JP2000301175A - 農薬廃液の無機化方法及び無機化装置 - Google Patents
農薬廃液の無機化方法及び無機化装置Info
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- JP2000301175A JP2000301175A JP11116013A JP11601399A JP2000301175A JP 2000301175 A JP2000301175 A JP 2000301175A JP 11116013 A JP11116013 A JP 11116013A JP 11601399 A JP11601399 A JP 11601399A JP 2000301175 A JP2000301175 A JP 2000301175A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各用途に使用される農薬の廃液を無機化（無
害化）処理し、その処理水を生物や環境を汚染すること
なく河川や海に放流したり、再利用したりすることが可
能な農薬廃液の無機化方法及び無機化装置を提供するこ
とである。 【解決手段】 無機化方法は、農薬廃液にオゾンを注入
し、これに圧力を加えながら滞留反応させて残留農薬を
無機化し、次いでオゾン処理後の液体から残存有機物を
除去するものである。
害化）処理し、その処理水を生物や環境を汚染すること
なく河川や海に放流したり、再利用したりすることが可
能な農薬廃液の無機化方法及び無機化装置を提供するこ
とである。 【解決手段】 無機化方法は、農薬廃液にオゾンを注入
し、これに圧力を加えながら滞留反応させて残留農薬を
無機化し、次いでオゾン処理後の液体から残存有機物を
除去するものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、オゾンの強い酸
化力により農薬廃液を無害化処理する農薬廃液の無機化
方法及び無機化装置に関する。
化力により農薬廃液を無害化処理する農薬廃液の無機化
方法及び無機化装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】今までの農薬残留廃液は、この分野にお
ける処理装置の普及が遅く、また処理装置が高価なこと
も相まって、未処理で放流したり、地下に浸透させたり
することが多かった。例えば、市販の種苗消毒廃液処理
装置は、薬剤を用いる凝集処理方式が主流であり、処理
形態も例えば、凝集処理用の前処理水槽に入れた廃液に
凝集剤を添加し、プレス脱水機により凝集物を脱水し、
脱水した凝集物から農薬を吸着・除去し、更に活性炭に
より脱色してから、処理水を放流するように構成されて
いる。
ける処理装置の普及が遅く、また処理装置が高価なこと
も相まって、未処理で放流したり、地下に浸透させたり
することが多かった。例えば、市販の種苗消毒廃液処理
装置は、薬剤を用いる凝集処理方式が主流であり、処理
形態も例えば、凝集処理用の前処理水槽に入れた廃液に
凝集剤を添加し、プレス脱水機により凝集物を脱水し、
脱水した凝集物から農薬を吸着・除去し、更に活性炭に
より脱色してから、処理水を放流するように構成されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記処
理方法は、余剰汚泥を例えば脱水処理後に乾燥させてか
ら、又は含水ケーキとして廃棄処分するなど、従来の水
処理形態を単に農薬廃液用に普及させたに過ぎず、残留
濃度による凝集性の把握や薬品使用量をその都度毎に適
正に設定し、果して処理が完結しているか否か常に結果
分析を頼りに判断せざるを得ず、極めて曖昧な処理であ
った。
理方法は、余剰汚泥を例えば脱水処理後に乾燥させてか
ら、又は含水ケーキとして廃棄処分するなど、従来の水
処理形態を単に農薬廃液用に普及させたに過ぎず、残留
濃度による凝集性の把握や薬品使用量をその都度毎に適
正に設定し、果して処理が完結しているか否か常に結果
分析を頼りに判断せざるを得ず、極めて曖昧な処理であ
った。
【０００４】このように濃厚又は希薄である種苗廃液に
対して、凝集剤の多量投与により凝固させるなどの処理
方法は、これからの時代が要請する環境保全を満足せ
ず、問題解決にならない。又、ゼロ・エミッションの考
えからも、処理した水は同一場所で限りなく再利用され
るべきである。本発明は、そのような実情に鑑みてなさ
れたもので、各用途に使用される農薬の廃液を無機化
（無害化）処理し、その処理水を生物や環境を汚染する
ことなく河川や海に放流したり、再利用したりすること
が可能な農薬廃液の無機化方法及び無機化装置を提供す
ることを目的としている。
対して、凝集剤の多量投与により凝固させるなどの処理
方法は、これからの時代が要請する環境保全を満足せ
ず、問題解決にならない。又、ゼロ・エミッションの考
えからも、処理した水は同一場所で限りなく再利用され
るべきである。本発明は、そのような実情に鑑みてなさ
れたもので、各用途に使用される農薬の廃液を無機化
（無害化）処理し、その処理水を生物や環境を汚染する
ことなく河川や海に放流したり、再利用したりすること
が可能な農薬廃液の無機化方法及び無機化装置を提供す
ることを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の請求項１記載の農薬廃液の無機化方法は、
農薬廃液に対してオゾンを滞留反応させることにより、
残留農薬を無機化することを特徴とする。この方法は、
農薬廃液の無機化処理にオゾンを用いるものであり、オ
ゾンの強い酸化力により廃液とオゾンが反応する結果、
オゾンの加水分解によりヒドロパーオキシラジカル（Ｈ
Ｏ2 ・）が生成し、更に連鎖反応によりヒドロキシラジ
カル（ＯＨ・）が生成し、廃液が短時間で無機化され
る。
に、本発明の請求項１記載の農薬廃液の無機化方法は、
農薬廃液に対してオゾンを滞留反応させることにより、
残留農薬を無機化することを特徴とする。この方法は、
農薬廃液の無機化処理にオゾンを用いるものであり、オ
ゾンの強い酸化力により廃液とオゾンが反応する結果、
オゾンの加水分解によりヒドロパーオキシラジカル（Ｈ
Ｏ2 ・）が生成し、更に連鎖反応によりヒドロキシラジ
カル（ＯＨ・）が生成し、廃液が短時間で無機化され
る。
【０００６】又、請求項２記載の農薬廃液の無機化方法
は、農薬廃液にオゾンを注入し、これに圧力を加えなが
ら滞留反応させて残留農薬を無機化し、次いでオゾン処
理後の液体から残存有機物を除去することを特徴とす
る。この方法は、オゾン処理に加えて、オゾン処理後の
液体から残存有機物を除去するので、オゾン処理後の液
体がより清浄となる。
は、農薬廃液にオゾンを注入し、これに圧力を加えなが
ら滞留反応させて残留農薬を無機化し、次いでオゾン処
理後の液体から残存有機物を除去することを特徴とす
る。この方法は、オゾン処理に加えて、オゾン処理後の
液体から残存有機物を除去するので、オゾン処理後の液
