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JP2000267272A - Heat transfer recording material and image forming method - Google Patents

Heat transfer recording material and image forming method

Info

Publication number
JP2000267272A
JP2000267272A JP6741499A JP6741499A JP2000267272A JP 2000267272 A JP2000267272 A JP 2000267272A JP 6741499 A JP6741499 A JP 6741499A JP 6741499 A JP6741499 A JP 6741499A JP 2000267272 A JP2000267272 A JP 2000267272A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
layer
recording material
color
thermal transfer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6741499A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tomizo Namiki
富蔵 並木
Hideyuki Nakamura
秀之 中村
Junichi Fujimori
淳一 藤盛
Mikio Totsuka
三樹雄 戸塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP6741499A priority Critical patent/JP2000267272A/en
Publication of JP2000267272A publication Critical patent/JP2000267272A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a heat transfer recording material capable of easily and stably dry-forming a high-quality image excellent in resolving power and dot reproducibility and to provide an image forming method using the recording material, not affected by the coloration of a polymerization initiator, excellent in hue reproducibility and capable of directly forming an image with laser light modulated with a digital image signal. SOLUTION: A polymerizable layer 14 containing an organic polymer binder, a photopolymerizable monomer and/or a photopolymerizable oligomer and a photopolymerization initiator, a coloring material layer 16 containing an organic polymer binder and a colorant and an adhesive layer 18 containing a thermoplastic polymer are successively disposed on a substrate 12. The coloring material layer 16 preferably contains a photopolymerization initiator and this photopolymerization initiator is preferably a borate compound of a dye.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は乾式現像法による画
像記録を可能とする転写方式の画像記録材料、及びそれ
を用いた画像形成方法に関するものであり、さらに詳し
くは製版印刷工程に用いられる色校正用のカラープルー
フ、最近の電子化システムの普及に対応しうるディジタ
ル画像信号からレーザー記録により直接に得るカラープ
ルーフ(DirectDigital Color P
roof;DDCP)、もしくはマスク画像、また各種
多色ディスプレーを得るのに好適な画像転写材料、及び
それを用いた画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transfer type image recording material which enables image recording by a dry development method, and an image forming method using the same. Color proofs for proofreading, color proofs obtained directly from digital image signals corresponding to the recent spread of electronic systems by laser recording (Direct Digital Color P
The present invention relates to an image transfer material suitable for obtaining a multicolor display, or a mask image, or a multicolor display, and an image forming method using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子化システムの普及に伴い、デ
ィジタル画像信号からのレーザー記録により直接画像を
記録する各種画像記録材料が開発されている。なかで
も、グラフィックアーツ分野において用いられるカラー
プルーフは、カラー原稿からの一組の色分解フィルムを
用いて印刷版焼き付を行う際、色分解工程での誤りチェ
ック、色補正の必要性チェックなどを行うため、本印刷
前に、色分解フィルムから作成されるが、中間調画像の
高再現性を可能にする高解像力、及び高い工程安定性が
要求され、近年は現像液を使用しない乾式プルーフが所
望されている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of electronic systems, various image recording materials for directly recording an image by laser recording from a digital image signal have been developed. Among them, the color proof used in the graphic arts field checks errors in the color separation process and the necessity of color correction when printing a printing plate using a set of color separation films from a color original. Therefore, it is made from a color separation film before the actual printing, but high resolution which enables high reproducibility of a halftone image and high process stability are required. In recent years, dry proofing which does not use a developer is desired. Have been.

【0003】従来からのカラー印刷の校正方法として、
写真法による各種校正法が開発されている。これら写真
法による色校正法にはフォトポリマーを使用する色校正
法(プリプレスプルーフ)があり、広く用いられてい
る。
As a conventional color printing proofing method,
Various calibration methods using the photographic method have been developed. Among these color proofing methods using a photographic method, there is a color proofing method using a photopolymer (prepress proof), which is widely used.

【0004】フォトポリマーの代表的な系である光重合
系の場合、写真法による中間フィルムをマスクとして露
光する従来プロセス用として、後述するような多くの方
法が実用に供されている。高画質のカラープルーフを得
るためには、一般的には150線/インチ以上の網点画
像を再現させる必要があるが、この方法では、解像力は
基本的に十分高い性能を有している。また、従来の光重
合系開始剤の多くは近紫外域に感光するが、一方で、特
開昭54ー155292号公報に示されるように、感光
波長域を可視域まで広げる分光増感剤が現在まで数多く
開発されている。そのためアルゴンイオンレーザー、ヘ
リウムカドミウムレーザー等の可視光波長のレーザーに
対して高い記録感度を実現することは比較的容易になり
つつある。また駆動電流による直接的な光強度変化が可
能で、小型かつ比較的安価な半導体レーザーを光源とし
て用いる画像形成方法の開発も盛んに行われており、最
近では青〜紫色の短波長レーザーも実用化の段階に入っ
てきた。
In the case of a photopolymerization system, which is a typical system of a photopolymer, many methods described below have been put to practical use for conventional processes in which exposure is performed using a photographic intermediate film as a mask. In order to obtain a high-quality color proof, it is generally necessary to reproduce a halftone image of 150 lines / inch or more, but this method basically has sufficiently high resolution. Further, many of the conventional photopolymerization initiators are sensitive to the near-ultraviolet region. On the other hand, as shown in JP-A-54-155292, a spectral sensitizer that extends the photosensitive wavelength range to the visible region is used. Many have been developed to date. Therefore, it is relatively easy to realize high recording sensitivity with respect to a laser having a visible light wavelength such as an argon ion laser and a helium cadmium laser. In addition, the development of an image forming method using a small and relatively inexpensive semiconductor laser as a light source, which can directly change the light intensity by a drive current, has been actively performed. Recently, blue-violet short-wavelength lasers have been put into practical use. It has entered the stage of transformation.

【0005】上述した光重合系は、解像力、レーザー記
録感度の点でもディジタル画像記録に対し、高い潜在的
な可能性を有しているものの、未だ実用に供するものは
得られていない。以下に、光重合系材料を用いた写真法
による多色画像記録の従来技術につき概観し、本発明の
目的に照らした時の問題点を示す。
Although the above-mentioned photopolymerization system has a high potential for digital image recording in terms of resolution and laser recording sensitivity, it has not yet been practically used. The following is an overview of the prior art of multicolor image recording by a photographic method using a photopolymerizable material, and points out problems in light of the object of the present invention.

【0006】従来からの写真法によるカラー印刷の校正
方法としては、オーバーレイ法及びサープリント法があ
る。この方法の一例として、仮支持体上に有機重合体よ
りなる剥離層、色材層及び感光層が順次積層されてなる
感光性転写材料を像様露光したのち、これを湿式現像す
ることにより剥離層上に着色画像を形成し、次いでこの
着色画像を剥離層と共に、任意の支持体(永久支持体)
に接着剤を用いて転写する方法が特公昭46ー1532
6号、特公昭49ー441号の各公報に記載されてい
る。この方法は、例えばカラープルーフとして、オーバ
ーレイタイプ、サープリントタイプなどの各種の操作に
使用できる長所を持っているが、寸度安定性に劣る紙支
持体の上で各色を順次転写するために、各色の位置合わ
せ精度を維持することが難しく、また出来上がった画像
の機械的強度が弱い欠点を有している。
[0006] Conventional photographic color printing proofing methods include the overlay method and the surprint method. As an example of this method, a photosensitive transfer material in which a release layer made of an organic polymer, a color material layer, and a photosensitive layer are sequentially laminated on a temporary support is imagewise exposed, and then peeled by wet development. A colored image is formed on the layer, and the colored image is then combined with a release layer on an optional support (permanent support).
Transfer method using an adhesive is disclosed in JP-B-46-1532.
No. 6, JP-B-49-441. This method has an advantage that it can be used for various operations such as an overlay type and a surprint type as a color proof, but in order to sequentially transfer each color on a paper support having poor dimensional stability, It is difficult to maintain the alignment accuracy of each color, and the resulting image has weak mechanical strength.

【0007】上記の欠点を改良する方法として、永久支
持体上に画像を転写する前に、一旦仮の受像シート(受
像要素)に画像を転写する方法が本願出願人の出願にか
かる特開昭59−97140号に記載されている。すな
わち、この方法では、支持体上に光重合性材料からなる
画像受容層を設けた仮の受像要素を用意し、各色の画像
を永久支持体上に転写する前に一旦仮の受像要素の上に
各色の画像を転写する。次いで永久支持体上に再転写
し、次いで更に全面露光を行なって、転写された光重合
性受像層を硬化させる工程が含まれる。この方法によれ
ば、各色画像の位置合わせ、転写を寸度安定性の高いポ
リエチレンテレフタレートのような支持体の上で行なう
ことができるため、位置合わせ精度、品質安定性共に向
上し、また硬度の大きな光硬化層により最終画像が保護
されるため、画像の機械的強度にも優れる長所も有す
る。しかしながら本方法は原理上、湿式現像法という本
質的な課題を有している。
As a method of improving the above-mentioned disadvantage, a method of temporarily transferring an image to a temporary image-receiving sheet (image-receiving element) before transferring the image to a permanent support is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. HEI 10-279, filed by the present applicant. No. 59-97140. That is, in this method, a temporary image-receiving element provided with an image-receiving layer made of a photopolymerizable material on a support is prepared, and the image of each color is temporarily transferred onto the temporary image-receiving element before the image is transferred onto the permanent support. The image of each color is transferred to the printer. Next, a step of re-transferring the image onto the permanent support, followed by further exposing the entire surface to cure the transferred photopolymerizable image receiving layer is included. According to this method, since the alignment and transfer of each color image can be performed on a support such as polyethylene terephthalate having high dimensional stability, both the alignment accuracy and the quality stability are improved, and the hardness is improved. Since the final image is protected by the large photo-cured layer, it also has the advantage of excellent mechanical strength of the image. However, this method has an essential problem of a wet development method in principle.

【0008】上記記載の方法に見られる湿式現像法の欠
点を解決した多色画像形成方法も従来多く提案され、そ
の一部が広く実用化されている。その例が米国特許第
3、060、024号、同第3、582、327号、同
第3、620、726号等により知られており、これら
の方法では支持体層と少なくとも一つの付加重合しうる
モノマーと光重合開始剤とを含む光重合可能層とからな
る、粘着性の光重合可能複製材料が画像状露光により硬
化され、その粘着性を失う。この潜像はついで適当な粉
末状トナー材料を付与することにより可視化される。こ
のトナーは未露光の粘着性の区域にだけ付着するが、露
光された非粘着性の画像区域からは付与後とり除くこと
ができる。
[0008] Many multicolor image forming methods which solve the disadvantages of the wet developing method found in the above-mentioned methods have been proposed in the prior art, and some of them have been widely put to practical use. Examples thereof are known from U.S. Pat. Nos. 3,060,024, 3,582,327, 3,620,726, and the like. In these methods, a support layer and at least one addition polymer are added. A tacky photopolymerizable replica material, consisting of a photopolymerizable layer containing a polymerizable monomer and a photopolymerization initiator, is cured by imagewise exposure and loses its tackiness. This latent image is then visualized by applying a suitable powdered toner material. The toner adheres only to the unexposed tacky areas, but can be removed from the exposed non-tacky image areas after application.

【0009】この方式は現像液が不要な乾式現像法であ
り、その簡便性もあって色分解フィルムを用いた校正刷
りに広く用いられている。しかし、粉末状トナーを取り
扱うため作業周辺を汚しやすく、またトナー付与/除去
の仕方に個人差が出やすく、改善も強く望まれている。
This method is a dry development method which does not require a developing solution, and is widely used for proof printing using a color separation film due to its simplicity. However, since the powdery toner is handled, the surroundings of the work are easily stained, and the method of applying / removing the toner is likely to vary among individuals, and improvement is strongly desired.

