供給され
るようになっている。That is, the first fluidized bed reactor 111 is supplied with a solid catalyst A from a supply line 115 and a raw material gas mixture comprising, for example, ethylene and α-olefin from a supply line 112 through a blower 113.
Through the bottom of the first fluidized-bed reactor 111.
【0007】なお、該原料ガス混合物には、重合反応が
過度に進行しないように、反応停止剤としての水素ガス
が予め混合されている。この水素ガスにて適当に重合反
応を停止させることで、一段目の重合装置である第1の
流動床反応器111で得られる重合体の分子量を抑える
ことができる。The raw material gas mixture is preliminarily mixed with hydrogen gas as a reaction terminator so that the polymerization reaction does not proceed excessively. By appropriately stopping the polymerization reaction with this hydrogen gas, the molecular weight of the polymer obtained in the first fluidized bed reactor 111, which is the first-stage polymerization apparatus, can be suppressed.
【0008】この供給されたガス状のオレフィンは、第
1の流動床反応器111の底部近傍に配設した多孔板な
どからなる分散板117を通って、流動床118を形成
し、この流動床118を流動状態に維持する。このと
き、流動床118内で重合反応が行われる。[0008] The supplied gaseous olefin passes through a dispersion plate 117 such as a perforated plate disposed near the bottom of the first fluidized bed reactor 111 to form a fluidized bed 118. 118 is maintained in a fluid state. At this time, a polymerization reaction is performed in the fluidized bed 118.
【0009】そして、生成したポリマー粒子は、連続的
に抜き出され、抜き出しライン130のロータリー弁1
35により搬送ライン125に放出され、搬送ラインを
通って第2の流動床反応器121に送られるようになっ
ている。[0009] Then, the produced polymer particles are continuously extracted, and the rotary valve 1 of the extraction line 130 is extracted.
It is discharged to the transport line 125 by 35 and sent to the second fluidized bed reactor 121 through the transport line.
【0010】また、流動床118を通過した未反応の原
料ガスは、第1の流動床反応器111の上方部分に設け
られた減速領域119において、その流速が低減され
て、第1の流動床反応器111の上部に設けられたガス
出口を介して、第1の流動床反応器111の外部に排出
されるようになっている。[0010] The unreacted raw material gas that has passed through the fluidized bed 118 has its flow velocity reduced in a deceleration region 119 provided above the first fluidized bed reactor 111, so that the first fluidized bed reacts. The gas is discharged to the outside of the first fluidized-bed reactor 111 via a gas outlet provided at an upper portion of the reactor 111.
【0011】この第1の流動床反応器111から排出さ
れた未反応の原料ガスは、循環ライン116を通って熱
交換器(冷却装置)114で冷却されて、供給ライン1
12と合流し、ブロワー113により再び第1の流動床
反応器111内の流動床118内に連続的に供給される
ようになっている。The unreacted raw material gas discharged from the first fluidized bed reactor 111 passes through a circulation line 116, is cooled by a heat exchanger (cooling device) 114, and is supplied to a supply line 1
12 and is continuously supplied again into the fluidized bed 118 in the first fluidized-bed reactor 111 by the blower 113.
【0012】一方、第2の流動床反応器121には、第
1の流動床反応器111より、抜き出しライン130か
ら、抜き出されたポリマー粉末が、第1の流動床反応器
111から搬送ライン125を介して送られるととも
に、この搬送ライン125によって、新たな原料ガス混
合物が供給ライン122からブロワー123を介して供
給されるようになっている。このようにして、第2の流
動床反応器121内では、上記ポリマー粉体と、オレフ
ィンガスと、ポリマー粉体に含まれる固体状触媒ととも
に、流動床128が形成され、重合反応が行われるよう
になっている。そして、第2の流動床反応器121にお
いて得られた共重合体は、ライン126より連続的に抜
き出されるようになっている。On the other hand, in the second fluidized-bed reactor 121, the polymer powder extracted from the first fluidized-bed reactor 111 through an extraction line 130 is transferred from the first fluidized-bed reactor 111 to a transport line. The raw material gas mixture is supplied from the supply line 122 via the blower 123 while being sent through the supply line 125. In this manner, in the second fluidized bed reactor 121, the fluidized bed 128 is formed together with the polymer powder, the olefin gas, and the solid catalyst contained in the polymer powder so that the polymerization reaction is performed. It has become. Then, the copolymer obtained in the second fluidized bed reactor 121 is continuously extracted from the line 126.
【0013】なお、搬送ライン125には、供給ライン
122から分岐しており、他端は第2の流動床反応器1
21の上方に接続されており、供給ライン122から送
られるオレフィンを含むガスを、遠心式ブロワー141
などの昇圧手段により昇圧するとともに、第1の流動床
反応器111から抜き出されたポリマー粉末をこのガス
に随伴させて搬送して、第2の流動床反応器121に導
入するようになっている。The transfer line 125 is branched from the supply line 122, and the other end is connected to the second fluidized bed reactor 1
21, the gas containing olefin sent from the supply line 122 is supplied to the centrifugal blower 141.
While the pressure is increased by a pressure increasing means such as the above, the polymer powder extracted from the first fluidized bed reactor 111 is conveyed along with this gas and introduced into the second fluidized bed reactor 121. I have.
【0014】なお、以上については、二段の流動床反応
器、すなわち、第1の流動床反応器111と第2の流動
床反応器121とを連続的に接続した構成を示している
が、多段の流動床反応器を連続的に接続することも行わ
れている。In the above, a two-stage fluidized-bed reactor, that is, a configuration in which a first fluidized-bed reactor 111 and a second fluidized-bed reactor 121 are continuously connected is shown. It has also been practiced to connect multiple stages of fluidized bed reactors continuously.
【0015】[0015]
【発明が解決しようとする課題】ところで、このような
多段気相重合方法において、得られる重合体に複数の物
性を付与するには、上流側の流動床反応器、例えば第1
の流動床反応器111で所望の原料ガス混合物の組成に
て重合を行い、得られたポリマー粉末を抜き出しライン
130を介して抜き出し、このポリマー粉末を下流側の
流動床反応器、例えば第2の流動床反応器121での重
合に供する。By the way, in such a multistage gas-phase polymerization method, in order to impart a plurality of physical properties to the obtained polymer, an upstream fluidized bed reactor, for example,
The polymerization is carried out with a desired raw material gas mixture composition in a fluidized bed reactor 111, and the obtained polymer powder is withdrawn via a withdrawal line 130, and the polymer powder is withdrawn to a downstream fluidized bed reactor, for example, a second fluidized bed reactor. It is subjected to polymerization in a fluidized bed reactor 121.
【0016】ここで、通常、第2の流動床反応器121
では、上流側とはα−オレフィンガスおよび水素ガスの
含量を変えて、異なる組成の原料ガス混合物を用いて重
合を行う。Here, the second fluidized bed reactor 121 is usually used.
Then, the polymerization is carried out by using a raw material gas mixture having a different composition while changing the contents of the α-olefin gas and the hydrogen gas from the upstream side.
【0017】しかしながら、このような方法では、一段
目の重合反応では、所望する物性を重合体に付与するこ
とはできるが、より下流側での重合反応で所望する物性
をより上流側で得られた重合体に付与することはできな
かった。However, in such a method, desired physical properties can be imparted to the polymer in the first-stage polymerization reaction, but the desired physical properties can be obtained more upstream in the polymerization reaction on the further downstream side. Could not be applied to the resulting polymer.