体がより清浄となる。
【０００７】一方、請求項６記載の農薬廃液の無機化装
置は、農薬廃液を貯留する廃液槽と、オゾン発生機と、
廃液槽からの廃液にオゾン発生機からのオゾンを注入し
て廃液とオゾンを滞留反応させる反応槽と、この反応槽
からのオゾン処理後の液体から残存有機物を除去する有
機物除去槽とを備えることを特徴とする。この装置は本
発明の方法を実施するためのもので、この装置を使用す
れば、オゾンによる農薬廃液の無機化処理を効率良く且
つ短時間で行うことができる。
置は、農薬廃液を貯留する廃液槽と、オゾン発生機と、
廃液槽からの廃液にオゾン発生機からのオゾンを注入し
て廃液とオゾンを滞留反応させる反応槽と、この反応槽
からのオゾン処理後の液体から残存有機物を除去する有
機物除去槽とを備えることを特徴とする。この装置は本
発明の方法を実施するためのもので、この装置を使用す
れば、オゾンによる農薬廃液の無機化処理を効率良く且
つ短時間で行うことができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施の形態に基づ
いて説明する。その一実施形態に係る農薬廃液の無機化
装置の外観及び概略構造を図１（側面図）及び図２（図
１の矢視Ａから見た正面図）に示す。この装置は、農薬
廃液を貯留する原水槽（廃液槽）１と、酸素濃縮装置を
内蔵するオゾン発生機２と、原水槽１からの廃液にオゾ
ン発生機２からのオゾンを注入して廃液とオゾンを滞留
反応させる反応塔（反応槽）３と、この反応塔３からの
オゾン処理後の液体から残存有機物を除去する活性炭吸
着塔（有機物除去槽）４と、原水槽１内の農薬廃液に酸
化反応促進剤（アルカリ剤、過酸化水素）を添加するた
めの薬品タンク５と、酸化反応促進剤が添加された廃液
を攪拌すると共に、原水槽１内の気液混合流体を加圧す
るミキシングポンプ６とを備える。但し、原水槽１、反
応塔３、活性炭吸着塔４、薬品タンク５、ミキシングポ
ンプ６の容量や、オゾン発生機２のオゾン発生量は、廃
液の処理能力により適宜変更される。
いて説明する。その一実施形態に係る農薬廃液の無機化
装置の外観及び概略構造を図１（側面図）及び図２（図
１の矢視Ａから見た正面図）に示す。この装置は、農薬
廃液を貯留する原水槽（廃液槽）１と、酸素濃縮装置を
内蔵するオゾン発生機２と、原水槽１からの廃液にオゾ
ン発生機２からのオゾンを注入して廃液とオゾンを滞留
反応させる反応塔（反応槽）３と、この反応塔３からの
オゾン処理後の液体から残存有機物を除去する活性炭吸
着塔（有機物除去槽）４と、原水槽１内の農薬廃液に酸
化反応促進剤（アルカリ剤、過酸化水素）を添加するた
めの薬品タンク５と、酸化反応促進剤が添加された廃液
を攪拌すると共に、原水槽１内の気液混合流体を加圧す
るミキシングポンプ６とを備える。但し、原水槽１、反
応塔３、活性炭吸着塔４、薬品タンク５、ミキシングポ
ンプ６の容量や、オゾン発生機２のオゾン発生量は、廃
液の処理能力により適宜変更される。
【０００９】原水槽１には配管１０を通じて農薬廃液が
流入し、農薬廃液は、ゴミ取りフィルタ１１によりゴミ
が除去された上で原水槽１に溜まる。原水槽１内の農薬
廃液には薬品タンク５から酸化反応促進剤が添加され
る。又、原水槽１は下部にドレン１２を有する。オゾン
発生機２は、酸素濃縮装置を有し、この他に圧力計やフ
ローメータを有する。オゾン発生機２の上にはコントロ
ールボックス７が配置され、コントロールボックス７
は、電源スイッチ、切替スイッチ、調整ボリューム、タ
イマー等を有する。
流入し、農薬廃液は、ゴミ取りフィルタ１１によりゴミ
が除去された上で原水槽１に溜まる。原水槽１内の農薬
廃液には薬品タンク５から酸化反応促進剤が添加され
る。又、原水槽１は下部にドレン１２を有する。オゾン
発生機２は、酸素濃縮装置を有し、この他に圧力計やフ
ローメータを有する。オゾン発生機２の上にはコントロ
ールボックス７が配置され、コントロールボックス７
は、電源スイッチ、切替スイッチ、調整ボリューム、タ
イマー等を有する。
【００１０】ミキシングポンプ６は、ポンプハウジング
を有し、このポンプハウジング内には、酸化反応促進剤
が添加された原水槽１内の農薬廃液が配管２０を通じて
導入されると共に、オゾン発生機２からのオゾンが配管
２１を通じて導入される。このミキシングポンプ６は、
農薬廃液とオゾンとを膨張させる機能と、廃液とオゾン
との気液混合流体中の気泡を破砕しながら混合促進する
機能と、気液混合流体を加圧する機能とを有する。この
３つの機能を有するミキシングポンプ６は、特願平５−
３４５２７号に記載されたものである。ミキシングにお
ける廃液とオゾンとの気液接触は２秒以上であり、これ
は例えば適当な長さの配管により実現される。又、廃液
とオゾンとの溶解効率は９０％以上（好適には９５％以
上）に保たれる。
を有し、このポンプハウジング内には、酸化反応促進剤
が添加された原水槽１内の農薬廃液が配管２０を通じて
導入されると共に、オゾン発生機２からのオゾンが配管
２１を通じて導入される。このミキシングポンプ６は、
農薬廃液とオゾンとを膨張させる機能と、廃液とオゾン
との気液混合流体中の気泡を破砕しながら混合促進する
機能と、気液混合流体を加圧する機能とを有する。この
３つの機能を有するミキシングポンプ６は、特願平５−
３４５２７号に記載されたものである。ミキシングにお
ける廃液とオゾンとの気液接触は２秒以上であり、これ
は例えば適当な長さの配管により実現される。又、廃液
とオゾンとの溶解効率は９０％以上（好適には９５％以
上）に保たれる。
【００１１】反応塔３は、その下部がミキシングポンプ
６と配管２２で連通し、ミキシングポンプ６からの廃液
とオゾンとの気液混合流体が反応塔３に導入される。反
応塔３は、上部に反応塔３内の気液混合流体の液面レベ
ルを検出するレベルセンサ３０と、反応塔３内の圧力を
検出する圧力センサ３１とを有する。反応塔３でのオゾ
ン処理により、廃液が無機化・脱色される。
６と配管２２で連通し、ミキシングポンプ６からの廃液
とオゾンとの気液混合流体が反応塔３に導入される。反
応塔３は、上部に反応塔３内の気液混合流体の液面レベ
ルを検出するレベルセンサ３０と、反応塔３内の圧力を
検出する圧力センサ３１とを有する。反応塔３でのオゾ
ン処理により、廃液が無機化・脱色される。
【００１２】この反応塔３では、廃液とオゾンとの滞留
反応において、加水分解によるヒドロパーオキシラジカ
ル（ＨＯ2 ・）と、更に連鎖反応によるヒドロキシラジ
カル（ＯＨ・）とを生成させるために、反応促進時間は
２分間以上であり、しかも廃液とオゾンとの気液混合流
体は少なくとも２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧される。こ
の反応促進時間と加圧条件により、反応効率が極めて優
れ、残存有機物の分解を一例にとらえてもオゾン消費倍
率が向上する。
反応において、加水分解によるヒドロパーオキシラジカ
