JP2000301005A - イオン交換樹脂再生排液の再利用方法 - Google Patents
イオン交換樹脂再生排液の再利用方法Info
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Landscapes
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- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水中の（亜）硝酸性窒素の除去に用いられた
アニオン交換樹脂を食塩水で再生した際に発生する再生
排液中に含まれるＮａＮＯ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌが
環境中に放出されることを防止するとともに、再生排液
中に含まれるＮａＣｌをアニオン交換樹脂の再生に再利
用する。 【解決手段】 アニオン交換樹脂の再生排液２中の硝酸
性窒素及び亜硝酸性窒素を除去する硝酸性窒素除去処理
４と、再生排液中の硫酸イオンを除去する硫酸イオン除
去処理１０とを実施した後、塩化物イオンが残留し、硝
酸性窒素、亜硝酸性窒素及び硫酸イオンが除去された処
理液１４をアニオン交換樹脂の再生に利用する。
アニオン交換樹脂を食塩水で再生した際に発生する再生
排液中に含まれるＮａＮＯ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌが
環境中に放出されることを防止するとともに、再生排液
中に含まれるＮａＣｌをアニオン交換樹脂の再生に再利
用する。 【解決手段】 アニオン交換樹脂の再生排液２中の硝酸
性窒素及び亜硝酸性窒素を除去する硝酸性窒素除去処理
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去処理１０とを実施した後、塩化物イオンが残留し、硝
酸性窒素、亜硝酸性窒素及び硫酸イオンが除去された処
理液１４をアニオン交換樹脂の再生に利用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（亜）硝酸性窒素
を吸着したアニオン交換樹脂、例えばＣｌ形のアニオン
交換樹脂を用いて水中の（亜）硝酸性窒素（ＮＯ3 -イオ
ン及びＮＯ2 -イオン）をイオン交換により除去した後の
アニオン交換樹脂を、食塩水を用いて再生した際に発生
する再生排液の処理に関し、さらに詳しくは、該再生排
液を処理し、その処理液を上記イオン交換樹脂の再生に
再利用する方法に関する。本発明に係るイオン交換樹脂
再生排液の再利用方法は、例えば、（亜）硝酸性窒素を
含有する河川水、海水、湖沼水、地下水等を原水として
飲料水を製造する際に用いられるイオン交換装置（陰イ
オン除去装置）の再生排液の処理に使用される。なお、
本発明においては、ＮＯ3 -イオン及びＮＯ2 -イオンをま
とめて「（亜）硝酸性窒素」という。
を吸着したアニオン交換樹脂、例えばＣｌ形のアニオン
交換樹脂を用いて水中の（亜）硝酸性窒素（ＮＯ3 -イオ
ン及びＮＯ2 -イオン）をイオン交換により除去した後の
アニオン交換樹脂を、食塩水を用いて再生した際に発生
する再生排液の処理に関し、さらに詳しくは、該再生排
液を処理し、その処理液を上記イオン交換樹脂の再生に
再利用する方法に関する。本発明に係るイオン交換樹脂
再生排液の再利用方法は、例えば、（亜）硝酸性窒素を
含有する河川水、海水、湖沼水、地下水等を原水として
飲料水を製造する際に用いられるイオン交換装置（陰イ
オン除去装置）の再生排液の処理に使用される。なお、
本発明においては、ＮＯ3 -イオン及びＮＯ2 -イオンをま
とめて「（亜）硝酸性窒素」という。
【０００２】
【従来の技術】河川水、海水、湖沼水、地下水等を原水
として飲料水を製造する場合、原水中の（亜）硝酸性窒
素濃度が飲用水の水質基準を超えているときには、通
常、イオン交換装置を用いて原水中の（亜）硝酸性窒素
を除去してから飲用に供している。この場合、上記イオ
ン交換装置としては、一般に、Ｃｌ形の強塩基性アニオ
ン交換樹脂を用いたものが使用されている。
として飲料水を製造する場合、原水中の（亜）硝酸性窒
素濃度が飲用水の水質基準を超えているときには、通
常、イオン交換装置を用いて原水中の（亜）硝酸性窒素
を除去してから飲用に供している。この場合、上記イオ
ン交換装置としては、一般に、Ｃｌ形の強塩基性アニオ
ン交換樹脂を用いたものが使用されている。
【０００３】前述したイオン交換装置の運転において
は、定期的あるいは（亜）硝酸性窒素の除去能力がある
程度低下した時点でイオン交換樹脂の再生処理を行う。
この場合、アニオン交換樹脂の再生処理では、再生薬液
として食塩水を用いるため、再生排液中には通水時にア
ニオン交換樹脂に吸着された原水中のＮＯ3 -、ＮＯ2 -、
ＳＯ4 2-、ＨＣＯ3 -に由来するＮａＮＯ3、ＮａＮＯ2、
Ｎａ2ＳＯ4、ＮａＨＣＯ3と、再生に寄与しなかった余
剰のＮａＣｌ等が解離した状態で存在し、中でもＮａＮ
Ｏ3、ＮａＣｌは多量に含まれているが、この再生排液
は特に処理を施さず、そのまま放流しているのが現状で
ある。
は、定期的あるいは（亜）硝酸性窒素の除去能力がある
程度低下した時点でイオン交換樹脂の再生処理を行う。
この場合、アニオン交換樹脂の再生処理では、再生薬液
として食塩水を用いるため、再生排液中には通水時にア
ニオン交換樹脂に吸着された原水中のＮＯ3 -、ＮＯ2 -、
ＳＯ4 2-、ＨＣＯ3 -に由来するＮａＮＯ3、ＮａＮＯ2、
Ｎａ2ＳＯ4、ＮａＨＣＯ3と、再生に寄与しなかった余
剰のＮａＣｌ等が解離した状態で存在し、中でもＮａＮ
Ｏ3、ＮａＣｌは多量に含まれているが、この再生排液
は特に処理を施さず、そのまま放流しているのが現状で
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前記再生排液