【0018】本発明者等は、この原因究明について鋭意
研究した結果、上流側から下流側へ重合体粉末を導入す
る際に、重合体粉末とともに導入されるα−オレフィン
および水素ガス(副成分)の量を低減することで、下流
側に供給する原料ガス混合物の組成を調節して、所望の
物性を下流側でも付与することが可能であることを見出
して、本発明の完成に至った。The present inventors have conducted intensive studies on the investigation of the cause, and as a result, when introducing the polymer powder from the upstream side to the downstream side, α-olefin and hydrogen gas (subcomponent) introduced together with the polymer powder It has been found that by reducing the amount of, the composition of the raw material gas mixture to be supplied to the downstream side can be adjusted to impart desired physical properties to the downstream side, and the present invention has been completed.
【0019】本発明は、このような実状に鑑み、多段気
相重合方法において、上流側の流動床反応器から抜き出
されたポリマー粉末を、下流側の流動床反応器の原料ガ
スに随伴させて搬送して、下流側の流動床反応器に導入
する際に、該ポリマー粉末から、下流側の流動床反応器
での重合反応を阻害したり、目的のポリマーの物性の調
節を困難にする水素ガスやコモノマーを除去して重合す
る多段気相重合方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above situation, and in a multistage gas phase polymerization method, polymer powder extracted from an upstream fluidized bed reactor is caused to accompany raw material gas of a downstream fluidized bed reactor. When transported and introduced into the downstream fluidized bed reactor, the polymer powder inhibits the polymerization reaction in the downstream fluidized bed reactor or makes it difficult to control the physical properties of the target polymer. It is an object of the present invention to provide a multistage gas phase polymerization method for performing polymerization by removing hydrogen gas and comonomer.
【0020】さらに、本発明は、多段気相重合装置にお
いて、上流側の流動床反応器から抜き出されたポリマー
粉末を、下流側の流動床反応器に導入する前に、該粉末
から水素ガスやコモノマーなどの副成分を除去して該副
成分含量を低減する装置、および該装置を適用した多段
気相重合装置を提供することを目的としている。Further, in the present invention, in a multistage gas phase polymerization apparatus, before introducing polymer powder extracted from the fluidized bed reactor on the upstream side into the fluidized bed reactor on the downstream side, hydrogen gas is introduced from the powder. It is an object of the present invention to provide an apparatus for reducing the content of subcomponents by removing subcomponents such as water and comonomer, and a multistage gas phase polymerization apparatus to which the device is applied.
【0021】[0021]
【課題を解決するための手段】本発明は、前述したよう
な従来技術における課題及び目的を達成するために発明
なされたものであって、本発明の多段気相重合方法は、
上流側に配設した流動床反応器にて少なくともエチレン
ガス、α−オレフィンガスおよび水素ガスからなる原料
ガス混合物を用いた重合反応により得られた重合体粉末
を抜き出し、下流側に配設した流動床反応器内に導入す
るように連続的に接続して重合を行うようにした多段気
相重合方法において、前記上流側の流動床反応器から重
合体粉末を抜き出す抜出工程と、抜き出した重合体粉末
中のα−オレフィンガスおよび水素ガスの含有比率を低
くする処理をする処理工程と、処理後の重合体粉末を前
記下流側の流動床反応器に導入する導入工程とを有する
ことを特徴とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to achieve the objects and objects of the prior art as described above.
A polymer powder obtained by a polymerization reaction using a raw material gas mixture consisting of at least ethylene gas, α-olefin gas and hydrogen gas in a fluidized bed reactor disposed on the upstream side is extracted, and a fluidized flow disposed on the downstream side In a multi-stage gas phase polymerization method in which polymerization is carried out by continuously connecting so as to be introduced into a bed reactor, an extraction step of extracting polymer powder from the upstream fluidized bed reactor, A treatment step of reducing the content ratio of the α-olefin gas and the hydrogen gas in the combined powder, and an introduction step of introducing the treated polymer powder into the downstream fluidized bed reactor. And
【0022】このように、多段気相重合において上流側
の流動床反応器にて、少なくともエチレンガス、α−オ
レフィンガスおよび水素ガスからなる原料ガス混合物を
用いて重合を行った後、得られた重合体粉末を抜き出し
て、該粉末中の未反応のα−オレフィンガスおよび水素
ガスの含有比率を低くしてから、この粉末を下流側の流
動床反応器に導入することで、各段の流動床反応器ごと
に実際に反応させる原料ガス混合物の組成を調節するこ
とが可能になる。これにより得る重合体の用途に合わせ
て各段で重合体に付与する物性を変化させることが可能
になる。As described above, in the multistage gas-phase polymerization, the polymerization was carried out using a raw material gas mixture comprising at least ethylene gas, α-olefin gas and hydrogen gas in the upstream fluidized bed reactor. The polymer powder is withdrawn, the content ratio of unreacted α-olefin gas and hydrogen gas in the powder is reduced, and then the powder is introduced into a downstream fluidized bed reactor to obtain a fluidized fluid in each stage. It is possible to adjust the composition of the raw gas mixture actually reacted for each bed reactor. This makes it possible to change the physical properties imparted to the polymer at each stage according to the use of the polymer obtained.
【0023】また、本発明の多段気相重合方法におい
て、前記処理工程は、上流側の流動床反応器より抜き出
した重合体粉末に、所定ガスの気流を導入して、該粉末
に混在するα−オレフィンガスおよび水素ガスを抜き去
る工程であることが好ましい。In the multistage gas-phase polymerization method according to the present invention, the treatment step comprises introducing a gas stream of a predetermined gas into the polymer powder extracted from the fluidized bed reactor on the upstream side, and mixing α and α in the powder. -It is preferable that the step be a step of removing olefin gas and hydrogen gas.
【0024】このように、上流側で得られた重合体に混
在するα−オレフィンガスおよび水素ガスなどの副成分
を、下流側の流動床反応器に送出する前に抜き去ること
で、重合体粉末の副成分含量を効果的に低減させること
ができる。As described above, by removing auxiliary components such as α-olefin gas and hydrogen gas mixed in the polymer obtained on the upstream side before sending it to the fluidized bed reactor on the downstream side, the polymer is removed. The subcomponent content of the powder can be effectively reduced.
