JP2000248040A - 動的応用のためのポリウレタン尿素エラストマー - Google Patents
動的応用のためのポリウレタン尿素エラストマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリウレタンプレポリマー、アミン硬化剤お
よび場合によってはポリオールを混合ヘッド内で混合
し、回転する支持体上に混合物を堆積させることからな
る、ポリウレタンエラストマーを回転支持体上に回転キ
ャストする方法の改良。 【解決手段】 アミン硬化剤が、(ａ) ２〜４５重量％
の、分子量が２００〜３,０００であるアミノベンゾエ
ートポリオール、(ｂ) ５５〜９８重量％の芳香族ポリ
アミン、および(ｃ) (ａ)および(ｂ)１００重量部当た
り０〜＜５重量部のカルボン酸触媒を含み、ポリウレタ
ンプレポリマーと混合されるときにアミンを融解するの
に十分な温度下にあることを特徴とする。
よび場合によってはポリオールを混合ヘッド内で混合
し、回転する支持体上に混合物を堆積させることからな
る、ポリウレタンエラストマーを回転支持体上に回転キ
ャストする方法の改良。 【解決手段】 アミン硬化剤が、(ａ) ２〜４５重量％
の、分子量が２００〜３,０００であるアミノベンゾエ
ートポリオール、(ｂ) ５５〜９８重量％の芳香族ポリ
アミン、および(ｃ) (ａ)および(ｂ)１００重量部当た
り０〜＜５重量部のカルボン酸触媒を含み、ポリウレタ
ンプレポリマーと混合されるときにアミンを融解するの
に十分な温度下にあることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、ポリウレタン尿素エラストマ
ー、特に、回転キャスティングによるものの製造に関す
る。
ー、特に、回転キャスティングによるものの製造に関す
る。
【０００２】
【発明の背景】ポリウレタン尿素のロールカバーは、反
応性の化学成分を混合し、これを金属の心軸が入った鋳
型内に注入することによって伝統的に製造されてきた。
この方法は、大型のロールおよび／または反応性の極め
て高いポリマー系が使用される場合に問題を呈する。こ
の難点に対処するために、回転するロールの心軸上にキ
ャストされる時に急速にゲル化する反応性の系が開発さ
れてきた。ロールまたはホイールとして使用できる、厚
さが所望のコーティングを製造するように物質の層が形
成される。しかしながら、この「回転キャスティング」
には２つの大きな欠陥がある。すなわち、(１)回転キャ
スティングポリウレタン尿素の金属心軸への接着がしば
しば劣悪であり、また(２)大きな負荷および速度という
条件下で物質がヒステレシス加熱（hysteretic heatin
g）を起こし、融解または「ブローアウト」する点でエ
ラストマーのロールカバーの動的挙動は劣悪である。こ
の欠点は、製紙のような領域で使用される極めて硬いロ
ールカバーの場合特に際立つ。回転キャスティングのた
めに、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を
含有する、ポリウレタン樹脂をベースとする市販の系が
開発されている。この樹脂は、１つまたはそれ以上の芳
香族ポリアミンと長鎖ポリオールとを含有する硬化剤混
合物で典型的に硬化される。
応性の化学成分を混合し、これを金属の心軸が入った鋳
型内に注入することによって伝統的に製造されてきた。
この方法は、大型のロールおよび／または反応性の極め
て高いポリマー系が使用される場合に問題を呈する。こ
の難点に対処するために、回転するロールの心軸上にキ
ャストされる時に急速にゲル化する反応性の系が開発さ
れてきた。ロールまたはホイールとして使用できる、厚
さが所望のコーティングを製造するように物質の層が形
成される。しかしながら、この「回転キャスティング」
には２つの大きな欠陥がある。すなわち、(１)回転キャ
スティングポリウレタン尿素の金属心軸への接着がしば
しば劣悪であり、また(２)大きな負荷および速度という
条件下で物質がヒステレシス加熱（hysteretic heatin
g）を起こし、融解または「ブローアウト」する点でエ
ラストマーのロールカバーの動的挙動は劣悪である。こ
の欠点は、製紙のような領域で使用される極めて硬いロ
ールカバーの場合特に際立つ。回転キャスティングのた
めに、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を
含有する、ポリウレタン樹脂をベースとする市販の系が
開発されている。この樹脂は、１つまたはそれ以上の芳
香族ポリアミンと長鎖ポリオールとを含有する硬化剤混
合物で典型的に硬化される。
【０００３】米国特許５,０３９,７７５は、芳香族ポリ
アミン、特定のアミノベンゾエート誘導体およびポリイ
ソシアネートが反応するポリ尿素樹脂の製造法を開示し
ている。米国特許５,１８３,８７７は、プラスチックお
よび金属また特にエラストマーへの接着を改善するため
にポリ尿素またはポリウレタン／尿素プレポリマーを利
用する２液性接着剤組成物を開示している。本発明の２
成分接着剤処方物は、ポリアミンの、特にアミノベンゾ
エートを末端とするポリテトラメチレングリコール（Ａ
Ｂ−ＰＴＭＥＧ）および芳香族ジアミンの、ＡＢ−ＰＴ
ＭＥＧをジイソシアネートと反応させることによって生
成されるイソシアネートを末端とするポリ尿素プレポリ
マーとの混合物からなる。
アミン、特定のアミノベンゾエート誘導体およびポリイ
ソシアネートが反応するポリ尿素樹脂の製造法を開示し
ている。米国特許５,１８３,８７７は、プラスチックお
よび金属また特にエラストマーへの接着を改善するため
にポリ尿素またはポリウレタン／尿素プレポリマーを利
用する２液性接着剤組成物を開示している。本発明の２
成分接着剤処方物は、ポリアミンの、特にアミノベンゾ
エートを末端とするポリテトラメチレングリコール（Ａ
Ｂ−ＰＴＭＥＧ）および芳香族ジアミンの、ＡＢ−ＰＴ
ＭＥＧをジイソシアネートと反応させることによって生
成されるイソシアネートを末端とするポリ尿素プレポリ
マーとの混合物からなる。
【０００４】米国特許５,５４８,０５６は、処理されて
いないファイバーグラスで強化されている、積層された
ポリエステル支持体、および硬化されたポリ尿素ウレタ
ン接着剤組成物を開示している。接着剤のプレポリマー
成分は、緩慢に反応するポリイソシアネートとポリオー
ルとの反応生成物である。硬化剤成分は、ジアミンそし
て場合によってはポリオールを含有する。実施例１２
は、ジアルキル化ジアミノベンゼン（Unilink 4100 ジ
アミン）、ジメチルチオトルエンジアミン（Ethacure 3
00 ジアミン）、および２−メチル−１,５−ペンタンジ
アミン（Dytek−Aジアミン）と組み合わされた分子量約
８７０のポリマー芳香族ジアミンの使用を示している。
いないファイバーグラスで強化されている、積層された
ポリエステル支持体、および硬化されたポリ尿素ウレタ
ン接着剤組成物を開示している。接着剤のプレポリマー
成分は、緩慢に反応するポリイソシアネートとポリオー
ルとの反応生成物である。硬化剤成分は、ジアミンそし
て場合によってはポリオールを含有する。実施例１２
は、ジアルキル化ジアミノベンゼン（Unilink 4100 ジ
