JP2000273345A

JP2000273345A - アゾレーキ顔料組成物

Info

Publication number: JP2000273345A
Application number: JP2000071663A
Authority: JP
Inventors: Greig Chisholm; チスホルムグレイグ; Paul Kerwin; カーウィンポール; Mairi Nicol; ニコルマイリー
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1999-03-24
Filing date: 2000-03-15
Publication date: 2000-10-03
Also published as: BR0001388A; US6402828B1; CN1268532A; EP1038925A3; KR20000062997A; GB9906673D0; EP1038925A2; CA2301984A1

Abstract

(57)【要約】【課題】改善されたシェーディング品質を有するアゾ
レーキ顔料組成物を提供すること。【解決手段】顔料組成物であって、その助色団成分
が、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸成分をフェニルア
ミン成分とカップリングすることによって調製されるこ
とができ、フェニル基が少なくとも１個のＣ₁〜Ｃ₄アル
コキシ置換基、特にメトキシ基によって置換されてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アゾ顔料類及び助
色団類を含む顔料組成物；芳香族ジアゾニウム化合物を
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とカップリングするこ
とによる該組成物の調製方法；アゾレーキ顔料組成物を
調色する方法；及びアゾレーキ顔料と一緒の助色団類の
使用；に関する。

【０００２】

【従来の技術】３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸をカッ
プリング成分として使用することによって製造されるア
ゾ顔料類は既知であり、特に有用である。たとえば、そ
れらには、ピグメントレッド５７：１及びピグメントレ
ッド４８：２が含まれる。これらのアゾ顔料類には、多
様な用途があり、主に、印刷インク、塗料、油絵具及び
水彩絵具、プラスチック、及び化粧品を着色するのに使
用されている。これらの用途に使用される顔料類には、
期待される広い範囲の要件がある。たとえば、印刷イン
クの場合には高い明度及び透明度が求められ、塗料の場
合には耐久性及び隠蔽力が求められ、プラスチックの場
合には耐熱性が求められる。このような要件の多様性及
び程度のため、十分に確立された既知のアゾ顔料類を含
有するが、目的の応用分野に応じて広範囲の用途を可能
にする顔料組成物が強く求められている。

【０００３】アゾレーキ顔料組成物類の調色を改善する
特定の必要性がある。本明細書に関して使用する用語
「調色」とは、特性、たとえば色相及び明度の制御及び
改善をいう。

【０００４】顔料組成物の明度、透明度又は隠蔽力は、
物理的方法を適用する、たとえば、顔料粒子の細かさ、
形態、形状及び表面特性を変化させることによって増強
することができる。

【０００５】従来技術もまた、これらの目標を達成する
ための代替経路を提案している。組成物中の少量の顔料
の化学構造を改変することが推奨されている。これは、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸の構造を改変すること
によって達成することができる。顔料組成物中に存在す
るこれらの化学的に改変された添加物を助色団と定義す
ることができる。ＥＰ−Ａ−２０２９０６によると、２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸カップリング成分中のカ
ルボキシ基をアミド又は置換アミドに誘導体化してい
る。ＥＰ−Ａ−２５９００７によると、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸の一部をビナフトールで置換してい
る。

【０００６】また、シェーディング効果（shading effe
ct）及び深み効果（depth effect）を得るために、助色
団をアゾ顔料類、たとえばピグメントレッド５７：１に
加えることが知られている。青のシェーディング効果を
得るためのピグメントレッド５７：１の助色団は、トビ
アス酸（２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸）を２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸にカップリングすること
によって製造されてきた。しかし、得られる青のシェー
ディング物（Shade Products）はそれでも「汚く」見え
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、改善されたシェーディング品質を有するアゾレ
ーキ顔料組成物を提供することであった。好ましくは、
特にヒートセット用途のための上色（masstone）及び油
性インク系におけるインクの透明度が改善されるべきで
ある。

【０００８】したがって、顔料組成物類の助色団成分
が、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸成分をフェニルア
ミン成分とカップリングすることによって調製されるこ
とができ、フェニル基が少なくとも１個のＣ₁〜Ｃ₄アル
コキシ置換基、特にメトキシ基によって置換されてい
る、請求項に係わる顔料組成物が見出された。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、式（Ｉ）