【0025】本発明の多段気相重合装置は、少なくとも
初段では流動床反応器内に重合用固体状触媒を供給する
とともに、各段では流動床反応器の底部から分散板を介
して原料ガス混合物を流動床反応器内に吹き込んで、流
動床反応器内に流動床を形成し、該流動床内での気相重
合反応によって重合体を製造する複数段の流動床反応器
と、下流側に配設した流動床反応器に原料ガス混合物を
導入する導入経路から分岐し、該下流側の流動床反応器
の上方に接続する搬送経路と、前記搬送経路に一端が接
続し、他端が上流側に配設した流動床反応器に接続する
ラインとを備え、原料ガス混合物は、少なくともエチレ
ンガス、α−オレフィンガスおよび水素ガスからなると
ともに、前記搬送経路では、前記上流側の流動床反応器
にて得られた重合体粉末が抜き出され、抜き出された重
合体粉末中のα−オレフィンガスおよび水素ガス(以
下、「副成分」ともいう)の含有比率を低くする処理が
なされた後、処理後の重合体粉末が前記下流側の流動床
反応器内に導入されることを特徴とする。In the multistage gas-phase polymerization apparatus of the present invention, at least in the first stage, the solid catalyst for polymerization is supplied into the fluidized bed reactor, and in each stage, the raw material gas mixture is supplied from the bottom of the fluidized bed reactor via a dispersion plate. Into a fluidized-bed reactor to form a fluidized bed in the fluidized-bed reactor, and a multistage fluidized-bed reactor for producing a polymer by a gas-phase polymerization reaction in the fluidized-bed reactor. A feed path for introducing the raw material gas mixture into the disposed fluidized bed reactor, a feed path connected above the downstream fluidized bed reactor, and one end connected to the feed path, and the other end upstream A line connected to a fluidized bed reactor disposed on the side, and the raw material gas mixture is composed of at least ethylene gas, α-olefin gas and hydrogen gas, and in the transport path, the upstream fluidized bed reactor The polymerization obtained in The powder is extracted, and after the treatment for reducing the content ratio of the α-olefin gas and the hydrogen gas (hereinafter, also referred to as “subcomponent”) in the extracted polymer powder is performed, the polymer powder after the treatment is processed. Is introduced into the downstream fluidized bed reactor.
【0026】このように、多段気相重合において上流側
の流動床反応器にて、少なくともエチレンガス、α−オ
レフィンガスおよび水素ガスからなる原料ガス混合物を
用いて重合を行った後、得られた重合体粉末を抜き出し
て、該粉末中の未反応のα−オレフィンガスおよび水素
ガスの含有比率を低くしてから、この粉末を下流側の流
動床反応器に導入することで、各段の流動床反応器ごと
に実際に反応させる原料ガス混合物の組成を調節するこ
とが可能になる。これにより得る重合体の用途に合わせ
て各段で重合体に付与する物性を変化させることが可能
になる。As described above, in the multistage gas-phase polymerization, the polymerization was carried out using a raw material gas mixture comprising at least ethylene gas, α-olefin gas and hydrogen gas in the upstream fluidized bed reactor. The polymer powder is withdrawn, the content ratio of unreacted α-olefin gas and hydrogen gas in the powder is reduced, and then the powder is introduced into a downstream fluidized bed reactor to obtain a fluidized fluid in each stage. It is possible to adjust the composition of the raw gas mixture actually reacted for each bed reactor. This makes it possible to change the physical properties imparted to the polymer at each stage according to the use of the polymer obtained.
【0027】また、本発明の多段気相重合装置は、前記
ラインにおいて、前記重合体粉末から該粉末に混在する
α−オレフィンガスおよび水素ガスを抜くための分離手
段が配設されたことを特徴とする。Further, in the multistage gas phase polymerization apparatus of the present invention, the line is provided with a separation means for removing α-olefin gas and hydrogen gas mixed in the polymer powder from the polymer powder. And
【0028】さらに、上記分離手段が、前記重合体粉末
を一時的に滞留させておくための滞留タンクと、該滞留
タンクに所定ガスの気流を導入するための導入路と、前
記副成分を排出するための排出路とを備え、前記導入路
から導入される気流を用いて、前記滞留タンクに滞留す
る重合体粉末に混在する副成分を前記排出路から抜き去
ることが好ましい。Further, the separating means includes a stagnation tank for temporarily retaining the polymer powder, an introduction path for introducing a gas stream of a predetermined gas into the stagnation tank, and discharge of the subcomponent. It is preferable that an exhaust path is provided for removing the auxiliary component mixed in the polymer powder retained in the retention tank from the discharge path using an airflow introduced from the introduction path.
【0029】このように、例えば滞留タンク、導入路お
よび排出路を備えた分離手段を配設し、上流側で得られ
た重合体粉末を一旦滞留タンクに滞留させて、ここに導
入路から所定ガスの気流を導入してパージすることで、
上記重合体粉末から副成分を効果的に分離して、排出路
より抜き去ることができる。これにより、下流側に供さ
れる重合体粉末中の副成分含量を効果的に低減させるこ
とができる。As described above, for example, the separation means provided with the retention tank, the introduction path, and the discharge path is provided, and the polymer powder obtained on the upstream side is temporarily retained in the retention tank, and a predetermined amount of the polymer powder is introduced from the introduction path here. By introducing and purging the gas flow,
Subcomponents can be effectively separated from the polymer powder and extracted from the discharge path. This makes it possible to effectively reduce the content of subcomponents in the polymer powder provided on the downstream side.
【0030】本発明の多段気相重合装置における重合体
粉末の副成分同伴量を低減する装置は、少なくとも初段
では流動床反応器内に重合用固体状触媒を供給するとと
もに、各段では流動床反応器の底部から分散板を介して
少なくともエチレンガス、α−オレフィンガスおよび水
素ガスからなる原料ガス混合物を流動床反応器内に吹き
込んで、流動床反応器内に流動床を形成し、該流動床内
での気相重合反応によって重合体を製造する複数段の流
動床反応器と、下流側に配設した流動床反応器に原料ガ
ス混合物を導入する導入経路から分岐し、該下流側の流
動床反応器の上方に接続する搬送経路と、前記搬送経路
に一端が接続し、他端が上流側に配設した流動床反応器
に接続するラインとを備え、前記上流側の流動床反応器
にて得られた重合体粉末を前記ラインを介して抜き出
し、前記下流側の流動床反応器内に導入するように連続
的に接続して重合を行うようにした多段気相重合装置に
おいて、前記下流側に導入される重合体粉末の副成分同
伴量を低減する装置であって、前記重合体粉末を一時的
に滞留させておくための滞留タンクと、該滞留タンクに
所定ガスの気流を導入するための導入路と、前記副成分
を排出するための排出路とを備え、前記導入路から導入
される気流を用いて、前記滞留タンクに滞留する重合体
粉末に混在するα−オレフィンガスおよび水素ガス(副
成分)を抜き去ることを特徴とする。The apparatus for reducing the entrainment of subcomponents of polymer powder in the multistage gas-phase polymerization apparatus of the present invention comprises supplying a solid catalyst for polymerization into a fluidized bed reactor at least in the first stage, and a fluidized bed in each stage. A raw material gas mixture comprising at least ethylene gas, α-olefin gas and hydrogen gas is blown into the fluidized bed reactor from the bottom of the reactor via a dispersion plate to form a fluidized bed in the fluidized bed reactor. A multi-stage fluidized-bed reactor for producing a polymer by a gas-phase polymerization reaction in a bed, and a branch from an introduction path for introducing a raw material gas mixture into a fluidized-bed reactor disposed on the downstream side, A conveying path connected above the fluidized bed reactor, and a line connected at one end to the conveying path and connected at the other end to a fluidized bed reactor disposed on the upstream side; Polymerization obtained in a vessel In a multistage gas phase polymerization apparatus in which powder is withdrawn through the line and continuously connected so as to be introduced into the fluidized bed reactor on the downstream side to carry out polymerization, the weight introduced into the downstream side A device for reducing the entrainment amount of subcomponents of the coalesced powder, a retention tank for temporarily retaining the polymer powder, and an introduction path for introducing a gas flow of a predetermined gas into the retention tank, A discharge path for discharging the sub-components, and using an airflow introduced from the introduction path, the α-olefin gas and the hydrogen gas (sub-component) mixed in the polymer powder retained in the retention tank. It is characterized by being pulled out.
