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JP2000329911A - Transflective reflector - Google Patents

Transflective reflector

Info

Publication number
JP2000329911A
JP2000329911A JP11366980A JP36698099A JP2000329911A JP 2000329911 A JP2000329911 A JP 2000329911A JP 11366980 A JP11366980 A JP 11366980A JP 36698099 A JP36698099 A JP 36698099A JP 2000329911 A JP2000329911 A JP 2000329911A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
acrylate
reflection
angle
transflective
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11366980A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigetoshi Hayashi
成年 林
Nagahisa Deguchi
修央 出口
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP11366980A priority Critical patent/JP2000329911A/en
Publication of JP2000329911A publication Critical patent/JP2000329911A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To develop a semitransmitting reflection type liquid crystal display device in which a bright screen with good visibility can be obtd. even when the screen is observed at an angle to avoid reflection of external light, by constituting a reflection plate to have the distribution of the quantity of reflected light in such a manner that the quantity of reflected light shows max. at an angle shifted by a specified angle or more from the regular reflection angle. SOLUTION: The intensity curve of reflected light depending on reflection angles for the incident light in a certain direction shows the max. at the angle shifted by >=5 deg. from the regular reflection angle. The intensity curve of reflected light depending on reflection angles for the incident light in a certain direction is obtd. by measuring the intensity of reflected light when the incident light from a light source enters the reflection plate at an incident angle θ0 and plotting the intensity of reflected light to the reflection angle θ. As for the brightness of the display screen of the obtd. liquid crystal display device, the number of max. points present at the reflection angles shifted by >=5 deg. from the regular reflection angle θ1 is preferably one or two in the intensity curve of the reflection light depending on reflection angles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半透過反射板に関
する。
The present invention relates to a transflector.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶表示装置は、ノート型ワードプロセ
ッサー、ノート型パソコンなどの他、電子手帳、携帯情
報端末、アミューズメント機器、携帯電話などの多方面
で利用されている。半透過反射型液晶表示装置として
は、第一偏光板と液晶セルと第二偏光板と半透過反射板
がこの順に配置された構成のものが知られている。ここ
で液晶セルとしては、例えばツイステッド・ネマチック
型セル、スーパーツイステッドネマチック型セル、ゲス
トホスト型セルなどが使用されている。
2. Description of the Related Art A liquid crystal display device is used in various fields such as an electronic organizer, a portable information terminal, an amusement device, and a mobile phone, in addition to a notebook type word processor and a notebook type personal computer. As a transflective liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device having a configuration in which a first polarizing plate, a liquid crystal cell, a second polarizing plate, and a transflective plate are arranged in this order is known. Here, as the liquid crystal cell, for example, a twisted nematic type cell, a super twisted nematic type cell, a guest host type cell and the like are used.

【0003】しかしながら、いずれの表示装置も該表示
装置の最表面、例えば第1偏光板での外光の映り込みを
避けた角度からの視認性に劣る傾向にあるため、外光の
映り込みを避けた角度から見た場合においても視認性が
より良好な液晶表示装置が望まれていた。
However, since all display devices tend to be inferior in visibility from the outermost surface of the display device, for example, an angle at which reflection of external light on the first polarizing plate is avoided, reflection of external light is prevented. There has been a demand for a liquid crystal display device having better visibility even when viewed from an avoided angle.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、外光の写り込みを避けた角度から見た場合において
も、明るく良好な視認性の画面が得られる半透過反射型
液晶表示装置を与える半透過反射板を開発すべく鋭意検
討した結果、特定の反射光量分布を有する半透過反射板
を用いることによって、かかる課題を解決できることを
見い出し、本発明に至った。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors have proposed a transflective liquid crystal display device which can provide a bright and good visibility screen even when viewed from an angle where external light is not reflected. As a result of intensive studies to develop a semi-transmissive reflection plate that gives the above, it has been found that such a problem can be solved by using a semi-transmissive reflection plate having a specific reflection light amount distribution, and the present invention has been accomplished.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、透
過性金属層と、微粒子および樹脂の混合物層と、基板と
がこの順に積層されてなり、一方向からの入射光に対す
る反射光強度の反射角度依存性曲線において、正反射角
度から5°以上ずれた角度で反射光量が極大となる反射
光量分布を示すことを特徴とする半透過反射板を提供す
るものである。
That is, the present invention provides a transparent metal layer, a layer of a mixture of fine particles and resin, and a substrate which are laminated in this order, so that the intensity of reflected light with respect to incident light from one direction is reduced. It is an object of the present invention to provide a semi-transmissive reflection plate characterized in that a reflection angle dependence curve shows a reflection light quantity distribution in which the reflection light quantity is maximized at an angle shifted from the regular reflection angle by 5 ° or more.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の基材は、例えばポリエチ
レンテレフタレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアクリル、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹
脂、ガラスなどからなるものである。かかる基材の厚み
は使用される液晶表示装置に応じて適宜選択されるが、
通常は10μm〜5mm程度であって、板状であっても
よいし、シート状やフィルム状であってもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The substrate of the present invention is made of, for example, a thermoplastic resin such as polyethylene terephthalate, polyester, polycarbonate, polyacryl, polyolefin, or glass. The thickness of the base material is appropriately selected according to the liquid crystal display device used,
Usually, it is about 10 μm to 5 mm, and may be plate-like, sheet-like or film-like.

【0007】本発明の半透過反射板は、一方向からの入
射光に対する反射光強度の反射角度依存性曲線におい
て、正反射角度から5°以上離れた角度に極大値を有す
る。ここで、一方向からの入射光に対する反射光強度の
反射角度依存性曲線は、反射板(1)に、入射角度(θ
0)で光源(5)から入射光(2)を照射し、その反射
光(3)の強度を反射角度(θ)に対してプロットする
ことによって(図1)、測定される曲線である。なお、
得られる液晶表示装置の表示画面の明るさの点で、反射
光強度の反射角度依存性曲線において、正反射角度(θ
1)の方向(4)から5°以上離れた反射角度に現れる
極大値の数は一つまたは二つであることが好ましい。ま
た、極大値は正反射方向(4)から5°未満離れた反射
角度にあってもよいが、外光の映り込みによって、いわ
ゆる「ぎらつき」が生じて視認性の向上が十分とはなら
ない傾向にあるため、5°未満には極大値を有していな
いことが好ましい。
The semi-transmissive reflection plate of the present invention has a local maximum value at an angle of 5 ° or more from the regular reflection angle in a reflection angle dependence curve of the intensity of reflected light with respect to incident light from one direction. Here, the reflection angle dependence curve of the intensity of the reflected light with respect to the incident light from one direction is obtained by adding the incident angle (θ) to the reflector (1).
FIG. 1 is a curve measured by irradiating incident light (2) from a light source (5) at 0) and plotting the intensity of the reflected light (3) against the reflection angle (θ) (FIG. 1). In addition,
In terms of the brightness of the display screen of the obtained liquid crystal display device, the specular reflection angle (θ
It is preferable that the number of local maxima appearing at a reflection angle separated from the direction (4) in (1) by 5 ° or more is one or two. Further, the maximum value may be at a reflection angle separated by less than 5 ° from the specular reflection direction (4), but so-called “glare” occurs due to reflection of external light, and the visibility is not sufficiently improved. Due to the tendency, it is preferable that the value does not have a maximum value at less than 5 °.

【0008】かかる基材の具体例としては、下記(1)
または(2)に示す基材などが挙げられる。 (1)基材表面は、三角柱が稜線方向に隣接し、該三角
柱の一側面が該基材面と平行になるように配列された形
状となっており、その三角柱の稜線に垂直方向の断面に
おいて各三角柱によって形成される三角形の反射板面と
平行な一辺と、稜線を形成する頂点とがなす角度が2.
5°〜90°であり、好ましくは2.5°〜45°、さ
らに好ましくは2.5°〜12°である。該三角形は互
いに実質的に合同または相似形で同一方向を向いている
基材。
As a specific example of such a substrate, the following (1)
Or the base material shown in (2) and the like can be mentioned. (1) The substrate surface has a shape in which a triangular prism is adjacent to a ridge line direction and one side surface of the triangular prism is arranged in parallel with the substrate surface, and a cross section perpendicular to the ridge line of the triangular prism is provided. In (1), the angle between one side parallel to the reflecting plate surface of the triangle formed by each triangular prism and the vertex forming the ridge line is 2.
5 ° to 90 °, preferably 2.5 ° to 45 °, more preferably 2.5 ° to 12 °. Substrates in which the triangles are substantially congruent or similar to each other and are oriented in the same direction.

【0009】かかる基材の一例を図2、図3に基づいて
説明する。基材の表面は、三角柱が稜線方向に隣接し、
該三角柱の一側面が該反射板面と平行になるように配列
された形状である(図2)。そして、その三角柱の稜線
に垂直方向の断面において各三角柱によって形成される
三角形は、基材面と平行な一辺と、稜線を形成する頂点
とがなす角度(仰角、α)は2.5°〜90°である。
三角形の頂角(β)は特に限定されない。各三角形の形
状は実質的に合同である(図3)。三角柱の頂部は鋭角
になっていてもよいし、丸みをおびて滑らかな形状とな
っていてもよい。
An example of such a substrate will be described with reference to FIGS. On the surface of the substrate, triangular prisms are adjacent in the ridge direction,
The triangular prism has a shape arranged so that one side surface is parallel to the reflecting plate surface (FIG. 2). The triangle formed by each of the triangular prisms in a cross section perpendicular to the ridge line of the triangular prism has an angle (elevation angle, α) between one side parallel to the base material surface and a vertex forming the ridge line of 2.5 ° or more. 90 °.
The apex angle (β) of the triangle is not particularly limited. The shape of each triangle is substantially congruent (FIG. 3). The top of the triangular prism may be at an acute angle or may be rounded and have a smooth shape.

【0010】断面の三角形のピッチ、即ち該三角形の基
材面と平行な一辺の長さ(L)は特に限定されないが、
加工の容易さの点で通常10μm以上であり、さらに視
認性を阻害しない点で10〜500μmの範囲であるこ
とが好ましい。
The pitch of the triangle of the cross section, that is, the length (L) of one side of the triangle parallel to the base material surface is not particularly limited.
It is usually 10 μm or more in terms of ease of processing, and preferably in the range of 10 to 500 μm from the viewpoint that visibility is not impaired.

【0011】かかる半透過反射板を液晶表示装置に組み
込んだ場合に、液晶セルの画素ピッチと該半透過反射板
の三角形状のピッチとが干渉してモアレ縞が発生するこ
とを防ぐためには、例えば 液晶セルの画素ピッチと該半透過反射板の三角形状の
ピッチを一致させる、 隣接する三角形の底辺の長さを違える、または 三角形状のピッチを100μm以下にすることが、実
用上好ましい。
In order to prevent the occurrence of moire fringes due to interference between the pixel pitch of the liquid crystal cell and the triangular pitch of the transflective plate when such a transflective plate is incorporated in a liquid crystal display device, For example, it is practically preferable to match the pixel pitch of the liquid crystal cell with the triangular pitch of the transflective plate, to change the length of the base of adjacent triangles, or to set the triangular pitch to 100 μm or less.

【0012】(2)基材表面は、少なくとも一方向の断
面が非対称の形状を有する凹または凸の郡が全面にわた
り密に形成された構造をしており、それぞれの凹または
凸は実質的に同一形状で同一方向を向いて配置されてお
り、それぞれの凹または凸が面となす角は2.5°〜9
0°、好ましくは2.5°〜45°、さらに好ましくは
2.5°〜12°である基材。
(2) The surface of the substrate has a structure in which concave or convex groups having an asymmetric cross section in at least one direction are densely formed over the entire surface, and each concave or convex is substantially formed. They are arranged in the same shape and in the same direction, and the angle formed by each concave or convex surface is 2.5 ° to 9 °.
A substrate having 0 °, preferably 2.5 ° to 45 °, more preferably 2.5 ° to 12 °.