【0010】上記粘着性光重合性感光層を用いる方式を
改良するための方法として、トナーをフィルム化する方
法が例えば、特開昭63−41847号、及び特開平2
−14985号に示されている。これらの方法では上記
方法と同様に、未露光状態で粘着性を示し、露光/硬化
により粘着性を失う感光層が光重合性モノマーと光開始
剤からなり、該感光層を支持体と一緒に、紙などのレシ
ーバーベースに積層した形で使用する。画像状露光、感
光層支持体の剥離により露出された潜像は、別の支持体
上に設けられたフィルム状のトナーと接触され、加熱及
び/または加圧されることによりトナーが転写され、現
像される。上記2件の公報のうち、前者はトナー層の結
合材として互いに相溶しないポリマーを混合することを
特徴とし、また後者は同じくトナー層の結合材ポリマー
の熱的及び機械的性質を選択することにより、得られる
画質の向上を図っている。
As a method for improving the method using the above-mentioned adhesive photopolymerizable photosensitive layer, a method of forming a toner into a film is disclosed in, for example, JP-A-63-41847 and JP-A-Hei.
No. 14985. In these methods, similarly to the above method, a photosensitive layer which exhibits tackiness in an unexposed state and loses tackiness upon exposure / curing comprises a photopolymerizable monomer and a photoinitiator. Used in a form laminated on a receiver base such as paper. The latent image exposed by imagewise exposure and peeling of the photosensitive layer support is brought into contact with a film-like toner provided on another support, and the toner is transferred by being heated and / or pressed, Developed. Of the above two publications, the former is characterized by mixing polymers incompatible with each other as a binder for the toner layer, and the latter is also to select the thermal and mechanical properties of the binder polymer of the toner layer. As a result, the obtained image quality is improved.

【0011】これら二件の方法は、いずれも前述した粉
末トナーを用いる方式の欠点を改良するもので、印刷物
近似性で優れる(印刷本紙上での顔料画像形成)と共に
乾式現像可能であり、また品質安定性が改良されるた
め、従来の方式に比較して著しく好ましい方法と言え
る。しかしながら、これらの方法においても、寸法安定
性の劣る紙支持体上で、感光層の画像露光の位置合わせ
を繰り返すため、各色相画像の位置ずれが生じやすく、
最終画像は機械的強度が小さいという問題はなお存在
し、また、耐傷性、耐接着性等の付与のためには、画像
の上に保護層積層等の煩雑な工程を付加させる必要があ
った。更に、最終画像の解像力や網点再現性が不十分で
ある等の問題もある。
Both of these two methods improve the drawbacks of the above-mentioned method using a powdered toner, and are excellent in similarity to printed matter (pigment image formation on printing paper), and can be dry-developed. Since the quality stability is improved, it can be said that this method is significantly preferable as compared with the conventional method. However, even in these methods, since the alignment of the image exposure of the photosensitive layer is repeated on a paper support having poor dimensional stability, misregistration of each hue image is likely to occur,
The final image still has a problem that the mechanical strength is small, and it is necessary to add a complicated process such as laminating a protective layer on the image in order to impart scratch resistance, adhesion resistance and the like. . Furthermore, there are also problems such as insufficient resolution and halftone dot reproducibility of the final image.

【0012】近年、カラープルーフ分野以外において
も、環境的な観点から廃液処理の問題がない乾式の画像
形成方法が注目されている。従来公知の乾式現像による
画像形成法としては、例えば、特開昭63−14715
4号、特開平1−219742号、特開平2−5805
8号、特開平6−222571号、特開平7−1994
60号、特開平8−297363号、特開平8−297
364号、特開平9−274316号等の各公報に記載
の方法が多数あるが、これらはいずれも着色感光層表面
の粘着性の差を利用して画像形成を行うため、着色感光
層を通過してきた画像信号の劣化によりプルーフに要求
されるような充分な網点再現性が得られないという問題
があり、さらに、露光部を硬化させるために添加される
重合開始剤の着色による色相への悪影響も懸念されてい
る。
In recent years, attention has been paid to a dry image forming method which has no problem of waste liquid treatment from an environmental point of view even in the field other than the color proof field. Conventionally known image forming methods by dry development include, for example, JP-A-63-14715.
4, JP-A-1-219742, JP-A-2-5805
8, JP-A-6-222571, JP-A-7-1994
No. 60, JP-A-8-297363, JP-A-8-297
There are many methods described in JP-A No. 364, JP-A-9-274316 and the like. However, all of these methods use the difference in the adhesiveness of the surface of the colored photosensitive layer to form an image and pass through the colored photosensitive layer. There is a problem that sufficient halftone dot reproducibility required for the proof cannot be obtained due to the deterioration of the image signal, and further, the hue due to the coloring of the polymerization initiator added to cure the exposed portion is reduced. There are also concerns about adverse effects.

【0013】重合開始剤の着色による色相への影響を防
止しうる乾式現像による画像形成方法として、特開平6
−332164号公報には、支持体上に非着色光重合性
層、着色重合性層、接着層の三層からなる構成とする方
法が提案されている。この構成によれば光重合性層には
色材を含有しないため、色相への影響はある程度防止で
きるものの、着色重合性層中のモノマーの影響による各
層間の密着力変化や画像形成層の破断力の変化等によ
り、剥離現像が不安定になるという問題点がなお存在し
ていた。
As an image forming method by dry development which can prevent the color tone of the polymerization initiator from affecting the hue, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 332164 proposes a method in which a non-colored photopolymerizable layer, a colored polymerizable layer, and an adhesive layer are formed on a support. According to this configuration, since the photopolymerizable layer does not contain a coloring material, the effect on the hue can be prevented to some extent, but the adhesion between the layers changes due to the effect of the monomer in the colored polymerizable layer, and the image forming layer is broken. There still remains a problem that peeling development becomes unstable due to a change in force or the like.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、乾式
で、解像力及び網点再現性の優れた高画質の画像を容易
に安定して形成することができる熱転写記録材料を提供
することにある。本発明の他の目的は重合開始剤の着色
による影響の無い、色相再現性に優れた画像形成方法、
特に、中間フィルムをマスクとして紫外線等で露光する
従来プロセスに加えて、ディジタル画像信号で変調され
たレーザー光により、印刷物近似性の高い高画質のカラ
ープルーフをダイレクトに形成する時に有用な、画像形
成方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a thermal transfer recording material capable of easily and stably forming a high-quality dry-type image having excellent resolution and halftone dot reproducibility. is there. Another object of the present invention is not affected by the coloring of the polymerization initiator, an image forming method excellent in hue reproducibility,
In particular, in addition to the conventional process of exposing with an ultraviolet ray or the like using an intermediate film as a mask, the laser beam modulated with a digital image signal is useful for directly forming a high-quality color proof with high similarity to printed matter. It is to provide a method.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、非着色光重合性層と、層中に光重合モノマー及
び/又は光重合オリゴマーを含まない色材層とを分離さ
せることにより、目的を達成しうることを見出して本発
明を完成した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have made it possible to separate an uncolored photopolymerizable layer from a colorant layer containing no photopolymerizable monomer and / or photopolymerizable oligomer in the layer. As a result, the present inventors have found that the object can be achieved and completed the present invention.

【0016】即ち、本発明の熱転写記録材料は、支持体
上に、(A)有機重合体結合剤、光重合性モノマー及び
/又は光重合性オリゴマー、及び、光重合開始剤を含有
する重合性層、(B)有機重合体結合剤、及び、着色剤
を含有する色材層、(C)熱可塑性重合体を含有する接
着層、を順次、設けてなることを特徴とする。
That is, the thermal transfer recording material of the present invention comprises, on a support, a polymerizable material containing (A) an organic polymer binder, a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerizable oligomer, and a photopolymerization initiator. A layer, (B) a colorant layer containing an organic polymer binder and a colorant, and (C) an adhesive layer containing a thermoplastic polymer, in that order.

【0017】ここで、前記色材層中に、光重合開始剤を
含有すること、光重合開始剤が染料のボレート化合物で
あることが好ましい態様である。本発明の熱転写記録材
料においては、支持体と重合性層の間に中間層を設ける
ことが好ましく、前記支持体表面に、隣接する層との接
着性向上処理がなされていることが層の安定性の観点か
ら好ましい。
Here, in a preferred embodiment, the color material layer contains a photopolymerization initiator and the photopolymerization initiator is a borate compound of a dye. In the thermal transfer recording material of the present invention, it is preferable to provide an intermediate layer between the support and the polymerizable layer, and it is preferable that the surface of the support has been subjected to a treatment for improving the adhesiveness with an adjacent layer. It is preferable from the viewpoint of properties.

【0018】また、請求項5に記載の本発明の画像形成
方法は、(I)前記請求項1乃至4のいずれかの1項に
熱転写記録材料の接着層と受像シートの受像面とを積層
ラミネートする積層工程と、(II)該記録材料に、そ
の支持体面側から活性光線を画像様に照射する露光工程
と、(III)該記録材料を受像シートから剥離して、
剥離した支持体上に重合性層及び色材層の活性光線照射
部を残留させ、受像シート側に接着層及び色材層の活性
光線非照射部を転写させて転写画像を得る転写工程と、
を含むことを特徴とする。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an image forming method according to the first aspect, wherein (I) the adhesive layer of the thermal transfer recording material and the image receiving surface of the image receiving sheet are laminated as described in any one of the first to fourth aspects. A laminating step of laminating; (II) an exposing step of irradiating the recording material with actinic rays imagewise from the support surface side; and (III) peeling off the recording material from the image receiving sheet.
A transfer step of leaving an actinic ray-irradiated portion of the polymerizable layer and the colorant layer on the peeled support, and transferring a non-irradiated portion of the adhesive layer and the colorant layer to the image-receiving sheet side to obtain a transfer image,
It is characterized by including.

【0019】本発明の画像形成方法においては、必要に
応じてさらに、(IV)形成された転写画像に、光重合
開始剤が吸収する光を露光し、光重合開始剤を失活・消
色させる定着工程を施すことができる。この工程を付加
することにより、転写画像の色再現性が向上する。
In the image forming method of the present invention, if necessary, (IV) the formed transfer image is exposed to light absorbed by the photopolymerization initiator to deactivate and decolorize the photopolymerization initiator. Fixing step can be performed. By adding this step, the color reproducibility of the transferred image is improved.

【0020】本発明の画像形成方法は、この方法によっ
て受像シート上に得られた第一の単色転写画像の上に、
異なる色相の色材層を有する他の熱転写記録材料を用い
て、同様の画像形成方法により異なる色相の単色転写画
像を形成し、必要に応じてこれを繰り返すことにより、
受像シート上に多色画像を形成することができる。前記
(IV)定着工程を施す場合、この工程を各色相ごとに
行ってもよいが、多色転写画像が転写された後、最後に
行うことで、全色相の画像の定着を行うこともできる。
こうして前記受像シート上に得られた転写画像は、さら
に別の最終支持体に転写する工程をへて、任意の支持体
に画像を形成することができる。
[0020] The image forming method of the present invention comprises the steps of:
By using another thermal transfer recording material having a color material layer of a different hue, a single-color transfer image of a different hue is formed by the same image forming method, and by repeating this as necessary,
A multicolor image can be formed on the image receiving sheet. When the fixing step (IV) is performed, this step may be performed for each hue. However, after the multicolor transfer image is transferred, the step is performed lastly, so that the image of all hues can be fixed. .
The transferred image thus obtained on the image receiving sheet can be further transferred to another final support to form an image on an arbitrary support.

【0021】本発明の画像形成方法においては、画像形
成用の活性光線としては、レーザー光による画像様の露
光や、中間マスクを介した紫外線露光等が可能である。
また、前記受像シートとして位置合せが容易な寸法安定
性の高いフィルムベースや印刷本紙上に直接画像形成し
うる紙支持体等を用いることができる。さらに、前記受
像シートとして、支持体上にクッション層を設けてなる
ものを用いれば、転写工程において、例えば、多色画像
が積層された部分の転写において画像部の凹凸を吸収し
て転写性をより向上させることができる。
In the image forming method of the present invention, as the actinic rays for forming an image, image-like exposure using a laser beam, ultraviolet exposure through an intermediate mask, and the like are possible.
Further, as the image receiving sheet, a film base having high dimensional stability, which can be easily aligned, a paper support capable of forming an image directly on the printing paper, or the like can be used. Furthermore, if the image receiving sheet is formed by providing a cushion layer on a support, in the transfer step, for example, in the transfer of the portion where the multicolor image is laminated, the unevenness of the image portion is absorbed to improve the transferability. It can be further improved.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の熱転写記録材料
の各構成について、順次説明する。本発明の熱転写記録
材料は、支持体上に、(A)重合性層、(B)色材層、
(C)接着層を順次、設けてなるが、これらの層はこの
順に設けられていればよく、必要に応じて、中間層、保
護層、紫外線吸収層などを適宜設けることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, each constitution of the thermal transfer recording material of the present invention will be sequentially described. The thermal transfer recording material of the present invention comprises, on a support, (A) a polymerizable layer, (B) a colorant layer,
(C) An adhesive layer is sequentially provided. These layers may be provided in this order, and an intermediate layer, a protective layer, an ultraviolet absorbing layer, and the like may be provided as needed.