【0031】このように、多段気相重合装置において上
流側で得られた重合体粉末を一旦滞留タンクに滞留させ
て、ここに導入路から所定ガスの気流を導入してパージ
することで、上記重合体粉末から副成分を効果的に分離
して、排出路より抜き去ることができる。これにより、
下流側に供される重合体粉末中の副成分含量を効果的に
低減させることができる。As described above, in the multistage gas phase polymerization apparatus, the polymer powder obtained on the upstream side is temporarily retained in the retention tank, and a gas stream of a predetermined gas is introduced from the introduction path and purged, thereby achieving the above-described method. Subcomponents can be effectively separated from the polymer powder and extracted from the discharge passage. This allows
It is possible to effectively reduce the content of subcomponents in the polymer powder provided on the downstream side.
【0032】[0032]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る多段気相重合
方法および多段気相重合装置ならびに多段気相重合装置
における重合体粉体の副成分同伴量を低減する装置につ
いて、図面を参照しながら説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A multistage gas phase polymerization method and a multistage gas phase polymerization apparatus according to the present invention and an apparatus for reducing the entrainment of subcomponents of polymer powder in the multistage gas phase polymerization apparatus will be described below with reference to the drawings. I will explain it.
【0033】図1は、本発明に係る多段気相重合装置の
一態様を示す概略図である。図1に示したように、この
多段気相重合装置は、メタロセン触媒、チタン系触媒な
どの固体触媒の存在下、エチレンおよびα−オレフィン
を少なくとも含む原料ガス混合物を用いて重合反応を行
って、エチレン/α−オレフィン共重合体粉末(以下単
に「重合体粉末」という)を得るための第1の流動床反
応器1と、第1の流動床反応器1から製品排出ライン3
0を介して取り出された重合体粉末、この粉末中に同伴
して含まれる固体状触媒、および新たに供給される原料
ガス混合物とを用いて重合反応を行う第1の流動床反応
器1に接続された第2の流動床反応器11とを備えてい
る。FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of a multistage gas phase polymerization apparatus according to the present invention. As shown in FIG. 1, this multi-stage gas phase polymerization apparatus performs a polymerization reaction using a raw material gas mixture containing at least ethylene and α-olefin in the presence of a solid catalyst such as a metallocene catalyst and a titanium-based catalyst. A first fluidized bed reactor 1 for obtaining an ethylene / α-olefin copolymer powder (hereinafter simply referred to as “polymer powder”), and a product discharge line 3 from the first fluidized bed reactor 1
In the first fluidized-bed reactor 1 for carrying out a polymerization reaction using the polymer powder taken out through the polymer powder 0, the solid catalyst entrained in the powder, and the raw material gas mixture newly supplied, And a second fluidized bed reactor 11 connected thereto.
【0034】ここで、上記原料ガス混合物は、エチレ
ン、α−オレフィンおよび水素(以下、エチレン以外の
成分を総称して「副成分」ということもある)を少なく
とも含有する気体混合物である。また、第1の流動床反
応器1にて供給される原料ガス混合物G1と、第2の流
動床反応器11にて供給される原料ガス混合物G2とで
は各ガスの混合比率が異なっている。α−オレフィンと
しては、炭素数3〜20個、好ましくは炭素数4〜13
個、より好ましくは炭素数4〜12個のα−オレフィ
ン、特にブテン、ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン
などが挙げられる。Here, the raw material gas mixture is a gas mixture containing at least ethylene, α-olefin, and hydrogen (hereinafter, components other than ethylene may be collectively referred to as “subcomponents”). Further, the mixing ratio of each gas is different between the raw material gas mixture G1 supplied in the first fluidized bed reactor 1 and the raw material gas mixture G2 supplied in the second fluidized bed reactor 11. The α-olefin has 3 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 13 carbon atoms.
And more preferably an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, especially butene, hexene, 4-methyl-1-pentene and the like.
【0035】また、具体的な態様として、例えばメタロ
センを用い、ヘキセンをモノマーとして用いたときに
は、α-オレフィンの混合比率は、原料ガス混合物G1
においては10mol%程度、好ましくは3〜8mol%であ
り、原料ガス混合物G2においては5mol%程度、好ま
しくは1〜3mol%である。また、原料ガス混合物G
1、G2の組成を入れかえて用いることもある。すなわ
ち、原料ガス混合物G1においては5mol%程度、好ま
しくは1〜3mol%であり、原料ガス混合物G2におい
ては10mol%程度、好ましくは3〜8mol%である。As a specific embodiment, for example, when metallocene is used and hexene is used as a monomer, the mixing ratio of the α-olefin is changed to the raw gas mixture G1.
Is about 10 mol%, preferably 3 to 8 mol%, and about 5 mol%, preferably 1 to 3 mol% in the raw material gas mixture G2. Also, the raw material gas mixture G
1, The composition of G2 may be changed and used. That is, in the raw material gas mixture G1, it is about 5 mol%, preferably 1 to 3 mol%, and in the raw material gas mixture G2, it is about 10 mol%, preferably 3 to 8 mol%.
【0036】さらに、原料ガス混合物には、窒素、飽和
炭化水素、例えばイソペンタンなどの不活性ガスを混合
してもよい。このようなガスが、原料ガス混合物に混合
されると、重合過程で生じる熱を除去することが容易に
なる。Further, the raw material gas mixture may be mixed with an inert gas such as nitrogen, a saturated hydrocarbon, for example, isopentane. When such a gas is mixed with the raw material gas mixture, it becomes easy to remove heat generated in the polymerization process.
【0037】第1の流動床反応器1では、第1の流動床
反応器1内に触媒供給ライン5から重合用固体状触媒A
が供給されるとともに、原料ガス混合物G1が原料供給
ライン2からブロワー3により第1の流動床反応器1の
底部に吹き込まれ、原料ガス混合物G1が分散板7の上
方に送られる。そして、分散板7の上方では、送られる
原料ガス混合物G1と、固体状触媒Aとによって流動床
8が形成され、この流動床(反応系)8を流動状態に維
持しつつ、流動床8内での一段目の気相重合反応を行
い、共重合体の粒子または粉末を得るように構成されて
いる。In the first fluidized-bed reactor 1, a solid catalyst A for polymerization is fed into the first fluidized-bed reactor 1 from a catalyst supply line 5.
Is supplied, and the raw material gas mixture G1 is blown from the raw material supply line 2 to the bottom of the first fluidized bed reactor 1 by the blower 3, and the raw material gas mixture G1 is sent above the dispersion plate 7. Above the dispersion plate 7, a fluidized bed 8 is formed by the raw material gas mixture G1 and the solid catalyst A. The fluidized bed (reaction system) 8 is maintained in a fluidized state while the fluidized bed 8 is maintained in a fluidized state. The first stage gas phase polymerization reaction is carried out to obtain copolymer particles or powder.
【0038】一方、流動床8を通過した未反応の原料ガ
ス混合物は、第1の流動床反応器1の上方部分に設けら
れた減速領域9において、その流速が低減されて、第1
の流動床反応器1の上部に設けられたガス出口を介し
て、第1の流動床反応器1の外部に排出されるようにな
っている。On the other hand, the unreacted raw material gas mixture that has passed through the fluidized bed 8 has its flow velocity reduced in a deceleration region 9 provided above the first fluidized bed reactor 1, and
The fluid is discharged to the outside of the first fluidized bed reactor 1 via a gas outlet provided at the upper part of the fluidized bed reactor 1.