【0013】かかる基材の一例を図4に基づいて説明す
る。かかる面において形成される凹または凸は、その少
なくとも一方向の断面が非対称な形状であればよく、他
の断面の形状は非対称な形状であってもよいし、対称な
形状であってもよい。かかる凹または凸の群は基材の全
面にわたって密に形成されている。凹または凸の頂部は
尖っていてもよいし、丸みをおびた滑らかな形状であっ
てもよい。それぞれの凹または凸は実質的に同一の形状
である。また、凹または凸の方向は実質的に同一であ
る。凹または凸と水平面とのなす角度は2.5°〜90
°である。このような凹または凸の具体的な断面形状を
図5〜8に例示する。
An example of such a substrate will be described with reference to FIG. The concave or convex formed on such a surface may have an asymmetrical cross section in at least one direction, and the other cross sectional shape may be an asymmetrical shape or a symmetrical shape. . Such a group of concaves or convexes is formed densely over the entire surface of the substrate. The concave or convex tops may be pointed or may be rounded and smooth. Each concave or convex has substantially the same shape. The directions of the concave or convex are substantially the same. The angle between the concave or convex and the horizontal plane is 2.5 ° to 90 °
°. Specific examples of such a concave or convex cross-sectional shape are shown in FIGS.

【0014】かかる基材面は通常の方法、例えば下記の
方法によって形成することができる。 (1)ロールに目的とする形状のネガ型を形成してお
き、この型をロール転写法にて基材表面に転写する方
法。 (2)ロールに目的とする形状のネガ型を凹状に形成し
ておき、紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂を塗布し
てネガ型の凹部に充填後、ロールにフィルム状の基材を
被覆し、紫外線または電子線を照射して上記紫外線硬化
樹脂または電子線硬化樹脂を硬化させるとともに基材に
接着させ、次いで硬化した樹脂と共に基材をロールから
剥離する方法(特開平3−223883号公報、特開平
6−324205号公報)。 (3)流延ベルトにネガ型を形成しておき、キャスティ
ング時に目的とする形状を付与する溶剤キャスト法。
The substrate surface can be formed by a usual method, for example, the following method. (1) A method in which a negative mold having a desired shape is formed on a roll, and the mold is transferred to the substrate surface by a roll transfer method. (2) A negative mold having a desired shape is formed in a concave shape on a roll, and an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin is applied to fill the negative concave portion, and then the roll is coated with a film-shaped base material. A method of irradiating an ultraviolet ray or an electron beam to cure the ultraviolet curable resin or the electron beam curable resin and to adhere the cured resin to the substrate, and then peeling the substrate together with the cured resin from a roll (JP-A-3-223883, JP-A-6-324205). (3) A solvent casting method in which a negative type is formed on a casting belt, and a desired shape is imparted during casting.

【0015】かかる基材の表面には、微粒子および樹脂
の混合物層が形成される。微粒子としては、例えばシリ
カ、炭酸カルシウムなどや、二酸化チタンが表面に被覆
された合成雲母または天然雲母などのパール顔料、板状
魚鱗箔、六角板状塩基性炭酸鉛のような真珠光沢を有す
る微粒子などの無機微粒子や、ポリメチルメタクリレー
トビーズ等のアクリル系ビーズ、架橋ポリスチレンビー
ズ等のポリスチレン系ビーズ、ポリカーボネート系ビー
ズ、メラミン・ホルマリン系ビーズ、ベンゾグアナミン
・ホルマリン系ビーズ、有機シリカ系ビーズなどの有機
微粒子などが例示される。微粒子の粒径は特に限定され
ず、例えば有機微粒子である場合には、0.05μm〜
50μm、好ましくは1μm〜20μm、より好ましく
は1μm〜10μmである。かかる微粒子はそれぞれ単
独または2種以上を組合わせて用いられる。
A mixture layer of fine particles and resin is formed on the surface of the substrate. As the fine particles, for example, silica, calcium carbonate or the like, pearl pigments such as synthetic mica or natural mica whose surface is coated with titanium dioxide, plate-like fish scale foil, fine particles having a pearl luster such as hexagonal plate-like basic lead carbonate And inorganic fine particles such as polymethyl methacrylate beads, acrylic beads such as polymethyl methacrylate beads, polystyrene beads such as cross-linked polystyrene beads, polycarbonate beads, melamine / formalin beads, benzoguanamine / formalin beads, and organic silica beads. Is exemplified. The particle size of the fine particles is not particularly limited. For example, when the fine particles are organic fine particles,
It is 50 μm, preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 10 μm. Such fine particles are used alone or in combination of two or more.

【0016】樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、
アルキド樹脂などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
As the resin, for example, acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, polyester resin,
Examples include, but are not limited to, alkyd resins.

【0017】好ましい微粒子および樹脂の混合物層とし
ては、例えば 分子中に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を
有する(メタ)アクリル酸エステル誘導体(a)、 光重合開始剤(b)、 有機溶剤に分散された超微粒子コロイダルシリカ
(c)とその超微粒子シリカを凝集させるに可能なアミ
ン化合物(d)とから得られる凝集物を含有し、活性エ
ネルギー線を照射して硬化させてなる微細な表面凹凸を
有する硬化被膜層などが挙げられる。
Preferred examples of the mixture layer of fine particles and a resin include a (meth) acrylate derivative (a) having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule, a photopolymerization initiator (b), and an organic solvent. Containing an aggregate obtained from ultrafine colloidal silica (c) dispersed therein and an amine compound (d) capable of coagulating the ultrafine silica, and cured by irradiation with active energy rays. A cured coating layer having surface irregularities is exemplified.

【0018】分子中に1個以上の(メタ)アクリロイル
オキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル誘導体
(a)とは、分子中に1個以上の(メタ)アクリロイル
オキシ基を有する(メタ)アクリレートモノマー[以
下、(メタ)アクリレートモノマーという。]、分子中
に2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する
(メタ)アクリレートオリゴマー[以下、(メタ)アク
リレートオリゴマーという。]等の(メタ)アクリロイ
ルオキシ基含有化合物の少なくとも1種である。なお、
(メタ)アクリロイルオキシ基とはアクリロイルオキシ
基及びメタクリロイルオキシ基を、(メタ)アクリル酸
エステル誘導体とはアクリル酸エステル誘導体及びメタ
クリル酸エステル誘導体をそれぞれ意味し、(メタ)ア
クリレートモノマーとはアクリレートモノマーおよびメ
タアクリレートモノマーを、(メタ)アクリレートオリ
ゴマーとはアクリレートオリゴマーまたはメタアクリレ
ートオリゴマーをそれぞれ意味する。
The (meth) acrylate derivative (a) having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule is a (meth) acrylate having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Monomer [Hereinafter referred to as (meth) acrylate monomer. ], A (meth) acrylate oligomer having two or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule [hereinafter referred to as a (meth) acrylate oligomer]. At least one compound having a (meth) acryloyloxy group. In addition,
The (meth) acryloyloxy group means an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group, the (meth) acrylate derivative means an acrylate ester derivative and a methacrylate derivative, respectively, and the (meth) acrylate monomer is an acrylate monomer and The methacrylate monomer and the (meth) acrylate oligomer mean an acrylate oligomer or a methacrylate oligomer, respectively.

【0019】(メタ)アクリレートモノマーとしては、
分子中に1個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する
単官能(メタ)アクリレートモノマー[以下、単官能
(メタ)アクリレートモノマーという。]、分子中に2
個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する2官能(メ
タ)アクリレートモノマー[以下、2官能(メタ)アク
リレートモノマーという。]及び分子中に少なくとも3
個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する多官能(メ
タ)アクリレートモノマー[以下、多官能(メタ)アク
リレートモノマーという。]が挙げられる。(メタ)ア
クリレートモノマーは1種又は2種以上使用できる。
As the (meth) acrylate monomer,
Monofunctional (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyloxy group in the molecule [hereinafter referred to as monofunctional (meth) acrylate monomer. ], 2 in the molecule
Difunctional (meth) acrylate monomers having two (meth) acryloyloxy groups [hereinafter referred to as bifunctional (meth) acrylate monomers]. And at least 3 in the molecule
Multifunctional (meth) acrylate monomer having a number of (meth) acryloyloxy groups [hereinafter, referred to as a polyfunctional (meth) acrylate monomer. ]. One or more (meth) acrylate monomers can be used.

【0020】単官能(メタ)アクリレートモノマーの具
体例としては、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、
ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3
−フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、イソブチ
ル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレ
ート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シク
ロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレー
ト、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェノキシエ
チル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ
エチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)ア
クリレート、トリメチロールプロパンモノ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールモノ(メタ)アクリレ
ート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アク
リレートの他、カルボキシル基含有の(メタ)アクリレ
ートモノマーとして、2−(メタ)アクリロイルオキシ
エチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチ
ルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル(メタ)ア
クリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルコ
ハク酸、N−(メタ)アクリロイルオキシ−N’,N’
−ジカルボキシ−p−フェニレンジアミン、4−(メ
タ)アクリロイルオキシエチルトリメリット酸等が挙げ
られる。また、単官能(メタ)アクリレートモノマーに
は、N−ビニルピロリドンのようなビニル基含有モノマ
ー及び4−(メタ)アクリロイルアミノ−1−カルボキ
シメチルピペリジンのような(メタ)アクリロイルアミ
ノ基含有モノマーが包含される。
Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate,
Hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3
-Phenoxypropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, Isobornyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, pentaerythritol Mono (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, as well as carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer, -(Meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, N- (meth) acryloyloxy-N ', N'
-Dicarboxy-p-phenylenediamine, 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid and the like. Further, the monofunctional (meth) acrylate monomer includes a vinyl group-containing monomer such as N-vinylpyrrolidone and a (meth) acryloylamino group-containing monomer such as 4- (meth) acryloylamino-1-carboxymethylpiperidine. Is done.

【0021】2官能(メタ)アクリレートモノマーとし
ては、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート
類、ポリオキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリ
レート類、ハロゲン置換アルキレングリコールジ(メ
タ)アクリレート類、脂肪族ポリオールのジ(メタ)ア
クリレート、ビスフェノールA又はビスフェノールFの
アルキレンオキシド付加物のジ(メタ)アクリレート
類、ビスフェノールA又はビスフェノールFのエポキシ
ジ(メタ)アクリレート類等が代表的なものであるが、
これらに限定されるものではなく種々のものが使用でき
る。2官能(メタ)アクリレートモノマーの具体例とし
ては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,
4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−
ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノ
ナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パンジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ
(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ートの他、シリコンジ(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジ(メ
タ)アクリレート、2,2−ビス[4−(メタ)アクリ
ロイルオキシエトキシエトキシフェニル]プロパン、
2,2−ビス[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキ
シエトキシシクロヘキシル]プロパン、2,2−ビス
[4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエトキシフ
ェニル]メタン、水添ジシクロペンタジエニルジ(メ
タ)アクリレート、トリス(ヒドロキシエチル)イソシ
アヌレートジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
Examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include alkylene glycol di (meth) acrylates, polyoxyalkylene glycol di (meth) acrylates, halogen-substituted alkylene glycol di (meth) acrylates and aliphatic polyol di (meth) acrylates. Representative examples include (meth) acrylates, di (meth) acrylates of an alkylene oxide adduct of bisphenol A or bisphenol F, and epoxy di (meth) acrylates of bisphenol A or bisphenol F.
The present invention is not limited to these, and various types can be used. Specific examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate,
1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,
4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-
Hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, ditrimethylol propane di (Meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth)
Acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, and silicon di ( (Meth) acrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol di (meth) acrylate, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxyphenyl] propane,
2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxyphenyl] methane, hydrogenated dicyclopentadienyldi (meth) acrylate And tris (hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate.