【0023】まず、本発明に用いうる支持体について説
明する。支持体の材料としては、支持体側から露光する
構成であるため、露光光線に対して実質的に透明である
ことを要するが、それ以外の点については、記録材料用
に必要な強度、耐久性などを備えていれば特に制限はな
く、一般的には、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体などの高分子化合物を挙げるこ
とができ、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
が、機械的強度、熱に対する寸法安定性の点で好まし
い。
First, the support that can be used in the present invention will be described. Since the material of the support is configured to be exposed from the support side, it is necessary that the material is substantially transparent to the exposure light beam. However, in other respects, the strength and durability required for the recording material are used. There is no particular limitation as long as it is provided with, and in general, for example, high molecular compounds such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer In particular, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in terms of mechanical strength and dimensional stability against heat.

【0024】また、支持体の厚みには特に制限は無く、
必要に応じて適宜選択できるが、3μm〜200μm、
特に、5〜100μmが好ましい。一般的に剥離性の観
点からは薄い方が良く、機械的強度及び製造上または記
録プロセス工程での取扱い性の観点からは厚い方が好適
である。
The thickness of the support is not particularly limited.
3 μm to 200 μm, which can be appropriately selected as needed.
In particular, 5 to 100 μm is preferable. Generally, a thinner film is better from the viewpoint of peelability, and a thicker film is more preferable from the viewpoint of mechanical strength and handleability in manufacturing or in a recording process.

【0025】支持体の表面には、隣接して設けられる重
合性層、あるいは中間層等との密着性をあげるためにグ
ロー放電処理、コロナ放電処理などの、接着性向上のた
めの前処理がなされていてもよい。
On the surface of the support, a pre-treatment for improving the adhesiveness such as a glow discharge treatment or a corona discharge treatment for improving the adhesion to the adjacent polymerizable layer or intermediate layer is provided. It may be done.

【0026】本発明の熱転写記録材料には、必要に応じ
て支持体と重合性の間に中間層を設けてもよい。中間層
としては支持体と重合性層両者の間の密着性が大きく、
さらに、上に塗布される光重合性層の塗布溶剤に対する
耐性を有することが好ましく、それらを考慮して皮膜性
のあるポリマー材料中から適宜選択される。中間層の厚
みには特に制限は無いが、通常は0.01μm〜2μm
が好ましい。
The thermal transfer recording material of the present invention may optionally have an intermediate layer between the support and the polymerizable material. As the intermediate layer, the adhesion between the support and the polymerizable layer is large,
Further, it is preferable that the photopolymerizable layer applied thereon has resistance to a coating solvent, and in consideration of these, it is appropriately selected from polymer materials having film properties. The thickness of the intermediate layer is not particularly limited, but is usually 0.01 μm to 2 μm.
Is preferred.

【0027】また、支持体において、重合性層の反対の
面にも、必要に応じて耐接着性あるいは集積性等の特性
を改善するための各種パック層を設けることができる。
Further, on the surface of the support opposite to the polymerizable layer, various pack layers for improving properties such as adhesion resistance and integration can be provided as necessary.

【0028】支持体上に設けられる(A)重合性層は、
下記の成分を含有する光重合性感光材料により形成され
る。重合性層で使用する好適な光重合性感光材料は、
(A−1)少なくとも一種の有機重合体結合剤(ポリマ
ーバインダー)、(A−2)少なくとも一種の、付加重
合によって光重合体を形成し得る光重合性モノマー及び
/又はオリゴマー、及び、(A−3)少なくとも一種
の、活性光線によって活性化される光重合開始剤、を含
有し、必要に応じて更に熱重合禁止剤、界面活性剤等の
添加剤を含有する。
The polymerizable layer (A) provided on the support comprises:
It is formed of a photopolymerizable photosensitive material containing the following components. Suitable photopolymerizable photosensitive material used in the polymerizable layer,
(A-1) at least one organic polymer binder (polymer binder); (A-2) at least one photopolymerizable monomer and / or oligomer capable of forming a photopolymer by addition polymerization; -3) It contains at least one kind of photopolymerization initiator activated by actinic rays, and if necessary, further contains additives such as a thermal polymerization inhibitor and a surfactant.

【0029】上記の(A−2)光重合性モノマー及びオ
リゴマー(以下、適宜、オリゴマーも含めて単に「光重
合性モノマー」と称する)は、付加重合によって光重合
体を形成し、隣接する色材層との密着性を向上させる重
要な機能を有するものである。用いうる材料は、前記特
性を備えるものであれば特に制限はなく、公知のものを
適用できる。一般的には、光感度、硬化膜の物性及び保
存性等の観点から、多官能ビニルまたはビニリデン化合
物であることが好ましい。
The above-mentioned (A-2) photopolymerizable monomers and oligomers (hereinafter, also referred to as “photopolymerizable monomers”, including the oligomers as appropriate) form a photopolymer by addition polymerization. It has an important function of improving the adhesion to the material layer. The material that can be used is not particularly limited as long as it has the above characteristics, and a known material can be applied. Generally, from the viewpoints of photosensitivity, physical properties of the cured film, storage stability, and the like, a polyfunctional vinyl or vinylidene compound is preferable.

【0030】多官能ビニルまたはビニリデン化合物とし
て適当なものは、例えばポリオールの不飽和エステル、
特にアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、例えばエ
チレングリコールジアクリレート、グリセリントリアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,
3−プロパンジオールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、1,2,4−ブタントリ
オールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、ペンタエリトリットジメタクリレート、
ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエリト
リットテトラメタクリレート、ペンタエリトリットジア
クリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペ
ンタエリトリットテトラアクリレート、ジペンタエリト
リットポリアクリレート、1,3−プロパンジオールジ
アクリレート、1,5−ペンタジオールジメタクリレー
ト、200〜400の分子量を有するポリエチレングリ
コールのビスアクリレート及びビスメタクリレート及び
類似の化合物、不飽和アミド、特にそのアルキレン鎖が
炭素原子によって開かれてもよいα,ω−ジアミンを有
するアクリル酸及びメタクリル酸の不飽和アミド及びエ
チレンビスメタクリルアミド等である。更に、例えば多
価アルコールと多価の有機酸のエステルと、アクリル酸
またはメタクリル酸との縮合によるポリエステルアクリ
レートも使用し得るが、これらに限定されるものではな
い。
Suitable as polyfunctional vinyl or vinylidene compounds are, for example, unsaturated esters of polyols,
In particular esters of acrylic acid or methacrylic acid, such as ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,
3-propanediol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol dimethacrylate,
Pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol polyacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,5- Pentadiol dimethacrylate, bisacrylates and bismethacrylates of polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 400 and similar compounds, unsaturated amides, especially acrylics having an α, ω-diamine whose alkylene chain may be opened by a carbon atom And unsaturated amides of acid and methacrylic acid and ethylenebismethacrylamide. Further, for example, polyester acrylate obtained by condensation of an ester of a polyhydric alcohol and a polyhydric organic acid with acrylic acid or methacrylic acid may be used, but is not limited thereto.

【0031】(A−1)有機重合体結合剤は、光重合性
層の有効成分を保持し、層形成の機能をになう、いわゆ
るバインダーポリマーを指し、重合性層の硬さを決める
のみならず、その粘着性をも決める大きな要因の一つで
ある。上記の結合剤として好適な材料は、熱可塑性樹脂
またはその混合物であり、その例としてはアクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル等のようなアクリル系モノマーの単独重合体又は共
重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロ
ースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアルコール等のようなビニル系ポリマー及び
それらの共重合体、ポリエステル、ポリアミドのような
縮合系ポリマー、塩素化ゴム、ブタジエン−スチレン共
重合体のようなゴム系ポリマー、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレンなどのポリオレフィン系ポリマー
などが挙げられる。これらの中で、各種アクリル系モノ
マーの共重合体は、広い範囲で軟化点等の熱的性質を制
御することが容易であり、また光重合性モノマーとの相
溶性が良好であり好ましい。これらの重合体は、10,
000〜2,000,000の平均分子量を有するもの
であることが好ましい。
(A-1) The organic polymer binder refers to a so-called binder polymer that holds the active ingredient of the photopolymerizable layer and performs the function of forming the layer, and only determines the hardness of the polymerizable layer. In addition, it is one of the major factors that determine its adhesiveness. Suitable materials for the binder are thermoplastics or mixtures thereof, such as acrylic acid,
Methacrylic acid, acrylic acid ester, homopolymer or copolymer of acrylic monomer such as methacrylic acid ester, methylcellulose, ethylcellulose, cellulosic polymer such as cellulose acetate, polystyrene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate Copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyvinylbutyral,
Vinyl polymers such as polyvinyl alcohol and copolymers thereof, polyesters, condensation polymers such as polyamide, chlorinated rubber, rubber polymers such as butadiene-styrene copolymer, chlorinated polyethylene,
Examples thereof include polyolefin-based polymers such as chlorinated polypropylene. Among them, copolymers of various acrylic monomers are preferable because they can easily control thermal properties such as softening point in a wide range and have good compatibility with photopolymerizable monomers. These polymers are
Preferably, it has an average molecular weight of 2,000 to 2,000,000.

【0032】ここで、光重合性モノマーと有機重合体結
合剤の混合比は、使用される光重合性モノマーと結合剤
の組み合わせによって適性比は異なるが、一般的には、
光重合性モノマー:結合剤比が0.1:1.0〜2.
0:1.0(重量比)であることが好ましい。
Here, the mixing ratio of the photopolymerizable monomer and the organic polymer binder varies depending on the combination of the photopolymerizable monomer and the binder used.
The ratio of photopolymerizable monomer: binder is 0.1: 1.0 to 2.
It is preferably 0: 1.0 (weight ratio).

【0033】また、(A−3)光重合開始剤としては、
レーザー記録の場合には、可視域より長波に吸収、活性
を有しレーザーに対し高い感応性を有する光重合開始剤
を使用することが特に好ましい。このような光重合開始
剤としては、ラジカル発生剤と分光増感剤としての各種
色素を組み合わせた系が数多く知られている。例えばラ
ジカル発生剤としてイミダゾール二量体を用い、色素と
してアクリジン色素(特開昭54−155292号)あ
るいは、トリアジン系色素(TAGA Proceed
ings,1985,p232)を組み合わせた系、ラ
ジカル発生剤としてN−フェニルグリシンを用い、色素
としてケトクマリン系を組み合わせた系(Polyme
r Eng.Sci.,23,1022(198
3))、ラジカル発生剤としてヨードニウム塩を用い各
種色素を組み合わせた系(特開昭60−76740、同
60−78443、同60−88005号等)、ラジカ
ル開始剤としてトリアジン系化合物、色素として芳香族
ケトン誘導体を組み合わせた系(日本化学会誌、198
4、p.192)等が知られている。またシアニン、ロ
ーダミン、サフラニン等の色素のアルキルホウ酸塩も有
効な可視光開始剤として知られている(特開昭62−1
43044、同62−150242号)。本発明に係る
(A)重合性層を構成する光重合性感光材料には、これ
ら公知の光重合開始剤系を用いることが出来る。
The (A-3) photopolymerization initiator includes:
In the case of laser recording, it is particularly preferable to use a photopolymerization initiator having absorption and activity at a longer wavelength than the visible region and having high sensitivity to laser. As such a photopolymerization initiator, many systems in which a radical generator and various dyes as spectral sensitizers are combined are known. For example, an imidazole dimer is used as a radical generator, and an acridine dye (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-155292) or a triazine dye (TAGA Proceed) is used as a dye.
ings, 1985, p232), a system using N-phenylglycine as a radical generator and a ketocoumarin system as a dye (Polyme).
r Eng. Sci. , 23, 1022 (198
3)), a system in which various dyes are combined using an iodonium salt as a radical generator (JP-A-60-76740, JP-A-60-78443, and JP-A-60-88005), a triazine compound as a radical initiator, and an aromatic as a dye System combining aromatic ketone derivatives (Journal of the Chemical Society of Japan, 198
4, p. 192) are known. Alkyl borate salts of dyes such as cyanine, rhodamine, and safranine are also known as effective visible light initiators (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-1).
43444 and 62-150242). These known photopolymerization initiator systems can be used for the photopolymerizable photosensitive material constituting the polymerizable layer (A) according to the present invention.