【００１０】

【化１０】

【００１１】（式中、Ｘは、水素、又はカルシウム、バ
リウム、ストロンチウム、マグネシウム、マンガン及び
アルミニウムから選択される金属のカチオンを表し、Ｒ
₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、フェ
ニル、ハロゲン、−ＮＯ₂及びＣＦ₃からなる群より選択
される員を表し、Ｒ₄は、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃として定義し
たとおりであるか、又は部分式（Ａ）

【００１２】

【化１１】

【００１３】（式中、Ｘ′は、上記Ｘとして定義したと
おりであり、Ｒ₁′、Ｒ₂′及びＲ₃′は、上記式（Ｉ）
の下でＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃として定義したとおりである）
の基を表す）の少なくとも一つの顔料；及び式（II）

【００１４】

【化１２】

【００１５】（式中、Ｘ″は、上記式（Ｉ）の下でＸと
して定義したとおりであり、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ
₉の少なくとも一つは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシを表し、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、互いに独立して、水
素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニル、ハロゲン、−ＳＯ₃
−Ｈ、−ＮＯ₂及び−ＣＦ₃からなる群より選択される員
をさらに表し、Ｒ₇は、部分式（Ｂ）

【００１６】

【化１３】

【００１７】（式中、Ｘ″′は、上記式（Ｉ）の下でＸ
として定義したとおりであり、Ｒ₅′、Ｒ₆′、Ｒ₈′及
びＲ₉′は、上記式（II）の下でＲ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈
として定義したとおりである）の基をさらに表す）の少
なくとも一つの助色団；を含む顔料組成物に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施態様は、式
（Ｉ）（式中、Ｘが水素、又はカルシウム、バリウム、
ストロンチウム、マグネシウム、マンガン及びアルミニ
ウムから選択される金属のカチオンを表し、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃及びＲ₄が、水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニ
ル、ハロゲン、−ＮＯ₂及びＣＦ₃からなる群より選択さ
れる員を表す）の少なくとも一つの顔料；及び、式（I
I）（式中、Ｘ″が、上記式（Ｉ）の下で定義されると
おりであり、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉の少なくとも
一つがＣ₁〜Ｃ₄アルコキシを表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈
及びＲ₉が、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ
ル、フェニル、ハロゲン、−ＳＯ₃−Ｈ、−ＮＯ₂及び−
ＣＦ₃からなる群より選択される員をさらに表す）の助
色団；を含む組成物に関する。

【００１９】本発明の特に好ましい実施態様は、式
（Ｉ′）

【００２０】

【化１４】

【００２１】（式中、Ｒ₁とＲ₂とは異なり、Ｒ₁は、水
素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はハロゲンを表し、Ｒ₂は、Ｃ₁
〜Ｃ₄アルキル又はハロゲンを表し、Ｘは、水素、又は
カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マグネシウ
ム、マンガン及びアルミニウムから選択される金属のカ
チオンを表す）の少なくとも一つの顔料；及び助色団
（II）を含む組成物に関する。

【００２２】特に好ましいものは、Ｒ₁とＲ₂とが異な
り、Ｒ₁が水素、メチル又はクロロを表し、Ｒ₂がメチル
又はクロロを表す顔料（Ｉ′）と、助色団（II）とを含
む組成物である。

【００２３】格別に好ましいものは、ピグメントレッド
５７：１と、助色団（II）、たとえばオルト−ニトロ−
パラアニシジン（ＯＮＰＡ）、パラ−クレシジン−オル
トスルホン酸（ＰＣＯＳ）又はパラ−ニトロ−オルト−
アニシジン（ＰＮＯＡ）を２−ヒドロキシ−３−ナフト
エ酸（ＢＯＮＡ）とカップリングすることによって得ら
れる助色団とを含む組成物である。

