JP2000319438A

JP2000319438A - 生分解性を有する脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子、及びその成形体と該予備発泡粒子の製造方法

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Publication number: JP2000319438A
Application number: JP11129970A
Authority: JP
Inventors: Kyoichi Nakamura; 京一中村; Tomonori Iwamoto; 友典岩本; Osamu Odawara; 修小田原; Takenaga Shiotani; 武修塩谷; Kenichi Senda; 健一千田
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-05-11
Filing date: 1999-05-11
Publication date: 2000-11-21
Anticipated expiration: 2019-05-11
Also published as: JP3730805B2

Abstract

(57)【要約】【課題】生分解性を有し、かつ成形性、物性が良好な
脂肪族ポリエステル系樹脂予備発泡粒子、及びその成形
体と該発泡粒子の製造方法を提供する。【解決手段】基材樹脂としてポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３
ＨＨ）系の脂肪族ポリエステル樹脂粒子を発泡させて、
示差走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線において２つの融
点を示す結晶構造を有する脂肪族ポリエステル樹脂予備
発泡粒子とし、次いで該予備発泡粒子を金型に充填して
発泡成形体とすることを特徴とする、生分解性を有し、
かつ成形性、物性が良好な脂肪族ポリエステル系樹脂予
備発泡粒子とその成形体が経済的に提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有する
脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子、及びその成形体
と該予備発泡粒子の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の環境問題の高まりから、生分解性
を有するプラスチック発泡体の開発が広く行われるよう
になり、これまで脂肪族ポリエステル系樹脂やデンプン
とプラスチックの混合樹脂等の押出発泡体が開発され一
部実用化され始めている。また、いったん予備発泡粒子
を製造し、次いで金型に充填して加熱し発泡成形体を得
る、いわゆるビーズ発泡成形分野においても、次のよう
な技術が開発されている。ウレタン結合を有し特定の溶
融粘度を持った特殊な脂肪族ポリエステル樹脂粒子に揮
発性発泡剤を含有させ発泡性粒子とした後、水蒸気加熱
発泡により予備発泡粒子を得、次いでこれを金型に充填
し加熱発泡し成形体を得る方法が特開平６−２４８１０
６号公報に記載されているが、この技術では成形体を得
るまでに、揮発性発泡剤を粒子に含浸させる工程、水蒸
気の加熱によって発泡倍率５倍以上に発泡させる加熱発
泡工程、該予備発泡粒子を乾燥熟成後、金型に充填して
発泡成形体にする工程の煩雑な３工程を必要とし経済的
な方法ではなかった。また、特開平１０−３２４７６６
号公報には架橋構造を有する脂肪族ポリエステル系樹脂
発泡粒子とその成形体についての記載があり、特開平６
−２４８１０６号公報記載の技術よりは成形性に優れた
脂肪族ポリエステル系樹脂の生分解性発泡体が得られて
いるが、予備発泡粒子を得るための製造工程として架橋
工程と発泡工程の２工程、成形体を得るための工程の計
３工程が必要で生産コストが高く、経済性に問題があっ
た。さらに、本発明と類似のポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３Ｈ
Ｈ）を基材樹脂とする脂肪族ポリエステル樹脂発泡体の
例が米国特許５，５３６，５６４号に記載されている。
しかしながら、従来公知の発泡体製法が羅列されている
他は、実施例１２，１３に無架橋のポリ（３ＨＢ−ＣＯ
−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂と熱分解型発泡剤
を該発泡剤の分解温度以下で混練した後、該発泡剤の分
解温度以上で加熱発泡させる技術が公開になっているだ
けで、本発明の示差走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線に
おいて２つの融点を示す結晶構造を有するポリ（３ＨＢ
−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒
子とその成形体の製造方法を示唆するものはない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、生分解性を有し、かつ成形性、物性が良好な脂肪族
ポリエステル樹脂予備発泡粒子、及びその成形体と該予
備発泡粒子の経済的な製造方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。本発明は脂肪族ポリエステル系樹脂の内、
基材樹脂として特定の脂肪族ポリエステル樹脂を使用す
れば、成形性、物性が良好な予備発泡粒子とその成形体
が得られることが分かった。すなわち、本発明は、３−
ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシヘキサノエート
からなる脂肪族ポリエステル共重合体（以下、ポリ（３
ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂とい
う）を基材樹脂とし、示差走査熱量測定法によるＤＳＣ
曲線において２つの融点を示す結晶構造を有する生分解
性の脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子（請求項
１）、無架橋である請求項１記載の脂肪族ポリエステル
樹脂予備発泡粒子（請求項２）、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−
３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂を基材樹脂とし示差
走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線において２つの融点を
示す結晶構造を有する生分解性の脂肪族ポリエステル樹
脂予備発泡粒子を金型に充填し、加熱成形してなる成形
体（請求項３）、脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子
が無架橋であることを特徴とする請求項３記載の成形体
（請求項４）、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族
ポリエステル樹脂を基材樹脂とする脂肪族ポリエステル
樹脂粒子を、分散剤とともに密閉容器内で水系分散媒に
分散後、発泡剤を密閉容器内に導入し、該ポリエステル
樹脂粒子の軟化温度以上に加熱した後、密閉容器の一端
を解放し、該ポリエステル樹脂粒子と水系分散媒とを密
閉容器の圧力よりも低圧の雰囲気下に放出して、該ポリ
エステル樹脂粒子を発泡させることを特徴とする請求項
１記載の生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒
子の製造方法（請求項５）及び、脂肪族ポリエステル樹
脂予備発泡粒子が無架橋であることを特徴とする請求項
５記載の製造方法（請求項６）に関する。本発明の脂肪
族ポリエステル樹脂予備発泡粒子は無架橋でしかも１工
程で得ることもできるので、前期した公知技術の様な、
揮発性発泡剤の含浸工程と水蒸気発泡工程（特開平６−
２４８１０６号公報）、架橋工程と発泡工程がかならず
