JP2000336298A

JP2000336298A - 焼成色鉛筆芯の製造方法

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Publication number: JP2000336298A
Application number: JP11149188A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Kitazawa; 勝徳北澤
Original assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Pencil Co Ltd
Priority date: 1999-05-28
Filing date: 1999-05-28
Publication date: 2000-12-05
Also published as: AU4433900A; US6746524B1; WO2000073394A8; DE10084661T1; WO2000073394A1

Abstract

(57)【要約】【課題】鮮やかな発色性、十分な描線濃度を持ちなが
ら、耐光性、耐候性に優れた描線が描け、曲げ強度等の
機械的強度に優れ、消しゴムで容易に消去できる、特
に、シャープペンシル用の細径色鉛筆芯に好適な焼成色
鉛筆芯の製造方法を提供する。【解決手段】白色若しくは淡色の多孔質焼成芯体を形
成し、該焼成芯体の気孔内に、少なくとも下記式（Ｉ）
で示される化合物を有機溶剤に溶解させて充填した後、
加熱して該化合物を該気孔内にて顔料化させてなること
を特徴とする焼成色鉛筆芯の製造方法。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鮮やかな発色性、
十分な描線濃度を持ちながら、耐光性、耐候性に優れた
描線が描け、曲げ強度等の機械的強度に優れ、消しゴム
で容易に消去できる、特に、シャープペンシル用の細径
色鉛筆芯に好適な焼成色鉛筆芯の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の焼成色鉛筆芯は、シャープペンシ
ル用とされることが多く、その製法としては、窒化ホウ
素等の体質材、粘土等の結合材等からなる配合組成物を
混練、押出成形し、更に熱処理後、多孔質芯体とし、こ
の芯体の気孔内に染料からなるインクを充填させる方法
が主たる製法である。しかしながら、着色剤が染料であ
るため、耐光性等の経時安定性が劣る点に課題がある。
また、顔料分散インクが含漫可能なレベルの大きさの気
孔を持つ芯とすると、強度が弱く、シャープペンシル用
芯として実用に供しえないものである。

【０００３】これまで高強度の芯体を得る方法として、
本願出願人は、特開平８−４８９３１号公報、特開平９
−６７５４０号号公報、特願平１０−１９０３９５号、
特願平１０−１９０３９６号等を出願している。いずれ
の方法も、描線濃度として顔料分散インクを含浸でき、
かつ、シャープペンシル用芯として実用レベル以上の強
度をもつ焼成芯体を得るものであるが、更に、描線濃度
の更なる向上、実用レベル以上の更なる強度をもつ焼成
芯体が望まれている。また、本発明者等により、シャー
プペンシル用多孔質芯体の気孔内で有横顔料を化学反応
等で生成させる方法として、特開平８−１４３８１０号
公報、特開平８−１４３８１１号公報、特開平８−１４
３８１２号公報、特願平８−２５９８７４号公報等を出
願している。これらの方法により、細孔径が小さい芯の
気孔内に有機顔料を含有させることが可能となるが、強
酸、強アルカリ下で行うため、芯体が若干劣化しやす
く、さらに、顔料毎に製法が異なるため、混色、多色化
が難しいという点に若干の課題を有するものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の焼成色鉛筆芯の欠点を解決すると共に、前記
発明者の先行技術を更に改良することであり、鮮やかな
発色性、十分な描線温度を持ちながら、耐光性、耐候性
に優れた描線を筆記でき、曲げ強度等の機械的強度に優
れ、消しゴムで容易に消去できる焼成色鉛筆芯の製造方
法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本究明者らは、前期課題
を解決するために鋭意研究を行った結果、白色若しくは
淡色の多孔質焼成芯体の気孔内に、特定の化合物を充
填、加熱して顔料化することにより解決しうることを見
い出し、本発明を完成するに至ったのである。すなわ
ち、本発明の焼成色鉛筆芯の製造方法は、白色若しくは
淡色の多孔質焼成芯体を形成し、該焼成芯体の気孔内
に、少なくとも下記式（Ｉ）で示される化合物を有機溶
剤に溶解させて充填した後、加熱して該化合物を該気孔
内にて顔料化させてなることを特徴とする。

【化１５】更に詳しくは、無色あるいは白色の体質材と、結合材で
あるベルヒドロポリシラザンを出発材料とした窒化ケイ
素とからなる白色もしくは淡色の多孔質焼成芯体の気孔
内に前記化合物を有機溶剤に溶解させた液を充填、加熱
して顔料化させても良い。