【００２４】本発明は、また、好ましい助色団を含む組
成物に関する。これに関しては、少なくとも一つの顔料
（Ｉ）と、式（II′）

【００２５】

【化１５】

【００２６】（式中、Ｘ″は、上記式（Ｉ）の下でＸと
して定義したとおりであり、Ｒ₇は、水素又はＮＯ₂を表
す）の助色団とを含む組成物が特に好ましい。

【００２７】本発明の顔料組成物において、顔料（Ｉ）
に加えられる助色団（II）の量は、該顔料の重量基準
で、約０．０１〜１０．０重量％、特に０．１〜５．０
質量％、格別には０．２〜２．０質量％である。

【００２８】本発明は、また、上記式（Ｉ）の少なくと
も一つの顔料、上記式（II）の助色団及び２−ナフチル
アミン−１−スルホン酸（トビアス酸）とカップリング
成分（Ｖ）、特に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸との
カップリング生成物を含む組成物に関する。

【００２９】本発明の顔料組成物は、通常、それ自身知
られている方法によって、たとえば芳香族アミンをその
場でジアゾ化し、得られた芳香族ジアゾニウム化合物を
３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とカップリングするこ
とによって調製される。

【００３０】本発明は、また、顔料組成物の調製方法で
あって、式（III）

【００３１】

【化１６】

【００３２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、上記で定義
したとおりであり、Ｒ₄は、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃として定義
したとおりであるか、部分式（Ａ′）

【００３３】

【化１７】

【００３４】（式中、Ｒ₁′、Ｒ₂′及びＲ₃′は、上記
でＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃として定義したとおりである）の基
を表す）の少なくとも一つのアミン；及び、式（IV）

【００３５】

【化１８】

【００３６】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉の少
なくとも一つは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシを表し、Ｒ₅、
Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、上記で定義したとおりであ
り、Ｒ₇は、部分式（Ｂ′）

【００３７】

【化１９】

【００３８】（式中、Ｒ₅′、Ｒ₆′、Ｒ₈′及びＲ₉′
は、上記で定義したとおりである）の基をさらに表す）
の少なくとも一つのアミン；をジアゾ化する工程；及び
ジアゾ化されたアミン（III）及び（IV）を式（Ｖ）

【００３９】

【化２０】

【００４０】（式中、Ｘは、式（Ｉ）の下で上記で定義
したとおりである）のカップリング成分とカップリング
する工程；を含む方法に関する。

【００４１】顔料組成物を調製する方法は、通例の方法
で実施することができ、特に限定されない。たとえば、
アミン（III）及び（IV）の混合物を、好ましくは−１
０〜１０℃でジアゾ化してジアゾ成分を調製する。通
常、カップリング成分（Ｖ）を水酸化ナトリウム水溶液
に溶解してカップリング成分の溶液を調製する。一般
に、ジアゾ成分はカップリング成分を含有する水溶液に
滴下され、一般的には−５〜５０℃、好ましくは−２〜
２０℃でカップリング反応が行われる。そして、得られ
たスラリーを、カルシウム、バリウム、ストロンチウ
ム、マグネシウム、マンガン及びアルミニウム塩又はこ
れらの混合物から選択される金属塩を含有する塩水溶液
によってレーキ化することができる。

【００４２】本願方法の好ましい実施態様において、助
色団類は、２−もしくは４−ニトロパラアニシジン、オ
ルトアニシジン−５−スルホン酸又はパラクレシジンオ
ルトスルホン酸をジアゾ化し、そして３−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸とカップリングすることによって調製さ
れる。

【００４３】パラ位置を式（Ａ′）の基によって置換さ
れているアミン（III）をジアゾ化する場合には、４，
４′−ジアミノ置換ビフェニルから誘導される式

【００４４】

【化２１】

【００４５】（式中、種々の置換基は、上記で定義した
とおりである）のジアゾ顔料が得られる。パラ位置を式
（Ｂ′）の基によって置換されているアミン（IV）をジ
アゾ化する場合には、４，４′−ジアミノ置換ビフェニ
ルから誘導されるジアゾ助色団が得られる。本発明は、
また、ジアゾ化された４，４′−ジアミノ置換ビフェニ
ル類からいずれも誘導されるジアゾ顔料及びジアゾ助色
団を含有する顔料混合物に関する。