ル（ＨＯ2 ・）と、更に連鎖反応によるヒドロキシラジ
カル（ＯＨ・）とを生成させるために、反応促進時間は
２分間以上であり、しかも廃液とオゾンとの気液混合流
体は少なくとも２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で加圧される。こ
の反応促進時間と加圧条件により、反応効率が極めて優
れ、残存有機物の分解を一例にとらえてもオゾン消費倍
率が向上する。
【００１３】活性炭吸着塔４は、その上部が反応塔３と
配管２３で連通し、反応塔３でオゾン処理された液体が
活性炭吸着塔４に導入される。活性炭吸着塔４は、残存
有機物の除去剤として活性炭を使用するもので、反応塔
３からの液体が上部から下部に流下しながら活性炭を通
過するように構成されている。この活性炭吸着塔４での
処理により、残存有機物、即ち化学的酸素要求量（ＣＯ
Ｄ）に係る成分が吸着・除去され、清浄化された液体が
活性炭吸着塔４の下部から排出され、放流又は再利用に
供される。
配管２３で連通し、反応塔３でオゾン処理された液体が
活性炭吸着塔４に導入される。活性炭吸着塔４は、残存
有機物の除去剤として活性炭を使用するもので、反応塔
３からの液体が上部から下部に流下しながら活性炭を通
過するように構成されている。この活性炭吸着塔４での
処理により、残存有機物、即ち化学的酸素要求量（ＣＯ
Ｄ）に係る成分が吸着・除去され、清浄化された液体が
活性炭吸着塔４の下部から排出され、放流又は再利用に
供される。
【００１４】この装置は、処理方法として回分処理の場
合は、原水槽１と反応塔３を連通する配管２５を通じ
て、原水槽１と反応塔３との間で処理水を循環させ、溜
めた廃液を約１時間掛けてオゾンによる酸化反応させる
ように、或いは連続処理の場合は、オゾン発生質量（ｇ
／ｈｒ）の１／２の廃液量（ｍ3 ／ｈｒ）を処理するよ
うに構成されている。
合は、原水槽１と反応塔３を連通する配管２５を通じ
て、原水槽１と反応塔３との間で処理水を循環させ、溜
めた廃液を約１時間掛けてオゾンによる酸化反応させる
ように、或いは連続処理の場合は、オゾン発生質量（ｇ
／ｈｒ）の１／２の廃液量（ｍ3 ／ｈｒ）を処理するよ
うに構成されている。
【００１５】又、この装置は基台４０を有し、基台４０
上に原水槽１、オゾン発生機２、反応塔３、活性炭吸着
塔４、薬品タンク５、ミキシングポンプ６等が設置され
ている。基台４０はキャスター４１と固定ボルト４２を
有し、キャスター４１により装置の移動を容易に行い、
移動後に固定ボルト４２により装置を不動に固定するよ
うになっている。
上に原水槽１、オゾン発生機２、反応塔３、活性炭吸着
塔４、薬品タンク５、ミキシングポンプ６等が設置され
ている。基台４０はキャスター４１と固定ボルト４２を
有し、キャスター４１により装置の移動を容易に行い、
移動後に固定ボルト４２により装置を不動に固定するよ
うになっている。
【００１６】次に、上記のように構成した無機化装置を
用いて、農薬廃液をオゾンにより無機化する具体例につ
いて説明する。処理対象となる農薬は、代表例として図
３の表に示すように、トリフミン乳剤、テクリードＣフ
ロアブル、スポルタック乳剤、バイジット乳剤、スミチ
オン乳剤、スターナ水和剤、ヘルシード乳剤（いずれも
商品名）の７種類であり、これらの各市販農薬を種子消
毒に用いた後の廃液を用いた。
用いて、農薬廃液をオゾンにより無機化する具体例につ
いて説明する。処理対象となる農薬は、代表例として図
３の表に示すように、トリフミン乳剤、テクリードＣフ
ロアブル、スポルタック乳剤、バイジット乳剤、スミチ
オン乳剤、スターナ水和剤、ヘルシード乳剤（いずれも
商品名）の７種類であり、これらの各市販農薬を種子消
毒に用いた後の廃液を用いた。
【００１７】上記各農薬の化合物名、構造式及び主成分
は次の通りである。 （１）トリフミン乳剤（トリフルミゾール １５％、有
機溶剤、界面活性剤等） トリフルミゾール：CAS No.68694-11-1,Ｃ15Ｈ15ＣｌＦ
3 Ｎ3 Ｏ,mw 345.75(E)-4-クロロ- α, α, α- トリフ
ルオロ-N-(1-イミダゾール-1- イル-2-プロポキシエチ
リデン)-O-トルイジン
は次の通りである。 （１）トリフミン乳剤（トリフルミゾール １５％、有
機溶剤、界面活性剤等） トリフルミゾール：CAS No.68694-11-1,Ｃ15Ｈ15ＣｌＦ
3 Ｎ3 Ｏ,mw 345.75(E)-4-クロロ- α, α, α- トリフ
ルオロ-N-(1-イミダゾール-1- イル-2-プロポキシエチ
リデン)-O-トルイジン
【００１８】
【化１】
【００１９】（２）テクリードＣフロアブル（イプコナ
ゾール ５％、水酸化第二銅 ４．６％、水、界面活性
剤等） イプコナゾール：CAS No.125225-28-7，Ｃ18Ｈ24ＣｌＮ
3 Ｏ,mw 333.86(1RS,2SR,5RS;1RS,2SR,5SR)-2-(4- クロ
ロベンジル)-5-イソプロピル-1-(1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1- イルメチル) シクロペンタノール
ゾール ５％、水酸化第二銅 ４．６％、水、界面活性
剤等） イプコナゾール：CAS No.125225-28-7，Ｃ18Ｈ24ＣｌＮ
3 Ｏ,mw 333.86(1RS,2SR,5RS;1RS,2SR,5SR)-2-(4- クロ
ロベンジル)-5-イソプロピル-1-(1H-1,2,4-トリアゾー
ル-1- イルメチル) シクロペンタノール
【００２０】
【化２】
【００２１】（３）スポルタック乳剤（プロクロラズ
２５％、有機溶剤、界面活性剤等） プロクロラズ：CAS No.67747-09-5,Ｃ15Ｈ16Ｃｌ3 Ｆ3
Ｎ3 Ｏ2,mw 376.67N-プロピル-N- 2-(2,4,6- トリクロ
ロフェノキシン) エチル イミダゾール-1-カルボキサ
ミド
２５％、有機溶剤、界面活性剤等） プロクロラズ：CAS No.67747-09-5,Ｃ15Ｈ16Ｃｌ3 Ｆ3
Ｎ3 Ｏ2,mw 376.67N-プロピル-N- 2-(2,4,6- トリクロ
ロフェノキシン) エチル イミダゾール-1-カルボキサ
ミド
【００２２】
【化３】
【００２３】（４）バイジット乳剤（ＭＰＰ ５０％、
有機溶剤、乳化剤等） ＭＰＰ：CAS No.55-38-9, Ｃ10Ｈ15Ｏ3 ＰＳ2,mw 278.3
3O,O-ジメチル-O-(3-メチル-4-(メチルチオ) フェニル)
チオホスフェート
有機溶剤、乳化剤等） ＭＰＰ：CAS No.55-38-9, Ｃ10Ｈ15Ｏ3 ＰＳ2,mw 278.3
3O,O-ジメチル-O-(3-メチル-4-(メチルチオ) フェニル)
チオホスフェート
【００２４】
【化４】
【００２５】（５）スミチオン乳剤（ＭＥＰ ５０％、
有機溶剤、乳化剤等） ＭＥＰ：CAS No.122-14-5,Ｃ9 Ｈ12ＮＯ5 ＰＳ,mw 277.