【０００６】

【発明実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を説明
する。本発明の焼成色鉛筆芯の製造方法は、白色若しく
は淡色の多孔質焼成芯体を形成し、該焼成芯体の気孔内
に、少なくとも下記式（Ｉ）で示される化合物を有機溶
剤に溶解させて充填した後、加熱して該化合物を該気孔
内にて顔料化させてなることを特徴とするものである。

【化１６】

【０００７】本発明の焼成色鉛筆芯の製造は、白色若し
くは淡色の多孔質焼成芯体を形成し、該焼成芯体の気孔
内に、少なくとも上記一般式（Ｉ）で示される化合物を
有機溶剤に溶解させて充填した後、加熱して該化合物を
該気孔内にて顔料化させることにより行われる。

【０００８】本発明において、多孔質焼成芯体は、従来
公知の物で、少なくとも窒化ホウ素、タルク、マイカ等
の無色又は白色の体質材と、結合材である室化ケイ素、
シリカ、アルミナ、ジルコニア及びこれらの固溶体、あ
るいは粘土等から形成される。特に、強度の点で、本発
明者らが開発した特開平８−４８９３１号公報に開示さ
れている、ベルヒドロポリシラザンを出発原料とした窒
化ケイ素を結合材とした芯が好適である。体質材として
は、従来焼成色鉛筆芯の体質材として使用されてきたも
ので、無色あるいは白色であれば、特に限定されるもの
ではなく、いずれも使用可能である。例えば、前記の体
質材が使用でき、当然これら数種類の混合物も使用でき
る。また、結合材の種類、焼成温度等によってはシリ
カ、アルミナも体質材として使用可能である。

【０００９】本発明で用いられる多孔質色鉛筆芯の開気
孔径は、上記一般式（Ｉ）を有機溶剤に溶解させた溶液
が含浸できるものであれば特に限定されるものでない。
しかし、開気孔径の最小値としては、概ね０．１μｍと
考えられるため、全て０．１μｍ以上の開気孔を持つも
のを使用することが望ましいが、開気孔の分布を考えた
場合、０．１μｍより小さい範囲にも開気孔が多量に分
布していると、顔料が充填されない気孔が多くなり発色
性が悪くなるため、０．１μｍより小さい開気孔トータ
ルの容積のうち４０％以下に、より好ましくは２０％以
下に抑えるべきである。また、開気孔径の最大値は、芯
の強度等を考慮すると、０．４μｍ以下が好ましい。ま
た、紙面に対する着色性を考慮すると、多孔質鉛筆芯の
開気孔径は、０．１μｍ以上、０．４μｍ以下、より好
ましくは０．３μｍ以下の範囲に分布している開気孔率
が芯体積のうち１０vol％以上、より好ましくは１５vol
％以上であることが望ましい。

【００１０】本発明において焼成色鉛筆芯は、上記の多
孔質焼成芯体の気孔内に上記一般式（Ｉ）で示される化
合物を有機溶剤に溶解させて含浸、充填させた後、加熱
して有機顔料とさせることにより得られる。上記一般式
（Ｉ）中のＡは、基本構造Ａ（Ｈ）ｘを有する公知の発
色団、例えば、下記に記載する化合物及びそれら公知の
全ての誘導体の残基である。なお、下記化１７〜化２３
の化合物等の項目分けは化合的な分類を意味するもので
はない。

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【００１１】本発明において、好ましい一般式（Ｉ）の
化合物のグループを以下ａ）〜ｌ）に示す。

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【００１２】なお、前記ａ）〜１）での式中、Ｅは，互
いに独立的に水素またはＢである。ただし、少なくとも
１つのＥは、Ｂであるものとし、Ｂは前記の定義のとお
りである。）更に詳細に述べると、一般式（III）のキナクリドン
は、Ｒ₁とＲ₂は互いに独立的に水素、塩素、またはメチ
ルのものを使用することが好ましい。また、一般式（XI
II）のピロロ〔３，４−ｃ〕ピロールでは、Ｇ₁とＧ₂は
同一で下記式のいずれか一つであるものを使用すること
が好ましい。