【0022】多官能(メタ)アクリレートモノマーとし
ては、グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレート等の3価以上の脂
肪族ポリオールのポリ(メタ)アクリレートが代表的な
ものであり、その他に、3価以上のハロゲン置換ポリオ
ールのポリ(メタ)アクリレート、グリセリンのアルキ
レンオキシド付加物のトリ(メタ)アクリレート、トリ
メチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ
(メタ)アクリレート、1,1,1−トリス[(メタ)
アクリロイルオキシエトキシエトキシ]プロパン、トリ
ス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)
アクリレート類、シリコンヘキサ(メタ)アクリレート
等が挙げられる。
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, and pentaerythritol triacrylate. Poly (3) or higher aliphatic polyol such as (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acrylate is a typical example, and poly (meth) acrylate of a halogen-substituted polyol having a valency of 3 or more, and alkylene oxide addition of glycerin are also used. Birds of tri (meth) acrylate, alkylene oxide adducts of trimethylolpropane (meth) acrylate, 1,1,1-tris [(meth)
Acryloyloxyethoxyethoxy] propane, tris (hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth)
Acrylates, silicon hexa (meth) acrylate, and the like.

【0023】(メタ)アクリレートオリゴマーとして
は、2官能以上の多官能ウレタン(メタ)アクリレート
オリゴマー[以下、多官能ウレタン(メタ)アクリレー
トオリゴマーという。]、2官能以上の多官能ポリエス
テル(メタ)アクリレートオリゴマー[以下、多官能ポ
リエステル(メタ)アクリレートオリゴマーとい
う。]、2官能以上の多官能エポキシ(メタ)アクリレ
ートオリゴマー[以下、多官能エポキシ(メタ)アクリ
レートオリゴマーという。]等が挙げられる。(メタ)
アクリレートオリゴマーは1種又は2種以上使用でき
る。
The (meth) acrylate oligomer is a bifunctional or higher polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer [hereinafter, referred to as a polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer. ] Bifunctional or higher functional polyfunctional polyester (meth) acrylate oligomer [hereinafter referred to as polyfunctional polyester (meth) acrylate oligomer]. ] Bifunctional or higher polyfunctional epoxy (meth) acrylate oligomer [hereinafter referred to as polyfunctional epoxy (meth) acrylate oligomer] And the like. (Meta)
One or more acrylate oligomers can be used.

【0024】多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリ
ゴマーとしては、1分子中に(メタ)アクリロイルオキ
シ基及び水酸基をそれぞれ少なくとも1個有する(メ
タ)アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウ
レタン化反応生成物、ポリオール類をポリイソシアネー
トと反応させて得られるイソシアネート化合物と1分子
中に(メタ)アクリロイルオキシ基及び水酸基をそれぞ
れ少なくとも1個有する(メタ)アクリレートモノマー
とのウレタン化反応生成物等が挙げられる。
Examples of the polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomer include a urethanization reaction product of a (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group and at least one hydroxyl group in one molecule and a polyisocyanate, and polyols. Is reacted with a polyisocyanate, and a urethanization reaction product of an isocyanate compound obtained with a (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group and at least one hydroxyl group in one molecule, and the like.

【0025】ウレタン化反応に用いられる1分子中に少
なくとも1個の(メタ)アクリロイルオキシ基及び水酸
基を有する(メタ)アクリレートモノマーとしては、2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェ
ノキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセリンジ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メ
タ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)
アクリレート等が挙げられる。
The (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group and a hydroxyl group in one molecule used in the urethanization reaction includes 2
-Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropanedi (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth)
Acrylate, dipentaerythritol penta (meth)
Acrylate and the like.

【0026】ウレタン化反応に用いられるポリイソシア
ネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これら
ジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水
素添加して得られるジイソシアネート(例えば水素添加
トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソ
シアネート等のジイソシアネート)、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイ
ソシアネート等のジ又はトリのポリイソシアネート、或
はジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシ
アネート等が挙げられる。
The polyisocyanate used in the urethanization reaction includes hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate,
Dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diisocyanates obtained by hydrogenating aromatic isocyanates among these diisocyanates (for example, diisocyanates such as hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate), triphenylmethane Examples thereof include di- or tri-polyisocyanates such as triisocyanate and dimethylenetriphenyltriisocyanate, and polyisocyanates obtained by multiplying diisocyanates.

【0027】ウレタン化反応に用いられるポリオール類
としては、一般的に芳香族、脂肪族及び脂環式のポリオ
ールの他、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリ
オール等が使用される。通常、脂肪族及び脂環式のポリ
オールとしては、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメ
チロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチ
ロールブチリオン酸、グリセリン、水添ビスフェノール
A等が挙げられる。
As the polyols used in the urethanization reaction, generally used are aromatic, aliphatic and alicyclic polyols, as well as polyester polyols and polyether polyols. Usually, aliphatic and alicyclic polyols include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolethane,
Trimethylolpropane, ditrimethylolpropane,
Examples include pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylol heptane, dimethylol propionic acid, dimethylol butyric acid, glycerin, hydrogenated bisphenol A, and the like.

【0028】ポリエステルポリオールとしては、前記の
ポリオール類と多塩基性カルボン酸(無水物)との脱水
縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン
酸の具体的な化合物としては、(無水)コハク酸、アジ
ピン酸、(無水)マレイン酸、(無水)イタコン酸、
(無水)トリメリット酸、(無水)ピロメリット酸、ヘ
キサヒドロ(無水)フタル酸、(無水)フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。また、ポリエ
ーテルポリオールとしてはポリアルキレングリコールの
他、前記ポリオール又はフェノール類とアルキレンオキ
サイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変
性ポリオールが挙げられる。
The polyester polyol is obtained by a dehydration condensation reaction between the above polyols and a polybasic carboxylic acid (anhydride). Specific compounds of polybasic carboxylic acids include (anhydride) succinic acid, adipic acid, (anhydride) maleic acid, (anhydride) itaconic acid,
Examples thereof include (anhydride) trimellitic acid, (anhydride) pyromellitic acid, hexahydro (anhydride) phthalic acid, (phthalic anhydride), isophthalic acid, and terephthalic acid. Examples of the polyether polyol include a polyoxyalkylene glycol, and a polyoxyalkylene-modified polyol obtained by reacting the polyol or phenol with an alkylene oxide.

【0029】また、多官能ポリエステル(メタ)アクリ
レートオリゴマーは、(メタ)アクリル酸、多塩基性カ
ルボン酸(無水物)及びポリオールの脱水縮合反応によ
り得られる。脱水縮合反応に用いられる多塩基性カルボ
ン酸(無水物)としては、(無水)コハク酸、アジピン
酸、(無水)マレイン酸、(無水)イタコン酸、(無
水)トリメリット酸、(無水)ピロメリット酸、ヘキサ
ヒドロ(無水)フタル酸、(無水)フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸等が挙げられる。また、脱水縮合反
応に用いられるポリオールとしては1,4−ブタンジオ
ール、1,6−ヘキサンジオール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプ
ロピオン酸、ジメチロールブチリオン酸、グリセリン、
水添ビスフェノールA等が挙げられる。
The polyfunctional polyester (meth) acrylate oligomer is obtained by a dehydration condensation reaction of (meth) acrylic acid, polybasic carboxylic acid (anhydride) and polyol. Examples of polybasic carboxylic acids (anhydrides) used in the dehydration condensation reaction include (anhydride) succinic acid, adipic acid, (anhydride) maleic acid, (anhydride) itaconic acid, (anhydride) trimellitic acid, and (anhydro) pyro. Menlitic acid, hexahydro (anhydride) phthalic acid, (phthalic anhydride), isophthalic acid, terephthalic acid and the like can be mentioned. Further, as the polyol used in the dehydration condensation reaction, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutyrionic acid, glycerin,
And hydrogenated bisphenol A.

【0030】また、多官能エポキシ(メタ)アクリレー
トオリゴマーは、ポリグリシジルエーテルと(メタ)ア
クリル酸との付加反応により得られる。ポリグリシジル
エーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、
トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,
6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールAジグリシジルエーテル等が挙げられる。
The polyfunctional epoxy (meth) acrylate oligomer is obtained by an addition reaction between polyglycidyl ether and (meth) acrylic acid. As polyglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether,
Tripropylene glycol diglycidyl ether, 1,
Examples thereof include 6-hexanediol diglycidyl ether and bisphenol A diglycidyl ether.

【0031】光重合開始剤(b)は、活性エネルギー線
の照射による艶消し被覆用光硬化性組成物の硬化を開始
するものであり、一般に知られる光重合開始剤を使用す
ることができる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾフェ
ノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセ
トフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロ
パン−1−オン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾ
イルパーオキシド等が挙げられるがこの限りではない。
The photopolymerization initiator (b) starts the curing of the photocurable composition for mat coating by irradiation with active energy rays, and generally known photopolymerization initiators can be used. Specifically, benzoin, benzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1- Examples include, but are not limited to, on, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide and the like.

【0032】コロイダルシリカ(c)において、分散溶
剤である有機溶剤としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、n−ブチルアルコール、エチレングリコー
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル(以下、エ
チルセロソルブという。)、エチレングリコールモノn
−プロピルエーテル等のアルコール系溶剤、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ジメチルアセ
トアミド等が挙げられ、これらの1種又は2種以上を使
用できる。
In the colloidal silica (c), examples of the organic solvent as a dispersing solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether (hereinafter referred to as ethyl). Cellosolve.), Ethylene glycol mono n
Alcohol solvents such as propyl ether, toluene,
Aromatic hydrocarbons such as xylene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; acetates such as ethyl acetate and butyl acetate; and dimethylacetamide; one or more of these can be used. .