しも不要であり（特開平１０−３２４７６６号公報）、
生産コストが低く極めて経済的な方法とできる。示差走
査熱量測定法によるＤＳＣ曲線において２つの融点を示
す結晶構造を有するような予備発泡粒子は基材樹脂が結
晶性のポリオレフィン系樹脂の場合に公知であり、この
ような発泡粒子はいわゆる放出発泡法（ドカン法ともい
われている）によって得られることが分かっている（特
開昭５９−１７６３３６号公報、特開昭６０−４９０４
０号公報など）。また、ＤＳＣ曲線において２つの融点
を示す結晶構造を有するような予備発泡粒子は金型に充
填して成形すると、成形性が幅広く、物性の良好な成形
体が得られることも分かっている。そこで、本発明者ら
は、この原理が結晶性の脂肪族ポリエステル系樹脂にも
適用できるのではないかと考え、前記放出発泡法、すな
わち分散剤とともに密閉容器内で水系分散媒に分散後、
発泡剤を密閉容器内に導入し、使用した樹脂粒子の軟化
温度以上に加熱し、要すれば一定時間保持した後、密閉
容器の一端を解放する方法において、各種脂肪族ポリエ
ステル樹脂粒子と水系分散媒とを密閉容器の圧力よりも
低圧の雰囲気下に放出する発泡実験を行った。その結
果、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステ
ル樹脂のみが、示差走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線に
おいて２つの融点を示す結晶構造を有するような予備発
泡粒子が特に得られやすいことを見出し本発明をなすに
至った。ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエ
ステル樹脂以外の脂肪族ポリエステル樹脂、例えば、ポ
リカプロラクトン系樹脂（ダイセル化学工業（株）のセ
ルグリーンＰ−Ｈ）、微生物生産法によるポリブチレン
サクシネート系樹脂（日本モンサント（株）のバイオポ
ールなど）、化学合成法によるポリブチレンサクシネー
ト系樹脂（昭和高分子（株）のビオノーレなど）、ポリ
乳酸系樹脂（三井化学工業（株）のレイシア）等も上記
放出発泡の条件を変更しながら試みたが、いずれの樹脂
も本発明の示差走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線におい
て２つの融点を明確に示す結晶構造を有するような予備
発泡粒子は得られなかった。しかし、本発明のポリ（３
ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂を原料
樹脂として放出発泡を行えば、従来の技術と異なり、示
差走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線において２つの融点
を示す結晶構造を有する予備発泡粒子が容易に得られ、
しかも無架橋である場合でも、該予備粒子を金型に充填
して成形を行う場合の成形性が優れ、こうして得られた
成形体の特性も良好なものになることが分かった。本発
明の予備発泡粒子の示差走査熱量測定法とは、たとえ
ば、特開昭５９−１７６３３６号公報、特開昭６０−４
９０４０号公報などに開示された方法と同様にして行
い、示差走査熱量計によって１０℃／分の昇温速度で２
００℃まで昇温することにより得られるＤＳＣ曲線から
予備発泡粒子の結晶構造特性が判る。本発明の実施例１
に示したポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエ
ステル樹脂予備発泡粒子のＤＳＣ曲線を図１に示した
が、結晶化に伴う２つの融点（低温と高温の２つの吸熱
ピーク）が明確に現れていることがわかる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３
ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂のポリ（３ＨＢ−ＣＯ
−３ＨＨ）とは３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロ
キシヘキサノエートのランダム共重合体で、化学合成又
は微生物合成法によって得られるが、微生物合成法によ
るものが好ましい。尚、微生物合成法によるポリ（３Ｈ
Ｂ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂は特開平
５−９３０４９公報に記載の技術によって製造すること
が出来る。ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリ
エステル樹脂の３−ヒドロキシヘキサノエートの含有量
は通常３〜２０モル％である。ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３
ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂の３−ヒドロキシヘキ
サノエート含有量が３ｍｏｌ％未満では予備発泡粒子の
ＤＳＣ曲線における２つの融点の発現が明確でなくなっ
てくる。一方、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族
ポリエステル樹脂の３−ヒドロキシヘキサノエート含有
量が２０ｍｏｌ％を超えると樹脂の融点が低下し、機械
的強度も低下してくるため、物性の劣った予備発泡粒子
しか得られない。なお、３−ヒドロキシブチレートの含
有量は、通常８０〜９７モル％である。本発明のポリ
（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂に
対しては、通常の配合剤、たとえば、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、染料、顔料などの着色剤、可塑剤、滑剤、結
晶化核剤、タルク、炭カル等の無機充填剤等目的に応じ
て使用できる。また、予備発泡粒子の気泡径を調節する
必要がある場合はポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪
族ポリエステル樹脂に気泡調整剤を添加することがあ
る。気泡調整剤としては無機造核剤には、タルク、シリ
カ、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニ
ウム、酸化チタン、珪藻土、クレー、重曹、アルミナ、
硫酸バリウム、酸化アルミニウム、ベントナイト等があ
り、その使用量は通常０．００５〜２重量部を添加す
る。本発明のポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポ
リエステル樹脂予備発泡粒子は、まず基材樹脂であるポ
リ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂
を押出機、ニーダ−、バンバリーミキサー、ロールなど
を用いて加熱溶融混錬し、次いで円柱状、楕円柱状、球
状、立方体状、直方体状などの本発明の発泡に利用しや
すい粒子形状に成形することにより得られる。粒子１個
当たりの粒重量は０．１〜２０ｍｇ、好ましくは０．５
〜８ｍｇが好ましい。こうして得られたポリ（３ＨＢ−
ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂粒子を分散剤
とともに密閉容器内で水系分散媒に分散後、発泡剤を密
閉容器内に導入し、該ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系
脂肪族ポリエステル樹脂粒子の軟化温度以上に加熱し、
要すれば一定時間保持した後、密閉容器の一端を解放
し、該ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエス
テル樹脂粒子と水系分散媒とを密閉容器の圧力よりも低
圧の雰囲気下に放出して、示差走査熱量測定法によるＤ
ＳＣ曲線において２つの融点を示す結晶構造を有するポ
リ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂
予備発泡粒子が製造される。