【化３６】

【００１３】また、一般式（XVa）〜（XVf）のアゾ化合
物では、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆およびＲ₃₇は、互いに
独立的に水素、ハロゲン、メチル、メトキシ、ＮＯ₂、
アセチルまたはＳＯ₂ＮＥＣＨ₃であり、Ｒ₃₈は、ハロゲ
ンまたはメトキシであるものを使用することが好まし
い。

【００１４】本発明において、キナクリドンは、下記式
のいずれか一つを使用することが特に好ましい。

【化３７】

【００１５】本発明において、ジオキサジンは、下記式
で表されるものを使用することが特に好ましい。

【化３８】

【００１６】本発明において、ピロロピロールは、下記
式で表されるものを使用することが特に好ましい。

【化３９】

【００１７】本発明において、フタロシアニンは、前記
式（XII）中、ＭはＣｕ（II）であり、Ｒ₁₆は水素また
はＥであり、さらにｚは１であり、ｙは１〜４であるも
のを使用することが特に好ましい。（ただし、少なくと
も１つのＢはＥであり、Ｂは前記の定義の通りであ
る。）

【００１８】本発明において、イソインドリノンは、下
記式で表されるものを使用することが特に好ましい。

【化４０】

【００１９】本発明において、インダスロンは、下記式
で表されるものを使用することが特に好ましい。

【化４１】

【００２０】本発明において、アゾ化合物は、前記式
（XVa）、（XVb）、（XVe）または（XVf）の中で、
Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆およびＲ₃₇は、互いに独立的に
水素、塩素、メトキシ、ＮＯ₂、アセチルまたはＳＯ₂Ｎ
ＥＣＨ₃であり、Ｒ₃₈はハロゲン、メトキシであるもの
を使用することが特に好ましい。（ただし、少なくとも
１つのＢはＥであり、Ｂは前記の定義の通りである。）

【００２１】本発明において、特に注目すべき可溶性発
色団は、これらC.I.ピグメントイエロー７３、ピグメン
トイエロー７４、ピグメントイエロー８３、ピグメント
イエロー１０９、ピグメントイエロー１３９、ピグメン
トオレンジ７１、ピグメントオレンジ７３、ピグメント
レッド１２２、ピグメントレッド１８５、ピグメントレ
ッド２０２、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッ
ド２５５，ピグメントレッド２６４、ピグメントブルー
２５、ピグメントブルー２６、ピグメントブルー６０、
ピグメントブルー６４、ピグメントバイオレット１９、
ピグメントバイオレット２９、ピグメントバイオレット
３７から作製できるものである。また、式（Ｉ）〜（Ｘ
ＸＩ）の化合物およびその製法は既に公知であり、例え
ば、ＥＰ６４８７７０、ＥＰ６４８８１７、ＥＰ７４２
５５６号等に開示されている。

【００２２】本発明において、一般式（Ｉ）における好
ましい基−Ｌのグループを以下に示す。

【化４２】

【００２３】なお、好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、
式中、基ＬがＣ₁−Ｃ₆アルキルまたは下記式

【化４３】であり、ＱがＣ₂−Ｃ₄アルキレンであり、Ｌ₁とＬ₂は
〔−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｚ−〕ｎーＣ₁−Ｃ₁₂アルキ
ル、またはＣ₁一Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルメ
ルカプトあるいはＣ₂−Ｃ₂₄ジアルキルアミノで１回ま
たは複数回置換されたＣ₁−Ｃ₁₂アルキルであるものを
使用することが望ましい（ｍとｎは前記の定義の通りで
ある）。更に好ましくは式（Ｉ）の化合物は、式中、基
ＬがＣ₄−Ｃ₅アルキルまたは下記式

【化４４】であり、ＱがＣ₂−Ｃ₄アルキレンであり、Ｘが酸素（こ
の場合はｍは０である）、Ｌ₂は〔−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレ
ン−Ｏ−〕ｎーＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、またはＣ₁一Ｃ₁₂ア
ルコキシで１回または複数回置換されたＣ₁−Ｃ₁₂アル
キルであり、特に−Ｑ−Ｘ−は式−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ
₂−Ｏ−であるものを使用することが望ましい。

【００２４】より更に好ましくは、本発明の顔料前駆体
は、基Ｌがｔｅｒｔ一ブチル、ｔｅｒｔ−アミルである
式（Ｉ）の化合物であるものを使用することが望まし
い。アルキルとアルキレンは、直鎖、枝分かれ、単環お
よび多環といずれも使用可能である。Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキ
ルを具体的に例示すると、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ
ブチル、ｔｅｒｔ一ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチ
ル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプ
ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−オクチル、１，１，３，３一テトラメチルブチ
ル、２一エチルヘキシル、ノニル、トリメチルシクロヘ
キシル、デシル、メンチル、ツイル、ボルニル、１−ア
ダマンチル、２−アダマンチルおよびドデシルが挙げら
れる。