【0033】本発明において、コロイダルシリカ(c)
はその超微粒子シリカの粒径は通常800nm以下、好
ましくは5〜600nm程度であり、その濃度は特に限
定されるものではなく、例えば市販品として入手が容易
な有機溶剤中に超微粒子シリカを約20〜40重量%含
有するものが使用できる。市販品のコロイダルシリカ
(c)としては、例えば、有機溶剤がメチルアルコール
である商品名メタノールシリカゾル[シリカ粒径:10
〜15nm、固形分:30重量%、日産化学工業(株)
製]、商品名MA−ST−M[シリカ粒径:20〜25
nm、固形分:40重量%、日産化学工業(株)製]も
しくは商品名OSCAL1132[シリカ粒径:10〜
20nm、固形分:30〜31重量%、触媒化成工業
(株)製]、該溶剤がエチルアルコールである商品名O
SCAL1232[シリカ粒径:10〜20nm、固形
分:30〜31重量%、触媒化成工業(株)製]、該溶
剤がn−プロピルアルコールである商品名OSCAL1
332[シリカ粒径:10〜20nm、固形分:30〜
31重量%、触媒化成工業(株)製]、該溶剤がイソプ
ロピルアルコールである商品名IPA−ST[シリカ粒
径:10〜15nm、固形分:30重量%、日産化学工
業(株)製]もしくは商品名OSCAL1432[シリ
カ粒径:10〜20nm、固形分:30〜31重量%、
触媒化成工業(株)製]、該溶剤がn−ブチルアルコー
ルである商品名NBA−ST[シリカ粒径:10〜15
nm、固形分:20重量%、日産化学工業(株)製]も
しくは商品名OSCAL1532[シリカ粒径:10〜
20nm、固形分:30〜31重量%、触媒化成工業
(株)製]、該溶剤がエチレングリコールである商品名
EG−ST[シリカ粒径:10〜15nm、固形分:2
0重量%、日産化学工業(株)製]、該溶剤がエチルセ
ロソルブである商品名OSCAL1632[シリカ粒
径:10〜20nm、固形分:30〜31重量%、触媒
化成工業(株)製]、該溶剤がエチレングリコールモノ
n−プロピルエーテルである商品名NPC−ST[シリ
カ粒径:10〜15nm、固形分:30重量%、日産化
学工業(株)製]もしくは商品名NPC−ST−2[シ
リカ粒径:400〜500nm、固形分:20重量%、
日産化学工業(株)製]、該溶剤がジメチルアセトアミ
ドである商品名DMAC−ST[シリカ粒径:10〜1
5nm、固形分:20重量%、日産化学工業(株)製]
もしくは商品名DMAC−ST−ZL[シリカ粒径:7
0〜100nm、固形分:20重量%、日産化学工業
(株)製]、該溶剤がキシレン及びn−ブチルアルコー
ルの混合溶剤である商品名XBA−ST[シリカ粒径:
10〜15nm、固形分:30重量%、日産化学工業
(株)製]、該溶剤がメチルイソブチルケトンである商
品名MIBK−ST[シリカ粒径:10〜15nm、固
形分:30重量%、日産化学工業(株)製]等が挙げら
れる。コロイダルシリカ(c)は、これらの1種又は2
種以上使用できる。
In the present invention, the colloidal silica (c)
The particle size of the ultrafine silica is usually 800 nm or less, preferably about 5 to 600 nm, and the concentration is not particularly limited. For example, the ultrafine silica is prepared in an organic solvent which is easily available as a commercial product. Those containing 20 to 40% by weight can be used. Examples of the commercially available colloidal silica (c) include, for example, methanol silica sol (trade name: silica particle diameter: 10) in which the organic solvent is methyl alcohol.
1515 nm, solid content: 30% by weight, Nissan Chemical Industries, Ltd.
MA-ST-M [silica particle size: 20 to 25]
nm, solid content: 40% by weight, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.] or trade name OSCAL1132 [silica particle size: 10 to 10%.
20 nm, solid content: 30 to 31% by weight, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.], and the solvent is ethyl alcohol.
SCAL1232 [silica particle size: 10 to 20 nm, solid content: 30 to 31% by weight, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.], trade name OSCAL1 in which the solvent is n-propyl alcohol
332 [silica particle size: 10-20 nm, solid content: 30-
31% by weight, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.] or IPA-ST (silica particle size: 10 to 15 nm, solid content: 30% by weight, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) in which the solvent is isopropyl alcohol or Trade name OSCAL1432 [silica particle size: 10 to 20 nm, solid content: 30 to 31% by weight,
Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.], trade name NBA-ST [silica particle size: 10 to 15] in which the solvent is n-butyl alcohol
nm, solid content: 20% by weight, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.] or trade name OSCAL1532 [silica particle size: 10 to 10%
20 nm, solid content: 30 to 31% by weight, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.], and the solvent is ethylene glycol (trade name: EG-ST [silica particle size: 10 to 15 nm, solid content: 2]
0% by weight, manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.], OSCAL1632 (trade name: silica particle size: 10 to 20 nm, solid content: 30 to 31% by weight, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.) wherein the solvent is ethyl cellosolve. The solvent is ethylene glycol mono n-propyl ether, trade name NPC-ST [silica particle size: 10 to 15 nm, solid content: 30% by weight, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.] or trade name NPC-ST-2 [ Silica particle size: 400 to 500 nm, solid content: 20% by weight,
Nissan Chemical Industry Co., Ltd.], trade name DMAC-ST in which the solvent is dimethylacetamide [silica particle size: 10 to 1
5 nm, solid content: 20% by weight, manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.]
Or, the trade name DMAC-ST-ZL [silica particle size: 7
0-100 nm, solid content: 20% by weight, manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.], and XBA-ST (trade name: silica particle size) in which the solvent is a mixed solvent of xylene and n-butyl alcohol.
10-15 nm, solid content: 30% by weight, manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.], and the solvent is methyl isobutyl ketone. Chemical Industry Co., Ltd.]. Colloidal silica (c) is one or two of these
More than seeds can be used.

【0034】超微粒子シリカを凝集させるに可能なアミ
ン化合物(d)[以下、アミン化合物(d)という。]
とは、分子中に複数個のアミン構造を有する低分子化合
物から高分子化合物までのものを意味する。アミン構造
としては第一級アミン構造、第二級アミン構造、第三級
アミン構造が挙げられる。アミン化合物(d)が有する
複数個のアミン構造は、同一であっても異なってもよ
い。
Amine compound (d) capable of coagulating ultrafine silica particles [hereinafter referred to as amine compound (d)]. ]
Means from low molecular weight compounds having a plurality of amine structures in the molecule to high molecular weight compounds. Examples of the amine structure include a primary amine structure, a secondary amine structure, and a tertiary amine structure. The plurality of amine structures of the amine compound (d) may be the same or different.

【0035】(1)分子中に複数個のアミン構造を有す
る低分子化合物 分子中に複数個のアミン構造を有する低分子化合物と
は、その分子量が約60から約1000未満であって分
子中のアミン構造が2個以上のものを指す。その具体例
としては、下記の脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミ
ン、芳香族ポリアミン、アミン構造としての環状ヒンダ
ードアミン構造を複数個分子内に有する含窒素複素環式
ポリアミン[以下、環状ヒンダードアミン化合物(1)
という。]、環状ヒンダードアミン化合物(1)以外の
含窒素複素環式ポリアミン等が挙げられる。
(1) A low-molecular compound having a plurality of amine structures in a molecule is a low-molecular compound having a plurality of amine structures in a molecule having a molecular weight of about 60 to less than about 1000 and It refers to those having two or more amine structures. Specific examples thereof include the following aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, and nitrogen-containing heterocyclic polyamines having a plurality of cyclic hindered amine structures in the molecule [hereinafter referred to as cyclic hindered amine compound (1)]
That. And a nitrogen-containing heterocyclic polyamine other than the cyclic hindered amine compound (1).

【0036】脂肪族ポリアミン エチレンジアミン、プロピレンジアミン、1,3−ジア
ミノプロパン、1,4−ジアミノブタン、ヘキサメチレ
ンジアミン、2,5−ジアミノ−2,5−ジメチルヘキ
サン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、N,N−ジメチルアミノプロピルアミン、N,N−
ジエチルアミノプロピルアミン、アミノエチルエタノー
ルアミン等の脂肪族ジアミン;ジエチレントリアミン、
ジプロピレントリアミン、1,3,6−トリ(メチルア
ミノ)ヘキサン、ビス(ヘキサメチレン)トリアミン、
N−(3−アミノプロピル)−1,3−プロパンジアミ
ン、N−(3ーアミノプロピル)−N−メチル−1,3
−プロパンジアミン等の脂肪族トリアミン;トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族テ
トラもしくはペンタアミン;N−(アミノエチル)エタ
ノールアミン等のアルカノールジアミン等。
Aliphatic polyamines Ethylenediamine, propylenediamine, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, hexamethylenediamine, 2,5-diamino-2,5-dimethylhexane, 2,2,4-trimethylhexa Methylenediamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-
Aliphatic diamines such as diethylaminopropylamine and aminoethylethanolamine; diethylenetriamine;
Dipropylene triamine, 1,3,6-tri (methylamino) hexane, bis (hexamethylene) triamine,
N- (3-aminopropyl) -1,3-propanediamine, N- (3-aminopropyl) -N-methyl-1,3
-Aliphatic triamines such as propanediamine; aliphatic tetra- or pentaamines such as triethylenetetramine and tetraethylenepentamine; alkanoldiamines such as N- (aminoethyl) ethanolamine.

【0037】脂環式ポリアミン イソホロンジアミン、ビス(4−アミノ−3−メチルジ
シクロヘキシル)メタン、ビス(4−アミノシクロヘキ
シル)メタン、メンセンジアミン、ビス(アミノメチ
ル)シクロヘキサン、3,9−ビス(3−アミノプロピ
ル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,
5)ウンデカン等。
Alicyclic polyamine isophoronediamine, bis (4-amino-3-methyldicyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, mensendiamine, bis (aminomethyl) cyclohexane, 3,9-bis (3 -Aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,
5) Undecane and the like.

【0038】芳香族ポリアミン m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m
−キシリレンジアミン、ビス(4−アミノフェニル)メ
タン、ビス(4−アミノフェニル)スルホン、ビス(4
−アミノ−3−エチルフェニル)メタン等。
Aromatic polyamine m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m
-Xylylenediamine, bis (4-aminophenyl) methane, bis (4-aminophenyl) sulfone, bis (4
-Amino-3-ethylphenyl) methane and the like.

【0039】環状ヒンダードアミン化合物(1) 環状ヒンダードアミン構造としては、例えば一般式
(A) (式中、R1、R2、R3及びR4は同一又は相異なるアル
キル基を示す。R5は水素原子、アルキル基、アセチル
基又はアルコキシ基を示す。)で表わされる一価の基、
当該一価の基からR5又はピペリジン環の4位の水素原
子を除いた二価の残基、一般式(B) (式中、R1、R2、R3、及びR4は前記と同じ意味を示
す。)で表わされる一価の基等が挙げられる。具体的に
は2,2,6,6−テトラメチルピペリジル基、1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル基、4−ヒド
ロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジ
ル基、2,2,6,6−テトラメチル−1,4−ピペリ
ジンジイル基等が挙げられる。好ましい環状ヒンダード
アミン構造としては、2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジル基、1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジル基が挙げられる。
Cyclic hindered amine compound (1) As the cyclic hindered amine structure, for example, a compound represented by the general formula (A) (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different alkyl groups, and R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group, an acetyl group or an alkoxy group). ,
A divalent residue obtained by removing R 5 or a hydrogen atom at the 4-position of the piperidine ring from the monovalent group, represented by the general formula (B): (Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 have the same meanings as described above). Specifically, a 2,2,6,6-tetramethylpiperidyl group,
2,2,6,6-pentamethylpiperidyl group, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidyl group, 2,2,6,6-tetramethyl-1,4-piperidindiyl And the like. Preferred cyclic hindered amine structures include 2,2,6,6-tetramethyl-
4-piperidyl group and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl group.

【0040】環状ヒンダードアミン化合物(1)の具体
例としては、セバシン酸ビス(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジル)[市販品としては商品名スミ
ソーブ577、住友化学工業(株)製]、セバシン酸ビ
ス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)[市販品としては商品名サノールLS−765、三
共(株)製]、テトラキス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラ
カルボキシレート[市販品としては商品名アデカスタブ
LA−57、旭電化工業(株)製]、テトラキス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート[市販品と
しては商品名アデカスタブLA−52、旭電化工業
(株)製]、(混合2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル/トリデシル)1,2,3,4−ブタンテ
トラカルボキシレート[市販品としては商品名アデカス
タブLA−67、旭電化工業(株)製]、(混合1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル/トリ
デシル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレー
ト[市販品としては商品名アデカスタブLA−62、旭
電化工業(株)製]、8−アセチル−3−ドデシル−
7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリアザ
スピロ〔4.5〕デカン−2,4−ジオン[市販品とし
ては商品名サノ−ルLS−440、三共(株)製]等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the cyclic hindered amine compound (1) include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate [commercially available under the trade name Sumisorb 577, Sumitomo Chemical Co., Ltd.] Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [manufactured by Sankyo LS-765 as a commercial product, manufactured by Sankyo Co., Ltd.], tetrakis (2,2,6) 6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate [commercially available as ADK STAB LA-57, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK], tetrakis (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 1,
2,3,4-butanetetracarboxylate [commercially available as ADK STAB LA-52, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.] (mixed 2,2,6,6-tetramethyl-4)
-Piperidyl / tridecyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate [commercially available as ADK STAB LA-67, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / tridecyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate [commercially available as ADK STAB LA-62, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK], 8 -Acetyl-3-dodecyl-
7,7,9,9-Tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] decane-2,4-dione [commercially available as Sanol LS-440, manufactured by Sankyo Co., Ltd.] And the like, but are not limited thereto.