【０００６】上記分散剤としては、第３リン酸カルシウ
ム、ピロリン酸カルシウム、カオリン、塩基性炭酸マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、塩基性炭酸亜鉛等の無機
物と、アニオン界面活性剤たとえば、ドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン酸ソーダ、
ノルマルパラフィンスルフォン酸ソーダ等を組み合わせ
て使用される。無機物の量は樹脂１００重量部に対して
０、１〜３、０重量部、アニオン界面活性剤量は０、０
０１〜０、２重量部が通常である。また、水系分散媒と
しては水、エチレングリコール、メタノール、エタノー
ル、ブタノールなどが使用できるが、経済性、取り扱い
性の点から通常は水が好ましい。水系分散媒量は樹脂１
００重量部に対して１００〜３００重量部が通常であ
る。前記の発泡剤としては、プロパン、ブタン、イソブ
タン、ペンタン、イソペンタン等脂肪族炭化水素、モノ
クロルメタン、ジクロロメタン、ジクロロジフルオロエ
タン等のハロゲン化炭化水素、二酸化炭素、窒素、空気
などの無機ガス等が挙げられるが、これらの２種以上を
併用してもよい。発泡剤の添加量は目的の予備発泡粒子
の発泡倍率、発泡剤の種類、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３Ｈ
Ｈ）系脂肪族ポリエステル樹脂の種類、樹脂粒子と水系
分散媒の比率、含浸または発泡温度などによって異なる
が樹脂粒子１００重量部に対し、通常５〜５０重量部の
範囲である。