24O,O-ジメチル-O-(3-メチル-4- ニトロフェニル) チオ
ホスフェート
有機溶剤、乳化剤等） ＭＥＰ：CAS No.122-14-5,Ｃ9 Ｈ12ＮＯ5 ＰＳ,mw 277.
24O,O-ジメチル-O-(3-メチル-4- ニトロフェニル) チオ
ホスフェート
【００２６】
【化５】
【００２７】（６）スターナ水和剤（オキソリニック酸
２０％、鉱物質、界面活性剤等） オキソリニック酸：CAS No.14698-29-4,Ｃ13Ｈ11Ｎ
Ｏ5 ,mw 261.235-エチル-5,8- ジヒドロ-8- オキソ 1,3
ジオキソロ 4,5-g キノリン-7-カルボン酸
２０％、鉱物質、界面活性剤等） オキソリニック酸：CAS No.14698-29-4,Ｃ13Ｈ11Ｎ
Ｏ5 ,mw 261.235-エチル-5,8- ジヒドロ-8- オキソ 1,3
ジオキソロ 4,5-g キノリン-7-カルボン酸
【００２８】
【化６】
【００２９】（７）ヘルシード乳剤（ペフラゾエート
１５％、有機溶剤、界面活性剤等） ペフラゾエート：CAS No.,Ｃ18Ｈ23Ｎ3 Ｏ4 ,mw 345.4
ペンタ-4- エニル=N- フルフリル-N- イミダゾール-1-
イルカルボニル-DL-ホモアラニナート
１５％、有機溶剤、界面活性剤等） ペフラゾエート：CAS No.,Ｃ18Ｈ23Ｎ3 Ｏ4 ,mw 345.4
ペンタ-4- エニル=N- フルフリル-N- イミダゾール-1-
イルカルボニル-DL-ホモアラニナート
【００３０】
【化７】
【００３１】＜実験例＞以上の各農薬原液を種苗の消毒
に用いた後の廃液原液を入れた原水槽１（試験では４０
リットル）において、各農薬廃液を水で１０００倍に希
釈した液を４０リットル取り、ｐＨ１０となるまで酸化
反応促進剤として水酸化ナトリウムを加えた後、濃度３
％の過酸化水素（Ｈ2 Ｏ2 ）を２０ｍｌ注入した。
に用いた後の廃液原液を入れた原水槽１（試験では４０
リットル）において、各農薬廃液を水で１０００倍に希
釈した液を４０リットル取り、ｐＨ１０となるまで酸化
反応促進剤として水酸化ナトリウムを加えた後、濃度３
％の過酸化水素（Ｈ2 Ｏ2 ）を２０ｍｌ注入した。
【００３２】次いで、ミキシングポンプ６により、農薬
原液を原水槽１と反応塔３との間で循環させながら、オ
ゾン発生機２によりオゾン（１ｇ／ｈｒ、気相濃度11,6
00ｐｐｍ）を導入し、オゾンとヒドロキシラジカルによ
り農薬の酸化・分解処理を１時間行った。続いて、酸化
・分解処理液を活性炭吸着塔４に通して、有機化合物を
吸着・除去した。
原液を原水槽１と反応塔３との間で循環させながら、オ
ゾン発生機２によりオゾン（１ｇ／ｈｒ、気相濃度11,6
00ｐｐｍ）を導入し、オゾンとヒドロキシラジカルによ
り農薬の酸化・分解処理を１時間行った。続いて、酸化
・分解処理液を活性炭吸着塔４に通して、有機化合物を
吸着・除去した。
【００３３】オゾンとヒドロキシラジカルによる農薬の
酸化・分解除去効果は、活性炭吸着処理液の高速液体ク
ロマトグラフ（ＨＰＬＣ）により分解液中の残存農薬成
分の濃度を測定することで評価した。又、オゾンとヒド
ロキシラジカルによる農薬の酸化・分解機構について
は、酸化・分解液中の有機化合物の赤外吸収スペクトル
から推定した。
酸化・分解除去効果は、活性炭吸着処理液の高速液体ク
ロマトグラフ（ＨＰＬＣ）により分解液中の残存農薬成
分の濃度を測定することで評価した。又、オゾンとヒド
ロキシラジカルによる農薬の酸化・分解機構について
は、酸化・分解液中の有機化合物の赤外吸収スペクトル
から推定した。
【００３４】なお、この実験は、脱塩素処理した上水を
前記無機化装置で反応させ、酸化還元電位計により酸化
還元電位が平衡に達する速度時間を計測し、しかも水面
上の気相未反応オゾンの濃度を測定し、最適化条件で行
った。その実験結果を図４に表で示す。図４の表による
と、本発明によれば残存農薬成分の濃度が従来技術に比
べて大幅に低下していることが分かる。
前記無機化装置で反応させ、酸化還元電位計により酸化
還元電位が平衡に達する速度時間を計測し、しかも水面
上の気相未反応オゾンの濃度を測定し、最適化条件で行
った。その実験結果を図４に表で示す。図４の表による
と、本発明によれば残存農薬成分の濃度が従来技術に比
べて大幅に低下していることが分かる。
【００３５】又、図５〜図１２に、オゾンによる酸化・
分解処理におけるｐＨ及び酸化電位（ＯＲＰ）の測定結
果を表で示す。各表中のグラフは、酸化・分解処理中の
ＯＲＰの変化をｐＨに対してプロットしたものである。
但し、図５はトリフミン乳剤、図６はテクリードＣフロ
アブル、図７はスポルタック乳剤、図８はバイジット乳
剤、図９はスミチオン乳剤、図１０はスミチオン乳剤
(2) 、図１１はスターナ水和剤、図１２はヘルシード乳
剤に関するものである。
分解処理におけるｐＨ及び酸化電位（ＯＲＰ）の測定結
果を表で示す。各表中のグラフは、酸化・分解処理中の
ＯＲＰの変化をｐＨに対してプロットしたものである。
但し、図５はトリフミン乳剤、図６はテクリードＣフロ
アブル、図７はスポルタック乳剤、図８はバイジット乳
剤、図９はスミチオン乳剤、図１０はスミチオン乳剤
(2) 、図１１はスターナ水和剤、図１２はヘルシード乳
剤に関するものである。
【００３６】図５〜図１２のいずれの表中のグラフにお
いても、オゾン処理時間の経過と共にｐＨは低くなり、
ＯＲＰは高くなっている。なお、図５、図９及び図１１
において、グラフが連続していないのは、ｐＨの低下が
激しいため処理途中で水酸化ナトリウムを追加したため
である。一般にＯＲＰは溶液の酸化・還元状態を示す指
標であるが、この処理試験においてはｐＨの変化と完全
な相関関係にあり、溶液のＯＲＰ変化は必ずしもオゾン
酸化による溶液の酸化・還元状態の変化を示していな
い。例えば、特に図５、図９、図１０及び図１１では、
ＯＲＰが顕著に増加を続けており、処理時間を延長すれ
ば、溶液中の有機化合物はもっと分解される。
いても、オゾン処理時間の経過と共にｐＨは低くなり、
ＯＲＰは高くなっている。なお、図５、図９及び図１１
において、グラフが連続していないのは、ｐＨの低下が
激しいため処理途中で水酸化ナトリウムを追加したため
である。一般にＯＲＰは溶液の酸化・還元状態を示す指
標であるが、この処理試験においてはｐＨの変化と完全
な相関関係にあり、溶液のＯＲＰ変化は必ずしもオゾン
酸化による溶液の酸化・還元状態の変化を示していな
い。例えば、特に図５、図９、図１０及び図１１では、
ＯＲＰが顕著に増加を続けており、処理時間を延長すれ
ば、溶液中の有機化合物はもっと分解される。
【００３７】更に、各農薬におけるＯＲＰとｐＨとの関
係を図１３及び図１４にグラフで示す。一方、図１５
は、高速液体クロマトグラフの測定による農薬成分の測
定結果を示す表であり、処理液中の農薬濃度の計算式
は、 Ｃ＝ｃ×（ａ／Ａ）〔単位：ｍｇ／ｌ〕 で求めた。
係を図１３及び図１４にグラフで示す。一方、図１５
は、高速液体クロマトグラフの測定による農薬成分の測
定結果を示す表であり、処理液中の農薬濃度の計算式
は、 Ｃ＝ｃ×（ａ／Ａ）〔単位：ｍｇ／ｌ〕 で求めた。
【００３８】次に、酸化・分解処理液中の農薬成分の測
定説明として、酸化・分解処理液中の農薬成分の濃度を
高速液体クロマトグラフ法により測定した。 測定使用機器 高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ） ポンプ：東ソー株式会社 ＰＵ８８０ 検出器：大塚電子株式会社 ＭＣＰＤ−３５００（３Ｄ