【0041】環状ヒンダードアミン化合物(1)以外の
含窒素複素環式ポリアミン N−アミノエチルピペラジン、1,3−ジ(4−ピペリ
ジル)プロパン、2−アミノピリジン、3−アミノピリ
ジン、4−アミノピリジン、2,3−ジアミノピリジ
ン、2,5−ジアミノピリジン、2,6−ジアミノピリ
ジン、2−ピリジンメタンアミン、3−ピリジンメタン
アミン、4−ピリジンメタンアミン、4,4´−ジピリ
ジル、1,3−ジ(4−ピリジル)エチレン、ビニルピ
リジン系テロマー、ビニルピリジン系オリゴマー等。
Nitrogen-containing heterocyclic polyamines other than cyclic hindered amine compound (1) N-aminoethylpiperazine, 1,3-di (4-piperidyl) propane, 2-aminopyridine, 3-aminopyridine, 4-aminopyridine, 2,3-diaminopyridine, 2,5-diaminopyridine, 2,6-diaminopyridine, 2-pyridinemethanamine, 3-pyridinemethanamine, 4-pyridinemethanamine, 4,4'-dipyridyl, 1,3- Di (4-pyridyl) ethylene, vinylpyridine telomer, vinylpyridine oligomer and the like.

【0042】(2)分子中に複数個のアミン構造を有す
る高分子化合物 分子中に複数個のアミン構造を有する高分子化合物と
は、その分子量が1000以上であって分子中のアミン
構造が平均2個以上の含窒素オリゴマーもしくはポリマ
ー(以下、これらを総称して単に含窒素ポリマーとい
う。)を指す。この含窒素ポリマーには、上記のような
環状ヒンダードアミン構造を分子中に平均2個以上有す
るオリゴマータイプもしくはポリマータイプの光安定
剤、当該環状ヒンダードアミン構造を分子中に1個有す
る重合性光安定剤のポリマー[以下、これらを総称して
環状ヒンダードアミン化合物(2)という。]、重合性
アミンの単独重合体、重合性アミンの2種以上の共重合
体、重合性アミンの1種又は2種以上とオレフィン性不
飽和基を有するモノマー(ただし、重合性アミンを除
く。)との共重合体等が挙げられる。
(2) A high molecular compound having a plurality of amine structures in a molecule is a high molecular compound having a plurality of amine structures in a molecule having a molecular weight of 1,000 or more and having an average amine structure in the molecule. It refers to two or more nitrogen-containing oligomers or polymers (hereinafter collectively referred to simply as nitrogen-containing polymers). The nitrogen-containing polymer includes an oligomer type or polymer type light stabilizer having an average of two or more cyclic hindered amine structures in the molecule as described above, and a polymerizable light stabilizer having one such cyclic hindered amine structure in the molecule. Polymer [Hereinafter, these are collectively referred to as cyclic hindered amine compound (2). ], A homopolymer of a polymerizable amine, a copolymer of two or more polymerizable amines, a monomer having one or more polymerizable amines and an olefinically unsaturated group (excluding the polymerizable amines). And the like.

【0043】環状ヒンダードアミン化合物(2)として
は、分子量約2000の混合{1,2,2,6,6−ペ
ンタメチル−4−ピペリジル/β,β,β′,β′−テ
トラメチル−3,9−〔2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ(5.5)ウンデカン〕ジエチル}−1,2,
3,4−ブタンテトラカルボキシレート[市販品として
は商品名アデカスタブLA−63又は63P、旭電化工
業(株)製]、分子量約1900の混合{2,2,6,
6−テトラメチル−4−ピペリジル/β,β,β′,
β′−テトラメチル−3,9−〔2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ(5.5)ウンデカン〕ジエチル}−
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート[市販
品としては商品名アデカスタブLA−68LD、旭電化
工業(株)製]、2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルメタアクリレート[市販品としては商品名ア
デカスタブLA−87、旭電化工業(株)製]の単独重
合体、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピぺリ
ジルメタアクリレート[市販品としては商品名アデカス
タブLA−82、旭電化工業(株)製]の単独重合体等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
As the cyclic hindered amine compound (2), a mixed {1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl / β, β, β ′, β′-tetramethyl-3,9 having a molecular weight of about 2,000 -[2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane] diethyl} -1,2,2
3,4-butanetetracarboxylate [commercially available as ADK STAB LA-63 or 63P (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)]
6-tetramethyl-4-piperidyl / β, β, β ′,
β'-tetramethyl-3,9- [2,4,8,10-tetraoxaspiro (5.5) undecane] diethyl}-
1,2,3,4-butanetetracarboxylate [commercially available as ADK STAB LA-68LD, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK], 2,2,6,6-tetramethyl-4-
Homopolymer of piperidyl methacrylate [commercially available as ADK STAB LA-87, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK], 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate [commercially available Examples thereof include homopolymers of ADK STAB LA-82 (trade name, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), but are not limited thereto.

【0044】重合性アミンとしては、分子中に1個のア
ミン構造を有するビニルモノマー、分子中に1個のアミ
ン構造を有するイソプロペニルモノマー等の重合性モノ
アミンが好ましい。重合性モノアミンとしては、ビニル
アミン、アリルアミン等の分子中に第一級アミン構造を
有するビニルモノマー;ジアリルアミン、N−メチルア
リルアミン、N−エチルアリルアミン等の分子中に第二
級アミン構造を有するビニルモノマー;2−ビニルピリ
ジン、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン等のビ
ニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、2−
メチル−6−ビニルピリジン、5−メチル−2−ビニル
ピリジン等のアルキル−ビニルピリジン等の異原子とし
て窒素原子を有する複素芳香環を分子中の第三級アミン
構造とするビニルモノマー;N−ビニル−2−ピロリド
ン、N−ビニルカルバゾール、N−アクリロイルモルホ
リン等の異原子が窒素原子であってその窒素原子が置換
基を有する非芳香性複素環を分子中の第三級アミン構造
とするビニルモノマー;トリアリルアミン、N−メチル
ジアリルアミン、N,N−ジメチルアリルアミン、N,
N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,
N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等の
N,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレー
ト、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチ
ルアクリルアミド、N−[3−(ジメチルアミノ)プロ
ピル]メタアクリルアミド等の分子中に脂肪族第三級ア
ミン構造を有するビニルもしくはイソプロペニルモノマ
ー等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
As the polymerizable amine, a polymerizable monoamine such as a vinyl monomer having one amine structure in a molecule and an isopropenyl monomer having one amine structure in a molecule is preferable. Examples of the polymerizable monoamine include vinyl monomers having a primary amine structure in a molecule such as vinylamine and allylamine; vinyl monomers having a secondary amine structure in a molecule such as diallylamine, N-methylallylamine and N-ethylallylamine; 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, vinylpyridine such as 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 2-vinylpyridine,
Vinyl monomers having a heteroaromatic ring having a nitrogen atom as a heteroatom as a tertiary amine structure in the molecule, such as alkyl-vinylpyridine such as methyl-6-vinylpyridine and 5-methyl-2-vinylpyridine; N-vinyl -2-Pyrrolidone, N-vinylcarbazole, N-acryloylmorpholine and other vinyl monomers having a nitrogen atom as a tertiary amine structure in the molecule and a non-aromatic heterocycle having a substituent at the nitrogen atom Triallylamine, N-methyldiallylamine, N, N-dimethylallylamine, N,
N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N,
N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] methacrylamide And vinyl or isopropenyl monomers having an aliphatic tertiary amine structure in the molecule, but are not limited thereto.

【0045】また重合性アミンとの共重合に用いられる
オレフィン性不飽和基を有するモノマー(ただし、重合
性アミンは除く。)としては、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アク
リレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、ブチル(メタ)アクリレート等のアルキル
(メタ)アクリレート、スチレン、酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
Examples of the monomer having an olefinically unsaturated group (excluding the polymerizable amine) used for copolymerization with the polymerizable amine include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. A) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate such as 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate such as butyl (meth) acrylate, styrene, vinyl acetate, Acrylonitrile and the like, but are not limited thereto.

【0046】好ましいアミン化合物(d)としては、環
状ヒンダードアミン化合物(1)及び(2)、異原子と
して窒素原子を有する複素芳香環を分子中のアミン構造
とするビニルモノマーの単独重合体もしくは共重合体、
並びにN,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アク
リレートの単独重合体、N,N−ジアルキルアミノアル
キル(メタ)アクリレートとスチレン又はヒドロキシア
ルキル(メタ)アクリレートとの共重合体である。異原
子として窒素原子を有する複素芳香環を分子中のアミン
構造とするビニルモノマーの単独重合体もしくは共重合
体の中では、ビニルピリジン、アルキル−ビニルピリジ
ン等のビニルピリジン類の単独重合体、N,N−ジアル
キルアミノアルキル(メタ)アクリレート、スチレン又
はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとビニルピ
リジン類との共重合体等のビニルピリジン系ポリマーが
好ましい。
Preferred amine compounds (d) include cyclic hindered amine compounds (1) and (2), homopolymers or copolymers of vinyl monomers having a heteroaromatic ring having a nitrogen atom as a hetero atom in the amine structure in the molecule. Coalescing,
And a homopolymer of N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate and a copolymer of N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate with styrene or hydroxyalkyl (meth) acrylate. Among homopolymers or copolymers of vinyl monomers having a heteroaromatic ring having a nitrogen atom as a hetero atom in an amine structure in the molecule, homopolymers of vinylpyridines such as vinylpyridine and alkyl-vinylpyridine, N , N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, styrene or a vinylpyridine-based polymer such as a copolymer of hydroxyalkyl (meth) acrylate and vinylpyridines is preferred.

【0047】光重合開始剤(b)の使用量は、(メタ)
アクリル酸エステル誘導体(a)100重量部に対し通
常1〜10重量部、好ましくは2〜5重量部使用され
る。光重合開始剤の使用量が上記範囲よりも多いと硬化
被膜が着色したり、また上記範囲よりも少ないと充分な
硬化速度が得られない傾向にある。
The amount of the photopolymerization initiator (b) used is (meth)
It is generally used in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylate derivative (a). If the amount of the photopolymerization initiator is more than the above range, the cured film will be colored, and if it is less than the above range, a sufficient curing speed tends to be not obtained.

【0048】コロイダルシリカ(c)とアミン化合物
(d)との配合割合は、通常、コロイダルシリカ(c)
中の超微粒子シリカ100重量部に対してアミン化合物
(d)が0.5〜60重量部、好ましくは1〜50重量
部である。アミン化合物(d)の配合量が、上記範囲よ
りも多いとコロイダルシリカ(c)とアミン化合物
(d)とから得られる凝集物の凝集をコントロールする
ことが困難となり、硬化被膜に艶ブレないしブツが生じ
るなど、表面凹凸の調整が困難となる傾向にある。また
上記範囲より少ないと、凝集物が充分に製造されず、防
眩性を付与し得る表面凹凸が得られなくなる傾向にあ
る。
The mixing ratio of the colloidal silica (c) and the amine compound (d) is usually the same as that of the colloidal silica (c).
The amine compound (d) is used in an amount of 0.5 to 60 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ultrafine silica. If the compounding amount of the amine compound (d) is larger than the above range, it becomes difficult to control the aggregation of the aggregate obtained from the colloidal silica (c) and the amine compound (d), and the cured film has a glossy or uneven appearance. This tends to make it difficult to adjust the surface irregularities, for example, On the other hand, if the amount is less than the above range, aggregates are not sufficiently produced, and there is a tendency that surface irregularities that can provide antiglare properties cannot be obtained.