アミン）、ジメチルチオトルエンジアミン（Ethacure 3
00 ジアミン）、および２−メチル−１,５−ペンタンジ
アミン（Dytek−Aジアミン）と組み合わされた分子量約
８７０のポリマー芳香族ジアミンの使用を示している。
【０００５】ＷＯ９４／１３７２２は、トルエンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）のような単核芳香族ジイソシアネ
ートおよびＨ１２ＭＤＩのような脂肪族ジイソシアネー
トで製造されるポリウレタンプレポリマーを開示してい
る。このプレポリマーは、硬化されたウレタンエラスト
マーを生成するように、４,４′−メチレン−ビス−
（３−クロロ−２,６−ジエチルアニリン）(ＭＣＤＥ
Ａ）で硬化されうる。また、ＴＤＩから作られ、２つの
芳香族ジアミン硬化剤、特にＭＣＤＥＡと４,４′−メ
チレン−ビス−（２−クロロアニリン）(ＭＢＯＣＡ）
の混合物で硬化されたプレポリマーも開示されている。
シアネート（ＴＤＩ）のような単核芳香族ジイソシアネ
ートおよびＨ１２ＭＤＩのような脂肪族ジイソシアネー
トで製造されるポリウレタンプレポリマーを開示してい
る。このプレポリマーは、硬化されたウレタンエラスト
マーを生成するように、４,４′−メチレン−ビス−
（３−クロロ−２,６−ジエチルアニリン）(ＭＣＤＥ
Ａ）で硬化されうる。また、ＴＤＩから作られ、２つの
芳香族ジアミン硬化剤、特にＭＣＤＥＡと４,４′−メ
チレン−ビス−（２−クロロアニリン）(ＭＢＯＣＡ）
の混合物で硬化されたプレポリマーも開示されている。
【０００６】Lehmann & Voss & Co．の小冊子“Luvocur
e Polyurethan-Vernetzer”は、Luvocure MUT／HT硬化
剤のＴＤＩ−ポリエーテルプレポリマーとの反応を教示
している。Luvocure MUT／HT硬化剤は、ＭＣＤＥＡとPo
lamine 1000硬化剤、ジアミノベンゾエートポリエーテ
ルとの混合物からなると分析されている。
e Polyurethan-Vernetzer”は、Luvocure MUT／HT硬化
剤のＴＤＩ−ポリエーテルプレポリマーとの反応を教示
している。Luvocure MUT／HT硬化剤は、ＭＣＤＥＡとPo
lamine 1000硬化剤、ジアミノベンゾエートポリエーテ
ルとの混合物からなると分析されている。
【０００７】
【発明の概要】本発明は、ポリウレタンプレポリマー、
好ましくはＴＤＩをベースとするプレポリマー、アミン
硬化剤そして場合によってポリオールを混合ヘッド内で
混合し、そして混合物をキャスティング型内にまたは回
転する支持体上に堆積させることからなる、ポリウレタ
ン尿素エラストマーをキャストするための方法、特に回
転する支持体（ローラー心軸）上への回転キャスティン
グに関する。本発明によると、回転キャスティング法で
使用するためのアミン硬化剤は、(ａ) ２〜４５重量％
のアミノベンゾエートで官能化されたポリオール、(ｂ)
５５〜９８重量％の芳香族ポリアミン、および(ｃ)
(ａ)および(ｂ)１００重量部当たり０〜＜５重量部のカ
ルボン酸触媒を含み、プレポリマーと混合されるときに
アミンを融解するのに十分な温度下にある。
好ましくはＴＤＩをベースとするプレポリマー、アミン
硬化剤そして場合によってポリオールを混合ヘッド内で
混合し、そして混合物をキャスティング型内にまたは回
転する支持体上に堆積させることからなる、ポリウレタ
ン尿素エラストマーをキャストするための方法、特に回
転する支持体（ローラー心軸）上への回転キャスティン
グに関する。本発明によると、回転キャスティング法で
使用するためのアミン硬化剤は、(ａ) ２〜４５重量％
のアミノベンゾエートで官能化されたポリオール、(ｂ)
５５〜９８重量％の芳香族ポリアミン、および(ｃ)
(ａ)および(ｂ)１００重量部当たり０〜＜５重量部のカ
ルボン酸触媒を含み、プレポリマーと混合されるときに
アミンを融解するのに十分な温度下にある。
【０００８】本発明の別な態様として、(ａ) ２〜４５
重量％のアミノベンゾエートで官能化されたポリオー
ル、(ｂ) ５５〜９８重量％の芳香族ポリアミン、およ
び(ｃ) (ａ)および(ｂ)１００重量部当たり０.０１〜
＜５重量部のカルボン酸触媒を含む、慣用のまたは垂直
的な、エラストマーキャスティング方法で使用するアミ
ン硬化剤組成物が提供される。
重量％のアミノベンゾエートで官能化されたポリオー
ル、(ｂ) ５５〜９８重量％の芳香族ポリアミン、およ
び(ｃ) (ａ)および(ｂ)１００重量部当たり０.０１〜
＜５重量部のカルボン酸触媒を含む、慣用のまたは垂直
的な、エラストマーキャスティング方法で使用するアミ
ン硬化剤組成物が提供される。
【０００９】有利なことに、本方法では、良好な硬度す
なわち、少なくとも５０のShore D、少なくとも２００
％の高い延伸率、および良好な動的挙動そして改善され
た加水分解時の高温安定性といった特性の独特な組み合
わせを有するキャスティングエラストマーが生成され
る。さらに、アミン硬化剤の反応性のため、本方法は、
ローラーおよびホイールのように、要求の厳しい高速お
よび／または高負荷の応用に必要な良好な静的および動
的な物理的特性を有し、金属の心軸への接着が良好であ
るエラストマーを回転キャストするのに特に好適であ
る。
なわち、少なくとも５０のShore D、少なくとも２００
％の高い延伸率、および良好な動的挙動そして改善され
た加水分解時の高温安定性といった特性の独特な組み合
わせを有するキャスティングエラストマーが生成され
る。さらに、アミン硬化剤の反応性のため、本方法は、
ローラーおよびホイールのように、要求の厳しい高速お
よび／または高負荷の応用に必要な良好な静的および動
的な物理的特性を有し、金属の心軸への接着が良好であ
るエラストマーを回転キャストするのに特に好適であ
る。
【００１０】
【発明の詳述】垂直キャスティングのようなエラストマ
ーの標準的キャスティングでは、キャスティング型内に
混合反応体を堆積する混合ヘッドに、エラストマーを製
造するための液状反応体が計量混合キャスティング機を
経由してポンプで送入される。回転キャスティング法で
は、回転する支持体上に混合物質を堆積する横移動型の
混合ヘッドに、液状反応体が計量混合キャスティング機
を経由してポンプで送入される。混合ヘッドの通過数は
エラストマー生成物の必要な厚さに依存する。施された
エラストマー反応体は後続する加熱により最終的に硬化
されてよく、または、もし反応体の反応性が十分である
なら室温で硬化されてよい。
ーの標準的キャスティングでは、キャスティング型内に
混合反応体を堆積する混合ヘッドに、エラストマーを製
造するための液状反応体が計量混合キャスティング機を
経由してポンプで送入される。回転キャスティング法で
は、回転する支持体上に混合物質を堆積する横移動型の
混合ヘッドに、液状反応体が計量混合キャスティング機
を経由してポンプで送入される。混合ヘッドの通過数は
エラストマー生成物の必要な厚さに依存する。施された
エラストマー反応体は後続する加熱により最終的に硬化
されてよく、または、もし反応体の反応性が十分である
なら室温で硬化されてよい。
【００１１】本発明のエラストマーを製造するのに使用
されるポリウレタンプレポリマーは、当該分野で典型的