【００２５】また、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキルがＣ₂−Ｃ₁₂アル
ケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルカポリエ
ニル、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルカポリイニルのように２個若しく
はそれ以上の二重結合を持った不飽和化合物である場合
は、このＣ₂−Ｃ₁₂アルキルを具体的に例示すると、ビ
ニル、アリル、２−プロペンーイル、２−ブテン−１一
イル、３−ブテンー１−イル、１，３一ブタジエンー２
−イル、２−シクロブテンー１−イル、２−ペンテンー
１−イル、３−ペンテンー２−イル、２一メチルー１−
ブテンー３−イル、２−メチルー３−ブテンー２−イ
ル、３−メチルー２−ブテンー１−イル、１，４−ペン
タジエンー３−イル、２−シクロペンテンー１−イル、
２−シクロヘキセンー１−イル、３−シクロヘキセンー
１一イル、２，４一シクロヘキサジエンー１−イル、１
−ｐ−メンテンー８−イル、４（１０）一ツエンー１０
−イル、２−ノルボルネンー１一イル、２，５−ノルボ
ルナジエンー１−イル、７，７−ジメチルー２，４−ノ
ルカラジエンおよびヘキシル、オクテニル、ノネニル、
デセニル、ドデセニルの様々な異性体が挙げられる。Ｃ
₂−Ｃ₄アルキレンを具体的に例示すると、１，２一エチ
レン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，
２−ブチレン、１，３−プチレン、２，３一ブチレン、
１，４−プチレンおよび２−メチルー１，２−プロピレ
ンが挙げられる。Ｃ₅−Ｃ₁₂アルキレンを具体的に例示
すると、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレ
ン、ドデシレンの様々な異性体が挙げられる。Ｃ₁−Ｃ
₁₂アルコキシは、Ｏ−Ｃ₁一Ｃ₁₂アルキル、好ましく
は、Ｏ−Ｃ₁一Ｃ₄−アルキルである。Ｃ₆−Ｃ₁₂アリロ
キシは、Ｏ−Ｃ₆−Ｃ₁₂アリルであり、具体的に例示す
ると、フェノキシまたはナフトキシが挙げられるが、フ
ェノキシが好ましい。Ｃ₆−Ｃ₁₂アリルメルカプトは、
Ｓ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アリルであり、具体的に例示すると、フ
ェニルメルカプト、ナフチルメルカプトが挙げられる
が、フェニルメルカプトが好ましい。Ｃ₂−Ｃ₂₄ジアル
キルアミノは、Ｎ（アルキル₁）（アルキル₂）であり、
２つのアルキル₁とアルキル₂との炭素数の合計は、２〜
２４であるが、Ｎ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）−Ｃ₁−Ｃ₄アル
キルが好ましい。Ｃ₇−Ｃ₂₄アルキルアリルアミノは、
Ｎ（アルキル₁）（アリル₂）であり、アルキル₁とアリ
ル₂の炭素数の合計は７〜２４であり、メチルフェニル
アミノ、エチルナフチルアミノまたはブチルフェナント
リルアミノが例示できるが、メチルフェニルアミノまた
はエチルフェニルアミノが好ましい。Ｃ₁₂−Ｃ₂₄ジアリ
ルアミノは、Ｎ（アリル₁）（アリル₂）であり、２つの
アリル₁とアリル₂の炭素数の合計は１２〜２４であり、
ジフェニルアミノまたはフェニルナフチルアミノが例示
できるが、ジフェニルアミノが好ましい。また、ハロゲ
ンは、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素が例示できるが、フ
ッ素又は塩素が好ましい。ｎは、１〜１００が好ましい
が、特に好ましくは、２〜１２が望ましい。