【0049】アミン化合物(d)として、環状ヒンダー
ドアミン化合物(1)及び(2)を使用する場合、その
使用量が前述した範囲内にあれば、環状ヒンダードアミ
ン化合物(1)及び(2)が本来の光安定剤としての性
質も発現し、耐候性のある硬化被膜を形成するものとな
る。さらに、環状ヒンダードアミン化合物(1)及び
(2)をコロイダルシリカ(c)中の超微粒子シリカ1
00重量部に対して、12重量部以上使用すると、シリ
カを含有することによる硬化被膜の耐水性劣化を防止
し、逆に耐水性を向上させることもできる。
When the cyclic hindered amine compounds (1) and (2) are used as the amine compound (d), the cyclic hindered amine compounds (1) and (2) can be used as long as the amount is within the above-mentioned range. It also exhibits properties as a light stabilizer and forms a cured film having weather resistance. Further, the cyclic hindered amine compounds (1) and (2) were added to ultrafine silica 1 in colloidal silica (c).
When used in an amount of 12 parts by weight or more with respect to 00 parts by weight, deterioration of the water resistance of the cured film due to the inclusion of silica can be prevented, and conversely, the water resistance can be improved.

【0050】凝集物は、(メタ)アクリル酸エステル誘
導体(a)100重量部に対して超微粒子シリカが通常
0.5〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量部に
なるように配合すれば良い。超微粒子シリカの重量が上
記範囲よりも多いと、凝集物の粒径が不均一になり、硬
化被膜に艶ブレないしブツが生じる等、表面凹凸の調整
が困難となる傾向にある。また上記範囲より少ないと、
凝集物が充分に製造されず、防眩性を付与し得る表面凹
凸が得られなくなる傾向にある。
The aggregate is blended so that the ultrafine silica is usually 0.5 to 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate derivative (a). Just do it. When the weight of the ultrafine silica particles is larger than the above range, the particle size of the aggregates becomes non-uniform, and it becomes difficult to adjust the surface unevenness, for example, the cured film has gloss blur or bumps. If less than the above range,
Agglomerates are not sufficiently produced, and there is a tendency that surface irregularities that can provide antiglare properties cannot be obtained.

【0051】微粒子および樹脂の混合物層を形成する組
成物は、かかる凝集物に加えて、平均粒子径が1μm以
上、好ましくは1〜7μmの無機フィラー(e)を含有
していてもよい。この場合には、強い剪断力がかかる塗
布装置を用いて塗布した場合においても、容易に目的の
混合層を得ることができるため、好ましい。かかる無機
フィラーとしては、例えばシリカ、炭酸カルシウム等の
無定型微粒子や、タルク、マイカ、ガラスフレーク、合
成ハイドロタルサイト及びこれらの類似物質などの、板
状構造を有し、ケイ酸塩及び炭酸塩などの化学組成を有
する板状フィラー等が挙げられる。なかでも、コロイダ
ルシリカ(c)との混合時の分散安定性や、硬化被膜の
表面凹凸の細かさ等の点から、無定型シリカ及び板状フ
ィラーが好適に用いられる。無機フィラー(e)として
無定型シリカを用いる場合は、通常のシリカ微粉末の
他、有機物や無機物で表面処理したものでも使用でき
る。市販品としては例えば、商品名サイリシア350
[平均粒子径:1.8μm、富士シリシア化学(株)
製]、商品名サイロホービック200[平均粒子径1.
8μm、有機物表面処理、富士シリシア化学(株)
製]、商品名ニップシールE−220A[平均粒子径
1.5μm、日本シリカ工業(株)製]、商品名ニップ
シールSS−50[平均粒子径1.3μm、有機物表面
処理、日本シリカ工業(株)製]などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。また、無機フィラー
(e)として板状フィラーを用いる場合は、該板状フィ
ラーはいかなる製造方法で得られたものでも差し支えな
い。好ましい板状フィラーの具体例としては、商品名L
MS−300[平均粒子径:1.3〜1.6μm、富士
タルク工業(株)製]、商品名LMS−200[平均粒
子径1.5〜1.8μm、富士タルク工業(株)製]、
商品名LMS−100[平均粒子径1.8〜2.0μ
m、富士タルク工業(株)製]、商品名ハイフィラー#
5000PJ[平均粒子径:1.3〜2.3μm、松村
産業(株)製]、商品名ミクロマイカMK−100[平
均粒子径:1.0〜5.0μm、コープケミカル(株)
製]、商品名ソマシフME−100[平均粒子径:1.
0〜5.0μm、コープケミカル(株)製]などの市販
品が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、無機フィラー(e)はこれらの1種または2種以
上使用できる。
The composition forming the mixture layer of fine particles and resin may contain, in addition to such aggregates, an inorganic filler (e) having an average particle diameter of 1 μm or more, preferably 1 to 7 μm. This case is preferable because the target mixed layer can be easily obtained even when coating is performed using a coating device to which a strong shearing force is applied. Such inorganic fillers include, for example, amorphous fine particles such as silica and calcium carbonate, talc, mica, glass flakes, synthetic hydrotalcite and the like, and the like, having a plate-like structure, silicates and carbonates. And a plate-like filler having a chemical composition such as Above all, amorphous silica and plate-like fillers are preferably used from the viewpoints of dispersion stability at the time of mixing with colloidal silica (c) and fineness of surface unevenness of the cured film. When amorphous silica is used as the inorganic filler (e), not only ordinary silica fine powder but also an organic or inorganic surface-treated powder can be used. As a commercially available product, for example, trade name Sylysia 350
[Average particle size: 1.8 μm, Fuji Silysia Chemical Ltd.
Manufactured by Shirohovic 200 [average particle size: 1.
8 μm, organic material surface treatment, Fuji Silysia Chemical Ltd.
Nipseal E-220A (average particle size 1.5 μm, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.), Nipseal SS-50 (average particle size 1.3 μm, organic material surface treatment, Nippon Silica Industry Co., Ltd.) Made), etc.,
It is not limited to these. When a plate-like filler is used as the inorganic filler (e), the plate-like filler may be obtained by any production method. Specific examples of preferred plate-like fillers include trade name L
MS-300 [average particle diameter: 1.3 to 1.6 μm, manufactured by Fuji Talc Kogyo Co., Ltd.], trade name LMS-200 [average particle size of 1.5 to 1.8 μm, manufactured by Fuji Talc Kogyo Co., Ltd.] ,
Trade name LMS-100 [average particle diameter 1.8 to 2.0 μ
m, manufactured by Fujitalc Industries, Ltd.], trade name: High Filler #
5000PJ [average particle diameter: 1.3 to 2.3 μm, manufactured by Matsumura Sangyo Co., Ltd.], trade name Micromica MK-100 [average particle diameter: 1.0 to 5.0 μm, Corp Chemical Co., Ltd.]
Somasif ME-100 (trade name).
0 to 5.0 μm, manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.], but is not limited thereto.
In addition, one or more of these inorganic fillers (e) can be used.

【0052】また、無機フィラー(e)を併用する場合
において、コロイダルシリカ(c)の超微粒子シリカと
無機フィラー(e)との配合割合は10重量%:90重
量%〜90重量%:10重量%、好ましくは20重量
%:80重量%〜80重量%:20重量%である。コロ
イダルシリカ(c)の超微粒子シリカが10重量%より
も少ないと、硬化被膜の表面凹凸の細かさが失われる。
コロイダルシリカ(c)の超微粒子シリカと無機フィラ
ー(e)の重量部の和がメタアクリル酸エステル誘導体
(a)100重量部に対して0.5〜50重量部、好ま
しくは0.5〜30重量部になるように配合する。
When the inorganic filler (e) is used in combination, the mixing ratio of the ultrafine silica of colloidal silica (c) and the inorganic filler (e) is 10% by weight: 90% by weight to 90% by weight: 10% by weight. %, Preferably 20% by weight: 80% by weight to 80% by weight: 20% by weight. If the amount of the ultrafine colloidal silica (c) is less than 10% by weight, fineness of the surface unevenness of the cured film is lost.
The sum of the parts by weight of the ultrafine colloidal silica (c) and the inorganic filler (e) is 0.5 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, per 100 parts by weight of the methacrylate derivative (a). It is blended so as to be parts by weight.

【0053】微粒子および樹脂の混合物層を形成する光
硬化性組成物には、溶剤、種々の添加剤、例えば増粘
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤を配合しても差し支えな
い。
The photocurable composition forming the mixture layer of the fine particles and the resin may contain a solvent and various additives such as a thickener, an antioxidant and an ultraviolet absorber.

【0054】また微粒子および樹脂の混合物層を形成す
る光硬化性組成物には、分子中に1個の環状ヒンダード
アミン構造を有する化合物からなる光安定剤を配合して
もよい。具体的には、4−ベンゾイルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン[市販品としては商品
名サノールLS−744、三共(株)製]、1−[2−
{3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニルオキシ}エチル]−4−{3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ}−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン[市販品としては商品名サノールLS−26
26、三共(株)製]、1,2,2,6,6−ペンタメ
チル−4−ピペリジルメタクリレート[市販品としては
商品名アデカスタブLA−82、旭電化工業(株)
製]、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル
メタクリレート[市販品としては商品名アデカスタブL
A−87、旭電化工業(株)製]等が挙げられる。
The photocurable composition forming the mixture layer of fine particles and resin may contain a light stabilizer composed of a compound having one cyclic hindered amine structure in the molecule. Specifically, 4-benzoyloxy-2,2,
6,6-Tetramethylpiperidine [commercially available as SANOL LS-744, manufactured by Sankyo Co., Ltd.], 1- [2-
{3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] -4- {3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyloxy {-2,2,6,6-tetramethylpiperidine [commercially available under the trade name SANOL LS-26
26, manufactured by Sankyo Co., Ltd.], 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate [commercially available as ADK STAB LA-82, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.]
Manufactured), 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate [Adeka Stab L as a commercially available product]
A-87, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.].

【0055】溶剤としてはエチルアルコール、n−プロ
ピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチル
アルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチルセロソルブ、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル
等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類等の
アルコール系溶剤がコロイダルシリカ(c)とアミン化
合物(d)とから得られる凝集物の分散安定性の面で特
に好ましく、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類等も用いること
ができる。
Examples of the solvent include alcohols such as ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol and n-butyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethyl cellosolve, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether and the like. Alcohol solvents such as alkylene glycol monoalkyl ethers are particularly preferred in view of the dispersion stability of aggregates obtained from colloidal silica (c) and amine compound (d), and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone can also be used.

【0056】微粒子および樹脂の混合物層を形成するに
は、(メタ)アクリル酸エステル誘導体(a)、光重合
開始剤(b)、及びコロイダルシリカ(c)、そして必
要に応じて無機フィラー(e)を混合し、次にこの混合
物にアミン化合物(d)を添加、混合すれば得ることが
できる。また凝集物を製造するためにまずコロイダルシ
リカ(c)とアミン化合物(d)とを混合し、ついでこ
の混合物に(メタ)アクリル酸エステル誘導体(a)及
び光重合開始剤(b)を添加、混合しても得ることが出
来る。後者の方法は(メタ)アクリル酸エステル誘導体
(a)としてアミノ基含有のものを使用するときに好適
である。
To form a mixture layer of fine particles and a resin, a (meth) acrylate derivative (a), a photopolymerization initiator (b), colloidal silica (c) and, if necessary, an inorganic filler (e) ), And then add and mix the amine compound (d) to the mixture. In order to produce an aggregate, first, colloidal silica (c) and an amine compound (d) are mixed, and then a (meth) acrylate derivative (a) and a photopolymerization initiator (b) are added to the mixture. It can also be obtained by mixing. The latter method is suitable when using a (meth) acrylate derivative (a) containing an amino group.