に使用され周知であるプレポリマーであり、ポリイソシ
アネートのポリエーテルポリオールまたはポリエステル
ポリオールとの、あるいはブタジエンおよび／またはイ
ソプレンのようなモノマーの重合によって得られる基幹
的バックボーンを有するポリオールとの予備的に反応さ
れた混合物からなる。例えば、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート（ＰＰＤＩ）、トルエンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、４,４′−ジフェニル−メタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）
および集約的にＨ１２ＭＤＩと省略される１,１′−メ
チレン−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）の
３つの幾何異性体の混合物のようなプレポリマーを製造
するために多くの有機ポリイソシアネートが使用されて
よい。ＴＤＩでプレポリマーが製造されるのが好まし
い。
されるポリウレタンプレポリマーは、当該分野で典型的
に使用され周知であるプレポリマーであり、ポリイソシ
アネートのポリエーテルポリオールまたはポリエステル
ポリオールとの、あるいはブタジエンおよび／またはイ
ソプレンのようなモノマーの重合によって得られる基幹
的バックボーンを有するポリオールとの予備的に反応さ
れた混合物からなる。例えば、ｐ−フェニレンジイソシ
アネート（ＰＰＤＩ）、トルエンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、４,４′−ジフェニル−メタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）
および集約的にＨ１２ＭＤＩと省略される１,１′−メ
チレン−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）の
３つの幾何異性体の混合物のようなプレポリマーを製造
するために多くの有機ポリイソシアネートが使用されて
よい。ＴＤＩでプレポリマーが製造されるのが好まし
い。
【００１２】プレポリマーを製造するのに好適なポリオ
ールのリストにはポリアルキレンポリエーテルポリオー
ルおよびポリアルキレンポリエステルポリオールがあ
る。ポリアルキレンポリエーテルポリオールには、ポリ
（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）お
よびポリ（ブチレンオキシド）のようなポリ（アルキレ
ンオキシド）、並びにジオールおよびトリオール例えば
特にエチレングリコール、プロピレングリコール、１,
３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリス
リトール、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロ
ールプロパンおよび類似の低分子量化合物を含めた多水
酸基化合物から誘導される末端ヒドロキシル基を有す
る、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドのポリマーおよびコポリマーがある。
ールのリストにはポリアルキレンポリエーテルポリオー
ルおよびポリアルキレンポリエステルポリオールがあ
る。ポリアルキレンポリエーテルポリオールには、ポリ
（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）お
よびポリ（ブチレンオキシド）のようなポリ（アルキレ
ンオキシド）、並びにジオールおよびトリオール例えば
特にエチレングリコール、プロピレングリコール、１,
３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、１,６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリス
リトール、グリセロール、ジグリセロール、トリメチロ
ールプロパンおよび類似の低分子量化合物を含めた多水
酸基化合物から誘導される末端ヒドロキシル基を有す
る、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ドのポリマーおよびコポリマーがある。
【００１３】明らかに、高分子量の単一のポリエーテル
ポリオールが使用されてよい。また、２官能性および３
官能性の物質のおよび／または分子量または化学組成の
異なる物質の混合物のような高分子量ポリエーテルポリ
オール混合物が使用されてよい。有用なポリエステルポ
リオールには、ジカルボン酸を過剰なジオールと、例え
ばアジピン酸をエチレングリコールまたはブタンジオー
ルと反応させるか、またはラクトンを過剰なジオール
と、たとえばカプロラクトンをプロピレングリコールと
反応させることにより製造されるものがある。プレポリ
マーを製造するのに、ポリオールのあるものに加えて、
またはそのかわりにエチレンジアミンのようなポリアミ
ンが使用されてよい。
ポリオールが使用されてよい。また、２官能性および３
官能性の物質のおよび／または分子量または化学組成の
異なる物質の混合物のような高分子量ポリエーテルポリ
オール混合物が使用されてよい。有用なポリエステルポ
リオールには、ジカルボン酸を過剰なジオールと、例え
ばアジピン酸をエチレングリコールまたはブタンジオー
ルと反応させるか、またはラクトンを過剰なジオール
と、たとえばカプロラクトンをプロピレングリコールと
反応させることにより製造されるものがある。プレポリ
マーを製造するのに、ポリオールのあるものに加えて、
またはそのかわりにエチレンジアミンのようなポリアミ
ンが使用されてよい。
【００１４】イソシアネートを末端とするプレポリマー
は、ポリオール１当量当たり＞１.５当量のポリイソシ
アネートを反応させることにより製造することができ
る。プレポリマーは１〜３０重量％の、好ましくは３〜
１６重量％の活性ＮＣＯ含有率を有してよい。ポリイソ
シアネートのポリオールとの反応は、ポリオール１当量
あたり＞２：１当量比のポリイソシアネート、そして最
も好ましくは３：１〜１２：１の当量比で実施するのが
好ましい。未反応の過剰なポリイソシアネートモノマー
は、未反応のポリイソシアネートの含有率が１重量％よ
り少なく、好ましくは０.２５重量％より少ないよう
に、当該分野で周知の方法によってプレポリマーから除
去されることができる。好ましいポリイソシアネートプ
レポリマーは、AIRTHANE（登録商標）およびVERSATHANE
（登録商標）の下でAir Products and Chemicals,Inc．
から販売されているものである。
は、ポリオール１当量当たり＞１.５当量のポリイソシ
アネートを反応させることにより製造することができ
る。プレポリマーは１〜３０重量％の、好ましくは３〜
１６重量％の活性ＮＣＯ含有率を有してよい。ポリイソ
シアネートのポリオールとの反応は、ポリオール１当量
あたり＞２：１当量比のポリイソシアネート、そして最
も好ましくは３：１〜１２：１の当量比で実施するのが
好ましい。未反応の過剰なポリイソシアネートモノマー
