JP2000239601A

JP2000239601A - 滑水性表面を形成し得るポリマー組成物

Info

Publication number: JP2000239601A
Application number: JP11042571A
Authority: JP
Inventors: Fumio Yamashita; 文男山下; Yoshiyuki Yugawa; 嘉之湯川
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1999-02-22
Filing date: 1999-02-22
Publication date: 2000-09-05

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】水に濡れにくく、しかも付着水滴が容易に滑
落することのできる超疎水性表面を形成し得るポリマー
組成物。【解決手段】（ａ）下記一般式（１）及び／又は式（２）（式中、Ｒ¹はアルキル基を表わし、Ｒ²は二価の炭化水
素基を表わし、Ｒ³は水素原子又はメチル基を表わし、
ｍは６〜３００の数、Ｒ⁴及びＲ⁷は水素原子又はメチル
基を表わし、Ｒ⁵及びＲ⁶は二価の炭化水素基を表わし、
ｎは６〜３００の数である）で示されるシロキサンマク
ロモノマー１〜４０重量％、（ｂ）加水分解性アルコキ
シシリル基含有モノマー５〜５０重量％、及び（ｃ）こ
れらと共重合可能な他の不飽和モノマー１０〜９４重量
％の共重合により得られる加水分解性アルコキシシリル
基含有シロキサンポリマー（Ａ）を必須成分として含有
することを特徴とする滑水性表面を形成し得るポリマー
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水に濡れにくく、
しかも付着水滴が容易に滑落することのできる超疎水性
表面を形成し得るポリマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来から、物体表面を濡れ
にくくする、すなわち、物体表面に撥水性を付与するた
めに、物体表面を例えばシリコン系化合物又は樹脂、フ
ッ素系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などの疎水性材料で
被覆することが行なわれている。このようにして表面疎
水化処理が施された物体表面に水が付着すると、水は弾
かれて球状の水滴となり、大きい水滴は自重により落下
するが、小さい水滴は物体表面に強く付着したままであ
り、付着表面を垂直に傾けても落下しないという現象が
しばしばみられる。このような場合には、付着水滴を拭
き取るなどの機械的方法で強制的に除去しない限り、水
滴のない乾いた表面を得ることができない。

【０００３】そのため、物体表面の疎水性をできるだけ
高くして水との接触角を増加させることによって、付着
水滴をできるだけ球体に近づけて物体表面から転がり落
とすための高疎水性材料の開発研究が種々行なわれてい
る。さらに、表面粗面化やせん毛状突起を表面に形成す
る物理的な方法も検討されている。しかしながら、水と
の接触角を大きくするためにこれまでに提案されている
材料は硬度や強度などの機械的性質が劣っていたり、特
殊な物質でその生産が困難である等の問題がある。ま
た、表面粗面化やせん毛状突起の形成のような物理的方
法では、物体表面を一度擦ればその効果が薄れるなどの
問題がある。

【０００４】従って、物体表面に撥水性を付与すると同
時に、付着水滴を物体表面から容易に滑落除去すること
ができ、更に滑水持続性を有する被覆材料の開発が強く
望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決し、物体表面に撥水性を付与すると同時
に、付着水滴を物体表面から容易に滑落除去することが
でき、更に滑水持続性を有する被覆材料を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点を解決し、物体表面に撥水性を付与すると同時に、
付着水滴を物体表面から容易に滑落除去することがで
き、更に滑水持続性を有する材料を開発すべく鋭意検討
を重ねてきた。

【０００７】その結果、特定の加水分解性アルコキシシ
リル基含有シロキサンポリマーから形成される皮膜が上
記の目的に合致するものであることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００８】かくして、本発明によれば、（ａ）式

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基
を表わし、Ｒ²は炭素数１〜６の二価の炭化水素基を表
わし、Ｒ³は水素原子又はメチル基を表わし、ｍは６〜
３００の数である、及び／又は式

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、Ｒ⁴及びＲ⁷は同一又は異なって水素
原子又はメチル基を表わし、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異な
って炭素数１〜６の二価の炭化水素基を表わし、ｎは６
〜３００の数である、で示されるシロキサンマクロモノ
マー１〜４０重量％、（ｂ）加水分解性アルコキシシリ
ル基含有モノマー５〜５０重量％、及び（ｃ）これらと
共重合可能な他の不飽和モノマー１０〜９４重量％の共
重合により得られる加水分解性アルコキシシリル基含有
シロキサンポリマー（Ａ）を必須成分として含有するこ
とを特徴とする滑水性表面を形成し得るポリマー組成物
が提供される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリマー組成物に
ついて更に詳細に説明する。

【００１４】シロキサンマクロモノマー（ａ）本発明において、加水分解性アルコキシシリル基含有シ
ロキサンポリマー（Ａ）の製造に使用されるシロキサン
マクロモノマー（ａ）は、架橋塗膜表面に滑水性を付与
するものであり、下記式