をそのまま放流した場合、環境に悪影響を与えるおそれ
がある。すなわち、再生排液中に含まれるＮａＮＯ3、
ＮａＮＯ2は富栄養化の点、ＮａＣｌは塩害の点で問題
がある。したがって、再生排液中に含まれるＮａＮ
Ｏ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌを除去した後に、再生排液
を放流することが望ましい。なお、ＮａＨＣＯ3は比較
的少量であるため、除去しなくても特に問題は生じな
い。また、Ｎａ2ＳＯ4もＮａＣｌに比べて塩害を引き起
こす虞れは少ないので、除去しなくても特に問題は生じ
ない。
をそのまま放流した場合、環境に悪影響を与えるおそれ
がある。すなわち、再生排液中に含まれるＮａＮＯ3、
ＮａＮＯ2は富栄養化の点、ＮａＣｌは塩害の点で問題
がある。したがって、再生排液中に含まれるＮａＮ
Ｏ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌを除去した後に、再生排液
を放流することが望ましい。なお、ＮａＨＣＯ3は比較
的少量であるため、除去しなくても特に問題は生じな
い。また、Ｎａ2ＳＯ4もＮａＣｌに比べて塩害を引き起
こす虞れは少ないので、除去しなくても特に問題は生じ
ない。
【０００５】また、Ｃｌ形のアニオン交換樹脂を用いた
イオン交換装置では、イオン交換樹脂の再生に用いる食
塩の費用がランニングコストの内のかなりの部分を占め
る。したがって、イオン交換樹脂再生用の食塩の量を低
減することが望ましい。
イオン交換装置では、イオン交換樹脂の再生に用いる食
塩の費用がランニングコストの内のかなりの部分を占め
る。したがって、イオン交換樹脂再生用の食塩の量を低
減することが望ましい。
【０００６】本発明は、前述した事情に鑑みてなされた
もので、その目的は、水中の（亜）硝酸性窒素の除去に
用いられたアニオン交換樹脂を、食塩水を用いて再生し
た際に発生する再生排液の処理方法であって、再生排液
中のＮａＮＯ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌが環境中に放出
されることを極力防止することができるとともに、再生
排液中に含まれるＮａＣｌを上記アニオン交換樹脂の再
生に再利用することができるイオン交換樹脂再生排液の
再利用方法を提供することを目的とする。
もので、その目的は、水中の（亜）硝酸性窒素の除去に
用いられたアニオン交換樹脂を、食塩水を用いて再生し
た際に発生する再生排液の処理方法であって、再生排液
中のＮａＮＯ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌが環境中に放出
されることを極力防止することができるとともに、再生
排液中に含まれるＮａＣｌを上記アニオン交換樹脂の再
生に再利用することができるイオン交換樹脂再生排液の
再利用方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するため、水中の（亜）硝酸性窒素の除去に用いられ
たアニオン交換樹脂を、食塩水を用いて再生した際に発
生する再生排液を処理するに当たり、前記再生排液中の
（亜）硝酸性窒素を除去する硝酸性窒素除去処理と、前
記再生排液中の硫酸イオンを除去する硫酸イオン除去処
理とを実施した後、塩化物イオンが残留し、（亜）硝酸
性窒素及び硫酸イオンが除去された処理液を前記アニオ
ン交換樹脂の再生に利用することを特徴とするイオン交
換樹脂再生排液の再利用方法を提供する。
成するため、水中の（亜）硝酸性窒素の除去に用いられ
たアニオン交換樹脂を、食塩水を用いて再生した際に発
生する再生排液を処理するに当たり、前記再生排液中の
（亜）硝酸性窒素を除去する硝酸性窒素除去処理と、前
記再生排液中の硫酸イオンを除去する硫酸イオン除去処
理とを実施した後、塩化物イオンが残留し、（亜）硝酸
性窒素及び硫酸イオンが除去された処理液を前記アニオ
ン交換樹脂の再生に利用することを特徴とするイオン交
換樹脂再生排液の再利用方法を提供する。
【０００８】本発明では、硝酸性窒素除去処理によって
再生排液中に含まれるＮＯ3 -及びＮＯ2 -（以下、これら
をまとめて（亜）硝酸性窒素という）を除去する。ま
た、硫酸イオン除去処理によって再生排液中に含まれる
ＳＯ4 2-を除去する。その結果、上記２つの処理によ
り、Ｃｌ-を含むが、ＮＯ3 -、ＮＯ2 -及びＳＯ4 2-は除去
された処理液が得られるので、本発明ではこの処理液中
に含まれるＣｌ-をアニオン交換樹脂の再生に利用す
る。したがって、本発明によれば、再生排液中のＮａＮ
Ｏ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌが環境中に放出されること
を極力防止することができるとともに、再生排液中に含
まれるＮａＣｌを上記アニオン交換樹脂の再生に再利用
することができる。
再生排液中に含まれるＮＯ3 -及びＮＯ2 -（以下、これら
をまとめて（亜）硝酸性窒素という）を除去する。ま
た、硫酸イオン除去処理によって再生排液中に含まれる
ＳＯ4 2-を除去する。その結果、上記２つの処理によ
り、Ｃｌ-を含むが、ＮＯ3 -、ＮＯ2 -及びＳＯ4 2-は除去
された処理液が得られるので、本発明ではこの処理液中
に含まれるＣｌ-をアニオン交換樹脂の再生に利用す
る。したがって、本発明によれば、再生排液中のＮａＮ
Ｏ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌが環境中に放出されること
を極力防止することができるとともに、再生排液中に含
まれるＮａＣｌを上記アニオン交換樹脂の再生に再利用
することができる。
【０００９】以下、本発明につきさらに詳しく説明す
る。本発明において、硝酸性窒素除去処理の種類に特に
限定はなく、生物処理法、触媒法、電気分解法等を用い