【００４６】必要ならば、得られるアゾ顔料レーキのス
ラリー又は湿潤ケーキを、アニオン性界面活性剤、たと
えば脂肪酸、スルホコハク酸ジアルキルもしくはレジン
エステルもしくはロジン、又は金属塩、たとえばそのカ
ルシウム塩で処理するか、あるいはカチオン性界面活性
剤、たとえば脂肪族、第一級、第二級もしくは第三級ア
ミン類、脂肪族ジアミン類、又はアルキル第四級アンモ
ニウム塩化物で処理するか、あるいは種々の既知の非イ
オン性界面活性剤で処理することによって、さらに処理
してもよい。通常、界面活性剤の量は、化合物（Ｉ）の
量基準で、０〜５０質量％、好ましくは２〜３５質量
％、最も好ましくは５〜２５質量％の範囲で選択する。

【００４７】その後、得られたアゾレーキ顔料スラリー
をろ過し、水洗してもよい。顔料の分散性を改善し、そ
の透明度を保持するために、該スラリーを、高温、特に
７０〜９５℃で約３０分〜３時間攪拌することによって
該粒子を熟成させてもよい。本願方法の特に好ましい実
施態様では、組成物を、粒状又は粉末形態までさらに処
理する。

【００４８】得られた顔料の湿潤ケーキは、フラッシュ
し、そして直接インクのためのワニス又は塗料のための
樹脂に混練して、いわゆるベースカラー（base colou
r）を調製してもよい。本願方法の好ましい実施態様で
は、組成物の湿潤ケーキを粒状又は粉末形態までさらに
処理する。

【００４９】本発明は、また、上述したアゾレーキ顔料
（Ｉ）を助色団（II）でドープする工程を含む、アゾレ
ーキ顔料組成物を調色する方法に関する。調色は、アゾ
レーキ顔料（Ｉ）を助色団（II）と混合することによっ
て実施することができる。

【００５０】本発明は、また、アゾレーキ顔料類を調色
するための助色団（II）の使用に関する。本発明は特
に、上記で定義したアゾレーキ顔料類（Ｉ）を調色する
ための助色団（II）の使用に関する。

【００５１】本発明の顔料組成物は、一定した品質で優
れた再現性をもって製造することができ、優れた透明
度、高い色強度及び明澄で鮮明な色相を有する。

【００５２】上述したアニシジンベースの助色団類（I
I）と、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸にカップリン
グされたトビアス酸との組み合わせは、陰影、深み及び
色強度において予期せぬ相乗的な改善を与える。これら
の利点の程度は、式（Ｉ）の顔料類を含有する組成物類
において、助色団（II）及び２−ナフチルアミン−１−
スルホン酸（トビアス酸）とカップリング成分（Ｖ）、
特に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸とのカップリング
生成物の添加効果から予想することはできない。

【００５３】以下の例が、本発明を、その範囲を限定す
ることなしに、説明する。

【００５４】例１（比較例）４７％水酸化ナトリウム溶液１６．２ｇを使用して、４
−アミノトルエン−３−スルホン酸（９８．２％）３
５．９ｇを攪拌しながら水２６５mlに溶解した。氷の添
加によって溶液の温度を２℃に下げた後、あらかじめ水
５０mlに溶解しておいた亜硝酸ナトリウム１２．２ｇを
加えた。濃塩酸（３５％）４８mlを攪拌しながら溶液に
加えてジアゾニウム塩を作製した。氷の添加によって温
度を０〜５℃に維持しながら攪拌を２０分間継続した。
塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇを懸濁液に加えた
後、０〜５℃で懸濁液の量を８００mlに調節した。

【００５５】改質アビエチン酸ロジン（EKA Nobel社のB
urez（登録商標）S3075）１９．０ｇを、水酸化ナトリ
ウム（上記と同様）５．２ｇとともに、攪拌しながら、
８０℃に加熱することによって、水４８０mlに溶解し
た。ひとたび樹脂溶液が得られたら、水２５０mlの添加
によって溶液を５０℃に冷却した。水酸化ナトリウム溶
液（４７％）３０ｇ及び２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸（ＢＯＮＡ）３５．５ｇを攪拌しながら加えた。氷の
添加によって、０〜５℃で、溶液の量を８００mlに調節
した。