【０００７】前記方法で得られたポリ（３ＨＢ−ＣＯ−
３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子は、要
すれば加圧空気で加圧熟成し予備発泡粒子に発泡能を付
与し閉鎖しうるが密閉できない金型に充填し、次いで、
金型内に水蒸気を導入することにより予備発泡粒子同士
を加熱融着させポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族
ポリエステル樹脂粒子の発泡成形体が製造される。

【０００８】以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に
説明する。

【０００９】

【実施例】（実施例１）微生物合成法で製造された３−
ヒドロキシヘキサノエートの含有量が１０モル％、３−
ヒドロキシブチレートの含有量が９０モル％、ＭＩ３．
８（１９０℃、２．１６ｋｇ）であるポリ（３ＨＢ−Ｃ
Ｏ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂を押出機で溶融
混錬し、押出機先端に取り付けられた小孔ダイより粒重
量２．５ｍｇの粒子を作成した。該脂肪族ポリエステル
粒子１００重量部、水３００重量部、分散剤として第３
リン酸カルシウム１．５重量部およびノルマルパラフィ
ンスルフォン酸ソーダ０．０５重量部を１０Ｌ耐圧容器
に仕込んだ後，発泡剤としてイソブタン１５重量部を添
加し、攪拌下、１４０℃にまで昇温し、容器内圧をイソ
ブタン追加調整し３０分保持後、耐圧容器下部に設けた
小孔ノズルを通して水分散物を大気圧下に放出発泡し、
見かけ発泡倍率が約４０倍で、図１に示すように示差走
査熱量測定法によるＤＳＣ曲線において２つの融点を示
す結晶構造を有する無架橋ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３Ｈ
Ｈ）系脂肪族ポリエステル樹脂の予備発泡粒子を得た。
示差走査熱量測定は予備発泡粒子約５ｍｇを精秤し、示
差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製、ＳＳＣ５２
００）にての昇温速度で室温から２００℃まで昇温して
ＤＳＣ曲線を得た。

【００１０】得られた予備発泡粒子は加圧空気で処理し
発泡能を付与後、３００×３００×６０ｍｍの金型に充
填し、２〜３ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ）の水蒸気を金型に
導入し予備発泡粒子同士を加熱、融着させ型内発泡成形
体を得た。成形時の加熱幅は下記基準で評価したが成形
性は良好であった。成形体は７５℃の乾燥室で２４時間
乾燥，養生した後、成形体の特性（発泡倍率、表面性、
寸法性）、及び生分解性を下記方法により測定し、予備
発泡粒子特性、成形加熱幅などとともに結果を表１に示
した。（成形加熱幅） ○：成形可能な水蒸気圧力範囲が０．３ｋｇ／ｃｍ２
（ゲージ）以上 △：成形可能な水蒸気圧力範囲が０．１ｋｇ／ｃｍ
²（ゲージ）以上０．３ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ）未満 ×：成形可能な水蒸気圧力範囲が０．１ｋｇ／ｃｍ２
（ゲージ）未満（成形体発泡倍率）成形体の重量と成形体の体積を求め
下式より求めた。成形体発泡倍率＝樹脂密度（ｇ／ｃｃ）×成形体の体積
(ｃｃ)／成形体の重量（ｇ）（成形体物性）１）表面性成形体表面を目視で観察し下記基準によって評価した。

【００１１】 ○：表面粒子間の凸凹が少なく、表面が平滑である △：表面粒子間の凸凹がやや多く、表面平滑性にやや欠
ける ×：表面粒子間の凸凹が多く、表面平滑性に欠ける２）寸法性成形体寸法の対金型寸法に対する収縮率を下記基準によ
って評価した。