は、未反応のポリイソシアネートの含有率が１重量％よ
り少なく、好ましくは０.２５重量％より少ないよう
に、当該分野で周知の方法によってプレポリマーから除
去されることができる。好ましいポリイソシアネートプ
レポリマーは、AIRTHANE（登録商標）およびVERSATHANE
（登録商標）の下でAir Products and Chemicals,Inc．
から販売されているものである。
【００１５】ポリウレタンプレポリマーは、当量比が
０.８〜１.２：１のアミン硬化剤組成物と反応させて高
分子量のポリウレタン尿素エラストマーが生成される。
成分は回転キャスティング技術で典型的に行われるよう
に反応させ、例えば、アミン硬化剤とプレポリマーを一
緒に混合し、所望ならば加熱して反応を促進し、硬化さ
せる。このような温度は普通、約周囲温度から約１５０
℃の範囲にあり、より好ましい範囲は約８０〜約１４０
℃である。反応は水分を含まない雰囲気で実施されるの
が有利である。アミン硬化剤のアミノベンゾエートを末
端とするポリエーテルポリオールまたはポリエステルポ
リオール成分には、ポリプロピレグリコール（ＰＰ
Ｇ）、またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）または
米国特許３,９２６,９３２、３,９３２,３６０および
４,３２８,３２２に記載のようなアミノベンゾエート基
で官能化された、ヒドロキシルを末端とする別なポリマ
ーがあり、これらの特許の開示は参照によって本記載に
加入されている。
０.８〜１.２：１のアミン硬化剤組成物と反応させて高
分子量のポリウレタン尿素エラストマーが生成される。
成分は回転キャスティング技術で典型的に行われるよう
に反応させ、例えば、アミン硬化剤とプレポリマーを一
緒に混合し、所望ならば加熱して反応を促進し、硬化さ
せる。このような温度は普通、約周囲温度から約１５０
℃の範囲にあり、より好ましい範囲は約８０〜約１４０
℃である。反応は水分を含まない雰囲気で実施されるの
が有利である。アミン硬化剤のアミノベンゾエートを末
端とするポリエーテルポリオールまたはポリエステルポ
リオール成分には、ポリプロピレグリコール（ＰＰ
Ｇ）、またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）または
米国特許３,９２６,９３２、３,９３２,３６０および
４,３２８,３２２に記載のようなアミノベンゾエート基
で官能化された、ヒドロキシルを末端とする別なポリマ
ーがあり、これらの特許の開示は参照によって本記載に
加入されている。
【００１６】好ましいポリアミンは、下記のアミノベン
ゾエートを末端とするポリテトラメチレングリコール
（ＡＢ−ＰＴＭＥＧ）である。
ゾエートを末端とするポリテトラメチレングリコール
（ＡＢ−ＰＴＭＥＧ）である。
【化３】 式中、ｘは３〜５０である。上記式においてＸの好まし
い値は、ポリマーが、数平均分子量（Mn）２５０、６５
０、１０００、２０００および２９００をもつＰＴＭＥ
Ｇをベースとするようなものである。ＡＢ−ＰＴＭＥＧ
ポリマーの数は、これを製造するのに使用するＰＴＭＥ
Ｇの分子量を示す。例えば、ＡＢ−ＰＴＭＥＧ−１００
０はアミノベンゾエートを末端とする分子量１０００の
ポリテトラメチレングリコールを指す。
い値は、ポリマーが、数平均分子量（Mn）２５０、６５
０、１０００、２０００および２９００をもつＰＴＭＥ
Ｇをベースとするようなものである。ＡＢ−ＰＴＭＥＧ
ポリマーの数は、これを製造するのに使用するＰＴＭＥ
Ｇの分子量を示す。例えば、ＡＢ−ＰＴＭＥＧ−１００
０はアミノベンゾエートを末端とする分子量１０００の
ポリテトラメチレングリコールを指す。
【００１７】アミノベンゾエート官能化ポリオールは、
少なくとも１.９、好ましくは２またはそれ以上の全官
能性、および２００〜３０００の数平均分子量（Mn）を
有するべきである。アミノベンゾエート官能化ポリオー
ルの製造からの反応生成物は未反応のヒドロキシル基を
しばしば含む。すなわち、ヒドロキシル官能性およびア
ミノベンゾエート官能性を有する物質を含有する。従っ
て、本発明の目的から、このような反応生成物つまりア
ミノベンゾエート官能化ポリオールは、完全にアミノベ
ンゾエート官能化されたポリオールを少なくとも７０モ
ル％、好ましくは少なくとも８０モル％含有するのが好
ましい。
少なくとも１.９、好ましくは２またはそれ以上の全官
能性、および２００〜３０００の数平均分子量（Mn）を
有するべきである。アミノベンゾエート官能化ポリオー
ルの製造からの反応生成物は未反応のヒドロキシル基を
しばしば含む。すなわち、ヒドロキシル官能性およびア
ミノベンゾエート官能性を有する物質を含有する。従っ
て、本発明の目的から、このような反応生成物つまりア
ミノベンゾエート官能化ポリオールは、完全にアミノベ
ンゾエート官能化されたポリオールを少なくとも７０モ
ル％、好ましくは少なくとも８０モル％含有するのが好
ましい。
【００１８】硬化剤の芳香族ポリアミン成分には、メチ
レンジアニリン（ＭＤＡ），４,４′−メチレン−ビス
−（３−クロロ−２,６−ジエチルアニリン）（ＭＣＤ
ＥＡ）、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、
４,４′−メチレン−ビス−（２−エチル−６−メチル
−アニリン）（ＮＭＭＥＡ）、４,４′−メチレン−ビ
ス−（２,６−ジエチルアニリン）（ＭＤＥＡ）、４,
４′−メチレン−ビス−（２−イソプロピル−６−メチ
ルアニリン）（ＭＭＩＰＡ）、４,４′−ビス（第２−
ブチルアミノ）ジフェニルメタン、フェニレンジアミ
ン、メチレン−ビス−オルト−クロロアニリン（ＭＢＯ
ＣＡ）、４,４′−メチレン−ビス−（２−メチルアニ
リン）（ＭＭＡ）、４,４′−メチレン−ビス−（２−
クロロ−６−エチルアニリン）（ＭＣＥＡ）、１,２−
ビス（２−アミノフェニルチオール）エタン、Ｎ,Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、４,４′−メ
チレン−ビス−（２,６−ジイソプロピルアニリン）
（ＭＤＩＰＡ）およびジメチルチオトルエンジアミン
（ＤＭＴＤＡ）並びに２つまたはそれ以上のこれらの芳
香族ポリアミンの混合物がある。好ましい芳香族ポリア
ミンはＭＣＤＥＡ、ＭＢＯＣＡ、ＤＥＴＤＡおよびＤＭ
ＴＤＡ、特にＭＣＤＥＡである。
レンジアニリン（ＭＤＡ），４,４′−メチレン−ビス
−（３−クロロ−２,６−ジエチルアニリン）（ＭＣＤ
ＥＡ）、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、
４,４′−メチレン−ビス−（２−エチル−６−メチル
−アニリン）（ＮＭＭＥＡ）、４,４′−メチレン−ビ
ス−（２,６−ジエチルアニリン）（ＭＤＥＡ）、４,
４′−メチレン−ビス−（２−イソプロピル−６−メチ
ルアニリン）（ＭＭＩＰＡ）、４,４′−ビス（第２−
ブチルアミノ）ジフェニルメタン、フェニレンジアミ
ン、メチレン−ビス−オルト−クロロアニリン（ＭＢＯ
ＣＡ）、４,４′−メチレン−ビス−（２−メチルアニ
リン）（ＭＭＡ）、４,４′−メチレン−ビス−（２−
クロロ−６−エチルアニリン）（ＭＣＥＡ）、１,２−