【0039】そして、第1の流動床反応器1から排出さ
れた原料ガス混合物は、循環ライン6を介して、原料供
給ライン2と合流して、再び流動床8内に供給されるよ
うになっている。なお、再び流動床8内に供給する前
に、その重合反応熱を除去する必要があるため、循環ラ
イン6上に熱交換器4を設けて、この熱交換器4を通す
ことで冷却し、原料供給ライン2と合流するようになっ
ている。The raw material gas mixture discharged from the first fluidized bed reactor 1 merges with the raw material supply line 2 via the circulation line 6 and is again supplied into the fluidized bed 8. ing. In addition, since the heat of the polymerization reaction needs to be removed before being supplied again into the fluidized bed 8, the heat exchanger 4 is provided on the circulation line 6 and cooled by passing through the heat exchanger 4. It merges with the raw material supply line 2.
【0040】一方、第2の流動床反応器11は、第1の
流動床反応器1と同様に、原料ガス混合物G1とは異な
る混合比である原料ガス混合物G2が原料供給ライン1
2からブロワー13により第2の流動床反応器11の底
部に吹き込まれ、原料ガス混合物G2が分散板17の上
方に送られるようになっている。そして、分散板17の
上方では、送られた原料ガス混合物G2と、搬送ライン
15から導入される重合体粉末と、この重合体粉末に随
伴される重合用固体状触媒とを用いて流動床18が形成
され、この流動床18を流動状態に維持しつつ、該流動
床18内でのさらなる気相重合反応よって共重合体を得
るように構成されている。On the other hand, as in the first fluidized bed reactor 1, the second fluidized bed reactor 11 supplies the raw material gas mixture G2 having a mixing ratio different from that of the raw material gas mixture G1 to the raw material supply line 1.
2 is blown into the bottom of the second fluidized bed reactor 11 by the blower 13 so that the raw material gas mixture G2 is sent above the dispersion plate 17. Above the dispersion plate 17, the fluidized bed 18 is formed by using the fed raw material gas mixture G2, the polymer powder introduced from the transport line 15, and the solid catalyst for polymerization accompanying the polymer powder. Is formed, and a copolymer is obtained by a further gas phase polymerization reaction in the fluidized bed 18 while maintaining the fluidized bed 18 in a fluidized state.
【0041】なお、搬送ライン15は、ブロワー13の
出口側で供給ライン12から分岐し、途中で粉末抜き出
しライン30の出口側と接続し、さらに端部が上記第2
の流動床反応器11の上方、例えば流動床上部のガス領
域に接続されている。The transfer line 15 branches off from the supply line 12 at the outlet side of the blower 13 and is connected to the outlet side of the powder extracting line 30 on the way.
Above the fluidized bed reactor 11, for example, in the gas region above the fluidized bed.
【0042】一方、流動床18を通過した未反応の原料
ガス混合物は、第2の流動床反応器11の上方部分に設
けられた減速領域19においてその流速が低減されて、
第2の流動床反応器11の上部に設けられたガス出口を
介して、第2の流動床反応器11の外部に排出されるよ
うになっている。また、排出された原料ガス混合物は、
再び上記流動床18内に供給される前にその重合反応熱
を除去する必要があるため、循環ライン16上に熱交換
器14を設けて、この熱交換器14を通すことで冷却
し、原料供給ライン12と合流するようになっている。On the other hand, the unreacted raw material gas mixture that has passed through the fluidized bed 18 has its flow velocity reduced in a deceleration region 19 provided above the second fluidized bed reactor 11,
The gas is discharged to the outside of the second fluidized bed reactor 11 through a gas outlet provided at the upper part of the second fluidized bed reactor 11. Also, the discharged raw gas mixture is
Since it is necessary to remove the heat of the polymerization reaction before it is supplied again into the fluidized bed 18, a heat exchanger 14 is provided on the circulation line 16 and cooled by passing through the heat exchanger 14, It merges with the supply line 12.
【0043】そして、流動床18内で重合反応が進んで
生成された共重合体は、製品排出ライン40より取り出
されるようになっている。なお、第2の流動床反応器1
1においても固体触媒を添加してもよい。ところで、流
動床8内で重合反応が進んで生成された重合体粉末は、
製品排出ライン30に送られるようになっているが、こ
の製品排出ライン30は、一端が第1の流動床反応器1
に、他端が搬送ライン15にそれぞれ接続されており、
ここには第1の流動床反応器1側から元弁24、分離装
置31および弁25が順に配設されている。The copolymer produced by the progress of the polymerization reaction in the fluidized bed 18 is taken out from a product discharge line 40. The second fluidized bed reactor 1
In 1 as well, a solid catalyst may be added. By the way, the polymer powder produced by the progress of the polymerization reaction in the fluidized bed 8 is:
The product discharge line 30 is connected to the first fluidized bed reactor 1 at one end.
And the other end is connected to the transport line 15, respectively.
Here, a main valve 24, a separator 31 and a valve 25 are arranged in this order from the first fluidized bed reactor 1 side.
【0044】そして、製品排出ライン30に送られた第
1の流動床反応器1からの重合体粉末は、分離装置31
において、該重合体粉末に混在するα−オレフィン(コ
モノマー)、水素ガスなどの副成分を分離して抜き去る
ようになっている。また、元弁24は、重量弁であり、
一定の量の重合体粉末が、第1の流動床反応器1にて生
成された際に、分離装置31へと送られるようになって
いる。一方、弁25は、例えば、ロータリーバルブの動
作により、分離装置31にて得られた粉末成分のみが、
搬送ライン15に一定量で放出されるようになってい
る。そして、この重合体の粉末部分は、搬送媒体として
のブロワー13からの原料ガス混合物の流れにより第2
の流動床反応器11に送られるようになっている。Then, the polymer powder from the first fluidized-bed reactor 1 sent to the product discharge line 30 is separated by a separating device 31.
In the above, secondary components such as α-olefin (comonomer) and hydrogen gas mixed in the polymer powder are separated and extracted. The main valve 24 is a weight valve,
When a certain amount of polymer powder is generated in the first fluidized bed reactor 1, it is sent to the separation device 31. On the other hand, for example, the valve 25 is configured such that only the powder component obtained by the separation device 31 by the operation of the rotary valve is
A fixed amount is discharged to the transport line 15. Then, the powder portion of the polymer is subjected to the second flow by the flow of the raw material gas mixture from the blower 13 as a transport medium.
To the fluidized bed reactor 11.
【0045】この分離装置31は、図2に示したよう
に、例えば元弁24を通って送られる重合体粉末を一時
的に滞留させておくための滞留タンクとしてのパージビ
ン33と、パージビン33に所定ガスの気流、すなわち
パージガスを導入するための導入路としてのパージガス
供給ライン32とを備え、パージガス供給ライン32か
らパージガス弁34を介して導入されるパージガスを用
いて、パージビン33に滞留する重合体粉末に混在する
副成分を分離して、排出路としてのパージガス排出ライ
ン35から抜き去るように構成されれている。As shown in FIG. 2, the separation device 31 includes a purge bin 33 as a retention tank for temporarily retaining the polymer powder sent through the main valve 24, and a purge bin 33. A purge gas supply line 32 as an introduction path for introducing a predetermined gas, that is, a purge gas, and a polymer remaining in a purge bin 33 using a purge gas introduced from the purge gas supply line 32 via a purge gas valve 34. It is configured such that subcomponents mixed in the powder are separated and extracted from a purge gas discharge line 35 as a discharge path.