【0034】さらに、この(A)重合性層に於いては、
光重合開始剤として、近紫外部に吸収、活性を有する光
重合開始剤も、用途、目的に応じて単独に、もしくは前
述の開始剤と併用して使用することができる。ここで用
いうる近紫外部に吸収、活性を有する開始剤としては、
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン[4,4’−ビス−
(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン]、4,4’−ビス
−(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4−メトキシ−
4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、2−エチルアン
トラキノン、フェノントラキノン、及びその他の芳香族
ケトンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インフェニルエーテルのようなベンゾインエーテル類、
メチルベンゾイン、エチルベンゾイン及びその他のベン
ゾイン類、並びに2−(o−クロロフェニル)−4,5
−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフ
ェニル)−4,5−(m−メトキシフェニル)イミダゾ
ール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−
ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフ
ェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2
−(p−メトキシフェニル−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−
4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メ
チルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、及び米国特許第3,476,185号、
英国特許第1,047,569号及び米国特許第3,7
84,557号の各明細書に記載された前記と同様の二
量体のような2,4,5−トリアクリルイミダゾール二
量体等が用いられる。(A−3)光重合開始剤の添加量
としては、(A−2)光重合性モノマーに対して0.0
1〜30重量%が好ましい。
Further, in the polymerizable layer (A),
As the photopolymerization initiator, a photopolymerization initiator having absorption and activity in the near ultraviolet region can be used alone or in combination with the above-mentioned initiators according to the use and purpose. As an initiator having near-ultraviolet absorption and activity that can be used here,
Benzophenone, Michler's ketone [4,4'-bis-
(Dimethylamino) benzophenone], 4,4'-bis- (dimethylamino) benzophenone, 4-methoxy-
Aromatic ketones such as 4'-dimethylaminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone, phenonethraquinone, and other aromatic ketones; benzoin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl ether;
Methyl benzoin, ethyl benzoin and other benzoins, and 2- (o-chlorophenyl) -4,5
-Diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5- (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-
Diphenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2
-(P-methoxyphenyl-4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl)-
4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, and U.S. Pat. No. 3,476,185;
UK Patent 1,047,569 and US Patent 3,7
For example, 2,4,5-triacrylimidazole dimer, such as the same dimer as described in each specification of JP-A-84,557, can be used. (A-3) The amount of the photopolymerization initiator to be added is 0.00 to (A-2) the photopolymerizable monomer.
1-30% by weight is preferred.

【0035】また、本発明においては、光重合開始剤の
着色の影響をより低減する観点から、染料のボレート化
合物(対イオンとして染料骨格を有するホウ酸塩化合
物)からなる光重合開始剤が特に好適である。光重合開
始剤として特に有用な、染料のボレート化合物の具体的
な例としては特開昭62−143044号、特開昭62
−15042号の各公報に記載の化合物や、本願出願人
が先に特願平10−310611号として出願した明細
書に記載されている化合物等が好適である。
In the present invention, from the viewpoint of further reducing the effect of coloring of the photopolymerization initiator, a photopolymerization initiator comprising a borate compound of a dye (a borate compound having a dye skeleton as a counter ion) is particularly preferred. It is suitable. Specific examples of borate compounds of dyes that are particularly useful as a photopolymerization initiator are described in JP-A-62-143044 and JP-A-62-13044.
Compounds described in JP-A-15042 and compounds described in the specification of the present applicant as Japanese Patent Application No. 10-310611 are preferred.

【0036】(A)重合性層中には、感光液中に含まれ
る光重合モノマーの保存時、調液時の加温、塗布時の乾
燥における熱などによる重合を防止し、感光液の感度の
低下を防止し、安定性を向上する目的で、所望により熱
重合禁止剤を添加することができる。熱重合禁止剤の例
としては、p−メトキシフェノール、ハイドロキノン、
アルキル又はアリール置換ハイドロキノン、ターシャル
ブチルカテコール、ピロガロール、ナフチルアミン、β
−ナフトール、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベン
ゼン、φトルチノン、アリールフォスファイト等が挙げ
られるがこれらに限定されるものではない。
(A) In the polymerizable layer, the photopolymerizable monomer contained in the photosensitive solution is prevented from being polymerized by heat during storage, heating during preparation, and drying during application, and the sensitivity of the photosensitive solution. A thermal polymerization inhibitor can be added as required for the purpose of preventing a decrease in the temperature and improving the stability. Examples of thermal polymerization inhibitors include p-methoxyphenol, hydroquinone,
Alkyl or aryl substituted hydroquinone, tert-butyl catechol, pyrogallol, naphthylamine, β
-Naphthol, phenothiazine, pyridine, nitrobenzene, φ tolutinone, aryl phosphite and the like, but are not limited thereto.

【0037】(A)重合性層は、それ自体公知の塗膜形
成方法に従って、上記のような成分を含む重合性層形成
用塗布液を、支持体(又は、所望により設けられる中間
層)上に塗布し、乾燥することにより形成することがで
きる。重合性層の膜厚は約0.1μm〜100μm、好
ましくは約1μm〜50μmの範囲内にあることが好ま
しい。重合性層の膜厚が0.1μm未満であると色材層
との接着性の調整機能が不十分となり画像形成性が低下
し、100μmを超えると光重合感度の低下等があり、
いずれも好ましくない。
(A) The polymerizable layer is prepared by coating a polymerizable layer-forming coating solution containing the above components on a support (or an optional intermediate layer) in accordance with a known coating film forming method. And dried. Preferably, the thickness of the polymerizable layer is in the range of about 0.1 μm to 100 μm, preferably about 1 μm to 50 μm. When the thickness of the polymerizable layer is less than 0.1 μm, the function of adjusting the adhesiveness with the colorant layer is insufficient, and the image forming property is reduced.
Neither is preferred.

【0038】次に、(B)色材層について説明する。
(B)色材層には、(B−1)少なくとも一種の着色剤
及び(B−2)有機重合体結合剤が含まれる。色材層は
一般に、前記着色剤及び有機重合体結合剤、さらには、
必要に応じて後記するような色材層添加剤成分等を適切
な溶剤中に溶解あるいは分散して調製した色材層形成用
塗布液を、それ自体公知の方法により、前記(A)重合
性層の表面に塗布、乾燥することにより形成される。
Next, the color material layer (B) will be described.
The (B) color material layer contains (B-1) at least one colorant and (B-2) an organic polymer binder. The colorant layer is generally the colorant and the organic polymer binder, and further,
The colorant layer forming coating solution prepared by dissolving or dispersing a colorant layer additive component or the like as described later in an appropriate solvent, if necessary, is subjected to the polymerization method (A) by a method known per se. It is formed by coating and drying on the surface of the layer.

【0039】色材層に含まれる着色剤としては、所望の
色相を有する顔料または染料が使用される。顔料は一般
に有機顔料と無機顔料に大別され、前者は塗膜の透明
性、後者は一般に隠蔽性に優れる特性を有するため、形
成する画像の用途、目的によって適宜選択して用いれば
よい。
As the colorant contained in the color material layer, a pigment or dye having a desired hue is used. Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments. The former generally has excellent transparency of the coating film, and the latter generally has excellent concealing properties. Therefore, the pigments may be appropriately selected and used depending on the use and purpose of the image to be formed.

【0040】本発明の熱転写記録材料を印刷色校正用カ
ラープルーフとして使用する場合には、印刷インキに使
用されるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致
もしくは近い色調の有機顔料が好適に使用される。好適
に使用される有機顔料としては、アゾ系、フタロシアニ
ン系、アントラキノン系などのスレン系、ジオキサジン
系、キナクリドン系、イソインドリノン系等の顔料が挙
げられる。無機顔料としては、酸化チタン、群青、紺
青、ベンガラ等が好適に挙げられ、その他、金属粉、蛍
光顔料等もその目的に応じて用いられる。
When the thermal transfer recording material of the present invention is used as a color proof for printing color proofing, organic pigments having a color tone that is the same as or close to yellow, magenta, cyan, and black used in printing inks are preferably used. . Suitable organic pigments include azo-, phthalocyanine-, and anthraquinone-based pigments such as sulene-based, dioxazine-based, quinacridone-based, and isoindolinone-based pigments. Preferable examples of the inorganic pigment include titanium oxide, ultramarine blue, navy blue, red iron oxide, and the like. In addition, a metal powder, a fluorescent pigment, and the like may be used according to the purpose.

【0041】顔料は代表的には有機溶媒、もしくは水系
分散媒の中に有機重合体結合剤と共に分散される。この
顔料としては、対応する画像の色と画質を再現する程度
までに微粒子化されたものが用いられ、一般的に平均粒
径1μm以下であることが好ましい。
The pigment is typically dispersed together with an organic polymer binder in an organic solvent or an aqueous dispersion medium. As the pigment, a pigment which is finely divided to the extent that the color and image quality of the corresponding image are reproduced is used, and it is generally preferable that the average particle diameter is 1 μm or less.

【0042】以下に、本発明の熱転写記録材料に用いう
る公知の顔料及び染料について若干の例を挙げるが、こ
れに制限されるものではない(C.I.はカラーインデ
ックスを意味する)。 ビクトリアピュアブルー(C.I.42593) オーラミンO(C.I.41000) カチロンブリリアントフラビン(C.I.ベーシック1
3) ローダミン6GCP(C.I.45160) ローダミンB(C.I.45170) サフラニンOK70:100(C.I.50240) エリオグラウシンX(C.I.42080) ファーストブラックHB(C.I.26150) No.1201リオノールイエロー(C.I.2109
0) リオノールイエローGRO(C.I.21090) シムラファーストイエロー8GF(C.I.2110
5) ベンジジンイエロー4T−564D(C.I.2109
5) シムラファーストレッド4015(C.I.1235
5) リオノールレッド7B4401(C.I.15850) ファーストゲンブルー−TGR−L(C.I.7416
0) リオノールブルーSM(C.I.74160) 三菱カーボンブラックMA−100 三菱カーボンブラック#40
The following are some examples of known pigments and dyes which can be used in the thermal transfer recording material of the present invention, but are not limited thereto (CI means color index). Victoria Pure Blue (CI. 42593) Auramine O (CI. 41000) Katilon Brilliant Flavin (CI. Basic 1)
3) Rhodamine 6GCP (C.I. 45160) Rhodamine B (C.I. 45170) Safranin OK70: 100 (C.I. 50240) Erioglaucine X (C.I. 42080) First black HB (C.I. 26150) No. 1201 Lionol Yellow (CI. 2109)
0) Lionol Yellow GRO (CI. 21090) Shimura First Yellow 8GF (CI. 2110)
5) Benzidine Yellow 4T-564D (CI. 2109)
5) Shimura Fast Red 4015 (CI. 1235)
5) Lionol Red 7B4401 (CI. 15850) Fastogen Blue-TGR-L (CI. 7416)
0) Lionol Blue SM (CI. 74160) Mitsubishi Carbon Black MA-100 Mitsubishi Carbon Black # 40

【0043】これらの顔料以外に、チバガイギー(株)
等から製造、販売されているポリマーキャリヤー中に微
粒子顔料を分散させた加工顔料、例えばミクロリスイエ
ロー4GA、ミクロリスイエロー2R−A(C.I.2
1108)、ミクロリスイエローMX−A(C.I.2
1100)、ミクロリスブルー4G−A(C.I.74
160)、ミクロリスレッド3R−A、ミクロリスレッ
ド2C−A、ミクロリスレッド2B−A、ミクロリスブ
ラックC−A等も使用される。
In addition to these pigments, Ciba Geigy Co., Ltd.
Processed pigments obtained by dispersing a fine particle pigment in a polymer carrier manufactured and sold by, for example, Microlith Yellow 4GA and Microlith Yellow 2R-A (CI.2).
1108), Microlith Yellow MX-A (CI.2)
1100), Microlith Blue 4G-A (CI.74)
160), Micro Red Red 3R-A, Micro Red Red 2CA, Micro Red Red 2B-A, Micro Lith Black CA and the like are also used.