ることができるが、特に生物処理法又は触媒法が好まし
い。
る。本発明において、硝酸性窒素除去処理の種類に特に
限定はなく、生物処理法、触媒法、電気分解法等を用い
ることができるが、特に生物処理法又は触媒法が好まし
い。
【００１０】生物処理法の１例としては、通性嫌気条件
（溶存酸素が実質的に存在しない条件）において、水素
供与体としての有機物の存在下で、脱窒菌（例えばPseu
domonas denitrificans等）が（亜）硝酸性窒素の結合
酸素を利用して呼吸を行い、下記式のように（亜）硝酸
性窒素を還元して窒素ガス化する脱窒法が挙げられる。
この場合、有機物としては、例えば、メタノール等のア
ルコール類、酢酸等の有機酸類、グルコース等の糖類を
用いることができる。 ２ＮＯ3 - ＋１０Ｈ+ →Ｎ2 ＋４Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- ２ＮＯ2 - ＋６Ｈ+ →Ｎ2 ＋２Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ-
（溶存酸素が実質的に存在しない条件）において、水素
供与体としての有機物の存在下で、脱窒菌（例えばPseu
domonas denitrificans等）が（亜）硝酸性窒素の結合
酸素を利用して呼吸を行い、下記式のように（亜）硝酸
性窒素を還元して窒素ガス化する脱窒法が挙げられる。
この場合、有機物としては、例えば、メタノール等のア
ルコール類、酢酸等の有機酸類、グルコース等の糖類を
用いることができる。 ２ＮＯ3 - ＋１０Ｈ+ →Ｎ2 ＋４Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- ２ＮＯ2 - ＋６Ｈ+ →Ｎ2 ＋２Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ-
【００１１】また、他の生物処理法としては、水素酸化
細菌（例えばParacoccus denitrificans、Micrococcus
denitrificans等）を用いた脱窒法が挙げられる。これ
は、独立栄養性の水素酸化脱窒菌を用いた水中の酸化態
窒素の除去方法であり、被処理水に水素ガスというクリ
ーンな水素供与体を添加することにより、下記式のよう
に脱窒を行うものである。 ２ＮＯ3 - ＋５Ｈ2 →Ｎ2 ＋４Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- ２ＮＯ2 - ＋２Ｈ2 →Ｎ2Ｏ＋Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- Ｎ2Ｏ＋Ｈ2 →Ｎ2 ＋Ｈ2Ｏ
細菌（例えばParacoccus denitrificans、Micrococcus
denitrificans等）を用いた脱窒法が挙げられる。これ
は、独立栄養性の水素酸化脱窒菌を用いた水中の酸化態
窒素の除去方法であり、被処理水に水素ガスというクリ
ーンな水素供与体を添加することにより、下記式のよう
に脱窒を行うものである。 ２ＮＯ3 - ＋５Ｈ2 →Ｎ2 ＋４Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- ２ＮＯ2 - ＋２Ｈ2 →Ｎ2Ｏ＋Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- Ｎ2Ｏ＋Ｈ2 →Ｎ2 ＋Ｈ2Ｏ
【００１２】触媒法は、（亜）硝酸性窒素を還元する触
媒の存在下で（亜）硝酸性窒素と水素とを反応させて、
（亜）硝酸性窒素を除去する方法である。触媒法では、
水素ガス等を水素供与体として使用し、触媒存在下で
（亜）硝酸性窒素と水素とを反応させることにより、
（亜）硝酸性窒素を窒素ガスにまで還元して除去する。
上記触媒としては、周期律表の白金族の金属、又は白金
族の金属と銅族の金属とからなる触媒を用いることがで
き、具体的にはロジウム、パラジウム−銅、又はパラジ
ウム−銀を好適に用いることができる。この還元反応で
は下記式のごとく硝酸性窒素は亜硝酸性窒素、一酸化二
窒素を経由して窒素ガスになり、亜硝酸性窒素は一酸化
二窒素を経由して窒素ガスになる。 ＮＯ3 - ＋Ｈ2 →ＮＯ2 - ＋Ｈ2Ｏ ２ＮＯ2 - ＋２Ｈ2 →Ｎ2Ｏ＋Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- Ｎ2Ｏ＋Ｈ2 →Ｎ2 ＋Ｈ2Ｏ
媒の存在下で（亜）硝酸性窒素と水素とを反応させて、
（亜）硝酸性窒素を除去する方法である。触媒法では、
水素ガス等を水素供与体として使用し、触媒存在下で
（亜）硝酸性窒素と水素とを反応させることにより、
（亜）硝酸性窒素を窒素ガスにまで還元して除去する。
上記触媒としては、周期律表の白金族の金属、又は白金
族の金属と銅族の金属とからなる触媒を用いることがで
き、具体的にはロジウム、パラジウム−銅、又はパラジ
ウム−銀を好適に用いることができる。この還元反応で
は下記式のごとく硝酸性窒素は亜硝酸性窒素、一酸化二
窒素を経由して窒素ガスになり、亜硝酸性窒素は一酸化
二窒素を経由して窒素ガスになる。 ＮＯ3 - ＋Ｈ2 →ＮＯ2 - ＋Ｈ2Ｏ ２ＮＯ2 - ＋２Ｈ2 →Ｎ2Ｏ＋Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- Ｎ2Ｏ＋Ｈ2 →Ｎ2 ＋Ｈ2Ｏ
【００１３】触媒法による硝酸性窒素除去処理では、よ
り具体的には、硝酸性窒素除去装置として、例えば後述
する実施例に示すように、溶存酸素を還元する触媒の存
在下で水中の溶存酸素と水素とを反応させることにより
溶存酸素を除去する１段目と、（亜）硝酸性窒素を還元
する触媒の存在下で１段目の処理水中に含まれる（亜）
硝酸性窒素と水素とを反応させることにより（亜）硝酸
性窒素を除去する２段目と、亜硝酸性窒素及び一酸化二
窒素を還元する触媒の存在下で２段目の処理水中に含ま