【００１２】 ○：収縮率が１〜４％ △：収縮率が４〜８％ ×：収縮率が８％以上３）生分解性評価発泡成形体を１０ｃｍ×１０ｃｍ×１ｃｍの形状に加工
し深さ１５ｃｍの土中に埋めて６ヶ月後、形状変化を観
察し分解性を以下の基準で評価した。

【００１３】 ○：形状が確認できないほど分解。

【００１４】 △：かなりの部分分解されているが形状は何とか確認で
きる ×：ほとんど形状に変化なく分解していない（実施例２）微生物合成法で得られた、３−ヒドロキシ
ヘキサノエートの含有量が５モル％、３−ヒドロキシブ
チレートの含有量９５モル％、ＭＩ５．８（１９０℃、
２．１６ｋｇ）であるポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系
脂肪族ポリエステル樹脂に変更した他は、実施例１と同
様に実施し、見かけ発泡倍率が約４５倍で、示差走査熱
量測定法によるＤＳＣ曲線において２つの融点を示す結
晶構造を有する無架橋ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系
脂肪族ポリエステル樹脂の予備発泡粒子と型内発泡成形
体を得た。成形体の特性を表１に示す。

【００１５】（比較例１）実施例１で使用したポリ（３
ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂粒子１
００重量部、水３００重量部、分散剤として第３リン酸
カルシウム１．５重量部およびノルマルパラフィンスル
フォン酸ソーダ０．０５重量部を１０Ｌ耐圧容器に仕込
んだ後，発泡剤としてイソブタン２０重量部を添加し、
攪拌下、１００℃にまで昇温し２時間発泡剤含浸処理を
行った後、２５℃まで冷却しブタンが含浸された発泡性
粒子を作成した。次いでこの発泡性粒子を水蒸気加熱し
見かけ発泡倍率３０倍の予備発泡粒子を得た。該予備発
泡粒子は示差走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線において
２つの融点を示す結晶構造を有していなかった。次い
で、該予備発泡粒子を乾燥熟成し、加圧空気で処理し発
泡能を付与後、３００×３００×６０ｍｍの金型に充填
し、２〜３ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ）の水蒸気を金型に導
入し予備発泡粒子同士を加熱、融着させ型内発泡成形体
を得た。成形体は７５℃の乾燥室で２４時間乾燥，養生
した後、成形体の物性（発泡倍率、表面性、寸法性）を
下記方法により測定し、結果を表１に示した。本比較例
の予備発泡粒子の成形加熱幅は極めて狭く、得られた成
形体の生分解性は良好であったが、表面性、寸法性が劣
るもので商品的価値の乏しいものであった。

【００１６】（比較例２）脂肪族ポリエステル樹脂とし
て１，４−ブタンジオールとコハク酸を主成分とするビ
オノーレ＃１９０１（昭和高分子（株）製）の樹脂粒子
１００重量部、水３００重量部、分散剤として第３リン
酸カルシウム１．５重量部およびノルマルパラフィンス
ルフォン酸ソーダ０．０５重量部を１０Ｌ耐圧容器に仕
込んだ後，発泡剤としてイソブタン２０重量部を添加
し、攪拌下、１００℃にまで昇温し２時間発泡剤含浸処
理を行った後、２５℃まで冷却しブタンが含浸された発
泡性粒子を作成した。次いでこの発泡性粒子を水蒸気加
熱し見かけ発泡倍率２０倍の予備発泡粒子を得た。該予
備発泡粒子は示差走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線にお
いて２つの融点を示す結晶構造を有していなかった。次
いで、該予備発泡粒子を乾燥熟成し、加圧空気で処理し
発泡能を付与後、３００×３００×６０ｍｍの金型に充
填し、０．１〜０．３ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ）の水蒸気
を金型に導入し予備発泡粒子同士を加熱、融着させ型内
発泡成形体を得た。成形体は６０℃の乾燥室で２４時間
乾燥，養生した後、成形体の物性（発泡倍率、表面性、
寸法性）を下記方法により測定し、結果を表１に示し
た。本比較例の予備発泡粒子の成形加熱幅は極めて狭
く、得られた成形体の生分解性は良好であったが表面
性、寸法性が劣るもので商品的価値の乏しいものであっ
た。