検出器） 測定条件 分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ ８０Ｔｓ ４．６
φ×１５０ｍｍ 溶離液 ：メタノール＋水（４＋１） １ｍｌ／ｍｉ
ｎ 測定方法 検量線用標準液は、市販の農薬原体をメタノールに溶解
して、１ｍｇ／ｌの溶液を調製した。但し、テクリード
乳剤、バイジット乳剤については、水に溶解した後に濾
過し、濾液をメタノールで希釈した。上記に記載した
測定条件で、標準液、処理液をそれぞれ２０μｌ注入
し、３Ｄ検出器によりＨＰＬＣクロマトグラムと主要ピ
ークのＵＶスペクトルを測定した。
定説明として、酸化・分解処理液中の農薬成分の濃度を
高速液体クロマトグラフ法により測定した。 測定使用機器 高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ） ポンプ：東ソー株式会社 ＰＵ８８０ 検出器：大塚電子株式会社 ＭＣＰＤ−３５００（３Ｄ
検出器） 測定条件 分離カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＯＤＳ ８０Ｔｓ ４．６
φ×１５０ｍｍ 溶離液 ：メタノール＋水（４＋１） １ｍｌ／ｍｉ
ｎ 測定方法 検量線用標準液は、市販の農薬原体をメタノールに溶解
して、１ｍｇ／ｌの溶液を調製した。但し、テクリード
乳剤、バイジット乳剤については、水に溶解した後に濾
過し、濾液をメタノールで希釈した。上記に記載した
測定条件で、標準液、処理液をそれぞれ２０μｌ注入
し、３Ｄ検出器によりＨＰＬＣクロマトグラムと主要ピ
ークのＵＶスペクトルを測定した。
【００３９】それぞれの農薬の標準液、処理液のＨＰＬ
Ｃクロマトグラム及びＵＶスペクトルから、測定成分に
対して共存成分による妨害のない波長（上記の測定波
長）を選択した。又、標準液及び処理液のＨＰＬＣクロ
マトグラムにおける成分のピーク面積を比較して濃度を
算出した。 農薬成分の濃度測定結果 図１６〜図２２に、トリフルミゾール標準液とトリフミ
ン乳剤、イプコナゾール標準液とテクリード乳剤、プロ
クロラズ標準液とスポルタック乳剤、ＭＰＰ標準液とバ
イジット乳剤、ＭＥＰ標準液とスミチオン乳剤、オキソ
リニック酸標準液とスターナ水和剤、ペフラゾエート標
準液とヘルシード乳剤の各々についての酸化・分解処理
液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピークのＵＶスペ
クトルをそれぞれ示す。各農薬成分のピークは、ＨＰＬ
Ｃクロマトグラムに“↓”印で示した。又、図１６〜図
２２において、左側が標準液、右側が処理液のＨＰＬＣ
クロマトグラムである。
Ｃクロマトグラム及びＵＶスペクトルから、測定成分に
対して共存成分による妨害のない波長（上記の測定波
長）を選択した。又、標準液及び処理液のＨＰＬＣクロ
マトグラムにおける成分のピーク面積を比較して濃度を
算出した。 農薬成分の濃度測定結果 図１６〜図２２に、トリフルミゾール標準液とトリフミ
ン乳剤、イプコナゾール標準液とテクリード乳剤、プロ
クロラズ標準液とスポルタック乳剤、ＭＰＰ標準液とバ
イジット乳剤、ＭＥＰ標準液とスミチオン乳剤、オキソ
リニック酸標準液とスターナ水和剤、ペフラゾエート標
準液とヘルシード乳剤の各々についての酸化・分解処理
液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピークのＵＶスペ
クトルをそれぞれ示す。各農薬成分のピークは、ＨＰＬ
Ｃクロマトグラムに“↓”印で示した。又、図１６〜図
２２において、左側が標準液、右側が処理液のＨＰＬＣ
クロマトグラムである。
【００４０】処理液のＨＰＬＣクロマトグラムにおい
て、“↓”印のピークは殆ど認められず、農薬成分はオ
ゾンによる酸化・分解及び活性炭吸着処理によりほぼ完
全に除去されていることが分かる。このことは、図４の
最右欄に示すように、処理液中の農薬成分の濃度の全て
が０．１ｍｇ／ｌ以下であることからも分かる。次に、
オゾン酸化・分解による農薬の成分化合物の分解機構に
ついて説明する。オゾン酸化・分解による農薬の成分化
合物の分解機構を赤外分光分析により推定した。農薬の
処理前後の赤外吸収スペクトルの吸収ピークを比較し
て、同定される置換基から農薬成分のＣ−Ｃ、−Ｃ＝Ｎ
結合等がオゾン又は（ＨＯ・ラジカル）により酸化・分
解されて更に切断され、アミノ基（−ＮＨ2 ）、カルボ
ニル基（−ＣＨＯ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）等
が生成していることが推定できる。 試料調製法 ・試料原液 約１．５ｍｌの農薬乳剤に、ｎ−ヘキサンと蒸留水を各
５ｍｌ添加し、振盪して懸濁させた後に遠心分離してｎ
−ヘキサン層を分離する。更に、ｎ−ヘキサンと蒸留水
を各５ｍｌ加え、同様の操作を２回繰り返す。
て、“↓”印のピークは殆ど認められず、農薬成分はオ
ゾンによる酸化・分解及び活性炭吸着処理によりほぼ完
全に除去されていることが分かる。このことは、図４の
最右欄に示すように、処理液中の農薬成分の濃度の全て
が０．１ｍｇ／ｌ以下であることからも分かる。次に、
オゾン酸化・分解による農薬の成分化合物の分解機構に
ついて説明する。オゾン酸化・分解による農薬の成分化
合物の分解機構を赤外分光分析により推定した。農薬の
処理前後の赤外吸収スペクトルの吸収ピークを比較し
て、同定される置換基から農薬成分のＣ−Ｃ、−Ｃ＝Ｎ
結合等がオゾン又は（ＨＯ・ラジカル）により酸化・分
解されて更に切断され、アミノ基（−ＮＨ2 ）、カルボ
ニル基（−ＣＨＯ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）等
が生成していることが推定できる。 試料調製法 ・試料原液 約１．５ｍｌの農薬乳剤に、ｎ−ヘキサンと蒸留水を各
５ｍｌ添加し、振盪して懸濁させた後に遠心分離してｎ
−ヘキサン層を分離する。更に、ｎ−ヘキサンと蒸留水
を各５ｍｌ加え、同様の操作を２回繰り返す。
【００４１】得られたｎ−ヘキサン層を約２ｍｌの蒸留
水で３回洗浄した後（分液漏斗使用）、無水硫酸マグネ
シウムで脱水し、次いで減圧下で濃縮して温度３０℃の
抽出物を得た。この抽出物を一晩真空乾燥して、赤外測
定試料とした。 ・オゾン処理後の農薬試料溶液 約３００ｍｌのオゾン酸化・分解処理液を温度３０℃の
減圧下で５ｍｌ程度に濃縮し、ｎ−ヘキサンと蒸留水を
各５ｍｌ加えて試料原液と同様の操作を行い、抽出物を
得た。この抽出物を一晩真空乾燥して、赤外測定試料と
した。 赤外分光分析 測定装置：フーリエ変換赤外分光光度計 Perkin Elmer System-2000 分解能：４ｃｍ-1 測定方法：ＫＢｒ錠剤透過法 検出器 ：ＴＧＳ検出器 積算 ：６４回（加算平均処理） 試験結果 ＜トリフミン乳剤のオゾン処理による効果＞トリフミン
乳剤のオゾン酸化・分解処理前後の赤外吸収スペクトル
を図２３〔トリフミン乳剤（ヘキサン抽出物）〕及び図
２４〔トリフミン乳剤Ｏ3 処理後（ヘキサン抽出物）〕
に示す。このスペクトルによると、オゾン処理液の３２
００〜３６００ｃｍ-1付近に原液にないアミンの吸収ピ
ークが観測される。これは、下記の〔化８〕に示すよう
に、トリフルミゾールのイミダゾール環又はＣ＝Ｎ結合
が点線の位置で切断され、第１〜第２級アミン（Ｒ1 Ｒ
2 ＮＨ）が生成したことによるものである。
水で３回洗浄した後（分液漏斗使用）、無水硫酸マグネ
シウムで脱水し、次いで減圧下で濃縮して温度３０℃の
抽出物を得た。この抽出物を一晩真空乾燥して、赤外測