れる亜硝酸性窒素及び一酸化二窒素と水素とを反応させ
ることによりこれらを除去する３段目とを備えたものを
用いることができる。
り具体的には、硝酸性窒素除去装置として、例えば後述
する実施例に示すように、溶存酸素を還元する触媒の存
在下で水中の溶存酸素と水素とを反応させることにより
溶存酸素を除去する１段目と、（亜）硝酸性窒素を還元
する触媒の存在下で１段目の処理水中に含まれる（亜）
硝酸性窒素と水素とを反応させることにより（亜）硝酸
性窒素を除去する２段目と、亜硝酸性窒素及び一酸化二
窒素を還元する触媒の存在下で２段目の処理水中に含ま
れる亜硝酸性窒素及び一酸化二窒素と水素とを反応させ
ることによりこれらを除去する３段目とを備えたものを
用いることができる。
【００１４】前記１段目で溶存酸素を除去するのは、被
処理水中に溶存酸素が含まれていると、この溶存酸素も
硝酸性窒素と同様に還元されて水素を消費するため、硝
酸性窒素の還元反応が阻害され、中間物質である亜硝酸
性窒素及び一酸化二窒素が窒素ガスにまで還元されず、
処理液中に残存することがあるからである。この場合、
１段目で用いる溶存酸素を還元する触媒としては、周期
律表の白金族の金属を用いることができ、具体的にはパ
ラジウム、白金、ロジウム等を用いることができる。反
応は下記の通りであり、水素により酸素を還元する反応
である。 Ｏ2 - ＋２Ｈ2 →２Ｈ2Ｏ
処理水中に溶存酸素が含まれていると、この溶存酸素も
硝酸性窒素と同様に還元されて水素を消費するため、硝
酸性窒素の還元反応が阻害され、中間物質である亜硝酸
性窒素及び一酸化二窒素が窒素ガスにまで還元されず、
処理液中に残存することがあるからである。この場合、
１段目で用いる溶存酸素を還元する触媒としては、周期
律表の白金族の金属を用いることができ、具体的にはパ
ラジウム、白金、ロジウム等を用いることができる。反
応は下記の通りであり、水素により酸素を還元する反応
である。 Ｏ2 - ＋２Ｈ2 →２Ｈ2Ｏ
【００１５】２段目は、前述の触媒法による工程であ
る。３段目を設けるのは、処理液中に亜硝酸性窒素や一
酸化二窒素が残存することを確実に防止するためであ
る。３段目で用いる亜硝酸性窒素及び一酸化二窒素を還
元する触媒としては、前記１段目に用いるのと同じ白金
族の金属を使用することができる。反応は下記の通りで
あり、水素により亜硝酸性窒素、一酸化二窒素を還元す
る反応である。 ２ＮＯ2 - ＋２Ｈ2 →Ｎ2Ｏ＋Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- Ｎ2Ｏ＋Ｈ2 →Ｎ2 ＋Ｈ2Ｏ
る。３段目を設けるのは、処理液中に亜硝酸性窒素や一
酸化二窒素が残存することを確実に防止するためであ
る。３段目で用いる亜硝酸性窒素及び一酸化二窒素を還
元する触媒としては、前記１段目に用いるのと同じ白金
族の金属を使用することができる。反応は下記の通りで
あり、水素により亜硝酸性窒素、一酸化二窒素を還元す
る反応である。 ２ＮＯ2 - ＋２Ｈ2 →Ｎ2Ｏ＋Ｈ2Ｏ＋２ＯＨ- Ｎ2Ｏ＋Ｈ2 →Ｎ2 ＋Ｈ2Ｏ
【００１６】本発明において、硫酸イオン除去処理の種
類に特に限定はないが、被処理水を硫酸イオンを含む部
分と塩化物イオンを含む部分とに分離するイオン分離処
理、例えばナノ濾過膜を用いた膜分離法又は電気透析法
を好適に使用することができる。
類に特に限定はないが、被処理水を硫酸イオンを含む部
分と塩化物イオンを含む部分とに分離するイオン分離処
理、例えばナノ濾過膜を用いた膜分離法又は電気透析法
を好適に使用することができる。
【００１７】上述の膜分離法で用いるナノ濾過膜は、限
外濾過膜よりさらに孔径の小さい濾過膜であり、「ルー
ズ逆浸透膜」とも呼ばれ、２価以上のイオンの排除率が
高く、１価イオンの排除率が比較的低いという性質を有
する。すなわち、ナノ濾過膜は、通常の逆浸透膜に比べ
て塩排除率、特に１価イオンに対する塩排除率が低い膜
である。通常の逆浸透膜は例えばＮａＣｌの排除率が９
９％以上であるのに対して、ナノ濾過膜は通常１０〜５
０％程度の排除率しかない。ただし、ＳＯ4 2-等の２価
イオンの排除率は例えば９０％以上と高い。したがっ
て、ナノ濾過膜を用いた膜分離法によれば、再生排液を
主に硫酸イオンを含む部分と主に塩化物イオンを含む部
分とに分離することができる。ナノ濾過膜の具体例とし
ては、東レ（株）製のＳＵ−２２０、ＳＵ−２１０、日
東電工（株）製のＮＴＲ−７２５０、ＮＴＲ−７４５
０、ＮＴＲ−７４３０、ダウケミカル社製のＮＦ−４
５、ＮＦ−５０、ＮＦ−７０等を挙げることができる。
外濾過膜よりさらに孔径の小さい濾過膜であり、「ルー
ズ逆浸透膜」とも呼ばれ、２価以上のイオンの排除率が
高く、１価イオンの排除率が比較的低いという性質を有
する。すなわち、ナノ濾過膜は、通常の逆浸透膜に比べ
て塩排除率、特に１価イオンに対する塩排除率が低い膜
である。通常の逆浸透膜は例えばＮａＣｌの排除率が９
９％以上であるのに対して、ナノ濾過膜は通常１０〜５
０％程度の排除率しかない。ただし、ＳＯ4 2-等の２価
イオンの排除率は例えば９０％以上と高い。したがっ
て、ナノ濾過膜を用いた膜分離法によれば、再生排液を
主に硫酸イオンを含む部分と主に塩化物イオンを含む部
分とに分離することができる。ナノ濾過膜の具体例とし
ては、東レ（株）製のＳＵ−２２０、ＳＵ−２１０、日
東電工（株）製のＮＴＲ−７２５０、ＮＴＲ−７４５
０、ＮＴＲ−７４３０、ダウケミカル社製のＮＦ−４
５、ＮＦ−５０、ＮＦ−７０等を挙げることができる。
【００１８】電気透析法は、カチオン交換膜とアニオン
交換膜を交互に配置し、外部から電流を流してイオン化
している物質を膜を通して移動除去する方法である。電
気透析法を実施するための装置としては、例えば、対向
配置した電極対の間に複数のカチオン交換膜とアニオン
交換膜とを交互に配列して脱塩室及び濃縮室を交互に形