【００２６】本発明に用いられる有機溶剤としては、公
知で市販されているもので、前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を溶解することができれば、脂肪族炭化水素
類、芳香族炭化水素類、アルコール類、アミド類、ニト
リル類、ニトロ化合物、Ｎ一複素環化合物、エーテル
類、ケトン類、エステル類等いずれも使用可能であり、
また場合によっては、水も使用可能であるが、これらの
溶剤の沸点は４０℃〜３００℃が望ましい。さらに溶解
度について述べると、芯の描線濃度の点で化合物（Ｉ）
を５重量％以上、好ましくは、１０重量％以上溶解でき
る溶剤が望ましい。具体的に例示すると、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ペン
ジルアルコール、ジエチルエーテル、１−アセトキシー
２−エトキシエタ、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロペンタノン、ブチロラクトン、１−メトキシー２一
プロパノール、１，２−ジメトキジエタン、１，２−ジ
エトキシエタン、２−メトキエタノール、２−メトキシ
ープロピルアセテート、酢酸エチル、酢酸プチル、イソ
プロピルラウレート、メチルメタクリレート、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル、ベンゾニト
リル、ニトロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジン、ピコリン、キ
ノリン、ジクロロメタン、クロロホルム、メチルシクロ
ヘキサン、ペンゼン、トルエン、キシレン、ジイソプロ
ピルナフタレン、アニソール、グロロベンゼン等であ
る。また、当然これらの溶剤は混合して使用することも
可能である。

【００２７】本発明では、多孔質焼成芯体に前記一般式
（Ｉ）で示される顔料前駆体である化合物の溶液を充填
する方法としては、多孔質焼成芯体を前記溶液中に浸漬
し、また必要に応じて加熱、加圧、減圧等の条件下で気
孔内に充填させる。その後、有機溶剤を乾燥除去し、１
００℃〜２５０℃、好ましくは１５０℃〜２００℃、特
に好ましくは１６０℃〜２００℃のそれぞれの顔料前駆
体に最適の温度で加熱し、前記式（Ｉ）で示される化合
物を有機顔料に転化させる。また場合によっては、顔料
化温度を下げるため、例えば、酸のような触媒を使用す
ることも可能である。顔料化のための加熱時間は、加熱
温度、芯細孔の径、形状、その他の条件により異なるた
め一概には限定できないが、概ね数秒から数時間で、１
分〜３０分程度が望ましい。

【００２８】更に、描線濃度を増加させるため、繰り返
し浸漬、加熱を行ってもよい。なお、式（Ｉ）で示され
る顔料前駆体である化合物は混合して溶剤に溶解、加熱
して任意の色に混色することも可能である。また、前記
一般式（Ｉ）で示される化合物を顔料化した後の芯に，
書き味、経時安定性向上の目的等で、必要に応じてオイ
ル等の潤滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤等
を含浸させることもできる。

【００２９】このように構成される本発明の焼成色鉛筆
芯の製造方法では、下記(1)〜(3)の作用等を有すること
となる． (1) 前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、有機溶剤に
高濃度に溶解可能であり、その溶液の粘度が低いことも
あり、本発明のような小さな細孔径の芯体にも染料イン
クと同等以上に含浸可能であるため、濃い描線濃度を得
るのに十分な量の顔料を芯の気孔内に容易に充填でき
る。また、有機溶剤の溶液であるため、セラミックス、
粘土等からなる芯体を劣化させることがない。 (2) 複数の前記一般式（Ｉ）で示される化合物を任意の
比率で混合して特定の有機溶剤に溶解させることが可能
であり、芯の多色化が容易にできる．また、前記化合物
を加熱した後の有機顔料は、経時的に安定であるため、
本発明により鮮やかな発色性、十分な描線濃度を持ち、
耐光性等の経時安定性に優れた焼成色鉛筆芯が得られ
る。 (3)本究明の焼成色鉛筆芯の着色剤は、最終的には固体
の顔料であり、従来の染料インクと異なり、着色剤が紙
面に染着しないため、優れた消しゴム消去性の色鉛筆芯
が得られる。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により、さ
らに具体的に説明するが、本発明は下記実施例によって
何ら限定されるものではない。