ビス（２−アミノフェニルチオール）エタン、Ｎ,Ｎ′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、４,４′−メ
チレン−ビス−（２,６−ジイソプロピルアニリン）
（ＭＤＩＰＡ）およびジメチルチオトルエンジアミン
（ＤＭＴＤＡ）並びに２つまたはそれ以上のこれらの芳
香族ポリアミンの混合物がある。好ましい芳香族ポリア
ミンはＭＣＤＥＡ、ＭＢＯＣＡ、ＤＥＴＤＡおよびＤＭ
ＴＤＡ、特にＭＣＤＥＡである。
【００１９】硬化剤組成物は、芳香族ポリアミンを約５
５〜９８重量％、好ましくは５５〜８０重量％およびア
ミノベンゾエート官能化ポリオールを約２〜４５重量
％、好ましくは２０〜４５重量％含むべきである。硬化
剤組成物は有機カルボン酸、特に４〜２０個、好ましく
は６〜１２個の炭素原子をもつものを触媒として含有し
てよい。好適なカルボン酸触媒にはアゼライン酸、エチ
ルヘキサン酸、およびデカン二酸がある。カルボン酸が
使用されるとき、それは全アミン 硬化剤１００部当た
り０.０１重量部から５重量部未満存在する。回転キャ
スティングのためにはアミン硬化剤１００重量部当たり
０.５〜３重量部のカルボン酸を、また垂直キャスティ
ングのためにはアミン硬化剤１００重量部当たり０.０
５〜１重量部のカルボン酸を使用するのが好ましい。硬
化剤組成物は予め混合された混合物として使用し得る
か、またはキャスティング機械中での使用時に個々の成
分と一緒にし得る。硬化剤組成物の温度は、両方のポリ
アミン成分を完全に融解するのに十分に高くなければな
らない。このような温度は６０〜１５０℃、特に８５〜
１３０℃の範囲にある。
５〜９８重量％、好ましくは５５〜８０重量％およびア
ミノベンゾエート官能化ポリオールを約２〜４５重量
％、好ましくは２０〜４５重量％含むべきである。硬化
剤組成物は有機カルボン酸、特に４〜２０個、好ましく
は６〜１２個の炭素原子をもつものを触媒として含有し
てよい。好適なカルボン酸触媒にはアゼライン酸、エチ
ルヘキサン酸、およびデカン二酸がある。カルボン酸が
使用されるとき、それは全アミン 硬化剤１００部当た
り０.０１重量部から５重量部未満存在する。回転キャ
スティングのためにはアミン硬化剤１００重量部当たり
０.５〜３重量部のカルボン酸を、また垂直キャスティ
ングのためにはアミン硬化剤１００重量部当たり０.０
５〜１重量部のカルボン酸を使用するのが好ましい。硬
化剤組成物は予め混合された混合物として使用し得る
か、またはキャスティング機械中での使用時に個々の成
分と一緒にし得る。硬化剤組成物の温度は、両方のポリ
アミン成分を完全に融解するのに十分に高くなければな
らない。このような温度は６０〜１５０℃、特に８５〜
１３０℃の範囲にある。
【００２０】硬化剤組成物は、要求の厳しい高速度およ
び／または高負荷の応用にとって必要な良好な静的およ
び動的特性をもつエラストマーを製造するのに使用でき
る。可使時間は、芳香族ポリアミンとアミノベンゾエー
トポリアミンとの比を触媒水準とともに操作することに
よって所望のままに調整することができる。本組成物は
種々の支持体への接着性が良好な固体エラストマーへと
ポリウレタンプレポリマーを硬化する。ポリウレタン尿
素エラストマーは≧５０、好ましくは≧６５、最も好ま
しくは≧７５の Shore D硬度および≧２００％、好まし
くは≧２２５％の延伸率を示す。
び／または高負荷の応用にとって必要な良好な静的およ
び動的特性をもつエラストマーを製造するのに使用でき
る。可使時間は、芳香族ポリアミンとアミノベンゾエー
トポリアミンとの比を触媒水準とともに操作することに
よって所望のままに調整することができる。本組成物は
種々の支持体への接着性が良好な固体エラストマーへと
ポリウレタンプレポリマーを硬化する。ポリウレタン尿
素エラストマーは≧５０、好ましくは≧６５、最も好ま
しくは≧７５の Shore D硬度および≧２００％、好まし
くは≧２２５％の延伸率を示す。
【００２１】
【実施例】実施例１ 本実施例は種々のプレポリマーおよびアミン硬化剤から
のポリウレタン尿素エラストマーの製造およびその性質
を示す。プレポリマーを加熱し、脱ガスした。アミン硬
化剤を融解し、９５％の化学量論比で添加した。材料を
混合し、脱ガスした。予熱されている０.１６cmの鋳型
に混合物を注入し、プラックを同一の温度で１６時間後
硬化させた。次に、試験前にプラックを温度および湿度
が一定の部屋に２週間置いた。表１は、使用した材料お
よびその量、また得られるエラストマーの特性を示す。
のポリウレタン尿素エラストマーの製造およびその性質
を示す。プレポリマーを加熱し、脱ガスした。アミン硬
化剤を融解し、９５％の化学量論比で添加した。材料を
混合し、脱ガスした。予熱されている０.１６cmの鋳型
に混合物を注入し、プラックを同一の温度で１６時間後
硬化させた。次に、試験前にプラックを温度および湿度
が一定の部屋に２週間置いた。表１は、使用した材料お
よびその量、また得られるエラストマーの特性を示す。
【００２２】使用した材料についての用語： Versathane 2175 プレポリマー -- ＴＤＩポリエテール Versathane 2180 プレポリマー -- ＴＤＩポリエテール Airthane XCR-02DEV プレポリマー -- 低モノマー、低
オリゴマーＴＤＩポリエーテル MBOCA -- メチレン−ビス−オルト−クロロアニリン MCDEA -- 4,4′−メチレン−ビス−(３−クロロ−2,6−
ジエチルアニリン) Versalink P-250 硬化剤 -- 250Mnポリエーテルのジア
ミノベンゾエート誘導体 Versalink P-650 硬化剤 -- 650Mnポリエーテルのジア
ミノベンゾエート誘導体 Versalink P-1000 硬化剤 -- 1000Mnポリエーテルのジ
アミノベンゾエート誘導体 Dabco 33LV -- ジプロピレングリコール中の33重量％ト
リエチレンジアミン
オリゴマーＴＤＩポリエーテル MBOCA -- メチレン−ビス−オルト−クロロアニリン MCDEA -- 4,4′−メチレン−ビス−(３−クロロ−2,6−
ジエチルアニリン) Versalink P-250 硬化剤 -- 250Mnポリエーテルのジア
ミノベンゾエート誘導体 Versalink P-650 硬化剤 -- 650Mnポリエーテルのジア
ミノベンゾエート誘導体 Versalink P-1000 硬化剤 -- 1000Mnポリエーテルのジ
アミノベンゾエート誘導体 Dabco 33LV -- ジプロピレングリコール中の33重量％ト
リエチレンジアミン
【００２３】
【表１】
【００２４】表中のデータは、芳香族ジアミンとジ−
（アミノベンゾエート）を含むアミン硬化剤組成物を使
用するエラストマー５および６が、エラストマー４より
延伸率が驚くほど優れていたことを示す。さらに、芳香
族ジアミン、ジ−（アミノベンゾエート）並びにそれぞ
れカルボン酸およびトリエチレンジアミンからなるアミ
ン硬化剤組成物を使用するエラストマー７および８もま
た、上記のような優れた延伸率を示したのに対し、湿潤
エージングに際してはエラストマー７のみがこの延伸率
を維持した。
（アミノベンゾエート）を含むアミン硬化剤組成物を使
用するエラストマー５および６が、エラストマー４より