成したものが挙げられる。本発明において、硫酸イオン
除去処理を電気透析法によって行う場合、上記アニオン
交換膜として１価イオン選択性のアニオン交換膜を用い
ることが好ましい。すなわち、１価イオン選択性のアニ
オン交換膜はＣｌ-が極めて通りやすく、ＳＯ4 2-が極め
て通りにくいという性質を有するため、このアニオン交
換膜を用いた場合、脱塩室側にＳＯ4 2-、濃縮室側にＣ
ｌ-を選択的に分離することができる。
交換膜を交互に配置し、外部から電流を流してイオン化
している物質を膜を通して移動除去する方法である。電
気透析法を実施するための装置としては、例えば、対向
配置した電極対の間に複数のカチオン交換膜とアニオン
交換膜とを交互に配列して脱塩室及び濃縮室を交互に形
成したものが挙げられる。本発明において、硫酸イオン
除去処理を電気透析法によって行う場合、上記アニオン
交換膜として１価イオン選択性のアニオン交換膜を用い
ることが好ましい。すなわち、１価イオン選択性のアニ
オン交換膜はＣｌ-が極めて通りやすく、ＳＯ4 2-が極め
て通りにくいという性質を有するため、このアニオン交
換膜を用いた場合、脱塩室側にＳＯ4 2-、濃縮室側にＣ
ｌ-を選択的に分離することができる。
【００１９】本発明において、硝酸性窒素除去処理及び
硫酸イオン除去処理の順番は限られず、どちらを先に実
施してもよいが、ＮＯ3 -、ＮＯ2 -、ＳＯ4 2-及びＣｌ-を
含む再生排液を最初にナノ濾過膜を用いた膜分離法で処
理した場合には濃縮水側にＮＯ3 -やＮＯ2 -が少量残留
し、また、電気透析法で処理した場合にはイオン濃度が
高いために処理に要する電気代が嵩むことになるので、
あまり好ましくない。したがって、硝酸性窒素除去処理
を先、硫酸イオン除去処理を後とし、ＮＯ3 -及びＮＯ2 -
が除去された再生排液に対して硫酸イオン除去処理を行
うのが好ましい。
硫酸イオン除去処理の順番は限られず、どちらを先に実
施してもよいが、ＮＯ3 -、ＮＯ2 -、ＳＯ4 2-及びＣｌ-を
含む再生排液を最初にナノ濾過膜を用いた膜分離法で処
理した場合には濃縮水側にＮＯ3 -やＮＯ2 -が少量残留
し、また、電気透析法で処理した場合にはイオン濃度が
高いために処理に要する電気代が嵩むことになるので、
あまり好ましくない。したがって、硝酸性窒素除去処理
を先、硫酸イオン除去処理を後とし、ＮＯ3 -及びＮＯ2 -
が除去された再生排液に対して硫酸イオン除去処理を行
うのが好ましい。
【００２０】本発明では、前述の硝酸性窒素除去処理及
び硫酸イオン除去処理を実施した後、塩化物イオンを含
み（亜）硝酸性窒素及び硫酸イオンが除去された処理液
をＣｌ形のアニオン交換樹脂のイオン交換樹脂の再生に
利用する。すなわち、上記処理液を再生薬液として使用
する。この場合、処理液中の食塩濃度が不足する場合に
は、処理液に食塩を添加してから再生薬液として使用す
ればよい。なお、処理液の全部を再生薬液として使用し
てもよく、一部のみを再生薬液として使用してもよい。
び硫酸イオン除去処理を実施した後、塩化物イオンを含
み（亜）硝酸性窒素及び硫酸イオンが除去された処理液
をＣｌ形のアニオン交換樹脂のイオン交換樹脂の再生に
利用する。すなわち、上記処理液を再生薬液として使用
する。この場合、処理液中の食塩濃度が不足する場合に
は、処理液に食塩を添加してから再生薬液として使用す
ればよい。なお、処理液の全部を再生薬液として使用し
てもよく、一部のみを再生薬液として使用してもよい。
【００２１】また、本発明では、アニオン交換樹脂の再
生排液の全量を前述した本発明による処理に付してもよ
く、一部のみを該処理に付してもよい。すなわち、イオ
ン交換樹脂の再生工程では、一般に、通薬工程、押出工
程及び洗浄工程を順次実施する。通薬行程は、再生すべ
きイオン交換樹脂が充填されている塔内に再生薬液を供
給し、イオン交換樹脂を再生する工程である。押出工程
は、上記通薬工程終了後、塔内に（亜）硝酸性窒素が除
去されたイオン交換装置の処理水を流入させて塔内に残
留している再生薬液を塔外に押し出す工程である。洗浄
工程は、上記押出工程終了後、塔内に前述したイオン交
換装置の処理水を比較的速い流速で流入させて、塔内に
残留している少量の再生薬液を完全に洗い流す工程であ
る。この場合、再生排液中の塩化物イオン、（亜）硝酸
性窒素、硫酸イオンの濃度は、最初の通薬工程及びその
次の押出工程の再生排液が最も高く、洗浄工程において
低くなる。したがって、本発明では、ＮａＣｌの回収効
率、（亜）硝酸性窒素及び硫酸イオンの除去効率等の点
で、再生排液の内の塩化物イオン、（亜）硝酸性窒素、
硫酸イオンの濃度が高い部分のみを採取し、この再生排
液に対して前述した本発明による処理を実施してもよ
い。
生排液の全量を前述した本発明による処理に付してもよ
く、一部のみを該処理に付してもよい。すなわち、イオ
ン交換樹脂の再生工程では、一般に、通薬工程、押出工
程及び洗浄工程を順次実施する。通薬行程は、再生すべ
きイオン交換樹脂が充填されている塔内に再生薬液を供
給し、イオン交換樹脂を再生する工程である。押出工程
は、上記通薬工程終了後、塔内に（亜）硝酸性窒素が除
去されたイオン交換装置の処理水を流入させて塔内に残
留している再生薬液を塔外に押し出す工程である。洗浄
工程は、上記押出工程終了後、塔内に前述したイオン交
換装置の処理水を比較的速い流速で流入させて、塔内に
残留している少量の再生薬液を完全に洗い流す工程であ
る。この場合、再生排液中の塩化物イオン、（亜）硝酸
性窒素、硫酸イオンの濃度は、最初の通薬工程及びその
次の押出工程の再生排液が最も高く、洗浄工程において
低くなる。したがって、本発明では、ＮａＣｌの回収効
率、（亜）硝酸性窒素及び硫酸イオンの除去効率等の点
で、再生排液の内の塩化物イオン、（亜）硝酸性窒素、
硫酸イオンの濃度が高い部分のみを採取し、この再生排
液に対して前述した本発明による処理を実施してもよ