【００５６】５℃の水８００mlを含む容器に、ジアゾ成
分及び樹脂／ＢＯＮＡ溶液を、攪拌しつつ、且つ温度５
〜６℃及びpH１０．８〜１１．０に維持しながら、４８
分間かけて同時に加えた。

【００５７】カップリングが完了した後、懸濁液を上記
条件でさらに１５分間攪拌した。次に、希塩酸（約１０
％）を使用してスラリーのpHを７．０に調節した後、８
０℃まで蒸気で加熱した。その後、冷水の添加によって
懸濁液を６０℃に冷却し、ろ過し、洗浄して塩を除去し
た。そして、生成物を９０℃で夜通し乾燥した後、磨砕
して粉末にした。

【００５８】例２（比較例）４７％水酸化ナトリウム溶液１６．２ｇを使用して、４
−アミノトルエン−３−スルホン酸（９８．２％）３
４．７ｇ及び２−ナフチル−アミン−１−スルホン酸
（トビアス酸）１．２ｇを攪拌しながら水２６５mlに溶
解した。氷の添加によって溶液の温度を２℃に下げた
後、あらかじめ水５０mlに溶解しておいた亜硝酸ナトリ
ウム１２．２ｇを加えた。濃塩酸（３５％）４８mlを攪
拌しながら溶液に加えてジアゾニウム塩を作製した。氷
の添加によって温度を０〜５℃に維持しながら攪拌を２
０分間継続した。塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇ
を懸濁液に加えた後、０〜５℃で懸濁液の量を８００ml
に調節した。

【００５９】例１にしたがって処理を完了した。

【００６０】例３４７％水酸化ナトリウム溶液１６．２ｇを使用して、４
−アミノトルエン−３−スルホン酸（９８．２％）３
４．７ｇ及びパラ−ニトロ−オルトアニシジン（ＰＮＯ
Ａ）１．２ｇを攪拌しながら水２６５mlに溶解した。氷
の添加によって溶液の温度を２℃に下げた後、あらかじ
め水５０mlに溶解しておいた亜硝酸ナトリウム１２．２
ｇを加えた。濃塩酸（３５％）４８mlを攪拌しながら溶
液に加えてジアゾニウム塩を作製した。氷の添加によっ
て温度を０〜５℃に維持しながら攪拌を２０分間継続し
た。塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇを懸濁液に加
えた後、０〜５℃で懸濁液の量を８００mlに調節した。

【００６１】例１にしたがって処理を完了した。

【００６２】例４（比較例）４７％水酸化ナトリウム溶液１６．２ｇを使用して、４
−アミノトルエン−３−スルホン酸（９８．２％）３
４．７ｇ及び２−ナフチル−アミン−１−スルホン酸
（トビアス酸）１．２ｇを攪拌しながら水２６５mlに溶
解した。氷の添加によって溶液の温度を２℃に下げた
後、あらかじめ水５０mlに溶解しておいた亜硝酸ナトリ
ウム１２．２ｇを加えた。濃塩酸（３５％）４８mlを攪
拌しながら溶液に加えてジアゾニウム塩を作製した。氷
の添加によって温度を０〜５℃に維持しながら攪拌を２
０分間継続した。塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇ
を懸濁液に加えた後、０〜５℃で懸濁液の量を８００ml
に調節した。

【００６３】改質アビエチン酸ロジン（EKA Nobel社のB
urez（登録商標）S3075）９．５ｇを、水酸化ナトリウ
ム液（４７％）２．６ｇとともに、攪拌しながら、８０
℃に加熱することによって、水２４０mlに溶解した。ひ
とたび樹脂溶液が得られたら、水１２５mlの添加によっ
て溶液を５０℃に冷却した。水酸化ナトリウム液（４７
％）３０ｇ及び２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸（ＢＯ
ＮＡ）３５．５ｇを攪拌しながら加えた。Snowtack（登
録商標）380A（EKA Nobel社）として知られる５０％w/w
レジンエステル分散液１９ｇを溶液に加えた。氷の添加
によって０〜５℃で懸濁液の量を８００mlに調節した。