【0046】分離装置31では、第1の流動床反応器1
で得られた重合体粉末を一旦パージビン33に滞留させ
るとともに、パージガス弁34を開放して、ここにパー
ジガス供給ライン32からパージガスを送り込み、パー
ジガスを重合体粉末に衝突させることで副成分を重合体
粉末から分離するとともに、パージガスの気流に乗せて
パージガス排出ライン35から分離した副成分を効果的
に排出して除去する。In the separation device 31, the first fluidized bed reactor 1
The polymer powder obtained in the above is temporarily retained in the purge bin 33, the purge gas valve 34 is opened, a purge gas is fed from the purge gas supply line 32, and the purge gas is caused to collide with the polymer powder so that the subcomponent is polymerized. In addition to separating from the powder, the auxiliary components separated from the purge gas discharge line 35 are effectively discharged and removed from the purge gas discharge line 35 by being put on the flow of the purge gas.
【0047】このパージガスとしては、エチレン、上述
したような不活性ガスなどが挙げられる。また、パージ
されたコモノマー(α−オレフィン)および水素ガス
は、例えば、図示しないラインを通って循環ライン6と
合流させ、再度流動床8に供給してもよいし、直接第1
の流動床反応器1に戻してもよいし、別途回収して他の
用途に利用してもよい。Examples of the purge gas include ethylene and the above-mentioned inert gas. Further, the purged comonomer (α-olefin) and hydrogen gas may be combined with the circulation line 6 through, for example, a not-shown line and supplied to the fluidized bed 8 again, or may be directly supplied to the first bed.
May be returned to the fluidized bed reactor 1 or may be separately collected and used for other purposes.
【0048】以上のように、本発明によれば、第1の流
動床反応器1で生成された重合体粉末を抜き出して、抜
き出した重合体粉末中のα−オレフィンガスおよび水素
ガスの含有比率を低くする処理をする適当な手段として
の分離装置31にて、重合体粉末から該粉末に混在する
α−オレフィンガスおよび水素ガスを抜き取った後で、
この処理後の重合体粉末が第2の流動床反応器11に導
入される。As described above, according to the present invention, the polymer powder produced in the first fluidized bed reactor 1 is extracted and the content ratio of the α-olefin gas and the hydrogen gas in the extracted polymer powder is determined. After the α-olefin gas and the hydrogen gas mixed in the polymer powder are extracted from the polymer powder in the separation device 31 as a suitable means for performing a treatment for lowering the
The polymer powder after this treatment is introduced into the second fluidized bed reactor 11.
【0049】これにより、第1の流動床反応器1の重合
反応で未反応であるα−オレフィンガスおよび水素ガス
が、第2に流動床反応器11に導入される前に、効果的
に除去されるため、第1の流動床反応器1での未反応の
副成分が第2の流動床反応器11での重合反応に影響を
及ぼすことがなくなる。Thus, the α-olefin gas and the hydrogen gas which have not been reacted in the polymerization reaction of the first fluidized bed reactor 1 are effectively removed before being introduced into the second fluidized bed reactor 11. Therefore, unreacted secondary components in the first fluidized bed reactor 1 do not affect the polymerization reaction in the second fluidized bed reactor 11.
【0050】したがって、たとえば下流側の流動床反応
器内の原料ガス混合物の副成分(α−オレフィンガスお
よび水素ガス)の含有比率を、上流側の流動床反応器内
の原料ガス混合物に比べて小さくする場合には、上流側
の流動床反応器では比較的分子量が小さく、α−オレフ
ィン含量が大きくなるような重合を行う一方で、下流側
の流動床反応器では上流側よりも分子量が大きく、かつ
α−オレフィン含量が小さくなるような重合を行うこと
ができる。Therefore, for example, the content ratio of the minor components (α-olefin gas and hydrogen gas) of the raw material gas mixture in the downstream fluidized bed reactor is compared with that of the raw material gas mixture in the upstream fluidized bed reactor. In the case of a smaller size, polymerization is performed such that the upstream fluidized bed reactor has a relatively small molecular weight and a large α-olefin content, while the downstream fluidized bed reactor has a larger molecular weight than the upstream side. The polymerization can be carried out such that the α-olefin content becomes small.
【0051】また、下流側の流動床反応器内の原料ガス
混合物の副成分の含有比率を、上流側の流動床反応器内
の原料ガス混合物に比べて大きくする場合には、上流側
の流動床反応器では比較的分子量が大きく、α−オレフ
ィン含量が小さくなるような重合を行う一方で、下流側
の流動床反応器では上流側よりも分子量が小さく、かつ
α−オレフィン含量が大きくなるような重合を行うこと
ができる。When the content ratio of the subcomponent of the raw material gas mixture in the downstream fluidized bed reactor is made larger than that of the raw material gas mixture in the upstream fluidized bed reactor, the upstream flow In a bed reactor, polymerization is performed such that the molecular weight is relatively large and the α-olefin content is small, while in a downstream fluidized bed reactor, the molecular weight is small and the α-olefin content is large compared to the upstream side. Polymerisation can be carried out.
【0052】これにより、各段の重合反応に供給する原
料ガス混合物の成分比を変えるだけで、各段の重合反応
を通じて重合体粉末に所望の物性を付与することが容易
になり、多様化する市場のニーズに対応した重合体を製
造することが可能になる。Thus, it is easy to impart desired physical properties to the polymer powder through each stage of the polymerization reaction by simply changing the component ratio of the raw material gas mixture to be supplied to each stage of the polymerization reaction, thereby diversifying. It becomes possible to produce polymers that meet the needs of the market.
【0053】なお、上記実施例では、二段重合方法につ
いて説明したが、三段以上の多段気相重合にも適用する
ことができるのは勿論である。In the above embodiment, the two-stage polymerization method has been described. However, it is needless to say that the present invention can be applied to a multi-stage gas-phase polymerization of three or more stages.
【0054】また、上述の態様では、分離装置を一段に
設けた例を示したが、副成分の分離をより確実にするた
めパージビンを、より高度な段数、例えば二段、三段に
設けてもよい。Further, in the above-described embodiment, the example in which the separation device is provided in one stage is shown. However, in order to more surely separate the subcomponents, the purge bins are provided in a higher number of stages, for example, two or three stages. Is also good.
【0055】以上、本発明の好ましい実施の態様を説明
してきたが、本発明はこれに限定されることはなく、本
発明の目的を逸脱しない範囲で種々の変更が可能であ
る。Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to these embodiments, and various modifications can be made without departing from the object of the present invention.
【0056】[0056]
【発明の効果】本発明の多段気相重合方法によれば、各
段の流動床反応器ごとに実際に反応させる原料ガス混合
物の組成を調節することが可能になる。これにより、得
る重合体の用途に合わせて各段で重合体に付与する物性
を変化させることが可能になる。According to the multistage gas phase polymerization method of the present invention, it is possible to adjust the composition of the raw material gas mixture actually reacted in each fluidized bed reactor in each stage. This makes it possible to change the physical properties imparted to the polymer at each stage according to the use of the obtained polymer.