【００３１】（実施例１）窒化ホウ素４０重量％塩化ビニル樹脂４３重量％ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）１６重量％オレイン酸アミド１重量％上記配合組成物をヘンシェルミキサーで混合分散し、加
圧ニーダー、２本ロールで混練したあと、細線状に押出
成形し、これから残留する可塑剤を除去すべく、空気中
で１８０℃にて１０時間熱処理して、しかる後窒素雰囲
気中にて１０００℃まで昇温して１０００℃で１時間焼
成し、第１焼成芯体を得た。この第１焼成芯体を大気
中、７００℃で加熱焼成し、炭素化物を除去して白色の
第２焼成芯体を得た。この第２焼成芯体１００ｇをベル
ヒドロポリシラザンのキシレン溶液（２０重量％）１４
０ｇが入った容器に浸漬後、窒素舞囲気中で１２００℃
まで昇温して１２００℃にて１時間焼成し、直径０．５
７ｍｍの白色の第３焼成芯体を得た。次に、下記表１の
顔料前駆体Ｎｏ．１の酢酸エチル溶液（２０重量％）に
上記第３焼成芯体を浸し、常温で２４時間放置した。溶
液から芯体を取り出した後、１８０℃で２０分加熱して
直径０．５７ｍｍの黄色焼成鉛筆芯を得た。

【００３２】（実施例２）下記表１の顔料前駆体Ｎｏ．
２のトルエン溶液（１５重量％）を使用して実施例１と
同様に第３焼成芯体を浸し、常温で２４時間放置した。
溶液から芯体を取り出した後、１８０℃で２０分加熱し
て直径０．５７ｍｍの赤色焼成鉛筆芯を得た。

【００３３】（実施例３）下記表１の顔料前駆体Ｎｏ．
３のシクロペンタノン溶液（１５重量％）を使用して実
施例１と同様に第３焼成芯体を浸し、常温で２４時間放
置した。溶液から芯体を取り出した後、１８０℃で２０
分加熱して直径０．５７ｍｍの赤紫色焼成鉛筆芯を得
た。

【００３４】（実施例４）下記表１の顔料前駆体Ｎｏ．
４のテトラヒドロフラン溶液（１５重量％）を使用して
実施例１と同様に第３焼成芯体を浸し、常温で２４時間
放置した。溶液から芯体を取り出した後、１８０℃で２
０分加熱して直径０．５７ｍｍの水色焼成鉛筆芯を得
た。

【００３５】（実施例５）実施例１と同様の第２焼成芯
体１００ｇをペルヒドロポリシラザンのキシレン溶液
（２０重量％）１４０ｇが入った容器に浸漬後、大気中
で１２００℃まで昇温させて、１２００℃にて１時間焼
成し、直径０．５７ｍｍの第３焼成芯体を得た。次に、
下記表１顔料前駆体Ｎｏ．１のトルエン溶液（２０重量
％）に上記第３焼成芯体を浸し、常温で２４時間放置し
た。溶液から芯体を取り出した後、１８０℃で２０分加
熱して、直径０．５７ｍｍの黄色焼成色鉛筆芯を得た．

【００３６】（実施例６）配合組成物Ａジルコニウムアセチルアセトネート・エチルアセトアセテート３０．００重量％水１．７５重量％塩酸（３６％）０．４５重量％ｎ−ブチルアルコール４４．３０重量％上記配合組成物Ａを３５℃にて１時間加熱した。配合組成物Ｂ窒化ホウ素１３．００重量％ポリビニルブチラール６．６０重量％テトラエチレングリコール３．９０重量％上記配合組成物Ｂに還流が終了した配合組成物Ａを加
え、これらをミキサーで混合分散し、二本ロールで混練
し、溶剤量を調整した後、細線状に押出成形し、残留す
る溶剤、可塑剤を除去すべく空気中で２００℃で乾燥
し、アルゴンガス雰囲気中で１７００℃まで昇温して、
１７００℃にて１時間焼成した。さらに大気中で７００
℃まで昇温して７００℃で３時間焼成し、直径０．５７
ｍｍの白色の焼成芯体を得た。次に、下記表１の顔料前
駆体Ｎｏ．３のテトラヒドロフラン溶液（２０重量％）
に上記第３焼成芯体を浸し、常温で２４時間放置した。
溶液から芯体を取り出した後、１８０℃で２０分加熱し
て直径０．５７ｍｍの赤紫色焼成鉛筆芯を得た。