い。
【００２２】
【発明の実施の形態】図１は本発明方法の実施に用いる
再生排液処理装置の一例を示すフロー図である。図１に
おいて、２はアニオン交換樹脂の再生排液を貯留する排
液貯槽、４は触媒法による硝酸性窒素除去装置、６は排
液貯槽２と硝酸性窒素除去装置４との間の流路で再生排
液に酸を添加する酸添加装置、８は安全フィルタ、１０
はナノ濾過膜を用いた膜分離装置（硫酸イオン除去装
置）、１２は処理液貯槽を示す。
再生排液処理装置の一例を示すフロー図である。図１に
おいて、２はアニオン交換樹脂の再生排液を貯留する排
液貯槽、４は触媒法による硝酸性窒素除去装置、６は排
液貯槽２と硝酸性窒素除去装置４との間の流路で再生排
液に酸を添加する酸添加装置、８は安全フィルタ、１０
はナノ濾過膜を用いた膜分離装置（硫酸イオン除去装
置）、１２は処理液貯槽を示す。
【００２３】本例の装置によってアニオン交換樹脂の再
生排液を処理する場合、ポンプ（図示せず）等の作動に
よって排液貯槽２内の再生排液を硝酸性窒素除去装置
４、安全フィルタ８、硫酸イオン除去装置１０に順次通
水する。このとき、硝酸性窒素除去装置４の手前で酸添
加装置６によって再生排液に酸を添加する。酸を添加す
るのは、次の理由による。すなわち、Ｃｌ形のアニオン
交換樹脂を用いたイオン交換装置で処理を行う河川水、
海水、湖沼水、地下水等の中には、通常、ＮＯ3 -の他に
ＳＯ4 2-やＨＣＯ3 -が含まれているので、アニオン交換
樹脂にはＮＯ3 -と共にＳＯ4 2-やＨＣＯ3 -も吸着され
る。したがって、この樹脂をＮａＣｌで再生すると、再
生排液中にＮａＨＣＯ3が含まれることになり、再生排
液は弱アルカリ性となる。しかし、生物処理法や触媒法
による硝酸性窒素除去処理においては、アルカリ性の条
件は反応を阻害する方向なのであまり好ましくない。そ
こで、再生排液に酸を添加してｐＨを中性〜弱酸性に調
整するものである。この場合、酸としては、本発明では
処理液中のＣｌ-の有効利用が図れるため、ＨＣｌを用
いることが好ましい。
生排液を処理する場合、ポンプ（図示せず）等の作動に
よって排液貯槽２内の再生排液を硝酸性窒素除去装置
４、安全フィルタ８、硫酸イオン除去装置１０に順次通
水する。このとき、硝酸性窒素除去装置４の手前で酸添
加装置６によって再生排液に酸を添加する。酸を添加す
るのは、次の理由による。すなわち、Ｃｌ形のアニオン
交換樹脂を用いたイオン交換装置で処理を行う河川水、
海水、湖沼水、地下水等の中には、通常、ＮＯ3 -の他に
ＳＯ4 2-やＨＣＯ3 -が含まれているので、アニオン交換
樹脂にはＮＯ3 -と共にＳＯ4 2-やＨＣＯ3 -も吸着され
る。したがって、この樹脂をＮａＣｌで再生すると、再
生排液中にＮａＨＣＯ3が含まれることになり、再生排
液は弱アルカリ性となる。しかし、生物処理法や触媒法
による硝酸性窒素除去処理においては、アルカリ性の条
件は反応を阻害する方向なのであまり好ましくない。そ
こで、再生排液に酸を添加してｐＨを中性〜弱酸性に調
整するものである。この場合、酸としては、本発明では
処理液中のＣｌ-の有効利用が図れるため、ＨＣｌを用
いることが好ましい。
【００２４】硝酸性窒素除去装置４では、触媒の存在下
で再生排液中に含まれる（亜）硝酸性窒素と水素とを反
応させることにより、（亜）硝酸性窒素を除去する。安
全フィルタ８は精密濾過膜を用いた膜分離装置であり、
後段のナノ濾過膜を保護するために、被処理液中の粒径
１０μｍ程度以上の懸濁物質を除去する。硫酸イオン除
去装置１０では、２価以上のイオンの排除率が高く、１
価イオンの排除率が低いというナノ濾過膜の性質によ
り、透過水１４側にＣｌ-が移行し、濃縮水１６側にＳ
Ｏ4 2-が移行する。したがって、本例の装置では、Ｃｌ-
を含有する透過水１４を処理液として処理液貯槽１２に
貯留し、この処理液をアニオン交換樹脂の再生薬液とし
て用いる。なお、ＳＯ4 2-を含む濃縮水１６は必要に応
じ別途処理を行って放流する。
で再生排液中に含まれる（亜）硝酸性窒素と水素とを反
応させることにより、（亜）硝酸性窒素を除去する。安
全フィルタ８は精密濾過膜を用いた膜分離装置であり、
後段のナノ濾過膜を保護するために、被処理液中の粒径
１０μｍ程度以上の懸濁物質を除去する。硫酸イオン除
去装置１０では、２価以上のイオンの排除率が高く、１
価イオンの排除率が低いというナノ濾過膜の性質によ
り、透過水１４側にＣｌ-が移行し、濃縮水１６側にＳ
Ｏ4 2-が移行する。したがって、本例の装置では、Ｃｌ-
を含有する透過水１４を処理液として処理液貯槽１２に
貯留し、この処理液をアニオン交換樹脂の再生薬液とし
て用いる。なお、ＳＯ4 2-を含む濃縮水１６は必要に応
じ別途処理を行って放流する。
【００２５】
【実験例】Ｃｌ形の強塩基性アニオン交換樹脂（アンバ
ーライト（登録商標）ＩＲＡ−４００）を充填したイオ
ン交換装置によって原水の処理を行った。原水として
は、硝酸性窒素濃度が約１０ｍｇＮ／Ｌ、硫酸イオン濃
度が約１０ｍｇＳＯ4 2-／Ｌの模擬原水を用いた。ま
た、原水の通水倍量はイオン交換樹脂１Ｌ当たり８００
Ｌとした。通常、この程度の通水倍量で上記イオン交換
樹脂は破過する。
ーライト（登録商標）ＩＲＡ−４００）を充填したイオ
ン交換装置によって原水の処理を行った。原水として
は、硝酸性窒素濃度が約１０ｍｇＮ／Ｌ、硫酸イオン濃
度が約１０ｍｇＳＯ4 2-／Ｌの模擬原水を用いた。ま
た、原水の通水倍量はイオン交換樹脂１Ｌ当たり８００
Ｌとした。通常、この程度の通水倍量で上記イオン交換
樹脂は破過する。
【００２６】次に、前記イオン交換装置の再生処理を行
った。再生薬液としては食塩水を用い、アニオン交換樹
脂１Ｌ当たりの食塩使用量を２５０ｇとした。再生薬液
の食塩濃度は１０重量％（ナトリウムイオン濃度：３．
９重量％、塩化物イオン濃度：６．１重量％）とした。
った。再生薬液としては食塩水を用い、アニオン交換樹