【００１５】

【化５】

【００１６】及び／又は下記式

【００１７】

【化６】

【００１８】で示されるものであり、ここで、Ｒ¹は炭
素数１〜１０のアルキル基を表わし、Ｒ²は炭素数１〜
６の二価の炭化水素基を表わし、Ｒ³は水素原子又はメ
チル基を表わし、Ｒ⁴及びＲ⁷は同一又は異なって水素原
子又はメチル基を表わし、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なっ
て炭素数１〜６の二価の炭化水素基を表わし、また、ｍ
及びｎはジメチルシロキサン単位の平均重合度を意味
し、ともに６〜３００、好ましくは６〜１００の範囲内
の数である。

【００１９】シロキサンマクロモノマー（ａ）は、一般
に３００〜３０，０００、好ましくは５００〜２０，０
００の範囲内の数平均分子量を有することができる。

【００２０】加水分解性アルコキシシリル基含有モノマ
ー（ｂ）本発明において、加水分解性アルコキシシリル基含有シ
ロキサンポリマー（Ａ）の製造に使用される加水分解性
アルコキシシリル基含有モノマー（ｂ）は、１分子中に
重合性二重結合と加水分解性アルコキシシリル基を併せ
持つ化合物であり、具体的には、例えば、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リアセトオキシシラン、β−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることが
できる。

【００２１】他の不飽和モノマー（ｃ）上記のシロキサンマクロモノマー（ａ）及び加水分解性
アルコキシシリル基含有モノマー（ｂ）と共重合せしめ
られる他の不飽和モノマー（ｃ）としては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸、２−カルボキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、５−カルボキシペンチル（メタ）アクリレート等
のカルボキシル基含有不飽和モノマー；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレ
ートなどのアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜
８のヒドロキシアルキルエステル；ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ールなどのポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル
酸などの不飽和カルボン酸とのモノエステル；ヒドロキ
シアルキルビニルエーテル、アリルアルコール、（メ
タ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、（ポ
リ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等
とラクトン類（例えば、ε−カプロラクトン、γ−バレ
ロラクトン）との付加物；ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなど
のポリエーテルポリオールと２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートなどの水酸基含有不飽和モノマーとの
モノエーテル；α，β−不飽和カルボン酸と、カージュ
ラＥ１０（シェル化学社製）やα−オレフィンエポキシ
ドのようなモノエポキシ化合物との付加物；グリシジル
（メタ）アクリレートと酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸、脂肪酸類のような一塩基酸との付加
物；無水マレイン酸や無水イタコン酸のごとき酸無水基
含有不飽和化合物と、エチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコ
ール類とのモノエステル化物またはジエステル化物；ヒ
ドロキシエチルビニルエーテルのごときヒドロキシアル
キルビニルエーテル類、３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレートのような塩素を含んだ水酸
基含有単量体、アリルアルコ−ル等；（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル（ｎ−，ｉ−，ｔ−）、（メ
タ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メ
タ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シ
クロヘキシル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数
１〜１８のアルキルエステル又はシクロアルキルエステ
ル；（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アク
リル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシブ
チル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１８
のアルコキシアルキルエステル；エチルビニルエーテ
ル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエ
ーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、オクチルビニルエーテル等の鎖状アルキルビニル
エーテル類；シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘ
キシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニルエーテ
ル類；フェニルビニルエーテル、トリビニルフェニルエ
ーテル等のアリールビニルエーテル類；ベンジルビニル
エーテル、フェネチルビニルエーテル等のアラルキルビ
ニルエーテル類；アリルグリシジルエーテル、アリルエ
チルエーテル等のアリルエーテル類；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、乳酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビ
ニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ベオバモノマ−（シ
ェル化学社製）等のビニルエステル；酢酸イソプロペニ
ル、プロピオン酸イソプロペニル等のプロペニルエステ
ル；エチレン、プロピレン、ブチレン、塩化ビニル等の
オレフィン系化合物；スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、α−クロルスチレン等のビニル芳香族
化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなどの含窒素アルキル（メタ）アクリレート；アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド等の重合性アミド類；２−ビニルピリジ
ン、１−ビニル−２−ピロリドン、４−ビニルピリジン
などの芳香族含窒素モノマー；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等の重合性ニトリル；グリシジル（メ
タ）アクリレート，アリルグリシジルエーテル等の重合
性グリシジル化合物；ジアリルフタレート、ジアリルイ
ソフタレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリル
テトラブロムフタレート、ペンタエリスリト−ルジアリ
ルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のアリルモノ
マー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレー
ト、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）アクリレ−
ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート
等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グ
リセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシイソシアヌレートトリ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
グリセロールアリロキシジ（メタ）アクリレート、１，
１，１−トリス（ヒドロキシメチル）エタンジ（メタ）
アクリレート、１，１，１−トリス（ヒドロキシメチ
ル）エタントリ（メタ）アクリレート、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルテ
レフタレート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタ
レート、ペンタエリスリトルジアリルエ−テル、ジビニ
ルベンゼン等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステル類等を挙げることができる。