【００３７】（実施例７）窒化ホウ素４０重量％カオリン３５重量％ポリピニルアルコール１８重量％ポリエチレングリコール７重量％上記配合組成物と同重量との水とをヘンシェルミキサー
で混合分散し、２本ロールで混練し、水分調整した後、
細線状に押出成形し、これから残留する水を除去すべ
く、空気中で１０５℃にて１５時間熱処理して、しかる
後アルゴンガス中にて１１００℃まで昇温して、１１０
０℃で１時間焼成した。さらに大気中、７００℃で加熱
焼成し、炭素化物を除去して直径０．５７ｍｍの白色焼
成芯体を得た。次に、下記表１の顔料前駆体Ｎｏ．２の
トルエン溶液（１５重量％）に上記第３焼成芯体を浸
し、常温で２４時間放置した。溶液から芯体を取り出し
た後、１８０℃で２０分加熱して直径０．５７ｍｍの赤
色焼成鉛筆芯を得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】（比較例１）実施例１と同様の焼成芯体
（第３焼成芯体）をC.I.Pigment Blue１５：３（銅フ
グロシアニン顔料）１４重量％を９８％硫酸８６重量％
に溶解させて得た顔料溶液中に２４時間浸漬し、水中に
１２時間浸漬し、中和、水洗、洗浄して直径０．５７ｍ
ｍの水色焼成鉛筆芯を得た。

【００４０】（比較例２）実施例１と同様の焼成芯体
（第３焼成芯体）に、スピロンレッドＣ−ＧＨ（保土谷化学工業社製）２０重量％エチルアルコール５５重量％ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ｎ＝４．５）２５重量％からなる赤色溶液に上記焼成芯体を浸し、常温で２４時
間放置した。溶液から芯体を取り出した後、８０℃で５
時間乾燥してエチルアルコールを除去して直径０．５７
ｍｍの赤色焼成鉛筆芯を得た。

【００４１】上記実施例１〜７及び比較例１〜２の焼成
色鉛筆芯について、下記評価法等により、曲げ強度、細
孔径、耐光性、消しゴム消去率ついて測定し、評価し
た。これらの結果を下記表２に示す。

【００４２】(1)曲げ強度の測定法ＪＩＳ−Ｓ−６００５に準拠して着色前後の芯の曲げ強
度を測定した。 (2)細孔径の測定法水銀ポロシメーターでメジアン細孔直径を測定した． (3)耐光性の評価法耐光性は、上質紙に描画後、キセノンランプにて６時間
照射し、その照射前後の描線の明度指数Ｌ＊の羞（△Ｌ
＊）を測定した。△Ｌ＊が小さいほど、耐光性が良好な
ことを示す。 (4)消しゴム消去率の評価法下記式より消しゴム消去率を求めた。

【数１】なお、描線濃度はＪＩＳ−Ｓ−６００５に準拠して測定
した。

【００４３】

【表２】

【００４４】（表２の考察）上記表２の結果から明らか
なように、本発明範囲となる実施例１〜７では、消しゴ
ム消去性が良く、耐光性に優れることが判明した。ただ
し、曲げ強度については実施例７は結合材が粘土である
ため、十分ではないが、実施例１〜６は実用上満足でき
るものであった。これに対し、比較例１は、濃硫酸溶液
に浸漬するために、若干強度低下があり、比較例２で
は、着色剤が染料であるため耐光性が劣っていることが
判った。

【００４５】

【発明の効果】本発明によれば、鮮やかな発色性、十分
な描線濃度を持ちながら、耐光性、耐候性に優れた描線
が描け、曲げ強度等の機械的強度に優れ、消しゴムで容
易に消去できる、特に、シャープペンシル用の細径色鉛
筆芯に好適な焼成色鉛筆芯の製造方法が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】白色若しくは淡色の多孔質焼成芯体を形
成し、該焼成芯体の気孔内に、少なくとも下記式（Ｉ）
で示される化合物を有機溶剤に溶解させて充填した後、
加熱して該化合物を該気孔内にて顔料化させてなること
を特徴とする焼成色鉛筆芯の製造方法。【化１】
【請求項２】一般式（Ｉ）における基Ａが下記式（II
a）〜（XVIb）のいずれか一つである請求項１記載の焼
成色鉛筆芯の製造方法。【化２】【化３】【化４】【化５】【化６】【化７】【化８】【化９】【化１０】【化１１】【化１２】【化１３】
【請求項３】一般式（Ｉ）における−Ｌが下記式のい
ずれか一つである請求項１又は２記載の焼成色鉛筆芯の
製造方法。【化１４】
【請求項４】白色若しくは淡色の多孔質焼成芯体が無
色あるいは白色の体質材と、結合材であるベルヒドロポ
リシラザンを出発材料とした窒化ケイ素とからなる請求
項１〜３の何れか一つに記載の焼成色鉛筆芯の製造方
法。