延伸率が驚くほど優れていたことを示す。さらに、芳香
族ジアミン、ジ−（アミノベンゾエート）並びにそれぞ
れカルボン酸およびトリエチレンジアミンからなるアミ
ン硬化剤組成物を使用するエラストマー７および８もま
た、上記のような優れた延伸率を示したのに対し、湿潤
エージングに際してはエラストマー７のみがこの延伸率
を維持した。
【００２５】
【工業的応用に関する言及】本発明は、慣用のそして回
転キャスティングエラストマーを製造するためにポリウ
レタンプレポリマーを硬化するためのアミン硬化剤組成
物を提供する。
転キャスティングエラストマーを製造するためにポリウ
レタンプレポリマーを硬化するためのアミン硬化剤組成
物を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 メアリー・ジョウアン・カルプ アメリカ合衆国ペンシルベニア州18062. マキュンジー．タウンスクエアドライブ 5320 (72)発明者 エドウィン・リー・マキニス アメリカ合衆国ペンシルベニア州19352. リンカンユニヴァーシティ．スプリングヒ ルドライブ34
Claims (20)
- 【請求項１】 ポリウレタンプレポリマー、アミン硬化
剤および場合によってはポリオールを混合ヘッド内で混
合し、混合物をキャスティング型内に堆積させることか
らなるポリウレタン尿素エラストマーをキャストする方
法において、 (ａ) ２〜４５重量％の、アミノベンゾエートで官能化
され、官能度が≧１.９、重量平均分子量が２００〜３,
０００であるポリオール、 (ｂ) ５５〜９８重量％の芳香族ポリアミン、および (ｃ) (ａ)および(ｂ)１００重量部当たり０.０１〜＜
５重量部のカルボン酸触媒を含み、ポリウレタンプレポ
リマーと混合されるときにアミンを融解するのに十分な
温度下にあるアミン硬化剤を使用することを特徴とする
上記方法。 - 【請求項２】 アミノベンゾエートで官能化されたポリ
オールが、構造 【化１】 （式中、ｘは３〜５０である）を有する、アミノベンゾ
エートを末端とするポリテトラメチレングリコール（Ａ
Ｂ−ＰＴＭＥＧ）である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アミノベンゾエートを末端とするポリテ
トラメチレングリコールが、数平均分子量（Mn）２５
０、６５０、１０００、２０００、２９００を有するポ
リテトラメチレングリコールまたはその混合物をベース
とする請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 芳香族ポリアミンが、メチレンジアニリ
ン（ＭＤＡ）,４,４′−メチレン−ビス−（３−クロロ
−２,６−ジエチルアニリン）(ＭＣＤＥＡ）、ジエチル
トルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ)、４,４′−メチレン−
ビス−（２−エチル−６−メチル−アニリン）(ＮＭＭ
ＥＡ）、４,４′−メチレン−ビス−（２,６−ジエチル
アニリン）（ＭＤＥＡ）、４,４′−メチレン−ビス−
（２−イソプロピル−６−メチルアニリン）(ＭＭＩＰ
Ａ）、４,４′−ビス（第２−ブチルアミノ）ジフェニ
ルメタン、フェニレンジアミン、メチレン−ビスーオル
トークロロアニリン(ＭＢＯＣＡ）、４,４′−メチレン
−ビス−（２−メチルアニリン）(ＭＭＡ）、４,４′−
メチレン−ビス−（２−クロロ−６−エチルアニリン）
（ＭＣＥＡ）、１,２−ビス（２−アミノフェニルチオ
ール）エタン、Ｎ,Ｎ′−ジアルキル−ｐ−フェニレン
ジアミン、４,４′−メチレン−ビス−（２,６−ジイソ
プロピルアニリン）（ＭＤＩＰＡ）、ジメチルチオトル
エンジアミン（ＤＭＴＤＡ）または２つまたはそれ以上
のこれらの芳香族ポリアミンの混合物である請求項１記
載の方法。 - 【請求項５】 芳香族ポリアミンがＭＣＤＥＡ、ＭＢＯ
ＣＡ、ＤＥＴＤＡ、ＤＭＴＤＡまたは２つまたはそれ以
上のこれらの芳香族ポリアミンの混合物である請求項１
記載の方法。 - 【請求項６】 芳香族ポリアミンがＭＣＤＥＡである請
求項１記載の方法。 - 【請求項７】 カルボン酸触媒が、炭素原子４〜２０個
を有する有機カルボン酸である請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 カルボン酸触媒が、炭素原子６〜１２個
を有する有機カルボン酸である請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 カルボン酸触媒がエチルヘキサン酸であ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 (ａ)および(ｂ)１００重量部当たり
０.０５〜１重量部のカルボン酸触媒が含まれる請求項
１記載の方法。 - 【請求項１１】 ポリウレタンプレポリマー、アミン硬
化剤および場合によってはポリオールを混合ヘッド内で
混合し、回転する支持体上に混合物を堆積させることか
らなるポリウレタンエラストマーを回転支持体上に回転
キャストする方法において、 (ａ) ２〜４５重量％の、重量平均分子量が２００〜３,
０００であるアミノベンゾエートポリオール、 (ｂ) ５５〜９８重量％の芳香族ポリアミン、および (ｃ) (ａ)および(ｂ)１００重量部当たり０〜＜５重量
部のカルボン酸触媒を含み、ポリウレタンプレポリマー
と混合されるときにアミンを融解するのに十分な温度下
にあるアミン硬化剤を使用することを特徴とする上記方
法。 - 【請求項１２】 アミノベンゾエートで官能化されたポ
リオールが、構造 【化２】 （式中、ｘは３〜５０である）を有するアミノベンゾエ
ートを末端とするポリテトラメチレングリコール（ＡＢ
−ＰＴＭＥＧ）である請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 アミノベンゾエートを末端とするポリ
テトラメチレングリコールが、数平均分子量（Mn）２５
０、６５０、１０００、２０００、２９００を有するポ
リテトラメチレングリコールまたはその混合物をベース
とする請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 芳香族ポリアミンが、メチレンジアニ
リン（ＭＤＡ）、４,４′−メチレン−ビス−（３−ク
ロロ−２,６−ジエチルアニリン）（ＭＣＤＥＡ)、ジエ
チルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、４,４′−メチ
レン−ビス−（２−エチル−６−メチル−アニリン）
(ＮＭＭＥＡ）、４,４′−メチレン−ビス−（２,６−
ジエチルアニリン）（ＭＤＥＡ）、４,４′−メチレン
−ビス−（２−イソプロピル−６−メチルアニリン）
(ＭＭＩＰＡ）、４,４′−ビス（第２−ブチルアミノ）
ジフェニルメタン、フェニレンジアミン、メチレン−ビ
ス−オルト−クロロアニリン（ＭＢＯＣＡ)、４,４′−
メチレン−ビス−（２−メチルアニリン）(ＭＭＡ）、
４,４′−メチレン−ビス−（２−クロロ−６−エチル
アニリン）（ＭＣＥＡ）、１,２−ビス（２−アミノフ
ェニルチオール）エタン、Ｎ,Ｎ′−ジアルキル−ｐ−
フェニレンジアミン、４,４′−メチレン−ビス−（２,