定試料とした。 ・オゾン処理後の農薬試料溶液 約３００ｍｌのオゾン酸化・分解処理液を温度３０℃の
減圧下で５ｍｌ程度に濃縮し、ｎ−ヘキサンと蒸留水を
各５ｍｌ加えて試料原液と同様の操作を行い、抽出物を
得た。この抽出物を一晩真空乾燥して、赤外測定試料と
した。 赤外分光分析 測定装置：フーリエ変換赤外分光光度計 Perkin Elmer System-2000 分解能：４ｃｍ-1 測定方法：ＫＢｒ錠剤透過法 検出器 ：ＴＧＳ検出器 積算 ：６４回（加算平均処理） 試験結果 ＜トリフミン乳剤のオゾン処理による効果＞トリフミン
乳剤のオゾン酸化・分解処理前後の赤外吸収スペクトル
を図２３〔トリフミン乳剤（ヘキサン抽出物）〕及び図
２４〔トリフミン乳剤Ｏ3 処理後（ヘキサン抽出物）〕
に示す。このスペクトルによると、オゾン処理液の３２
００〜３６００ｃｍ-1付近に原液にないアミンの吸収ピ
ークが観測される。これは、下記の〔化８〕に示すよう
に、トリフルミゾールのイミダゾール環又はＣ＝Ｎ結合
が点線の位置で切断され、第１〜第２級アミン（Ｒ1 Ｒ
2 ＮＨ）が生成したことによるものである。
【００４２】又、オゾン処理液の７５０ｃｍ-1付近にシ
ャープな置換ベンゼンの吸収が観測される。これは、ト
リフルミゾールの結合が一点鎖線の位置で切断され、置
換ベンゼンが生成したことによるものである。
ャープな置換ベンゼンの吸収が観測される。これは、ト
リフルミゾールの結合が一点鎖線の位置で切断され、置
換ベンゼンが生成したことによるものである。
【００４３】
【化８】
【００４４】＜テクリード乳剤のオゾン処理による効果
＞テクリード乳剤のオゾン酸化・分解処理前後の赤外吸
収スペクトルを図２５〔テクリード乳剤（ヘキサン抽出
物）〕及び図２６〔テクリード乳剤Ｏ3 処理後（ヘキサ
ン抽出物）〕に示す。このスペクトルによると、オゾン
処理液の３２００〜３６００ｃｍ-1付近の吸収ピークが
原液に比べてシャープになっている。これは、下記の
〔化９〕に示すように、イプコナゾールの結合が点線の
位置で切断され、アミンが生成したことによるものであ
る。
＞テクリード乳剤のオゾン酸化・分解処理前後の赤外吸
収スペクトルを図２５〔テクリード乳剤（ヘキサン抽出
物）〕及び図２６〔テクリード乳剤Ｏ3 処理後（ヘキサ
ン抽出物）〕に示す。このスペクトルによると、オゾン
処理液の３２００〜３６００ｃｍ-1付近の吸収ピークが
原液に比べてシャープになっている。これは、下記の
〔化９〕に示すように、イプコナゾールの結合が点線の
位置で切断され、アミンが生成したことによるものであ
る。
【００４５】又、オゾン処理液において、７５０ｃｍ-1
付近の吸収が強くなっているが、これは、イプコナゾー
ルの結合が一点鎖線の位置で切断され、置換ベンゼンが
生成したことによるものである。
付近の吸収が強くなっているが、これは、イプコナゾー
ルの結合が一点鎖線の位置で切断され、置換ベンゼンが
生成したことによるものである。
【００４６】
【化９】
【００４７】＜スポルタック乳剤のオゾン処理による効
果＞スポルタック乳剤のオゾン酸化・分解処理前後の赤
外吸収スペクトルを図２７〔スポルタック乳剤（ヘキサ
ン抽出物）〕及び図２８〔スポルタック乳剤Ｏ3 処理後
（ヘキサン抽出物）〕に示す。このスペクトルによる
と、オゾン処理液の３０００〜３１００ｃｍ-1付近に芳
香環Ｃ−Ｈの吸収が明確に観測されると共に、７５０ｃ
ｍ-1付近にも吸収が観測される。これは、下記の〔化１
０〕に示すように、プロクロラズの結合が点線の位置で
切断され、置換ベンゼンが生成したことによるものであ
る。
果＞スポルタック乳剤のオゾン酸化・分解処理前後の赤
外吸収スペクトルを図２７〔スポルタック乳剤（ヘキサ
ン抽出物）〕及び図２８〔スポルタック乳剤Ｏ3 処理後
（ヘキサン抽出物）〕に示す。このスペクトルによる
と、オゾン処理液の３０００〜３１００ｃｍ-1付近に芳
香環Ｃ−Ｈの吸収が明確に観測されると共に、７５０ｃ
ｍ-1付近にも吸収が観測される。これは、下記の〔化１
０〕に示すように、プロクロラズの結合が点線の位置で
切断され、置換ベンゼンが生成したことによるものであ
る。
【００４８】又、オゾン処理前に１６９０ｃｍ-1付近に
観測されたカルボニル基の吸収が、処理後では１７３０
ｃｍ-1付近に観測される。これは、プロクロラズの結合
が一点鎖線の位置で切断され、エステル結合が生成した
ことによるものである。
観測されたカルボニル基の吸収が、処理後では１７３０
ｃｍ-1付近に観測される。これは、プロクロラズの結合
が一点鎖線の位置で切断され、エステル結合が生成した
ことによるものである。
【００４９】
【化１０】
【００５０】＜バイジット乳剤のオゾン処理による効果
＞バイジット乳剤のオゾン酸化・分解処理前後の赤外吸
収スペクトルを図２９〔バイジット乳剤（ヘキサン抽出
物）〕及び図３０〔バイジット乳剤Ｏ3 処理後（ヘキサ
ン抽出物）〕に示す。このスペクトルによると、オゾン
処理液の３１００〜３２００ｃｍ-1付近に芳香環Ｃ−Ｈ
の吸収が観測される。
＞バイジット乳剤のオゾン酸化・分解処理前後の赤外吸
収スペクトルを図２９〔バイジット乳剤（ヘキサン抽出
物）〕及び図３０〔バイジット乳剤Ｏ3 処理後（ヘキサ
ン抽出物）〕に示す。このスペクトルによると、オゾン
処理液の３１００〜３２００ｃｍ-1付近に芳香環Ｃ−Ｈ
の吸収が観測される。
【００５１】又、オゾン処理液の２８００〜２９００ｃ
ｍ-1付近にアルキル基の吸収が強く観測されると共に、
１６７０ｃｍ-1、１７２０ｃｍ-1付近にカルボニル基、
エステル基の吸収ピークが観測される。これは、下記の
〔化１１〕に示すように、ＭＰＰのベンゼン環が一点鎖
線の位置で分解したことによるものと考えられる。更
に、オゾン処理液の７００ｃｍ-1付近に置換ベンゼンに
よる吸収が観測される。これは、ＭＰＰが点線の位置で
分解し、置換ベンゼンが生成したことによるものであ
る。
ｍ-1付近にアルキル基の吸収が強く観測されると共に、
１６７０ｃｍ-1、１７２０ｃｍ-1付近にカルボニル基、
エステル基の吸収ピークが観測される。これは、下記の
〔化１１〕に示すように、ＭＰＰのベンゼン環が一点鎖
線の位置で分解したことによるものと考えられる。更
に、オゾン処理液の７００ｃｍ-1付近に置換ベンゼンに
よる吸収が観測される。これは、ＭＰＰが点線の位置で
分解し、置換ベンゼンが生成したことによるものであ
る。
【００５２】
【化１１】
【００５３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の請求項
１，２記載の方法及び請求項６記載の装置によれば、い
ずれも農薬廃液をオゾンにより無機化処理するので、次
の効果が得られる。 （１）農薬廃液を短時間で無害化処理することができ
る。従って、薬剤の多量投入による従来の凝集沈殿処理
に比べて、薬剤投入量の設定等の専門的な知識を必要と
せず、施設コストの低減、ランニングコストの低減、人
による管理の省力化、バランスの良い機械効率の配分
等、様々な便益性に優れる。しかも処理過程で余分な凝
集性の汚泥が発生せず、処理後の液体は清浄であるか
ら、そのまま河川や海に放流したり、或いは再利用した
りすることができ、人間を含む生物や環境に対して安全
且つ安心である。 （２）用途として、種籾の薬液浸漬廃液の処理、球根の
消毒廃液の処理、バレイショ種芋の消毒廃液の処理、ゴ
ルフ場で使用の農薬廃液の処理、農薬散布の残液や散布
機具の洗浄水の処理、農薬がもたらす環境ホルモン様物
質の除去、難分解性物質の易分解性への転化等があり、