脂１Ｌ当たりの食塩使用量を２５０ｇとした。再生薬液
の食塩濃度は１０重量％（ナトリウムイオン濃度：３．
９重量％、塩化物イオン濃度：６．１重量％）とした。
【００２７】前記再生処理によって生じた再生排液を採
取した。この場合、高濃度のＮａＣｌ、硝酸性窒素及び
硫酸イオンを含む通薬工程及び押出工程の途中までの再
生排液を採取した。採取した再生排液中の硝酸性窒素濃
度は２１００ｍｇＮ／Ｌ、硫酸イオン濃度は２１００ｍ
ｇＳＯ4 2-／Ｌ、ナトリウムイオン濃度は２．２重量
％、塩化物イオン濃度は３．０重量％であった。
取した。この場合、高濃度のＮａＣｌ、硝酸性窒素及び
硫酸イオンを含む通薬工程及び押出工程の途中までの再
生排液を採取した。採取した再生排液中の硝酸性窒素濃
度は２１００ｍｇＮ／Ｌ、硫酸イオン濃度は２１００ｍ
ｇＳＯ4 2-／Ｌ、ナトリウムイオン濃度は２．２重量
％、塩化物イオン濃度は３．０重量％であった。
【００２８】上記再生排液を図１に示した装置によって
処理した。硝酸性窒素除去装置４では、水素供与体とし
て水素ガスを、触媒として１段目には脱窒反応を阻害す
る溶存酸素を除去するためにＰｄ触媒を、２段目には硝
酸性窒素を還元するためにＰｄ−Ｃｕ触媒を、３段目に
は残留している亜硝酸性窒素、一酸化二窒素を窒素ガス
にまで還元するためＰｄ触媒を使用して、処理を行っ
た。硝酸性窒素除去装置４の処理液中の硝酸性窒素濃度
は５ｍｇＮ／Ｌ、硫酸イオン濃度は２１００ｍｇＳＯ4
2-／Ｌ、ナトリウムイオン濃度は２．２重量％、塩化物
イオン濃度は３．０重量％であった。
処理した。硝酸性窒素除去装置４では、水素供与体とし
て水素ガスを、触媒として１段目には脱窒反応を阻害す
る溶存酸素を除去するためにＰｄ触媒を、２段目には硝
酸性窒素を還元するためにＰｄ−Ｃｕ触媒を、３段目に
は残留している亜硝酸性窒素、一酸化二窒素を窒素ガス
にまで還元するためＰｄ触媒を使用して、処理を行っ
た。硝酸性窒素除去装置４の処理液中の硝酸性窒素濃度
は５ｍｇＮ／Ｌ、硫酸イオン濃度は２１００ｍｇＳＯ4
2-／Ｌ、ナトリウムイオン濃度は２．２重量％、塩化物
イオン濃度は３．０重量％であった。
【００２９】硫酸イオン除去装置１０では、ナノ濾過膜
として東レ（株）製のＳＵ−２２０を用い、水回収率を
６０％として運転を行った。硫酸イオン除去装置１０の
透過水（処理液）中の硝酸性窒素濃度は５ｍｇＮ／Ｌ、
硫酸イオン濃度は３ｍｇＳＯ 4 2-／Ｌ、ＮａＣｌ濃度は
５重量％であった。
として東レ（株）製のＳＵ−２２０を用い、水回収率を
６０％として運転を行った。硫酸イオン除去装置１０の
透過水（処理液）中の硝酸性窒素濃度は５ｍｇＮ／Ｌ、
硫酸イオン濃度は３ｍｇＳＯ 4 2-／Ｌ、ＮａＣｌ濃度は
５重量％であった。
【００３０】上記処理液を利用して前述したイオン交換
装置のアニオン交換樹脂の再生を行った。この場合、処
理液に食塩を添加して食塩濃度を１０重量％としてから
再生薬液として用いた。その結果、再生後のイオン交換
装置の硝酸性窒素除去率及び樹脂破過までの通水倍量
は、処理液を利用しなかった場合と変わらなかった。す
なわち、処理液の前述した硫酸イオン濃度であれば、処
理液を再利用しても再生効率に影響を与える程度ではな
かった。
装置のアニオン交換樹脂の再生を行った。この場合、処
理液に食塩を添加して食塩濃度を１０重量％としてから
再生薬液として用いた。その結果、再生後のイオン交換
装置の硝酸性窒素除去率及び樹脂破過までの通水倍量
は、処理液を利用しなかった場合と変わらなかった。す
なわち、処理液の前述した硫酸イオン濃度であれば、処
理液を再利用しても再生効率に影響を与える程度ではな
かった。
【００３１】なお、上記例では硝酸性窒素除去処理を触
媒法、硫酸イオン除去処理をナノ濾過膜を用いた膜分離
法で行ったが、硝酸性窒素除去処理を生物処理法、硫酸
イオン除去処理を電気透析法で行ってもよい。硝酸性窒
素除去処理を生物処理法で行う場合は、再生排液全量を
処理するなどして再生排液中の食塩濃度を低くすればよ
い。
媒法、硫酸イオン除去処理をナノ濾過膜を用いた膜分離
法で行ったが、硝酸性窒素除去処理を生物処理法、硫酸
イオン除去処理を電気透析法で行ってもよい。硝酸性窒
素除去処理を生物処理法で行う場合は、再生排液全量を
処理するなどして再生排液中の食塩濃度を低くすればよ
い。
【００３２】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、環境に
悪影響を与えるおそれのあるイオン交換樹脂再生排液中
のＮａＮＯ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌが環境中に放出さ
れることを極力防止することができるとともに、上記再
生排液中に含まれるＮａＣｌをイオン交換樹脂の再生に
再利用してイオン交換装置のランニングコストの低減を
図ることができる。
悪影響を与えるおそれのあるイオン交換樹脂再生排液中
のＮａＮＯ3、ＮａＮＯ2及びＮａＣｌが環境中に放出さ
れることを極力防止することができるとともに、上記再
生排液中に含まれるＮａＣｌをイオン交換樹脂の再生に
再利用してイオン交換装置のランニングコストの低減を
図ることができる。
【図１】本発明に係るイオン交換樹脂再生排液の再利用
方法の実施に用いる再生排液処理装置の一例を示すフロ
ー図である。
方法の実施に用いる再生排液処理装置の一例を示すフロ
ー図である。
２ 排液貯槽 ４ 硝酸性窒素除去装置 ６ 酸添加装置 ８ 安全フィルタ １０ 膜分離装置 １２ 処理液貯槽 １４ 透過水 １６ 濃縮水