６−ジイソプロピルアニリン）（ＭＤＩＰＡ）、ジメチ
ルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）または２つまた
はそれ以上のこれらの芳香族ポリアミンの混合物である
請求項１１記載の方法。 - 【請求項１５】 芳香族ポリアミンがＭＣＤＥＡ、ＭＢ
ＯＣＡ、ＤＥＴＤＡ、ＤＭＴＤＡまたは２つまたはそれ
以上のこれらの芳香族ポリアミンの混合物である請求項
１２記載の方法。 - 【請求項１６】 芳香族ポリアミンがＭＣＤＥＡである
請求項１２記載の方法。 - 【請求項１７】 カルボン酸触媒が、炭素原子４〜２０
個を有する有機カルボン酸である請求項１２記載の方
法。 - 【請求項１８】 カルボン酸触媒が、炭素原子６〜１２
個を有する有機カルボン酸である請求項１５記載の方
法。 - 【請求項１９】 カルボン酸触媒がエチルヘキサン酸で
ある請求項１６記載の方法。 - 【請求項２０】 (ａ) ２〜４５重量％の、重量平均分
子量が２００〜３,０００であるアミノベンゾエートポ
リオール、 (ｂ) ５５〜９８重量％の芳香族ポリアミン、および (ｃ) (ａ)および(ｂ)１００重量部当たり０.１〜＜５
重量部のカルボン酸触媒から本質的になる、ポリイソシ
アネートプレポリマーを硬化するためのアミン硬化剤組
成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/260,293 US6114488A (en) | 1999-03-02 | 1999-03-02 | Polyurethaneurea elastomers for dynamic applications |
| US09/260293 | 1999-03-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000248040A true JP2000248040A (ja) | 2000-09-12 |
Family
ID=22988585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000055105A Abandoned JP2000248040A (ja) | 1999-03-02 | 2000-03-01 | 動的応用のためのポリウレタン尿素エラストマー |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6114488A (ja) |
| EP (1) | EP1033380B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000248040A (ja) |
| KR (1) | KR100363761B1 (ja) |
| CN (1) | CN1190456C (ja) |
| DE (1) | DE60027809T2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146694A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-05-22 | Yamauchi Corp | 製紙用ベルトおよび製紙用ベルトの製造方法 |
| JP2007146093A (ja) * | 2005-10-24 | 2007-06-14 | Mitsuboshi Belting Ltd | ポリウレタン樹脂組成物およびこれを用いたポリウレタン成形体 |
| JP2008106182A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ樹脂組成物と接着剤 |
| JP2011202017A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ポリウレタン塗膜材用硬化剤、及びこれを用いたポリウレタン塗膜材用二液型キット |
| JP2012511611A (ja) * | 2008-12-12 | 2012-05-24 | メトソ・ファブリクス・インコーポレイテッド | シュープレスベルト |
| JP2020033470A (ja) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、多層プリント配線板及び半導体装置 |
| CN112692725A (zh) * | 2019-10-23 | 2021-04-23 | Skc索密思株式会社 | 抛光垫用组合物及抛光垫 |
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Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1018524B1 (en) * | 1998-12-29 | 2011-08-17 | United Technologies Corporation | Use of a mixable room temperature castable polyurethane system |
| AU2001233122A1 (en) * | 2000-03-27 | 2001-10-08 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Rotational casting method for coating a flexible substrate and resulting coated flexible article |
| JP3921056B2 (ja) * | 2001-03-13 | 2007-05-30 | 善二郎 小柳津 | 弾性発泡砥石材及びその製造方法 |
| MY137183A (en) * | 2001-03-16 | 2009-01-30 | Dow Global Technologies Inc | Method of making interpolymers and products made therefrom |
| US20040014383A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-22 | Atsushi Ishino | Belt for papermaking machine and manufacturing method therefor |
| WO2005103363A2 (en) * | 2004-04-23 | 2005-11-03 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy | Armor including a strain rate hardening elastomer |
| DE10318836A1 (de) * | 2003-04-25 | 2004-11-11 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren zur Beschichtung eines zylindrischen Körpers |
| WO2004096569A2 (en) * | 2003-05-02 | 2004-11-11 | Hyperlast Limited | Manufacture of gravure printing rollers |