水域環境の保護に極めて有用である。 （３）請求項２記載の方法によれば、オゾン処理に加え
て、オゾン処理後の液体から残存有機物を除去するの
で、オゾン処理後の液体がより清浄となる。 （４）請求項３記載の方法によれば、農薬廃液に酸化反
応促進剤を注入するので、オゾンによる廃液の酸化・分
解がより向上する。 （５）請求項４記載の方法によれば、特定の処理条件を
採用するため、オゾンによる廃液の酸化・分解をより効
率的に且つ速く行うことができる。 （６）請求項５記載の方法によれば、残存有機物の除去
を低コストで且つ効果的に行うことができる。 （７）請求項７記載の装置によれば、上記効果（４）が
得られる。 （８）請求項８記載の装置によれば、上記効果（６）が
得られる。
１，２記載の方法及び請求項６記載の装置によれば、い
ずれも農薬廃液をオゾンにより無機化処理するので、次
の効果が得られる。 （１）農薬廃液を短時間で無害化処理することができ
る。従って、薬剤の多量投入による従来の凝集沈殿処理
に比べて、薬剤投入量の設定等の専門的な知識を必要と
せず、施設コストの低減、ランニングコストの低減、人
による管理の省力化、バランスの良い機械効率の配分
等、様々な便益性に優れる。しかも処理過程で余分な凝
集性の汚泥が発生せず、処理後の液体は清浄であるか
ら、そのまま河川や海に放流したり、或いは再利用した
りすることができ、人間を含む生物や環境に対して安全
且つ安心である。 （２）用途として、種籾の薬液浸漬廃液の処理、球根の
消毒廃液の処理、バレイショ種芋の消毒廃液の処理、ゴ
ルフ場で使用の農薬廃液の処理、農薬散布の残液や散布
機具の洗浄水の処理、農薬がもたらす環境ホルモン様物
質の除去、難分解性物質の易分解性への転化等があり、
水域環境の保護に極めて有用である。 （３）請求項２記載の方法によれば、オゾン処理に加え
て、オゾン処理後の液体から残存有機物を除去するの
で、オゾン処理後の液体がより清浄となる。 （４）請求項３記載の方法によれば、農薬廃液に酸化反
応促進剤を注入するので、オゾンによる廃液の酸化・分
解がより向上する。 （５）請求項４記載の方法によれば、特定の処理条件を
採用するため、オゾンによる廃液の酸化・分解をより効
率的に且つ速く行うことができる。 （６）請求項５記載の方法によれば、残存有機物の除去
を低コストで且つ効果的に行うことができる。 （７）請求項７記載の装置によれば、上記効果（４）が
得られる。 （８）請求項８記載の装置によれば、上記効果（６）が
得られる。
【図１】一実施形態に係る無機化装置の外観及び概略構
造を示す側面図である。
造を示す側面図である。
【図２】図１の装置を矢視Ａから見た正面図である。
【図３】実験に使用した農薬を示す表である。
【図４】各農薬を本発明の方法と従来技術で処理した実
験結果を示す表である。
験結果を示す表である。
【図５】トリフミン乳剤のｐＨ及び酸化電位（ＯＲＰ）
の測定結果を示す表である。
の測定結果を示す表である。
【図６】テクリードＣフロアブルのｐＨ及び酸化電位
（ＯＲＰ）の測定結果を示す表である。
（ＯＲＰ）の測定結果を示す表である。
【図７】スポルタック乳剤のｐＨ及び酸化電位（ＯＲ
Ｐ）の測定結果を示す表である。
Ｐ）の測定結果を示す表である。
【図８】バイジット乳剤のｐＨ及び酸化電位（ＯＲＰ）
の測定結果を示す表である。
の測定結果を示す表である。
【図９】スミチオン乳剤のｐＨ及び酸化電位（ＯＲＰ）
の測定結果を示す表である。
の測定結果を示す表である。
【図１０】スミチオン乳剤(2) のｐＨ及び酸化電位（Ｏ
ＲＰ）の測定結果を示す表である。
ＲＰ）の測定結果を示す表である。
【図１１】スターナ水和剤のｐＨ及び酸化電位（ＯＲ
Ｐ）の測定結果を示す表である。
Ｐ）の測定結果を示す表である。
【図１２】ヘルシード乳剤のｐＨ及び酸化電位（ＯＲ
Ｐ）の測定結果を示す表である。
Ｐ）の測定結果を示す表である。
【図１３】各農薬におけるｐＨと酸化電位（ＯＲＰ）と
の関係を示すグラフである。
の関係を示すグラフである。
【図１４】各農薬におけるｐＨと酸化電位（ＯＲＰ）と
の関係を示す別のグラフである。
の関係を示す別のグラフである。
【図１５】高速液体クロマトグラフの測定による農薬成
分の測定結果を示す表である。
分の測定結果を示す表である。
【図１６】トリフルミゾール標準液とトリフミン乳剤の
酸化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピ
ークのＵＶスペクトルを示すグラフである。
酸化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピ
ークのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１７】イプコナゾール標準液とテクリード乳剤の酸
化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピー
クのＵＶスペクトルを示すグラフである。
化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピー
クのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１８】プロクロラズ標準液とスポルタック乳剤の酸
化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピー
クのＵＶスペクトルを示すグラフである。
化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピー
クのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図１９】ＭＰＰ標準液とバイジット乳剤の酸化・分解
処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピークのＵＶ
スペクトルを示すグラフである。
処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピークのＵＶ
スペクトルを示すグラフである。
【図２０】ＭＥＰ標準液とスミチオン乳剤の酸化・分解
処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピークのＵＶ
スペクトルを示すグラフである。
処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピークのＵＶ
スペクトルを示すグラフである。
【図２１】オキソリニック酸標準液とスターナ水和剤の
酸化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピ
ークのＵＶスペクトルを示すグラフである。
酸化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピ
ークのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図２２】ペフラゾエート標準液とヘルシード乳剤の酸
化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピー
クのＵＶスペクトルを示すグラフである。
化・分解処理液のＨＰＬＣクロマトグラム及び主要ピー
クのＵＶスペクトルを示すグラフである。
【図２３】トリフミン乳剤のオゾン酸化・分解処理前の
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
【図２４】トリフミン乳剤のオゾン酸化・分解処理後の