【0044】(B−2)有機重合体結合剤(以下、適
宜、単に結合剤と称する)としては、顔料等の着色剤を
均一に分散することができる皮膜形成性の樹脂が選択さ
れる。具体的には、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹
脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、2−メチル
スチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン
及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタ
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタ
クリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−
エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及
びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、
アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及び
マレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩
化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体、セルロース
誘導体例えばセルロースエステル、エステルおよびエー
テルの単独あるいは他の単量体等との共重合体を用いる
ことがでる。これらは、使用し得る溶媒種、顔料の分散
能、要求される膜物性などにより適宜選択して用いられ
る。これらの樹脂は相溶性を有するものを選択すること
により考慮して、2種以上混合して用いることもでき
る。
(B-2) As the organic polymer binder (hereinafter, simply referred to as a binder), a film-forming resin capable of uniformly dispersing a colorant such as a pigment is selected. Specifically, for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, vinylbenzoic acid, Styrene such as sodium vinylbenzene sulfonate and aminostyrene and derivatives thereof, homopolymers and copolymers of substituted methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate; and methacrylic acid and methyl acrylate , Ethyl acrylate, butyl acrylate, α-
Acrylic acid esters such as ethylhexyl acrylate and acrylic acid, butadienes, dienes such as isoprene,
Acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate and other vinyl monomers, cellulose derivatives such as cellulose esters, esters and ethers, alone or in other quantities A copolymer with a body or the like can be used. These are appropriately selected and used depending on the type of solvent that can be used, the dispersibility of the pigment, the required film properties, and the like. These resins can be used in combination of two or more types by considering those having compatibility.

【0045】色材層における着色剤と結合剤の混合比
は、着色剤及び結合剤それぞれの特性やその組み合わせ
によって異なるが、一般的には着色剤:結合剤比が10
0:30〜100:300(重量比)であることが好ま
しい。
The mixing ratio of the colorant and the binder in the colorant layer varies depending on the characteristics of the colorant and the binder and the combination thereof, but in general, the colorant: binder ratio is 10%.
It is preferably from 0:30 to 100: 300 (weight ratio).

【0046】また、本発明においては、色材層中に剥離
現像の安定性をより高めるために光重合性開始剤を添加
することができる。色材層に添加される光重合開始剤
は、着色の少ない開始剤、もしくは光消色可能な開始剤
であることが好ましく、この観点から、染料のボレート
化合物系開始剤であることが特に好ましい。
In the present invention, a photopolymerizable initiator can be added to the coloring material layer in order to further enhance the stability of peeling development. The photopolymerization initiator added to the coloring material layer is preferably an initiator with little coloring, or an initiator capable of photo-decolorization, and from this viewpoint, a borate compound-based initiator of a dye is particularly preferable. .

【0047】上に記載した必須の成分に加えて、色材層
には、塗布液のハンドリング性、塗膜特性等の改良の目
的で、更に界面活性剤、増粘剤、分散安定剤、定着促進
剤、その他、公知の添加剤を含有させることもできる。
In addition to the essential components described above, the colorant layer may further include a surfactant, a thickener, a dispersion stabilizer, and a fixing agent for the purpose of improving the handling properties of the coating solution and the properties of the coating film. Accelerators and other known additives can also be included.

【0048】次に、(C)接着層について述べる。
(C)接着層は、(C−1)熱可塑性重合体および、所
望によりその他の成分を含む。この層は、60〜130
℃に加熱した時に粘着性になる特性を有する。
Next, (C) the adhesive layer will be described.
(C) The adhesive layer contains (C-1) a thermoplastic polymer and, if desired, other components. This layer is 60-130
It has the property of becoming tacky when heated to ° C.

【0049】(C)接着層は、前記(B)色材層上に、
予め調製した接着層塗布液を塗布、乾燥するか、あるい
は予めシート上に成形したものを積層することにより設
ける。接着層の形成に用いられる溶剤は、隣接する色材
層を部分的に溶解しないものを選択すべきであり、好適
な溶剤としては、飽和炭化水素、例えばシクロヘキサ
ン、n−ヘキサンおよびn−ヘプタン、水、または水と
水に混合可能な有機溶剤との混合物等が挙げられる。6
0〜130℃に加熱した時に粘着性になる特性を有する
(C−1)熱可塑性重合体としては、アクリル酸系の重
合体、酢酸ビニル系の重合体、ウレタン系の重合体、ス
チレン系重合体、塩化ビニル系重合体、ポリエステル系
重合体、エチレン−酢酸ビニル系重合体等の広範囲の樹
脂が挙げられ、ラテックス、或いはエマルジョンの形態
で使用される。
(C) The adhesive layer is provided on the (B) color material layer.
It is provided by applying and drying a coating liquid for the adhesive layer prepared in advance, or by laminating those formed on a sheet in advance. The solvent used for forming the adhesive layer should be selected so as not to partially dissolve the adjacent coloring material layer. Suitable solvents include saturated hydrocarbons such as cyclohexane, n-hexane and n-heptane, Water and a mixture of water and an organic solvent that can be mixed with water are exemplified. 6
Examples of the thermoplastic polymer (C-1) having the property of becoming tacky when heated to 0 to 130 ° C. include acrylic acid-based polymers, vinyl acetate-based polymers, urethane-based polymers, and styrene-based polymers. A wide range of resins such as coalesce, vinyl chloride polymer, polyester polymer, ethylene-vinyl acetate polymer and the like can be mentioned, and they are used in the form of latex or emulsion.

【0050】(C)接着層の形成には、例えば、酸価の
高い(メタ)アクリル酸共重合体、または酢酸ビニル−
クロトニックアセテート共重合体は水溶液、例えばアン
モニア水溶液を調製して塗布液とすることができる。他
の重合体、例えば酢酸ビニル重合体は水性分散液から塗
布することができる。塗布液として、重合体の水性分散
液を用いる他の例としては、ポリエステル、ポリウレタ
ン、SBR、ロジンエステル、ポリオレフィン、EV
A、エチレン/酢酸ビニル、変成合成ゴム、スチレン/
アクリル、各種アイオノマー等のラテックスが挙げられ
る。さらに他の重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共
重合体は、溶融物として塗布することができる。また、
接着層を一時的な仮支持体上に製造し、そこから接着層
を積層により色材層に転写し、仮支持体を剥離すること
により、接着層を色材層上に形成することもできる。
(C) For forming the adhesive layer, for example, a (meth) acrylic acid copolymer having a high acid value or vinyl acetate-
The crotonic acetate copolymer can be used as a coating solution by preparing an aqueous solution, for example, an aqueous ammonia solution. Other polymers, such as vinyl acetate polymers, can be applied from aqueous dispersions. Other examples using an aqueous dispersion of a polymer as a coating liquid include polyester, polyurethane, SBR, rosin ester, polyolefin, EV
A, ethylene / vinyl acetate, modified synthetic rubber, styrene /
Latexes such as acrylics and various ionomers are exemplified. Still other polymers, such as ethylene-vinyl acetate copolymer, can be applied as a melt. Also,
The adhesive layer can be formed on the temporary material, and the adhesive layer can be formed on the color material layer by transferring the adhesive layer to the color material layer by lamination and peeling off the temporary support. .

【0051】支持体上に少なくとも前述の3つの層を順
次設けることにより、本発明の熱転写記録材料を得るこ
とができる。この記録材料には、前記層のほか、本発明
の効果を損なわない限りにおいて、前記中間層のほか、
接着性向上や塗膜保護の目的で、公知の他の層を適宜設
けることができる。
By sequentially providing at least the three layers described above on a support, the thermal transfer recording material of the present invention can be obtained. In this recording material, besides the above-mentioned layers, as long as the effects of the present invention are not impaired,
For the purpose of improving the adhesion and protecting the coating film, another known layer can be appropriately provided.

【0052】かくして選られた本発明の熱転写記録材料
は、活性光線として、レーザー光による画像様記録や中
間マスクを介した紫外線による記録が可能で、感度、解
像度に優れるため、カラープルーフ、電子材料分野で使
用される各種カラーフィルター、各種カラーディスプレ
イなど、各種記録材料への応用が可能である。
The thermal transfer recording material of the present invention thus selected can be used for image-wise recording with a laser beam or recording with an ultraviolet ray through an intermediate mask as an active ray, and has excellent sensitivity and resolution. It can be applied to various recording materials such as various color filters and various color displays used in the field.

【0053】次に、本発明の熱転写記録材料を用いた好
適な画像形成方法について述べる。本発明の画像形成方
法は、前記熱転写記録材料を用いて好適な受像シート上
に転写画像を形成するものである。
Next, a preferred image forming method using the thermal transfer recording material of the present invention will be described. The image forming method of the present invention forms a transfer image on a suitable image receiving sheet using the thermal transfer recording material.

【0054】本発明の方法に用いられる受像シートにつ
いて説明する。受像シートとしては、印刷用紙支持体、
熱軟化性の合成紙等を用いることができ、さらにはUS
4482625、US4766053、US49332
58号明細書などに記載の受像シート技術の適用が可能
である。これらのうち、熱による寸法変化、水分の吸
収、放出による寸法変化に対する安定性の観点からはフ
ィルムベースが好ましく用いられるが、例えば、カラー
プルーフ用途においては、印刷物近似性が要求される場
合、実際の印刷物の支持体である紙支持体上に多色画像
を形成することを要するため、本発明の如く水分の影響
を受けにくい熱転写記録材料の場合には、紙支持体を用
いることが有利である。通常は、印刷近似性の観点か
ら、寸法精度の高いフィルムベースに上に作成した多色
画像を最終的には紙支持体に再転写することがしばしば
行われる。
The image receiving sheet used in the method of the present invention will be described. As the image receiving sheet, a printing paper support,
Thermo-softening synthetic paper or the like can be used.
4482625, US47666053, US49332
The image receiving sheet technology described in Japanese Patent No. 58-58 can be applied. Among these, a film base is preferably used from the viewpoint of stability against dimensional change due to heat, dimensional change due to moisture absorption and release, but, for example, in color proofing applications, when closeness to printed matter is required, Since it is necessary to form a multicolor image on a paper support which is a support for printed matter, in the case of a thermal transfer recording material which is not easily affected by moisture as in the present invention, it is advantageous to use a paper support. is there. Usually, from the viewpoint of printing approximation, a multicolor image formed on a film base having high dimensional accuracy is often finally retransferred to a paper support.