| US20060276613A1 (en) * | 2005-05-12 | 2006-12-07 | Iskender Yilgor | Polyurethaneurea segmented copolymers |
| US20070031753A1 (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-08 | Hokushin Corporation | Polyurethane member for use in electrophotographic apparatus |
| DE102007025659A1 (de) * | 2007-06-01 | 2008-12-11 | Bayer Materialscience Ag | NCO-Prepolymere mit niedrigem Gehalt an freiem monomerem Diisocyanat und ihre Herstellung |
| US9156124B2 (en) * | 2010-07-08 | 2015-10-13 | Nexplanar Corporation | Soft polishing pad for polishing a semiconductor substrate |
| CN108779227B (zh) * | 2016-03-22 | 2021-10-26 | 路博润先进材料公司 | 可熔融加工的热塑性聚氨酯-脲弹性体 |
| CN106519183A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-22 | 东莞华工佛塑新材料有限公司 | 一种模特衣架用聚氨酯弹性体的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5146556B2 (ja) * | 1973-11-06 | 1976-12-09 | ||
| US4089822A (en) * | 1975-04-04 | 1978-05-16 | American Cyanamid Company | Novel polyurethane curative |
| JP2577900B2 (ja) * | 1987-02-18 | 1997-02-05 | イハラケミカル工業 株式会社 | ポリ尿素樹脂の製造方法 |
| JP3060108B2 (ja) * | 1989-05-02 | 2000-07-10 | イハラケミカル工業株式会社 | ポリウレタンウレアエラストマーの製造法 |
| US5183877A (en) * | 1991-10-25 | 1993-02-02 | H. B. Fuller Company | Polyurea or polyurea-urethane adhesive for bonding elastomers |
| DE69332415T2 (de) * | 1992-03-12 | 2003-06-18 | Ashland Oil Inc., Columbus | Grundierlackfreier struktureller polyharnstoffurethan-klebstoff |
| JP3220873B2 (ja) * | 1992-07-02 | 2001-10-22 | イハラケミカル工業株式会社 | ポリウレタンウレアエラストマー |
| KR100275076B1 (ko) * | 1992-12-07 | 2000-12-15 | 배리 제이. 사인맨 | 4,4'-메틸렌-비스-(3-클로로-2,6-디에틸아닐린)으로 경화된 폴리우레탄 |
-
1999
- 1999-03-02 US US09/260,293 patent/US6114488A/en not_active Expired - Fee Related
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- 2000-03-02 CN CNB001037218A patent/CN1190456C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146694A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-05-22 | Yamauchi Corp | 製紙用ベルトおよび製紙用ベルトの製造方法 |
| US7090747B2 (en) | 2000-11-10 | 2006-08-15 | Yamauchi Corporation | Belt for papermarking and process for producing papermaking belt |
| US7374641B2 (en) | 2000-11-10 | 2008-05-20 | Yamauchi Corporation | Papermaking belt and method of manufacturing papermaking belt |
| JP2007146093A (ja) * | 2005-10-24 | 2007-06-14 | Mitsuboshi Belting Ltd | ポリウレタン樹脂組成物およびこれを用いたポリウレタン成形体 |
| JP2008106182A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ樹脂組成物と接着剤 |
| JP2012511611A (ja) * | 2008-12-12 | 2012-05-24 | メトソ・ファブリクス・インコーポレイテッド | シュープレスベルト |
| JP2011202017A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-10-13 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ポリウレタン塗膜材用硬化剤、及びこれを用いたポリウレタン塗膜材用二液型キット |
| JP2020033470A (ja) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、多層プリント配線板及び半導体装置 |
| JP7240586B2 (ja) | 2018-08-30 | 2023-03-16 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、多層プリント配線板及び半導体装置 |
| CN112692725A (zh) * | 2019-10-23 | 2021-04-23 | Skc索密思株式会社 | 抛光垫用组合物及抛光垫 |
| JP2021068904A (ja) * | 2019-10-23 | 2021-04-30 | エスケイシー・カンパニー・リミテッドＳｋｃ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | 研磨パッド用組成物、研磨パッド |
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