【0057】また、上流側で得られた重合体に混在する
α−オレフィンガスおよび水素ガスなどの副成分を、下
流側の流動床反応器に送出する前に所定ガスの気流を用
いて分離して抜き去ることで、重合体粉末の副成分含量
を効果的に低減させることができるため、下流側の流動
床反応器への副成分の導入を抑えることが容易になる。
したがって、各段での重合反応の制御が容易になり、各
段で重合体に付与する物性を有効に変えることができ
る。Further, auxiliary components such as α-olefin gas and hydrogen gas mixed in the polymer obtained on the upstream side are separated using a predetermined gas stream before being sent to the downstream fluidized bed reactor. By extracting, the content of subcomponents in the polymer powder can be effectively reduced, so that the introduction of subcomponents into the downstream fluidized bed reactor can be easily suppressed.
Therefore, the control of the polymerization reaction in each stage becomes easy, and the physical properties imparted to the polymer in each stage can be effectively changed.
【0058】本発明の多段気相重合装置によれば、各段
の流動床反応器ごとに実際に反応させる原料ガス混合物
の組成を調節することが可能になる。これにより、得る
重合体の用途に合わせて各段で重合体に付与する物性を
変化させることが可能になる。According to the multistage gas phase polymerization apparatus of the present invention, it is possible to adjust the composition of the raw material gas mixture actually reacted in each stage of the fluidized bed reactor. This makes it possible to change the physical properties imparted to the polymer at each stage according to the use of the obtained polymer.
【0059】また、例えば滞留タンク、導入路および排
出路を備えた分離手段を配設し、上流側で得られた重合
体粉末を一旦滞留タンクに滞留させて、ここに導入路か
ら所定ガスの気流を導入してパージすることで、上記重
合体粉末から副成分を効果的に分離して、排出路より抜
き去ることができる。これにより、下流側に供される重
合体粉末中の副成分含量を効果的に低減させることがで
きるため、下流側での重合反応を効果的に制御すること
が可能になる。したがって、各段で重合体に付与する物
性を有効に変えることができる。Further, for example, a separation means having a retention tank, an introduction path and a discharge path is provided, and the polymer powder obtained on the upstream side is temporarily retained in the retention tank, and a predetermined gas is supplied from the introduction path to the polymer powder. By introducing an air stream and purging, the sub-components can be effectively separated from the polymer powder and extracted from the discharge path. This makes it possible to effectively reduce the content of subcomponents in the polymer powder supplied to the downstream side, so that the polymerization reaction on the downstream side can be effectively controlled. Therefore, the physical properties imparted to the polymer can be effectively changed at each stage.
【0060】本発明の多段気相重合装置における重合体
粉末の副成分同伴量を低減する装置によれば、多段気相
重合装置において上流側で得られた重合体粉末を一旦滞
留タンクに滞留させて、ここに導入路から所定ガスの気
流を導入してパージすることで、上記重合体粉末から副
成分を効果的に分離して、排出路より抜き去ることがで
きる。これにより、下流側に供される重合体粉末中の副
成分含量を効果的に低減させることができる。According to the apparatus for reducing the entrainment of subcomponents of polymer powder in the multistage gas phase polymerization apparatus of the present invention, the polymer powder obtained on the upstream side in the multistage gas phase polymerization apparatus is temporarily retained in a retention tank. Then, by introducing a gas stream of a predetermined gas from the introduction path and purging it, the subcomponent can be effectively separated from the polymer powder and extracted from the discharge path. This makes it possible to effectively reduce the content of subcomponents in the polymer powder provided on the downstream side.
【図1】図1は、本発明に係る多段気相重合装置の一態
様を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of a multistage gas phase polymerization apparatus according to the present invention.
【図2】図2は、本発明に係る多段気相重合装置におけ
る重合体粉末の副成分同伴量を低減する装置の一態様を
示す概略図である。FIG. 2 is a schematic view showing one embodiment of an apparatus for reducing the entrainment amount of subcomponents of a polymer powder in a multistage gas phase polymerization apparatus according to the present invention.
【図3】図3は、従来の多段気相重合装置を示す概略図
である。FIG. 3 is a schematic diagram showing a conventional multistage gas phase polymerization apparatus.
1 第1の流動床反応器 2 原料供給ライン 3 ブロワー 4 熱交換器 5 触媒供給ライン 6 循環ライン 7 分散板 8 流動床 9 減速領域 11 第2の流動床反応器 12 原料供給ライン 13 ブロワー 14 熱交換器 15 搬送ライン 16 循環ライン 17 分散板 18 流動床 19 減速領域 24 元弁 25 弁(ロータリー弁) 30 製品排出ライン 31 分離装置 32 パージガス供給ライン 33 パージビン 34 弁 35 パージガス排出ライン 40 製品排出ライン Reference Signs List 1 first fluidized bed reactor 2 raw material supply line 3 blower 4 heat exchanger 5 catalyst supply line 6 circulation line 7 dispersion plate 8 fluidized bed 9 deceleration region 11 second fluidized bed reactor 12 raw material supply line 13 blower 14 heat Exchanger 15 Conveying line 16 Circulation line 17 Dispersion plate 18 Fluidized bed 19 Deceleration area 24 Main valve 25 Valve (rotary valve) 30 Product discharge line 31 Separator 32 Purge gas supply line 33 Purge bin 34 Valve 35 Purge gas discharge line 40 Product discharge line
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊 地 義 明 千葉県市原市千種海岸3番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 岡 野 俊 博 千葉県市原市千種海岸3番地 三井化学エ ンジニアリング株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yoshiaki Kikuchi 3 Chizusa Kaigan, Ichihara-shi, Chiba Mitsui Chemicals Co., Ltd. Engineering Co., Ltd.