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 23/89 Ｂ０１Ｊ 23/89 Ｍ Ｃ０２Ｆ 1/42 Ｃ０２Ｆ 1/42 Ｂ 1/44 ＺＡＢ 1/44 ＺＡＢＥ 1/469 3/34 １０１Ａ 3/34 １０１ 1/46 １０３ Ｆターム(参考） 4D006 GA04 GA07 GA17 HA47 KA02 KA03 KA52 KA55 KA57 KA63 KB23 KB30 KD30 KE12P KE13P MA13 MA14 MB06 PA04 PB08 PB28 PC80 4D025 AA06 AA09 AB08 AB11 BA14 DA05 DA06 4D040 BB02 BB93 4D061 DA05 DA08 DB19 DC17 EA09 EB13 4G069 AA02 BB02A BB02B BC31A BC31B BC32A BC69A BC71A BC72A BC72B CA05 CA08 CA11 EE08
Claims (3)
- 【請求項１】 水中の（亜）硝酸性窒素の除去に用いら
れたアニオン交換樹脂を、食塩水を用いて再生した際に
発生する再生排液を処理するに当たり、前記再生排液中
の（亜）硝酸性窒素を除去する硝酸性窒素除去処理と、
前記再生排液中の硫酸イオンを除去する硫酸イオン除去
処理とを実施した後、塩化物イオンが残留し、（亜）硝
酸性窒素及び硫酸イオンが除去された処理液を前記アニ
オン交換樹脂の再生に利用することを特徴とするイオン
交換樹脂再生排液の再利用方法。 - 【請求項２】 前記硝酸性窒素除去処理を、生物処理法
又は触媒の存在下で（亜）硝酸性窒素と水素とを反応さ
せる触媒法によって行う請求項１に記載のイオン交換樹
脂再生排液の再利用方法。 - 【請求項３】 前記硫酸イオン除去処理を、ナノ濾過膜
を用いた膜分離法又は電気透析法によって行う請求項１
又は２に記載のイオン交換樹脂再生排液の再利用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11113135A JP2000301005A (ja) | 1999-04-21 | 1999-04-21 | イオン交換樹脂再生排液の再利用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11113135A JP2000301005A (ja) | 1999-04-21 | 1999-04-21 | イオン交換樹脂再生排液の再利用方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000301005A true JP2000301005A (ja) | 2000-10-31 |
Family
ID=14604450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11113135A Pending JP2000301005A (ja) | 1999-04-21 | 1999-04-21 | イオン交換樹脂再生排液の再利用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000301005A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007185580A (ja) * | 2006-01-12 | 2007-07-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 水処理方法及びシステム |
| JP2012000586A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Japan Organo Co Ltd | 過塩素酸イオン含有水の処理装置および過塩素酸イオン含有水の処理方法 |
| JP5782674B2 (ja) * | 2008-03-12 | 2015-09-24 | 東レ株式会社 | ジアミンおよびポリアミドの製造方法 |
| JP2016521205A (ja) * | 2013-05-07 | 2016-07-21 | ユーロディア・アンデュストリ・エス・アーＥｕｒｏｄｉａ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ Ｓａ | 塩素イオンを含有する再処理廃液を再循環させる方法 |
| JP2016203053A (ja) * | 2015-04-16 | 2016-12-08 | オルガノ株式会社 | イオン交換樹脂の再生方法および再生装置 |
| CN108314269A (zh) * | 2018-04-04 | 2018-07-24 | 湖北君集水处理有限公司 | 一种大孔脱氮树脂再生废液处理及回用的系统和方法 |
| CN114772808A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-22 | 南京大学 | 纳滤-电化学法处理树脂脱附液并回收利用的方法 |
| EP4103516A4 (en) * | 2020-02-12 | 2023-08-23 | Clean Teq Water Technology Pty Ltd. | PROCESS AND INSTALLATION |
-
1999
- 1999-04-21 JP JP11113135A patent/JP2000301005A/ja active Pending
Cited By (9)
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| CN114772808A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-07-22 | 南京大学 | 纳滤-电化学法处理树脂脱附液并回收利用的方法 |
| CN114772808B (zh) * | 2022-04-28 | 2023-11-07 | 南京大学 | 纳滤-电化学法处理树脂脱附液并回收利用的方法 |
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