【0055】受像シート用支持体としては、紙、ポリエ
ステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなどのプラス
チックフィルムなどを用いることができる。また、前記
支持体の上にさらに、有機高分子結合剤を含む熱接着層
を設けるころもできる。この支持体上に発泡ウレタン樹
脂などの弾性を有する材料によりクッション層を形成す
ることにより、転写記録材料上に形成された画像が、例
えば、多色画像で厚みを有するものであっても、転写工
程における応力により、クッション層が凹凸を効果的に
吸収するため、画像の厚みに起因する転写性の低下を効
果的に防止することができる。クッション層の形成に用
いうる樹脂材料としては、Viact法(ASTMD1
236に準じたポリマー軟化点測定法)による軟化点が
80℃以下の樹脂から選択されることが好ましい。具体
例としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−アクリ
ル酸エステルなどのエチレン共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニルのごとき、塩化ビニル系重
合体、ポリスチレン、スチレン−(メタ)アクリル酸エ
ステルなどのごときスチレン系重合体、ポリビニルトル
エン、ビニルトルエン−(メタ)アクリル酸エステルな
どのごときビニルトルエン系重合体、ポリ(メタ)アク
リル酸エステル、(メタ)アクリル酸ブチル−酢酸ビニ
ル等の(メタ)アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニ
ル系重合体、ナイロン、共重合ナイロン、N−アルコキ
シメチル化ナイロンのごときポリアミド系重合体、合成
ゴム、塩化ゴムなどの有機高分子物質から選ばれる1種
以上であることが好ましいが、更に、「プラスチック性
能便覧」(日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチ
ック成形工業連合編著、工業調査会発行、1968年1
0月25日発行)による軟化点が約80℃以下の有機高
分子物質を用いることができる。更には、軟化点が80
℃以上の有機高分子物質でも相溶性のある可塑剤を添加
することにより実質的に軟化点を80℃以下に下げて用
いることも可能である。
As the support for the image receiving sheet, paper, plastic film such as polyester film, polycarbonate film, polypropylene film, polyvinyl chloride film and the like can be used. Further, a thermal adhesive layer containing an organic polymer binder may be further provided on the support. By forming a cushion layer on the support with an elastic material such as urethane foam resin, the image formed on the transfer recording material may be, for example, a multicolor image having a thickness, Since the cushion layer effectively absorbs the unevenness due to the stress in the process, it is possible to effectively prevent a decrease in transferability due to the thickness of the image. As a resin material that can be used for forming the cushion layer, a Viact method (ASTMD1
It is preferable to select a resin having a softening point of 80 ° C. or lower according to a polymer softening point measurement method according to 236. Specific examples include polyethylene, polyolefins such as polypropylene, ethylene-vinyl acetate, ethylene copolymers such as ethylene-acrylate, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate, such as vinyl chloride-based polymers, polystyrene, and styrene. -Styrene-based polymers such as (meth) acrylates, vinyltoluene-based polymers such as polyvinyl toluene and vinyltoluene- (meth) acrylates, poly (meth) acrylates, butyl (meth) acrylate -Organic polymers such as (meth) acrylate polymers such as vinyl acetate, vinyl acetate polymers, nylons, copolymerized nylons, polyamide polymers such as N-alkoxymethylated nylons, synthetic rubbers, and chlorinated rubbers At least one selected from substances Preferred, but, further, "Plastic Performance Handbook" (Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastic Molding Industry Association, ed., Industrial Committee issued, 1968 1
An organic polymer substance having a softening point of about 80 ° C. or lower (issued on Jan. 25) can be used. Furthermore, the softening point is 80
It is also possible to use an organic polymer substance having a softening point of substantially 80 ° C. or lower by adding a compatible plasticizer to the organic polymer substance having a temperature of not lower than 80 ° C.

【0056】本発明の熱転写記録材料をカラープルーフ
用として使用する場合には、印刷本紙と同じ紙に画像を
形成して、正確な評価を行うために、プラスチックフィ
ルム等の受像シート上に形成された転写画像を、さらに
印刷本紙等の別の最終支持体に再転写して画像を形成さ
せても良い。
When the thermal transfer recording material of the present invention is used for color proofing, an image is formed on the same paper as the actual printing paper, and is formed on an image receiving sheet such as a plastic film for accurate evaluation. The transferred image may be retransferred to another final support such as a printing paper to form an image.

【0057】本発明の画像形成方法は、(I)前記本発
明の熱転写記録材料の接着層と受像シートの受像面とを
積層ラミネートする積層工程と、(II)該記録材料
に、その支持体面側から活性光線を画像様に照射する露
光工程と、(III)該記録材料を受像シートから剥離
して、剥離した支持体上に重合性層及び色材層の活性光
線照射部を残留させ、受像シート側に接着層及び色材層
の活性光線非照射部を転写させて転写画像を得る転写工
程と、を有する。この方法を順次図を用いて説明する。
The image forming method of the present invention comprises: (I) a laminating step of laminating an adhesive layer of the thermal transfer recording material of the present invention and an image receiving surface of an image receiving sheet; and (II) a support surface of the recording material. An exposure step of irradiating actinic rays imagewise from the side, and (III) peeling off the recording material from the image receiving sheet, leaving an actinic ray irradiated portion of the polymerizable layer and the colorant layer on the peeled support, And a transfer step of transferring a non-irradiated portion of the adhesive layer and the colorant layer to the image receiving sheet to obtain a transfer image. This method will be described sequentially with reference to the drawings.

【0058】図1は本発明の熱転写記録材料の構成を示
す概略断面図である。この記録材料10は、支持体12
上に(A)光重合性層14、(B)色材層16、及び
(C)接着層18が順次設けられている構成を有する。
また、受像シート20は支持体20b上に受像層20a
が設けられている構成を有する。図2(イ)〜(ハ)は
画像形成方法のプロセスを示す概略図である。図2
(イ)において、まず、熱転写記録材料10の熱接着層
18側を受像シート20の受像層21aに積層して、加
熱、加圧する。ここで、熱接着層18の接着性が発現
し、受像シート20と(B)色材層16とが(C)接着
層18を介して密着する。次に、図2(ロ)に示すよう
に、支持体12側から活性光線(図中、矢印で示す)が
画像様に照射され、(A)光重合性層14の露光部(斜
線で示される)において光重合反応が生起し、露光部分
において隣接する(B)色材層16との密着性が向上す
る。その後、図2(ハ)に示すように、この露光済みの
熱転写記録材料10から支持体12を剥離すると、
(A)光重合性層14との密着性が向上した露光部分に
おいては(B)色材層16aは(A)光重合性層14と
ともに剥離され、未露光部の(B)色材層16bが受像
シート20上に残存してポジ型の着色転写画像が形成さ
れる。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing the structure of the thermal transfer recording material of the present invention. The recording material 10 includes a support 12
It has a configuration in which (A) a photopolymerizable layer 14, (B) a color material layer 16, and (C) an adhesive layer 18 are sequentially provided.
Further, the image receiving sheet 20 is provided on an image receiving layer 20a on a support 20b.
Is provided. FIGS. 2A to 2C are schematic views showing the process of the image forming method. FIG.
In (a), first, the thermal adhesive layer 18 side of the thermal transfer recording material 10 is laminated on the image receiving layer 21a of the image receiving sheet 20, and heated and pressed. Here, the adhesiveness of the thermal adhesive layer 18 is developed, and the image receiving sheet 20 and the (B) color material layer 16 are in close contact with each other via the (C) adhesive layer 18. Next, as shown in FIG. 2B, an actinic ray (indicated by an arrow in the figure) is irradiated imagewise from the support 12 side, and (A) an exposed portion of the photopolymerizable layer 14 (shown by a hatched portion) ), A photopolymerization reaction occurs, and the adhesion to the adjacent (B) color material layer 16 in the exposed portion is improved. Thereafter, as shown in FIG. 2C, when the support 12 is separated from the exposed thermal transfer recording material 10,
(A) In the exposed portion where the adhesion to the photopolymerizable layer 14 is improved, the (B) color material layer 16a is peeled off together with the (A) photopolymerizable layer 14, and the (B) color material layer 16b in the unexposed portion is exposed. Remain on the image receiving sheet 20 to form a positive colored transfer image.

【0059】このとき、転写された未露光部の(B)色
材層16b、即ち転写画像中に光重合開始剤が残存して
いると、画像の保存性が悪化することから、(IV)形
成された転写画像に、光重合開始剤が吸収する光を露光
し、光重合開始剤を失活・消色させる定着工程を施すこ
とが好ましい。
At this time, if the photopolymerization initiator remains in the transferred (B) color material layer 16b of the unexposed portion, that is, in the transferred image, the preservability of the image deteriorates. It is preferable to perform a fixing step of exposing the formed transfer image to light absorbed by the photopolymerization initiator and inactivating and decoloring the photopolymerization initiator.

【0060】以上述べたのは、単色画像の形成プロセス
であるが、この色材層に含まれる着色剤の色相を代えて
この方法を繰り返すことにより、多色画像を形成するこ
とができる。即ち、前記の画像形成方法によって受像シ
ート上に得られた第一の単色転写画像の上に、異なる色
相の色材層を有する他の熱転写記録材料を用いて、同様
の画像形成方法により異なる色相の単色転写画像を形成
し、必要に応じてこれを繰り返すことで、受像シート上
に多色画像を形成することができる。この多色画像の形
成後に前記の定着工程を施して、すべての色相の色材層
に含まれる光重合開始剤を一工程で失活、消色させるこ
とができる。
The above is the process of forming a single color image. By repeating this method while changing the hue of the colorant contained in the color material layer, a multicolor image can be formed. That is, by using another thermal transfer recording material having a color material layer of a different hue on the first single-color transfer image obtained on the image receiving sheet by the image forming method, a different hue is obtained by the same image forming method. The multicolor image can be formed on the image receiving sheet by forming a single-color transfer image and repeating this as necessary. After the formation of the multicolor image, the above-mentioned fixing step is performed to deactivate and erase the photopolymerization initiator contained in the color material layers of all hues in one step.

【0061】[0061]

【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 (実施例1) (感光性熱転写シートの作成) 1)光重合性層形成用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで加温、撹拌しながら混合し
て光重合性層形成用塗布液を調製した。塗布液組成 メチルエチルケトン 300重量部 メチルセロソルプアセテート 150重量部 界面活性剤(F−177、大日本インキ化学工業(株)製) 1重量部 パイロン200(東洋紡績(株)製) 30重量部 DPHA(日本化薬(株)製) 7.6重量部 紫外線感応光重合開始剤A 0.1重量部
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these. (Example 1) (Preparation of photosensitive thermal transfer sheet) 1) Preparation of coating solution for forming photopolymerizable layer The following components were mixed while heating and stirring with a stirrer to prepare a coating solution for forming a photopolymerizable layer. Prepared. Coating liquid composition Methyl ethyl ketone 300 parts by weight Methyl cellosolve acetate 150 parts by weight Surfactant (F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 1 part by weight Pylon 200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 30 parts by weight DPHA (Nippon Kayaku Co., Ltd.) 7.6 parts by weight UV-sensitive photopolymerization initiator A 0.1 part by weight

【0062】[0062]

【化1】 Embedded image

【0063】2)支持体表面への光重合性層の形成 厚さ6μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一
方の表面に、上記の塗布液を回転塗布機(ホワイラー)
を用いて塗布した後、塗布物を100℃のオーブン中で
2分間乾燥して、該支持体上に感光層を形成した。得ら
れた感光層は、波長360nm付近に吸収極大があり、
その吸光度を分光光度測定機で測定したところ、OD=
1.0であった。膜厚は2μmであった。
2) Formation of a photopolymerizable layer on the surface of the support On one surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 6 μm, the above-mentioned coating solution was applied by a rotary coating machine (Whyler).
Then, the coated material was dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes to form a photosensitive layer on the support. The obtained photosensitive layer has an absorption maximum near a wavelength of 360 nm,
When the absorbance was measured with a spectrophotometer, OD =
1.0. The film thickness was 2 μm.

【0064】3)色材層塗布液の調製色材分散母液組成 次いで下記の3種の色材層用塗布液を調製した。 A B C ・ポリビニルブチラール樹脂 12重量部 ← ← (電気化学工業(株)製、デンカブチラール #2000−L、ピカット軟化点57℃) ・顔料 シアン顔料(CI.P.B.15:4) 18重量部 − − マゼンタ顔料(CI.P.R.57:1) − 18重量部 − イエロー顔料(CI.P.Y.14) − − 18重量部 ・分散助剤 ソルスパースS−2000 0.8重量部 ← ← (ICIジャパン(株)製) ・溶剤 n−PrOH 110重量部 ← ←3) Preparation of Coloring Material Layer Coating Solution Composition of Coloring Material Dispersion Mother Solution Next, the following three types of coating materials for colorant layer were prepared. ABC-Polyvinyl butyral resin 12 parts by weight ← ← (Denka Butyral # 2000-L, Piccat softening point 57 ° C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) Pigment Cyan pigment (CI.P.B.15: 4) 18 Parts by weight--magenta pigment (CI. PR. 57: 1)-18 parts by weight-yellow pigment (CI. P. Y. 14)--18 parts by weight-dispersing aid Solsperse S-2000 0.8 part by weight Part ← ← (manufactured by ICI Japan) ・ Solvent n-PrOH 110 parts by weight ← ←

【0065】4)感光層表面への色材層の形成 上記A、B、Cの顔料分散液各々10重量部に対し、界
面活性剤(F−177、大日本インキ化学工業(株)
製)0.045重量部、n−PrOH100重量部を加
えて塗布液とし、上記光重合性層上に塗布した。得られ
た膜厚は各々乾燥膜厚で0.4μmであった。
4) Formation of Coloring Material Layer on Photosensitive Layer Surface A surfactant (F-177, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was added to 10 parts by weight of each of the above pigment dispersions of A, B and C.
Co., Ltd.) and 100 parts by weight of n-PrOH were added to form a coating solution, which was applied on the photopolymerizable layer. Each of the obtained film thicknesses was 0.4 μm in dry film thickness.