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
【図２５】テクリード乳剤のオゾン酸化・分解処理前の
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
【図２６】テクリード乳剤のオゾン酸化・分解処理後の
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
【図２７】スポルタック乳剤のオゾン酸化・分解処理前
の赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
の赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
【図２８】スポルタック乳剤のオゾン酸化・分解処理後
の赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
の赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
【図２９】バイジット乳剤のオゾン酸化・分解処理前の
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
【図３０】バイジット乳剤のオゾン酸化・分解処理後の
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。
１ 原水槽（廃液槽） ２ オゾン発生機 ３ 反応塔（反応槽） ４ 活性炭吸着塔（有機物除去槽） ５ 薬品タンク ６ ミキシングポンプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D024 AA10 AB11 AB12 AB13 BA02 BC01 CA01 DB24 4D050 AA12 AA20 AB03 AB17 AB18 AB19 AB20 BB02 BB09 BC02 BC10 BD02 BD03 BD04 BD06 BD08 CA06
Claims (8)
- 【請求項１】農薬廃液に対してオゾンを滞留反応させる
ことにより、残留農薬を無機化することを特徴とする農
薬廃液の無機化方法。 - 【請求項２】農薬廃液にオゾンを注入し、これに圧力を
加えながら滞留反応させて残留農薬を無機化し、次いで
オゾン処理後の液体から残存有機物を除去することを特
徴とする農薬廃液の無機化方法。 - 【請求項３】前記オゾン注入の前に農薬廃液に酸化反応
促進剤を添加し、これを攪拌しながらオゾンを注入する
ことを特徴とする請求項２記載の農薬廃液の無機化方
法。 - 【請求項４】前記オゾンによる滞留反応は、廃液とオゾ
ンとの気液接触が２秒以上で９０％以上の溶解効率を保
ちつつ、少なくとも２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力下で２分以上
行うことを特徴とする請求項２又は請求項３記載の農薬
廃液の無機化方法。 - 【請求項５】前記残存有機物の除去は、オゾン処理後の
液体を活性炭に通すことにより行うことを特徴とする請
求項２、請求項３又は請求項４記載の農薬廃液の無機化
方法。 - 【請求項６】農薬廃液を貯留する廃液槽と、オゾン発生
機と、廃液槽からの廃液にオゾン発生機からのオゾンを
注入して廃液とオゾンを滞留反応させる反応槽と、この
反応槽からのオゾン処理後の液体から残存有機物を除去
する有機物除去槽とを備えることを特徴とする農薬廃液
の無機化装置。 - 【請求項７】前記廃液槽内の農薬廃液に酸化反応促進剤
を添加するための薬品タンクと、酸化反応促進剤が添加
された廃液を攪拌すると共に、前記反応槽内の気液混合
流体を加圧するポンプとを備えることを特徴とする請求
項６記載の農薬廃液の無機化装置。 - 【請求項８】前記有機物除去槽は、オゾン処理後の液体
が活性炭を通過するように構成されていることを特徴と
する請求項６又は請求項７記載の農薬廃液の無機化装
置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11116013A JP2000301175A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | 農薬廃液の無機化方法及び無機化装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11116013A JP2000301175A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | 農薬廃液の無機化方法及び無機化装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000301175A true JP2000301175A (ja) | 2000-10-31 |
Family
ID=14676663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11116013A Pending JP2000301175A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | 農薬廃液の無機化方法及び無機化装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000301175A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008504111A (ja) * | 2004-06-28 | 2008-02-14 | レクティセル | 汚染水の精製方法 |
| JP2013255909A (ja) * | 2012-06-14 | 2013-12-26 | Kubota Corp | マイクロバブルを用いた水処理方法および水処理システム |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5834080A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-02-28 | Toyo Eng Corp | 酸消化廃液の処理方法 |
| JPH08229581A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-09-10 | Hitachi Ltd | オゾン処理装置 |
| JPH09511448A (ja) * | 1994-09-29 | 1997-11-18 | ベデコ・ウムベルトテヒノロギー・バッサー − ボーデン − ルフト・ゲーエムベーハー | 水中の有害物質を生物学的な方法で分解する方法及び設備 |
| WO1999007642A1 (en) * | 1997-08-08 | 1999-02-18 | Applied Process Technology, Inc. | Process and apparatus for water decontamination |
| JPH1177070A (ja) * | 1997-09-10 | 1999-03-23 | Hitachi Ltd | オゾンによる水処理方法及び装置 |
-
1999
- 1999-04-23 JP JP11116013A patent/JP2000301175A/ja active Pending
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