【００６４】例１にしたがって処理を完了した。

【００６５】例５４７％水酸化ナトリウム液１６．２ｇを使用して、４−
アミノトルエン−３−スルホン酸（９８．２％）３４．
７ｇ、２−ナフチルアミン−１−スルホン酸（トビアス
酸）０．４ｇ及びパラ−クレシジン−オルトスルホン酸
（ＰＣＯＳ）０．８ｇを攪拌しながら水２６５mlに溶解
した。氷の添加によって溶液の温度を２℃に下げた後、
あらかじめ水５０mlに溶解しておいた亜硝酸ナトリウム
１２．２ｇを加えた。濃塩酸（３５％）４８mlを攪拌し
ながら溶液に加えてジアゾニウム塩を作製した。氷の添
加によって温度を０〜５℃に維持しながら攪拌を２０分
間継続した。塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇを懸
濁液に加えた後、０〜５℃で懸濁液の量を８００mlに調
節した。

【００６６】例４にしたがって処理を完了した。

【００６７】例６（比較例）４７％水酸化ナトリウム液１６．２ｇを使用して、２−
アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸４
３．０ｇを攪拌しながら水２６５mlに溶解した。氷の添
加によって溶液の温度を２℃に下げた後、あらかじめ水
５０mlに溶解しておいた亜硝酸ナトリウム１２．２ｇを
加えた。濃塩酸（３５％）４８mlを攪拌しながら溶液に
加えてジアゾニウム塩を作製した。氷の添加によって温
度を０〜５℃に維持しながら攪拌を２０分間継続した。
塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇを懸濁液に加えた
後、０〜５℃で懸濁液の量を８００mlに調節した。

【００６８】例１にしたがって処理を完了した。

【００６９】例７（比較例）４７％水酸化ナトリウム液１６．２ｇを使用して、２−
アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸４
１．４ｇ及び２−ナフチルアミン−１−スルホン酸（ト
ビアス酸）１．２ｇを攪拌しながら水２６５mlに溶解し
た。氷の添加によって溶液の温度を２℃に下げた後、あ
らかじめ水５０mlに溶解しておいた亜硝酸ナトリウム１
２．２ｇを加えた。濃塩酸（３５％）４８mlを攪拌しな
がら溶液に加えてジアゾニウム塩を形成した。氷の添加
によって温度を０〜５℃に維持しながら攪拌を２０分間
継続した。塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇを懸濁
液に加えた後、０〜５℃で懸濁液の量を８００mlに調節
した。

【００７０】例１にしたがって処理を完了した。

【００７１】例８４７％水酸化ナトリウム液１６．２ｇを使用して、２−
アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸４
１．４ｇ及びオルト−ニトロ−パラ−アニシジン（ＯＮ
ＰＡ）１．２ｇを攪拌しながら水２６５mlに溶解した。
氷の添加によって溶液の温度を２℃に下げた後、あらか
じめ水５０mlに溶解しておいた亜硝酸ナトリウム１２．
２ｇを加えた。濃塩酸（３５％）４８mlを攪拌しながら
溶液に加えてジアゾニウム塩を形成した。氷の添加によ
って温度を０〜５℃に維持しながら攪拌を２０分間継続
した。塩化カルシウム（８０％）３３．２ｇを懸濁液に
加えた後、０〜５℃で懸濁液の量を８００mlに調節し
た。

【００７２】例１にしたがって処理を完了した。

【００７３】例９仕上がった顔料粉末（例１〜８）２０ｇを、留出物（Ha
lterman社のPKWF 4/7New）１部、樹脂（Lawter Interna
tional社のSparkle 609として知られている）４部及び
ゲル化硬質樹脂（Lawter International社のLiminex 11
として知られている）６部からなるインクワニス８０ｇ
に配合した。混合は、Buhler SDY-200三本ロール練り機
のバックロール上で、温度：２３℃及び圧力：１０バー
ル（bar）で、５分間実施した。そして、混合物を圧
力：２×１０バール（bar）及び２３℃で三本ロール練
り機に通した。