Claims (6)
くともエチレンガス、α−オレフィンガスおよび水素ガ
スからなる原料ガス混合物を用いた重合反応により得ら
れた重合体粉末を抜き出し、下流側に配設した流動床反
応器内に導入するように連続的に接続して重合を行うよ
うにした多段気相重合方法において、 前記上流側の流動床反応器から重合体粉末を抜き出す抜
出工程と、抜き出した重合体粉末中のα−オレフィンガ
スおよび水素ガスの含有比率を低くする処理をする処理
工程と、処理後の重合体粉末を前記下流側の流動床反応
器に導入する導入工程とを有することを特徴とする多段
気相重合方法。1. A polymer powder obtained by a polymerization reaction using a raw material gas mixture comprising at least ethylene gas, α-olefin gas and hydrogen gas in a fluidized bed reactor disposed on the upstream side, and withdrawing the polymer powder on the downstream side In a multistage gas phase polymerization method in which polymerization is performed by continuous connection so as to be introduced into a fluidized bed reactor disposed in the step, an extraction step of extracting a polymer powder from the upstream fluidized bed reactor And a treatment step of reducing the content ratio of α-olefin gas and hydrogen gas in the extracted polymer powder, and an introduction step of introducing the treated polymer powder into the downstream fluidized bed reactor. A multi-stage gas-phase polymerization method comprising:
より抜き出した重合体粉末に、所定ガスの気流を導入し
て、該粉末に混在するα−オレフィンガスおよび水素ガ
スを抜き去る工程であることを特徴とする請求項1に記
載の多段気相重合方法。2. The processing step comprises a step of introducing a gas stream of a predetermined gas into the polymer powder extracted from the fluidized bed reactor on the upstream side to extract α-olefin gas and hydrogen gas mixed in the powder. The multi-stage gas phase polymerization method according to claim 1, wherein
合用固体状触媒を供給するとともに、各段では流動床反
応器の底部から分散板を介して原料ガス混合物を流動床
反応器内に吹き込んで、流動床反応器内に流動床を形成
し、該流動床内での気相重合反応によって重合体を製造
する複数段の流動床反応器と、 下流側に配設した流動床反応器に原料ガス混合物を導入
する導入経路から分岐し、該下流側の流動床反応器の上
方に接続する搬送経路と、 前記搬送経路に一端が接続し、他端が上流側に配設した
流動床反応器に接続するラインとを備え、 原料ガス混合物は、少なくともエチレンガス、α−オレ
フィンガスおよび水素ガスからなるとともに、 前記搬送経路では、前記上流側の流動床反応器にて得ら
れた重合体粉末が抜き出され、抜き出された重合体粉末
中のα−オレフィンガスおよび水素ガス(以下、「副成
分」ともいう)の含有比率を低くする処理がなされた
後、処理後の重合体粉末が前記下流側の流動床反応器内
に導入されることを特徴とする多段気相重合装置。3. At least in the first stage, the polymerization solid catalyst is supplied into the fluidized bed reactor, and in each stage, the raw material gas mixture is blown into the fluidized bed reactor from the bottom of the fluidized bed reactor via a dispersion plate. A fluidized-bed reactor is formed in a fluidized-bed reactor, a multistage fluidized-bed reactor for producing a polymer by a gas-phase polymerization reaction in the fluidized-bed reactor, and a fluidized-bed reactor disposed downstream. A conveying path branched from an introduction path for introducing the raw material gas mixture and connected above the fluidized bed reactor on the downstream side; and a fluidized bed reaction having one end connected to the conveying path and the other end arranged on the upstream side. A raw material gas mixture comprising at least ethylene gas, α-olefin gas and hydrogen gas, and the polymer powder obtained in the upstream fluidized bed reactor in the transport path. Is extracted and extracted After the treatment to reduce the content ratio of α-olefin gas and hydrogen gas (hereinafter, also referred to as “subcomponent”) in the treated polymer powder, the treated polymer powder is subjected to the fluidized bed reaction on the downstream side. A multi-stage gas-phase polymerization apparatus which is introduced into a vessel.
ら該粉末に混在するα−オレフィンガスおよび水素ガス
を抜くための分離手段が配設されたことを特徴とする請
求項3に記載の多段気相重合装置。4. The multistage gas generator according to claim 3, wherein a separation means for removing α-olefin gas and hydrogen gas mixed in the polymer powder from the polymer powder is provided in the line. Phase polymerization equipment.
的に滞留させておくための滞留タンクと、該滞留タンク
に所定ガスの気流を導入するための導入路と、前記副成
分を排出するための排出路とを備え、 前記導入路から導入される気流を用いて、前記滞留タン
クに滞留する重合体粉末に混在する副成分を前記排出路
から抜き去ることを特徴とする請求項4に記載の多段気
相重合装置。5. A separation tank for temporarily storing the polymer powder, an introduction path for introducing a gas stream of a predetermined gas into the storage tank, and discharging the subcomponent. And a discharge path for removing the auxiliary component mixed in the polymer powder retained in the retention tank from the discharge path using an airflow introduced from the introduction path. 2. The multi-stage gas phase polymerization apparatus according to item 1.
合用固体状触媒を供給するとともに、各段では流動床反
応器の底部から分散板を介して少なくともエチレンガ
ス、α−オレフィンガスおよび水素ガスからなる原料ガ
ス混合物を流動床反応器内に吹き込んで、流動床反応器
内に流動床を形成し、該流動床内での気相重合反応によ
って重合体を製造する複数段の流動床反応器と、 下流側に配設した流動床反応器に原料ガス混合物を導入
する導入経路から分岐し、該下流側の流動床反応器の上
方に接続する搬送経路と、 前記搬送経路に一端が接続し、他端が上流側に配設した
流動床反応器に接続するラインとを備え、 前記上流側の流動床反応器にて得られた重合体粉末を前
記ラインを介して抜き出し、前記下流側の流動床反応器
内に導入するように連続的に接続して重合を行うように
した多段気相重合装置において、前記下流側に導入され
る重合体粉末の副成分同伴量を低減する装置であって、 前記重合体粉末を一時的に滞留させておくための滞留タ
ンクと、該滞留タンクに所定ガスの気流を導入するため
の導入路と、前記副成分を排出するための排出路とを備
え、 前記導入路から導入される気流を用いて、前記滞留タン
クに滞留する重合体粉末に混在するα−オレフィンガス
および水素ガス(副成分)を前記排出路から抜き去るこ
とを特徴とする多段気相重合装置における重合体粉末の
副成分同伴量を低減する装置。6. At least in the first stage, a solid catalyst for polymerization is supplied into a fluidized-bed reactor, and in each stage, at least ethylene gas, α-olefin gas and hydrogen gas are supplied from the bottom of the fluidized-bed reactor via a dispersion plate. A plurality of stages of fluidized-bed reactors for producing a polymer by a gas-phase polymerization reaction in the fluidized-bed reactor by blowing a raw material gas mixture comprising A transfer path branched from an introduction path for introducing the raw material gas mixture into the fluidized bed reactor disposed on the downstream side and connected above the downstream fluidized bed reactor, and one end connected to the transfer path. A line connected to a fluidized bed reactor, the other end of which is disposed on the upstream side, and the polymer powder obtained in the fluidized bed reactor on the upstream side is withdrawn through the line, Introduce into fluidized bed reactor In a multi-stage gas phase polymerization apparatus in which the polymerization is performed by continuously connecting the polymer powders, a device for reducing the entrainment amount of the secondary component of the polymer powder introduced into the downstream side, wherein the polymer powder is temporarily A stagnation tank for stagnation, an introduction path for introducing an airflow of a predetermined gas into the stagnation tank, and a discharge path for discharging the sub-components. Wherein α-olefin gas and hydrogen gas (subcomponent) mixed in the polymer powder retained in the retention tank are extracted from the discharge passage. Equipment that reduces the amount of component entrainment.
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006052387A (en) * | 2004-07-16 | 2006-02-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Olefin continuous polymerization apparatus, polymer particle transfer method, and olefin polymerization method |
JP2007131836A (en) * | 2005-10-12 | 2007-05-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method for producing polyolefin |
JP2009161734A (en) * | 2007-12-11 | 2009-07-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Olefin polymerization reaction apparatus and polyolefin production method |
JP2010037391A (en) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Gas phase polymerization apparatus and method for producing olefin polymer |
CN106824017A (en) * | 2017-03-14 | 2017-06-13 | 四川泸州巨宏化工有限责任公司 | Auxiliary reactor for producing methyl butynol |
-
2000
- 2000-03-31 JP JP2000101268A patent/JP2000344804A/en active Pending
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JP2009161734A (en) * | 2007-12-11 | 2009-07-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Olefin polymerization reaction apparatus and polyolefin production method |
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DE102009035608A1 (en) | 2008-08-01 | 2010-03-04 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Gas phase polymerization apparatus and process for producing olefin polymer |
CN106824017A (en) * | 2017-03-14 | 2017-06-13 | 四川泸州巨宏化工有限责任公司 | Auxiliary reactor for producing methyl butynol |
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