【0057】微粒子および樹脂の混合物を塗布する手法
としては、所望の均一な厚みが得られるものであれば任
意の手法が用いられ、ダイレクト・グラビア法、リバー
ス・グラビア法、ダイコート法、コンマコート法、キス
コート法、マイヤーバー法、カーテンフロー法、スプレ
ー法、スピンコート法、浸漬法等の公知の手法より、基
材の性状に応じて適当なものを選ぶことができる。被膜
の厚みとしては、通常0.5〜20μm、被膜の強度や
耐久性の面で1.0〜10μmの範囲が特に望ましい。
As a method of applying the mixture of the fine particles and the resin, any method can be used as long as a desired uniform thickness can be obtained. The direct gravure method, reverse gravure method, die coating method, comma coating method An appropriate material can be selected from known methods such as a kiss coat method, a Meyer bar method, a curtain flow method, a spray method, a spin coat method, and a dipping method according to the properties of the substrate. The thickness of the coating is usually preferably 0.5 to 20 μm, and particularly preferably 1.0 to 10 μm in view of the strength and durability of the coating.

【0058】微粒子および樹脂の混合物を塗布したもの
を活性エネルギー線を用いて硬化させる手法について
は、通常の高圧水銀ランプ、メタルハライドランプを用
いて紫外線照射し硬化させればよい。
As a method of curing the composition coated with the mixture of the fine particles and the resin using an active energy ray, the composition may be cured by irradiating ultraviolet rays using a normal high-pressure mercury lamp or metal halide lamp.

【0059】かかる基板/微粒子および樹脂の混合物層
の上面に、例えばアルミニウム、銀などの反射率の高い
金属が蒸着される。かかる金属を蒸着する方法は特に限
定されず、基材や蒸着される金属の種類などに応じて、
例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーテ
ィング法などの通常の蒸着方法で蒸着すればよい。蒸着
により得られる蒸着層の厚みは目的とする反射率に応じ
て適宜選択されるが、透過性が必須であり、5nm〜5
0nm程度であれば実用上十分な反射率と透過性を示
す。また、硫化亜鉛層と金属層とを組合わせた半透過反
射板としてもよい。
On the upper surface of the mixture layer of the substrate / fine particles and the resin, a metal having high reflectivity such as aluminum or silver is deposited. The method of depositing such a metal is not particularly limited, and depends on the type of the substrate and the metal to be deposited.
For example, deposition may be performed by a normal deposition method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. The thickness of the vapor-deposited layer obtained by vapor-deposition is appropriately selected according to the target reflectance, but transparency is essential and 5 nm to 5 nm.
If it is about 0 nm, it shows practically sufficient reflectance and transmittance. Further, a semi-transmissive reflection plate in which a zinc sulfide layer and a metal layer are combined may be used.

【0060】なお、銀を用いた場合は、蒸着層の劣化を
防止するため、蒸着層の上面または下面に保護層を設け
ることが好ましい。保護層としては、例えばアクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、
アルキド樹脂などの塗工膜が挙げられる。かかる塗工膜
は、例えばロールコーティング法、グラビアコーティン
グ法、スプレーコーティング法などの通常の方法で塗工
することができる。また、SiO2などの無機物の薄膜
を蒸着法などによって形成させてもよい。保護層の厚み
は通常5nm〜10μm程度の範囲である。
When silver is used, it is preferable to provide a protective layer on the upper or lower surface of the vapor deposition layer in order to prevent the deterioration of the vapor deposition layer. As the protective layer, for example, acrylic resin, epoxy resin, polyester resin, urethane resin,
A coating film such as an alkyd resin may be used. Such a coating film can be applied by a usual method such as a roll coating method, a gravure coating method, and a spray coating method. Further, a thin film of an inorganic substance such as SiO 2 may be formed by an evaporation method or the like. The thickness of the protective layer is usually in the range of about 5 nm to 10 μm.

【0061】本発明の半透過反射板は、例えばアクリル
系接着剤などを用いて偏光板に積層されて、半透過反射
型偏光板として用いることができる。かかる半透過反射
型偏光板を液晶表示装置に装着して用いることによっ
て、外光の映り込みを避けた方向からの視認性に優れた
半透過反射型液晶表示装置が得られる。半透過反射型液
晶表示装置の構成例としては、偏光板とTN型セルと偏
光板と半透過反射板とがこの順に配置されたもの、偏光
板と位相差板とSTN型セルと偏光板と半透過反射板と
がこの順に配置されたもの、GH型セルと半透過反射板
とがこの順に配置されたものなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。また、これらの構成で液
晶セルの上面および/または下面にはさらに位相差板、
視角補償フィルムなどの光学機能性フィルムを1枚また
は2枚以上配置されていてもよい。また、適宜ヘイズフ
ィルムを積層してもよい。
The transflective plate of the present invention can be used as a transflective polarizer by laminating it on a polarizer using, for example, an acrylic adhesive. By using such a transflective polarizing plate mounted on a liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device having excellent visibility from a direction in which external light is not reflected can be obtained. Examples of the configuration of the transflective liquid crystal display device include a polarizer, a TN cell, a polarizer, and a transflector arranged in this order, a polarizer, a retardation plate, an STN cell, and a polarizer. Examples thereof include a transflective plate arranged in this order, a GH type cell and a transflective plate arranged in this order, but are not limited thereto. Further, in these configurations, a phase difference plate is further provided on the upper surface and / or lower surface of the liquid crystal cell.
One or two or more optical functional films such as a viewing angle compensation film may be arranged. Further, a haze film may be appropriately laminated.

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明の半透過反射板を用いた半透過反
射型液晶表示装置は、従来の半透過反射型液晶表示装置
に比べ、外光の写り込みを避けた角度から見た場合に
も、表示画面が明るく、視認性に優れている。
The transflective liquid crystal display device using the transflective plate of the present invention, when compared with a conventional transflective liquid crystal display device, has an advantage when viewed from an angle where external light is not reflected. Also, the display screen is bright and has excellent visibility.

【0063】[0063]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0064】実施例1 基材が、三角柱が稜線方向に隣接し、該三角柱の一側面
が基材水平面と平行になるように配列された形状となっ
ており、その三角柱の稜線に垂直方向の断面において各
三角柱によって形成される三角形の水平面と平行な一辺
と、稜線を形成する頂点とがなす角度(α)が7.5°
であり、該三角形は互いに実質的に合同で同一方向を向
いている〔三角形の頂角(β)は82.5°、繰り返し
ピッチ(L)は30μm〕シートを基材とした。(メ
タ)アクリル酸エステル誘導体(a)としてペンタエリ
スリトールトリアクリレートとヘキサメチレンジイソシ
アネートとの反応により得られるウレタンアクリレート
オリゴマーを100部、光重合開始剤(b)として1−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを5部、コロ
イダルシリカ(c)としてシリカゾルIPA−ST(平
均粒径10〜20nmのシリカの30重量%のイソプロ
パノール分散液)「日産化学工業(株)製」を8部、ア
ミン化合物(d)としてアデカスタブLA−63Pを
1.6部、無機フィラー(e)としてサイロホービック
100(平均粒系1.4μmのシリカ)を8部用いて微
粒子および樹脂の混合物を製造した。即ち、(メタ)ア
クリル酸エステル誘導体(a)、光重合開始剤(b)、
コロイダルシリカ(c)、無機フィラー(e)及びエチ
ルセロソルブを混合し、次いでこの混合物をスリーワン
モーター400rpmで攪拌しながら、アミン化合物
(d)を徐々に添加しながら1時間混合して、凝集物を
含有する組成物を得た。またエチルセロソルブは、得ら
れる組成物の不揮発分が40重量%になる量を使用し
た。
Example 1 A substrate has a shape in which a triangular prism is adjacent to a ridge direction, and one side surface of the triangular prism is arranged so as to be parallel to a horizontal plane of the substrate. The angle (α) formed by one side of the cross section parallel to the horizontal plane of the triangle formed by each triangular prism and the apex forming the ridge is 7.5 °.
And the triangles were substantially congruent with each other and oriented in the same direction (the apex angle (β) of the triangle was 82.5 ° and the repetition pitch (L) was 30 μm). 100 parts of a urethane acrylate oligomer obtained by the reaction of pentaerythritol triacrylate and hexamethylene diisocyanate as the (meth) acrylic acid ester derivative (a), and 1-part as the photopolymerization initiator (b)
5 parts of hydroxycyclohexylphenyl ketone, 8 parts of colloidal silica (c) silica sol IPA-ST (30% by weight of isopropanol dispersion of silica having an average particle diameter of 10 to 20 nm) "manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd." A mixture of fine particles and a resin was produced using 1.6 parts of ADK STAB LA-63P as the compound (d) and 8 parts of Silohobic 100 (silica having an average particle size of 1.4 μm) as the inorganic filler (e). That is, (meth) acrylate derivative (a), photopolymerization initiator (b),
The colloidal silica (c), the inorganic filler (e) and the ethyl cellosolve are mixed, and then the mixture is mixed for 1 hour while gradually adding the amine compound (d) while stirring the mixture with a three-one motor at 400 rpm. The resulting composition was obtained. Ethyl cellosolve was used in such an amount that the nonvolatile content of the resulting composition was 40% by weight.

【0065】このようにして得た組成物を、該反射板基
材にマイヤーバー法で塗布して被膜を形成し、60℃で
5分間乾燥後、当該基材に空気中にて高圧水銀灯(アイ
グラフィックス社製、アイキュアーUE021−403
C、500V、H02−L41(2))を用いて150
mmの距離から80W/cmの出力で5秒間紫外線を照
射して被膜を硬化させて微粒子および樹脂の混合物層を
形成した。更にその表面にアルミニウムを蒸着し(蒸着
膜厚20nm)、反射板を得た(図2)。この反射板に
ついて、入射角度(θ0)45°の方向から光を照射
し、反射光強度の反射角度依存性曲線を測定した。結果
を図9に示す。反射光強度が最大(極大値)となる角度
は垂直方向から+21°であった。正反射角度(θ1)
は45°であるから、該角度からのずれは24°であ
る。
The composition thus obtained was applied to the reflector substrate by the Meyer bar method to form a coating, dried at 60 ° C. for 5 minutes, and then applied to the substrate in air with a high-pressure mercury lamp ( Eye Cure UE021-403, manufactured by Eye Graphics
C, 500 V, 150 using H02-L41 (2)).
The coating was cured by irradiating ultraviolet rays at a power of 80 W / cm for 5 seconds from a distance of mm to form a mixture layer of fine particles and a resin. Further, aluminum was vapor-deposited on the surface (evaporated film thickness: 20 nm) to obtain a reflection plate (FIG. 2). This reflector was irradiated with light from the direction of the incident angle (θ0) of 45 °, and the reflection angle dependence curve of the reflected light intensity was measured. FIG. 9 shows the results. The angle at which the intensity of the reflected light becomes maximum (maximum value) was + 21 ° from the vertical direction. Specular reflection angle (θ1)
Is 45 °, the deviation from this angle is 24 °.