【００７４】インクを目視で評価することにより、上色
（masstone）及び透明度を評価した。

【００７５】インク調製に使用した顔料インクの上色インクの透明度例１（比較例）ｓｔｄｓｔｄ例２（比較例）深さ５１ＴＲ例３深さ７２ＴＲインク調製に使用した顔料インクの上色インクの透明度例４（比較例）ｓｔｄｓｔｄ例５深さ４１ＴＲインク調製に使用した顔料インクの上色インクの透明度例６（比較例）ｓｔｄｓｔｄ例７（比較例）深さ６１ＴＲ例８深さ７１ＴＲ（ここで、“ｓｔｄ”は「標準」を意味する。“深さ”
は上色（masstone）の程度を意味し（「淡い」の反
対）、数が大きくなるほど上色（masstone）は深くな
る。“ＴＲ”は透明度を意味し、数が大きくなるほどイ
ンクは使用した標準に比べて透明になる）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者グレイグチスホルムイギリス国グラスゴージー77 ６エックスダブリュニュートンマーンズウェストエーカーズドラモンドウェイ 23 (72)発明者ポールカーウィンイギリス国チェシャーエスケー10 ２ティージーマクルズフィールドタイスリングトングレニーグルスドライブ 12ビー (72)発明者マイリーニコルイギリス国イーストキルブライドジー74 ４アールエースチュワートフィールドブレントロード 12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）【化１】（式中、Ｘは、水素、又はカルシウム、バリウム、スト
ロンチウム、マグネシウム、マンガン及びアルミニウム
から選択される金属のカチオンを表し、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ
₃は、水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、フェニル、ハロゲ
ン、−ＮＯ₂及びＣＦ₃からなる群より選択される員を表
し、Ｒ₄は、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃として定義したとおりであ
るか、又は部分式（Ａ）【化２】（式中、Ｘ′は、上記Ｘとして定義したとおりであり、
Ｒ₁′、Ｒ₂′及びＲ₃′は、上記式（Ｉ）の下でＲ₁、Ｒ
₂及びＲ₃として定義したとおりである）の基を表す）の
少なくとも一つの顔料；及び、式（II）【化３】（式中、Ｘ″は、上記式（Ｉ）の下でＸとして定義した
とおりであり、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉の少なくと
も一つは、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシを表し、Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄
アルキル、フェニル、ハロゲン、−ＳＯ₃−Ｈ、−ＮＯ₂
及び−ＣＦ₃からなる群より選択される員をさらに表
し、Ｒ₇は、部分式（Ｂ）【化４】（式中、Ｘ″′は、上記式（Ｉ）の下でＸとして定義し
たとおりであり、Ｒ₅′、Ｒ₆′、Ｒ₈′及びＲ₉′は、上
記式（II）の下でＲ₅、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈として定義した
とおりである）の基をさらに表す）の少なくとも一つの
助色団；を含む顔料組成物。
【請求項２】請求項１記載の組成物を調製する方法で
あって、式（III）【化５】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、請求項１で定義したとお
りであり、Ｒ₄は、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃として定義したとお
りであるか、部分式（Ａ′）【化６】（式中、Ｒ₁′、Ｒ₂′及びＲ₃′は、請求項１でＲ₁、Ｒ
₂及びＲ₃として定義したとおりである）の基を表す）の
少なくとも一つのアミン；及びと、式（IV）【化７】（式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉の少なくとも一つ
は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシを表し、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及
びＲ₉は、請求項１で定義したとおりであり、Ｒ₇は、部
分式（Ｂ′）【化８】（式中、Ｒ₅′、Ｒ₆′、Ｒ₈′及びＲ₉′は、請求項１で
定義したとおりである）の基をさらに表す）の少なくと
も一つのアミン；をジアゾ化する工程；及びジアゾ化し
たアミン類（III）及び（IV）を式（Ｖ）【化９】（式中、Ｘは、式（Ｉ）の下で上記に定義したとおりで
ある）のカップリング成分とでカップリングする工程；
を含む方法。
【請求項３】アゾレーキ顔料を調色するための、請求
項１記載の助色団（II）の使用。