【0066】 5)接着層塗布液の調製 接着層液組成 ・イオン交換水 20重量部 ・界面活性剤(F−177、大日本インキ化学工業(株)製) 0.1重量部 ・エマルジョンSE−50 10重量部 (荒川化学(株)製、水添ロジンエステル樹脂)5) Preparation of Coating Solution for Adhesive Layer Composition of Adhesive Layer Solution 20 parts by weight of ion-exchanged water 0.1% by weight of surfactant (F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Emulsion SE- 50 10 parts by weight (hydrogenated rosin ester resin manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.)

【0067】6)色材層表面への接着層の形成 上記塗布液をバーコーターにて塗布し、100℃のオー
ブン中で2分間乾燥した。得られた膜厚は2μmであっ
た。
6) Formation of Adhesive Layer on Color Material Layer The above coating solution was applied by a bar coater and dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes. The obtained film thickness was 2 μm.

【0068】(受像シートの作成)下記の組成を有する
受像第一層及び受像第二層の塗布液を調製した。 受像第一層用塗布液 ・結合剤 塩ビ−酢ビ共重合体 (MPR−TSL、日信化学(株)製) 25重量部 ・可塑剤 6官能アクリレート系モノマー (DPCA−120(日本化薬(株)製) 12重量部 ・界面活性剤(F−177、大日本インキ化学工業(株)製) 4重量部 ・溶剤 メチルエチルケトン
(Preparation of Image Receiving Sheet) A coating solution for the first image receiving layer and the second image receiving layer having the following composition was prepared. Coating solution / binder for image receiving first layer PVC / vinyl acetate copolymer (MPR-TSL, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 25 parts by weight Plasticizer 6-functional acrylate monomer (DPCA-120 (Nippon Kayaku ( 12 parts by weight-Surfactant (F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 4 parts by weight-Solvent Methyl ethyl ketone

【0069】 受像第二層用塗布液 ・結合剤 ポリビニルブチラール(前述) 16重量部 ・界面活性剤(F−177、大日本インキ化学工業(株)製) 0.5重量部 ・溶剤 n−PrOH 200重量部 Coating solution / binder for image receiving second layer Polyvinyl butyral (described above) 16 parts by weight Surfactant (F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.5 part by weight Solvent n-PrOH 200 parts by weight

【0070】厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ート(PET)フィルムを支持体上に、回転塗布機(ホ
ワイラー)を使用して上記受像層第一層用塗布液を塗布
し、100℃のオーブン中で2分間乾燥した。得られた
受像層第一層の膜厚は20μmであった。上記受像層第
一層上に、回転塗布機(ホワイラー)を使用して上記受
像層第二層用塗布液を塗布し、100℃のオーブン中で
2分間乾燥した。得られた受像層第二層の膜厚は2μm
であった。
A 100 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film was coated on a support with the above-mentioned coating solution for the first layer of the image-receiving layer using a spin coater (wheeler), and was then placed in an oven at 100 ° C. for 2 minutes. Dried. The film thickness of the obtained first image receiving layer was 20 μm. The coating solution for the second layer of the image receiving layer was applied on the first layer of the image receiving layer using a spin coater (wheeler), and dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes. The thickness of the obtained second layer of the image receiving layer is 2 μm.
Met.

【0071】画像の形成 まず、シアンの感光性熱転写シートと上記受像シートを
重ね合せた後、ラミネーターを用いて圧力4.5kg、
ローラー温度120℃、搬送速度900mm/分の条件
でラミネートを行った。
Formation of Image First, a cyan photosensitive thermal transfer sheet and the above-mentioned image receiving sheet are superimposed, and then a pressure of 4.5 kg is applied using a laminator.
Lamination was performed under the conditions of a roller temperature of 120 ° C. and a conveyance speed of 900 mm / min.

【0072】ついで、感光性熱転写シートと画像マスク
とを重ね合せ、2kWの超高圧水銀灯で50cmの距離
からシアンの感光性熱転写シートの支持体側から積層体
へ画像露光を行った。露光後、シアンの感光性熱転写シ
ートと受像シートを引き剥がし受像層上に網点画像を形
成させた。
Next, the photosensitive thermal transfer sheet and the image mask were overlapped, and image exposure was performed on the laminate from the support side of the cyan photosensitive thermal transfer sheet from a distance of 50 cm with a 2 kW ultra-high pressure mercury lamp. After the exposure, the cyan photosensitive heat transfer sheet and the image receiving sheet were peeled off to form a dot image on the image receiving layer.

【0073】次にマゼンタの熱転写シートをシアン画像
が形成されている受像シートに重ね、同様にラミネート
及びマスク露光を行い、該転写シートを剥離することに
より受像シート上に、マゼンタ画像、同様にしてイエロ
ー画像を形成させた受像シートを作成した。
Next, the magenta thermal transfer sheet is superimposed on the image receiving sheet on which the cyan image is formed, and the same lamination and mask exposure are performed, and the transfer sheet is peeled off to form a magenta image on the image receiving sheet. An image receiving sheet on which a yellow image was formed was prepared.

【0074】次に、カラー画像が形成された受像シート
をアート紙と重ね130℃、4.5kg/cmの厚で9
00mm/秒の熱ローラを通した後、受像シートのポリ
エステルフイルムを剥がし、色材画像ののった受像第二
層を転写し、アート紙上にカラー画像を形成させた。こ
のカラー画像はリス原稿から作成したケミカルプルーフ
(富士写真フィルム(株)製)、商品名カラーアート)
とカラー画像の近似性が非常に良好であった。なお、こ
の際の各単色の反射濃度は下記の通りであった。
Next, the image receiving sheet on which the color image is formed is superimposed on art paper at 130 ° C. and 4.5 kg / cm in thickness.
After passing through a heat roller of 00 mm / sec, the polyester film of the image receiving sheet was peeled off, the image receiving second layer having the color material image was transferred, and a color image was formed on art paper. This color image is a chemical proof (Fuji Photo Film Co., Ltd.) created from a squirrel manuscript, brand name Color Art
And the closeness of the color image was very good. The reflection density of each single color at this time was as follows.

【0075】 階調再現性は5〜95%が再現され、非常に良好であっ
た。更に、紙の凹凸に追随して表面がマット化され表面
光沢が印刷物に非常に近似した画像であった。
[0075] The gradation reproducibility was 5 to 95%, which was very good. Furthermore, the surface was matted following the unevenness of the paper, and the surface gloss was very close to the printed matter.

【0076】(実施例2)実施例1の色材層処方中に開
始剤Aを色材層の対固形分比で4%となるように添加し
た以外は実施例1と同様に行い熱転写記録材料を作成し
た。階調再現性は3〜98%が再現され、非常に良好で
あった。更に、紙の凹凸に追随して表面がマット化され
表面光沢が印刷物に非常に近似した画像であった。
(Example 2) Thermal transfer recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the initiator A was added to the color material layer formulation of Example 1 so that the solid content ratio of the color material layer was 4%. Made the material. The gradation reproducibility was 3 to 98%, which was very good. Furthermore, the surface was matted following the unevenness of the paper, and the surface gloss was very close to the printed matter.

【0077】(実施例3) レーザー記録用熱転写記録材料の作成 下記の各成分をスターラーで加温、撹拌しながら混合し
て光重合性層形成用塗布液を調製した。 1)光重合性層形成用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで加温、撹拌しながら混合し
て光重合性層形成用塗布液を調製した。得られた光重合
性層は、波長665nm付近に吸収極大があり、その吸
光度を分光光度測定機で測定したところ、OD=1.0
であった。膜厚は0.2μmであった。
Example 3 Preparation of Thermal Transfer Recording Material for Laser Recording The following components were heated with a stirrer and mixed while stirring to prepare a coating solution for forming a photopolymerizable layer. 1) Preparation of coating liquid for forming a photopolymerizable layer The following components were heated and mixed with stirring with a stirrer to prepare a coating liquid for forming a photopolymerizable layer. The obtained photopolymerizable layer had an absorption maximum near a wavelength of 665 nm, and the absorbance was measured by a spectrophotometer.
Met. The thickness was 0.2 μm.

【0078】塗布液組成 メチルエチルケトン 300重量部 メチルセロソルプアセテート 150重量部 界面活性剤(F−177、大日本インキ化学工業(株)製) 1重量部 パイロン200(東洋紡績(株)製) 30重量部 DPHA(日本化薬(株)製) 7.6重量部 光重合開始剤B 0.10重量部 色素A 0.30重量部 Composition of coating liquid 300 parts by weight of methyl ethyl ketone 150 parts by weight of methyl cellosolve acetate Surfactant (F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 1 part by weight Pylon 200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 30 Parts by weight DPHA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 7.6 parts by weight Photopolymerization initiator B 0.10 parts by weight Dye A 0.30 parts by weight

【0079】[0079]

【化2】 Embedded image

【0080】<レーザー記録用感光性熱転写シートの評
価方法>真空吸着用のサクション穴が設けられた回転ド
ラムに、受像シート面側がドラム表面に接するようにし
て受像シート及びトナーシートラミネート積層体を巻き
付け、ドラム内部を真空にすることによって、積層体を
ドラム表面に固定した。上記のドラムを回転させ、ドラ
ム上の積層体の表面に外側から波長665nmの半導体
レーザー光を、光重合性層の表面で径が5μmのスポッ
トとなるように集光し、回転ドラムの回転方向(主走行
方向)に対して直角方向に移動させながら(副走査)、
積層体へのレーザー画像(画線)記録を行った。レーザ
ー照射条件は次の通りである。 レーザーパワー:38mW 主走査速度:4m/秒 副走査ピッチ(1回転あたりの副走査量):20μm
<Method of Evaluating Photosensitive Thermal Transfer Sheet for Laser Recording> The image receiving sheet and the toner sheet laminate are wound around a rotary drum provided with a suction hole for vacuum suction so that the image receiving sheet side is in contact with the drum surface. The inside of the drum was evacuated to fix the laminate on the drum surface. The above-mentioned drum is rotated, and a semiconductor laser beam having a wavelength of 665 nm is condensed from the outside onto the surface of the laminated body on the drum so that a spot having a diameter of 5 μm is formed on the surface of the photopolymerizable layer. While moving in the direction perpendicular to the (main running direction) (sub-scanning),
The laser image (image) was recorded on the laminate. Laser irradiation conditions are as follows. Laser power: 38 mW Main scanning speed: 4 m / sec Sub scanning pitch (sub scanning amount per rotation): 20 μm

【0081】上記のレーザー画像記録を行った積層体を
ドラムから取り外し、受像シートと感光性熱転写トナー
シートとを手で引き剥がしたところ、トナー(画線)層
のレーザー照射部が光重合性層にのこり、それ以外の未
照射部が受像シート上に転写記録されていた。記録線幅
は6μmであった。
The laminate on which the laser image recording was performed was removed from the drum, and the image receiving sheet and the photosensitive thermal transfer toner sheet were peeled off by hand. As a result, the laser irradiation portion of the toner (image) layer was changed to the photopolymerizable layer. The remaining unirradiated portions were transferred and recorded on the image receiving sheet. The recording line width was 6 μm.