【0066】この反射板をアクリル系粘着剤を介して偏
光板(住友化学工業株式会社製SG)と張り合わせて半
透過反射型偏光板(偏光板と半透過反射板とがこの順に
積層されている)を得る。この半透過反射型偏光板をS
TN型セルの一方の面に装着し、その反対側の面に位相
差板(住友化学工業株式会社製SEF)と偏光板(住友
化学工業株式会社製SG)をこの順番に装着して、半透
過反射型STN型液晶表示装置(偏光板と位相差板とS
TN液晶セルと偏光板と半透過反射板とがこの順に配置
された液晶表示装置)を得る。この半透過反射型STN
型液晶表示装置を駆動させると、外光の写り込みを避け
た角度から見た場合においても明るく、またモアレ縞の
発生もなく、視認性は良好である。
This reflector is bonded to a polarizing plate (SG made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) via an acrylic adhesive, and a transflective polarizing plate (a polarizing plate and a transflector are laminated in this order). Get) This transflective polarizing plate is referred to as S
A TN cell is mounted on one surface, and a retardation plate (SEF manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a polarizing plate (SG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are mounted on the opposite surface in this order. Transmission / reflection type STN type liquid crystal display device (polarizing plate, retardation plate and S
A liquid crystal display device in which a TN liquid crystal cell, a polarizing plate, and a transflective plate are arranged in this order is obtained. This transflective STN
When the type liquid crystal display device is driven, it is bright even when viewed from an angle where external light is not reflected, and there is no generation of moiré fringes, and visibility is good.

【0067】実施例2 エチルセロソルブ100重量部に対してシリコン系ビー
ズである「トスパール120」21.7重量部、アクリ
ル系樹脂21.7重量部を混合した。実施例1で用いた
と同様の基材に該混合液をマイヤーバーで塗布して被膜
を形成し、90℃で5分間乾燥後、空気中にて高圧水銀
灯(アイグラフィックス社製、アイキュアーUE021
−403C、500V、H02−L41(2))を用い
て150mmの距離から80W/cmの出力で5分間紫
外線を照射して被膜を硬化させて微粒子および樹脂の混
合物層を形成した。更にその表面にアルミニウムを蒸着
し(蒸着膜厚20nm)、半透過反射板を得た(図
2)。この半透過反射板について、入射角度(θ0)4
5°の方向から光を照射し、反射光強度の反射角度依存
性曲線を測定した。結果を図9に示す。反射光強度が最
大(極大値)となる角度は垂直方向から+20°であっ
た。正反射角度(θ1)は45°であるから、該角度か
らのずれは25°である。
Example 2 Silicone beads "Tospearl 120" (21.7 parts by weight) and acrylic resin (21.7 parts by weight) were mixed with ethyl cellosolve (100 parts by weight). The mixture was applied to a substrate similar to that used in Example 1 by using a Meyer bar to form a coating, dried at 90 ° C. for 5 minutes, and then dried in air with a high-pressure mercury lamp (Icure UE021 manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.).
Using -403C, 500V, H02-L41 (2)), the coating was cured by irradiating ultraviolet rays at a power of 80 W / cm for 5 minutes from a distance of 150 mm to form a mixture layer of fine particles and a resin. Further, aluminum was vapor-deposited on the surface (evaporation thickness: 20 nm) to obtain a transflective plate (FIG. 2). For this transflective plate, the incident angle (θ0) 4
Light was irradiated from a direction of 5 °, and the reflection angle dependence curve of the reflected light intensity was measured. FIG. 9 shows the results. The angle at which the intensity of the reflected light was maximum (maximum value) was + 20 ° from the vertical direction. Since the regular reflection angle (θ1) is 45 °, the deviation from this angle is 25 °.

【0068】この半透過反射板をアクリル系粘着剤を介
して偏光板(住友化学工業株式会社製SG)と貼り合わ
せて半透過反射型偏光板(偏光板と反射板とがこの順に
積層されている)を得る。この半透過反射型偏光板をS
TN型セルの一方の面に装着し、その反対側の面に位相
差板(住友化学工業株式会社製SEF)と偏光板(住友
化学工業株式会社製SG)をこの順番に装着して、半透
過反射型STN型液晶表示装置(偏光板と位相差板とS
TN液晶セルと偏光板と反射板とがこの順に積層されて
いる)を得る。この半透過反射型STN型液晶表示装置
を駆動させれば、外光の写り込みを避けた角度から見た
場合においても明るく、またモアレ縞の発生もなく、視
認性は良好である。
The transflective plate is bonded to a polarizing plate (SG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) via an acrylic adhesive to form a transflective polarizing plate (a polarizing plate and a reflecting plate are laminated in this order). Get). This transflective polarizing plate is referred to as S
A TN cell is mounted on one surface, and a retardation plate (SEF manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a polarizing plate (SG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are mounted on the opposite surface in this order. Transmission / reflection type STN type liquid crystal display device (polarizing plate, retardation plate and S
A TN liquid crystal cell, a polarizing plate and a reflecting plate are laminated in this order). When this transflective STN type liquid crystal display device is driven, it is bright even when viewed from an angle where reflection of external light is avoided, and there is no generation of moire fringes, and visibility is good.

【0069】実施例3 ポリエステルアクリレート系樹脂100重量部に対して
ポリメチルメタクリレート系ビーズ(平均粒径3μm)
37.5重量部を添加し、混合した後、エチルセロソル
ブで樹脂濃度が40%になるように希釈した。更に、シ
リコン系レベリング剤と重合開始剤を添加して混合組成
物を得た。このようにして得た組成物を、実施例1で用
いたと同様の基材にキスタッチグラビアロールリバース
法(ロール回転速度75rpm)で塗布して被膜を形成
し、乾燥した後、当該基材に空気中にて高圧水銀灯を用
いて230mJ/cm2の強度を有する紫外線を照射して
被膜を硬化させて微粒子および樹脂の混合物層を形成し
た。更にその表面にアルミニウムを蒸着し(蒸着膜厚2
0nm)、半透過反射板を得た(全光線反射率58%、
全光線透過率9%)。この半透過反射板について、入射
角度(θ0)30°の方向から光を照射し、反射光強度
の反射角度依存性曲線を測定した。反射光強度が最大
(極大値)となる角度は垂直方向から+15°であっ
た。正反射角度(θ1)は30°であるから、該角度か
らのずれは15°である。この反射板をアクリル系粘着
剤を介して偏光板(住友化学工業株式会社製SR)と貼
り合わせて半透過反射型偏光板(偏光板と半透過反射板
とがこの順に積層されている)を得た。この半透過反射
型偏光板をSTN型セルの下面に装着し、その反対側の
面に位相差板(住友化学工業株式会社製SEF)と偏光
板(住友化学工業株式会社製SR)をこの順番に装着し
て、半透過反射型STN液晶表示装置(偏光板と位相差
板とSTN液晶セルと偏光板と半透過反射板とがこの順
に積層されている)を得た。この半透過反射型STN液
晶表示装置を駆動させると、外光の写り込みを避けた角
度から見た場合においても明るく、またモアレ縞の発生
もなく、視認性は良好である。
Example 3 Polymethyl methacrylate beads (average particle size: 3 μm) per 100 parts by weight of polyester acrylate resin
After adding 37.5 parts by weight and mixing, the mixture was diluted with ethyl cellosolve so that the resin concentration became 40%. Further, a silicon-based leveling agent and a polymerization initiator were added to obtain a mixed composition. The composition thus obtained was applied to the same substrate as that used in Example 1 by a kiss-touch gravure roll reverse method (roll rotation speed: 75 rpm) to form a coating, dried, and then applied to the substrate. Ultraviolet rays having an intensity of 230 mJ / cm 2 were irradiated in air using a high-pressure mercury lamp to cure the coating, thereby forming a mixture layer of fine particles and a resin. Further, aluminum is vapor-deposited on the surface (deposited film thickness 2).
0 nm) to obtain a transflective plate (total light reflectance 58%,
Total light transmittance 9%). The semi-transmissive reflection plate was irradiated with light from a direction at an incident angle (θ0) of 30 °, and a reflection angle dependence curve of the intensity of the reflected light was measured. The angle at which the intensity of the reflected light was maximum (maximum value) was + 15 ° from the vertical direction. Since the regular reflection angle (θ1) is 30 °, the deviation from the angle is 15 °. This reflective plate is bonded to a polarizing plate (SR, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) via an acrylic adhesive to form a transflective polarizing plate (a polarizing plate and a transflective plate are laminated in this order). Obtained. This transflective polarizing plate is mounted on the lower surface of the STN cell, and a retardation plate (SEF manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a polarizing plate (SR manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are arranged in this order on the opposite surface. To obtain a transflective STN liquid crystal display device (a polarizing plate, a retardation plate, an STN liquid crystal cell, a polarizing plate, and a transflective plate are laminated in this order). When this transflective STN liquid crystal display device is driven, it is bright even when viewed from an angle where reflection of external light is avoided, and there is no generation of moiré fringes, and visibility is good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】反射板への光線の入射角度、反射角度を示す図
である。
FIG. 1 is a diagram showing an incident angle and a reflection angle of a light beam on a reflection plate.

【図2】反射板の一例を示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view illustrating an example of a reflection plate.

【図3】図2に示す反射板の三角柱の稜線に垂直方向の
断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view in a direction perpendicular to a ridge line of a triangular prism of the reflector shown in FIG. 2;

【図4】反射板の一例を示す斜視図である。FIG. 4 is a perspective view showing an example of a reflection plate.

【図5】反射板の断面の一例を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating an example of a cross section of a reflection plate.

【図6】反射板の断面の一例を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view illustrating an example of a cross section of a reflection plate.

【図7】反射板の断面の一例を示す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view illustrating an example of a cross section of a reflection plate.

【図8】反射板の断面の一例を示す断面図である。FIG. 8 is a cross-sectional view illustrating an example of a cross section of a reflection plate.

【図9】実施例1で得た反射板の反射光強度の反射角度
依存性曲線を示す図であり、縦軸は反射率を、横軸は角
度をそれぞれ示す。
FIG. 9 is a diagram illustrating a reflection angle dependence curve of the intensity of reflected light of the reflector obtained in Example 1, wherein the vertical axis indicates the reflectance, and the horizontal axis indicates the angle.

【図10】実施例2で得た反射板の反射光強度の反射角
度依存性曲線を示す図であり、縦軸は反射率を、横軸は
角度をそれぞれ示す。
FIG. 10 is a diagram showing a reflection angle dependence curve of the intensity of the reflected light of the reflector obtained in Example 2, wherein the vertical axis represents the reflectance, and the horizontal axis represents the angle.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:反射板 2:入射光 3:反射光 4:正反射方向 5:光源 6:反射板面 α:仰角 β:頂角 1: Reflector 2: incident light 3: reflected light 4: specular reflection direction 5: light source 6: reflector plate α: elevation β: apex

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】透過性金属層と、微粒子および樹脂の混合
物層と、基板とがこの順に積層されてなり、一方向から
の入射光に対する反射光強度の反射角度依存性曲線にお
いて、正反射角度から5°以上ずれた角度で反射光量が
極大となる反射光量分布を示すことを特徴とする半透過
反射板。
A transparent metal layer, a mixture layer of fine particles and a resin, and a substrate are laminated in this order, and a reflection angle dependence curve of a reflected light intensity with respect to incident light from one direction has a regular reflection angle. A reflection light amount distribution in which the amount of reflected light is maximized at an angle deviated by 5 ° or more from the transflective plate.
【請求項2】請求項1に記載の反射板上に粘着層を介し
て偏光板が積層されてなる半透過反射型偏光板。
2. A transflective polarizing plate comprising the reflecting plate according to claim 1 and a polarizing plate laminated via an adhesive layer.
【請求項3】請求項1に記載の半透過反射板が液晶セル
の背面側に配置されてなる半透過反射型液晶表示装置。
3. A transflective liquid crystal display device comprising the transflective plate according to claim 1 disposed on the back side of a liquid crystal cell.
【請求項4】請求項2に記載の半透過反射型偏光板が液
晶セルの背面側に配置されてなる半透過反射型液晶表示
装置。
4. A transflective liquid crystal display device comprising the transflective polarizing plate according to claim 2 disposed on the back side of a liquid crystal cell.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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