【００１７】（比較例３）脂肪族ポリエステル樹脂を
１，４−ブタンジオールとコハク酸を主成分とするポリ
ブチレンサクシネート系樹脂のビオノーレ＃１９０１
（昭和高分子（株）製）に変更し、発泡温度を１０３℃
に変更した他は、実施例１と同様にして見かけ発泡倍率
２５倍の予備発泡粒子を得た。該予備発泡粒子は示差走
査熱量測定法によるＤＳＣ曲線を図２に示すが、９０℃
付近にショルダー様の疑似ピークがあるものの明確に２
つの融点を示す結晶構造を有していない。次いで、該予
備発泡粒子を乾燥熟成し、加圧空気で処理し発泡能を付
与後、３００×３００×６０ｍｍの金型に充填し、０．
１〜０．３ｋｇ／ｃｍ２（ゲージ）の水蒸気を金型に導
入し予備発泡粒子同士を加熱、融着させ型内発泡成形体
を得た。成形体は６０℃の乾燥室で２４時間乾燥，養生
した後、成形体の物性（発泡倍率、表面性、寸法性）を
下記方法により測定し、結果を表１に示した。本比較例
で得られた予備発泡粒子の成形加熱幅は狭く、成形体の
表面性、寸法性が劣るもので商品的価値の乏しいもので
あった。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明のポリ（３Ｈ
Ｂ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂からなる
予備発泡粒子は、示差走査熱量測定法によるＤＳＣ曲線
において２つの融点を示す結晶構造を有し、無架橋であ
るので、従来の発泡剤含浸工程や架橋工程が不要で生産
工程が少なく生産コストが低く経済的利益な方法で、成
形性、物性に優れた生分解性の発泡成形体が得られ、本
発明の予備発泡粒子とその成形体はワンウエイの緩衝包
装材等に好適に使用することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１で得られたポリ（３ＨＢ−
ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子
の示差走査熱量測定におけるＤＳＣ曲線で、２つの融点
が明確に示されている。

【図２】比較例３で得られたポリブチレンサクシネー
ト系脂肪族ポリエステル樹脂の予備発泡粒子の示差走査
熱量測定におけるＤＳＣ曲線で明確な２つの融点がな
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者塩谷武修兵庫県神戸市兵庫区吉田町１−２−80鐘淵化学工業株式会社内 (72)発明者千田健一大阪府大阪市北区中之島３−２−４鐘淵化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4F074 AA68 AB03 BA32 BA33 BA35 BA36 BA37 BA38 BA39 BA44 BA45 BA53 CA38 CA39 CA49 4F212 AA24 AB02 AE10 AG20 UA02 UB01 UF01 4J029 AA02 AB07 AC02 AD06 AE01 EA02 HA01 HB01 KE17

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロ
キシヘキサノエートからなる脂肪族ポリエステル共重合
体（以下、ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族ポリ
エステル樹脂という）を基材樹脂とし、示差走査熱量測
定法によるＤＳＣ曲線において２つの融点を示す結晶構
造を有することを特徴とする生分解性の脂肪族ポリエス
テル樹脂予備発泡粒子。
【請求項２】無架橋であることを特徴とする請求項１
記載の脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子。
【請求項３】ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族
ポリエステル樹脂を基材樹脂とし示差走査熱量測定法に
よるＤＳＣ曲線において２つの融点を示す結晶構造を有
する生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子を
金型に充填し、加熱成形してなることを特徴とする成形
体。
【請求項４】脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子が
無架橋であることを特徴とする請求項３記載の成形体。
【請求項５】ポリ（３ＨＢ−ＣＯ−３ＨＨ）系脂肪族
ポリエステル樹脂を基材樹脂とする脂肪族ポリエステル
樹脂粒子を、分散剤とともに密閉容器内で水系分散媒に
分散後、発泡剤を密閉容器内に導入し、該ポリエステル
樹脂粒子の軟化温度以上に加熱した後、密閉容器の一端
を解放し、該ポリエステル樹脂粒子と水系分散媒とを密
閉容器の圧力よりも低圧の雰囲気下に放出して、該ポリ
エステル樹脂粒子を発泡させることを特徴とする請求項
１記載の生分解性の脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒
子の製造方法。
【請求項６】脂肪族ポリエステル樹脂予備発泡粒子が
無架橋であることを特徴とする請求項５記載の製造方
法。