【0082】かぶり評価 上記印画受像シートをアート紙と重ね130℃、4.5
kg/cmの厚で4m/秒の熱ローラを通した後、受像
シートのポリエステルフィルムを剥がしトナー画像のの
った受像第二層を転写し、アート紙上にカラー画像を形
成させた。更に2kWの超高圧水銀灯で50cmの距離
から全面露光後、開始剤による着色画像の定着(消色)
を行った。紫外光で定着させた画像上の着色はほとんど
観察されず、このカラー画像はリス原稿から作成したケ
ミカルプルーフ(富士写真フイルム(株)製、商品名カ
ラーアート)と色相の近似性が非常に良好であった。
Fogging evaluation The above image receiving sheet was overlaid on art paper at 130 ° C. and 4.5.
After passing through a heat roller having a thickness of kg / cm and a speed of 4 m / sec, the polyester film of the image receiving sheet was peeled off, and the image receiving second layer bearing the toner image was transferred to form a color image on art paper. Further, after the entire surface is exposed from a distance of 50 cm with a 2 kW ultra-high pressure mercury lamp, fixing of a colored image with an initiator (decoloration).
Was done. Coloring on the image fixed with ultraviolet light is hardly observed, and this color image has very good hue similarity to a chemical proof (Fuji Photo Film Co., Ltd., trade name color art) created from a squirrel manuscript. Met.

【0083】(実施例4)実施例3の色材層処方中に開
始剤Bと色素Aの比率が1対3でかつ色材層の対固形分
比で2%となるように添加した以外は実施例3と同様に
行い感光性熱転写シートを作成した。
Example 4 The procedure of Example 3 was repeated except that the ratio between the initiator B and the dye A was 1 to 3 and the ratio of the solid content to the color material layer was 2%. Was performed in the same manner as in Example 3 to prepare a photosensitive thermal transfer sheet.

【0084】上記のレーザー画像記録を行った積層体を
ドラムから取り出し、受像シートと感光性熱転写トナー
シートとを手で引き剥がしたところ、トナー(画像)層
のレーザー照射部が光重合性層にのこり、それ以外の未
照射部が受像シート上に転写記録されていた。記録線幅
は7μmであった。
The laminate on which the above laser image recording was performed was taken out of the drum, and the image receiving sheet and the photosensitive thermal transfer toner sheet were peeled off by hand. As a result, the laser irradiated portion of the toner (image) layer was applied to the photopolymerizable layer. The remaining and non-irradiated portions were transferred and recorded on the image receiving sheet. The recording line width was 7 μm.

【0085】(実施例5)実施例3の感光性熱転写シー
トを使い、以下の実験を行った。シアンの感光性熱転写
シートとアート紙とを重ね130℃、4.5kg/cm
の厚で900nm/秒の熱ローラーを通した積層体を作
成した。
Example 5 Using the photosensitive thermal transfer sheet of Example 3, the following experiment was conducted. 130 ° C., 4.5 kg / cm, superposed cyan photosensitive heat transfer sheet and art paper
The laminate was passed through a heat roller having a thickness of 900 nm / sec.

【0086】真空吸着用のサクション穴が設けられた回
転ドラムに、アート紙側がドラム表面に接するようにし
てアート紙及びトナーシートラミネート積層体を巻き付
け、ドラム内部を真空にすることによって、積層体をド
ラム表面に固定した。上記のドラムを回転させ、ドラム
上の積層体の表面に外側から波長665nmの半導体レ
ーザー光を、光重合性層の表面で径が5μmのスポット
なるように集光し、回転ドラムの回転方向(主走査方
向)に対して直角方向に移動させながら(副走査)、積
層体へのレーザー画像(画線)記録を行った。レーザー
照射条件は次の通りである。 レーザーパワー:38mW 主走査速度:2m/秒 副走査ピッチ(1回転あたりの副走査量):20μm
An art paper and a toner sheet laminate are wound around a rotating drum provided with a suction hole for vacuum suction so that the art paper side is in contact with the drum surface, and the inside of the drum is evacuated to thereby laminate the laminate. It was fixed on the drum surface. The above-mentioned drum is rotated, and a semiconductor laser beam having a wavelength of 665 nm is condensed from the outside onto the surface of the laminated body on the drum so as to form a spot having a diameter of 5 μm on the surface of the photopolymerizable layer. While moving in the direction perpendicular to the main scanning direction (sub scanning), a laser image (image) was recorded on the laminate. Laser irradiation conditions are as follows. Laser power: 38 mW Main scanning speed: 2 m / sec Sub-scanning pitch (sub-scanning amount per rotation): 20 μm

【0087】上記のレーザー画像記録を行った積層体を
ドラムから取り外し、アート紙と感光性熱転写トナーシ
ートとを手で引き剥がしたところ、トナー(画線)層の
レーザー照射部が光重合性層にのこり、それ以外の未照
射部がアート紙上に転写記録されていた。記録線幅は4
μmであった。
The laminate on which the laser image recording was performed was removed from the drum, and the art paper and the photosensitive thermal transfer toner sheet were peeled off by hand. As a result, the laser-irradiated portion of the toner (image) layer was exposed to the photopolymerizable layer. The remaining unirradiated portions were transcribed and recorded on the art paper. Recording line width is 4
μm.

【0088】前記各実施例の熱転写記録材料の構成を下
記表1に、評価の結果を表2にそれぞれまとめた。
Table 1 below shows the constitution of the thermal transfer recording material of each of the above Examples, and Table 2 shows the evaluation results.

【0089】[0089]

【表1】 [Table 1]

【0090】[0090]

【表2】 [Table 2]

【0091】前記表2の結果より明らかなように、本発
明の熱転写記録材料を用いて、本発明の画像形成方法で
形成した画像は網点再現性、細線の記録性に優れ、経時
的な着色もなく、高画質の画像を形成することができ
た。
As is clear from the results shown in Table 2, the image formed by the image forming method of the present invention using the thermal transfer recording material of the present invention is excellent in halftone dot reproducibility and fine line recording property, A high quality image could be formed without coloring.

【0092】[0092]

【発明の効果】本発明の熱転写記録材料によれば、乾式
で、解像力及び網点再現性の優れた高画質の画像を容易
に安定して形成することができる。また、この熱転写記
録材料を用いた本発明の画像形成方法によれば、重合開
始剤の着色による影響の無い、色相再現性に優れた画像
形成方法、特に、中間フィルムをマスクとして露光する
従来プロセスに加えて、ディジタル画像信号で変調され
たレーザー光により、印刷物近似性の高い高画質のカラ
ープルーフをダイレクトに形成する時に有用な、画像形
成方法は実現できる。
According to the thermal transfer recording material of the present invention, it is possible to easily and stably form a high-quality image excellent in resolving power and dot reproducibility in a dry system. Further, according to the image forming method of the present invention using the thermal transfer recording material, an image forming method which is not affected by coloring of a polymerization initiator and has excellent hue reproducibility, particularly, a conventional process of exposing using an intermediate film as a mask In addition, a laser beam modulated with a digital image signal can realize an image forming method useful for directly forming a high-quality color proof with high print similarity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の熱転写記録材料の一態様を示す概略
断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of the thermal transfer recording material of the present invention.

【図2】 (イ)〜(ハ)は本発明の画像形成方法のプ
ロセスの例を示す概略図である。
FIGS. 2A to 2C are schematic views illustrating an example of a process of an image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 熱転写記録材料 12 支持体 14 光重合性層 16 色材層 18 接着層 20 受像シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Thermal transfer recording material 12 Support 14 Photopolymerizable layer 16 Color material layer 18 Adhesive layer 20 Image receiving sheet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤盛 淳一 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 戸塚 三樹雄 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AB09 AC01 AC08 BC31 BC51 CA00 CA41 CB00 DA31 DA35 DA39 EA08 FA24 FA30 FA35 2H096 AA23 BA05 BA16 BA20 CA05 CA16 CA20 EA02 EA04 GA50 HA03 HA07  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Junichi Fujimori 200 Onakasato, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture Inside Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor Mikio Totsuka 200 Onakazato Fujinaka City, Shizuoka Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. F Terms (reference) 2H025 AB09 AC01 AC08 BC31 BC51 CA00 CA41 CB00 DA31 DA35 DA39 EA08 FA24 FA30 FA35 2H096 AA23 BA05 BA16 BA20 CA05 CA16 CA20 EA02 EA04 GA50 HA03 HA07

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、(A)有機重合体結合剤、
光重合性モノマー及び/又は光重合性オリゴマー、及
び、光重合開始剤を含有する重合性層、(B)有機重合
体結合剤、及び、着色剤を含有する色材層、(C)熱可
塑性重合体を含有する接着層、を順次、設けてなる熱転
写記録材料。
1. A method comprising: (A) an organic polymer binder,
A polymerizable layer containing a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerizable oligomer and a photopolymerization initiator, (B) a colorant layer containing an organic polymer binder and a colorant, and (C) a thermoplastic material A thermal transfer recording material, which is provided with an adhesive layer containing a polymer in order.
【請求項2】 前記色材層中に、光重合開始剤を含有す
ることを特徴とする請求項1に記載の熱転写記録材料。
2. The thermal transfer recording material according to claim 1, wherein the color material layer contains a photopolymerization initiator.
【請求項3】 前記光重合開始剤が染料のボレート化合
物であることを特徴とする請求項1又は2に記載の熱転
写記録材料。
3. The thermal transfer recording material according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator is a borate compound of a dye.
【請求項4】 前記支持体と重合性層の間に中間層を設
けることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に
記載の熱転写記録材料。
4. The thermal transfer recording material according to claim 1, wherein an intermediate layer is provided between the support and the polymerizable layer.
【請求項5】 (I)前記請求項1乃至4のいずれかの
1項に熱転写記録材料の接着層と受像シートの受像面と
を積層ラミネートする積層工程と、 (II)該記録材料に、その支持体面側から活性光線を
画像様に照射する露光工程と、 (III)該記録材料を受像シートから剥離して、剥離
した支持体上に重合性層及び色材層の活性光線照射部を
残留させ、受像シート側に接着層及び色材層の活性光線
非照射部を転写させて転写画像を得る転写工程と、 を含む画像形成方法。
5. A laminating step of laminating an adhesive layer of a thermal transfer recording material and an image receiving surface of an image receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, and (II) An exposure step of irradiating actinic rays imagewise from the support surface side, and (III) peeling off the recording material from the image receiving sheet, and forming an actinic ray irradiating portion of the polymerizable layer and the colorant layer on the peeled support. Transferring the adhesive layer and the colorant layer to the non-irradiated portion of the adhesive layer and the colorant layer on the image receiving sheet side to obtain a transferred image.
【請求項6】 必要に応じてさらに、(IV)形成され
た転写画像に、光重合開始剤が吸収する光を露光し、光
重合開始剤を失活・消色させる定着工程を施すことを特
徴とする請求項5に記載の画像形成方法。
6. The method according to claim 6, further comprising: (IV) exposing the formed transfer image to light absorbed by the photopolymerization initiator to perform a fixing step of deactivating and decoloring the photopolymerization initiator. The image forming method according to claim 5, wherein:
【請求項7】 請求項5又は6に記載の画像形成方法に
よって受像シート上に得られた第一の単色転写画像の上
に、異なる色相の色材層を有する他の熱転写記録材料を
用いて、同様の画像形成方法により異なる色相の単色転
写画像を形成し、必要に応じてこれを繰り返して受像シ
ート上に多色画像を形成する画像形成方法。
7. A thermal transfer recording material having a color material layer of a different hue on a first single-color transfer image obtained on an image receiving sheet by the image forming method according to claim 5 or 6. An image forming method in which a single-color transfer image of a different hue is formed by a similar image forming method, and this is repeated as necessary to form a multicolor image on an image receiving sheet.
【請求項8】 前記受像シート上に得られた転写画像
を、さらに別の最終支持体に転写する工程を有すること
を特徴とする請求項5乃至7のいずれか1項に記載の画
像形成方法。
8. The image forming method according to claim 5, further comprising a step of transferring the transfer image obtained on the image receiving sheet to another final support. .
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6702490B2 (en) 2000-06-06 2004-03-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image recording apparatus

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