【００２２】加水分解性アルコキシシリル基含有シロキ
サンポリマー（Ａ）本発明において、加水分解性アルコキシシリル基含有シ
ロキサンポリマー（Ａ）は、上記のシロキサンマクロモ
ノマー（ａ）、加水分解性アルコキシシリル基含有ビニ
ルモノマー（ｂ）及びこれらと共重合可能な他の不飽和
モノマー（ｃ）の共重合により得ることができる。

【００２３】シロキサンマクロモノマー、加水分解性ア
ルコキシシリル基含有ビニルモノマー及び必要によりこ
れらと共重合可能な他の不飽和モノマーの共重合割合
は、得られる加水分解性アルコキシシリル基含有シロキ
サンポリマー（Ａ）に望まれる物性等に応じて広い範囲
にわたって変えることができるが、上記モノマーの合計
量を基準にして、一般には次の範囲内とすることが望ま
しい。

【００２４】シロキサンマクロモノマー（ａ）：１〜４
０重量％、特に２〜２５重量％加水分解性アルコキシシリル基含有ビニルモノマー
（ｂ）：５〜５０重量％、特に１０〜４０重量％他の不飽和モノマー（ｃ）：１０〜９４重量％、特に３
５〜８８重量％上記のモノマーの共重合は、通常、有機溶媒中で、モノ
マーの合計量１００重量部あたり約０．０１〜約８重量
部の重合開始剤の存在下に、約−２０℃〜約１５０℃の
温度で、常圧で又は場合により約３０ｋｇ／ｃｍ²Ｇま
での加圧下に反応させることにより行なうことができ
る。

【００２５】かくして得られる加水分解性アルコキシシ
リル基含有シロキサンポリマー（Ａ）は、一般に１，０
００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，
０００の範囲内の数平均分子量を有することができる。

【００２６】本発明においては、更に、架橋剤（Ｂ）を
含有することができる。

【００２７】架橋剤（Ｂ）としては、アミノ樹脂又はブ
ロックされていてもよいポリイソシアネート化合物が用
いられる。

【００２８】上記のアミノ樹脂としては、トリアジン環
の数が１〜５個のメラミン単体又はその縮合物からなる
分子量が３００〜３，０００、特に５００〜２，０００
の範囲内にあるメラミン樹脂の部分メチロール化又は完
全メチロール化物、或いはさらにそのメチロール基の一
部又は全部を炭素数１〜８の１価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どでエーテル化した部分アルキルエーテル化又は完全ア
ルキルエーテル化メチロールメラミン樹脂等を用いるこ
とができる。

【００２９】また、上記のポリイソシアネート化合物と
しては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、水素化ジフェニル
メタンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート等の芳香族、脂環式又は脂肪族のポリイソシアネ
ート化合物、及びこれらのポリイソシアネート化合物の
過剰量に、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ヒ
マシ油等の低分子活性水素含有化合物を反応させて得ら
れるイソシアネート末端プレポリマー等が挙げられる。

【００３０】これらのポリイソシアネート化合物はその
まま用いてもよく、或いは必要に応じて、イソシアネー
ト基がブロック剤でブロックされた形態で使用すること
もできる。

【００３１】イソシアネートブロック剤としては、フェ
ノール、ｍ−クレゾール、キシレノール、チオフェノー
ル等のフェノール類；メタノール、エタノール、ブタノ
ール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、
エチレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール
類；カプロラクタム、アセト酢酸エチル、マロン酸ジエ
チル等の活性水素含有化合物等を挙げることができる。
これらのブロック剤を用いるポリイソシアネート化合物
のブロッキングは、それ自体既知の方法に従って行なう
ことができる。

【００３２】本発明においては、更に、硬化触媒（Ｃ）
を含有することができる。

【００３３】硬化触媒（Ｃ）としては、加水分解性アル
コキシシリル基の自己縮合触媒、水酸基とイソシアネー
トの反応に対する触媒、水酸基とアミノ樹脂の反応に対
する触媒が用いられる。

【００３４】上記の加水分解性アルコキシシリル基の自
己縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫オキサイド、
モノブチル錫ハイドロオイキサイド、塩化第一錫、オレ
イン酸錫等の錫化合物；アルミニウムキレート、チタニ
ウムキレート、ジルコニウムキレート等のキレート化合
物；テトラメチルアンモニウムアセテート、ジアザビシ
クロウンデセン等の塩基性物質；硫酸、リン酸、パラト
ルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、三
フッ化ホウ素等の酸性物質等を挙げることができる。

【００３５】また、水酸基とイソシアネートの反応に対
する触媒としては、例えば、硝酸ビスマス、２−エチル
ヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、オレイン酸鉛、ナトリウム
トリクロロフェノレート、プロピオン酸ナトリウム、酢
酸リチウム、オレイン酸カリウム、テトラブチルスズ、
塩化トリブチルスズ、二塩化ジブチルスズ、三塩化ブチ
ルスズ、塩化スズ、トリブチルスズーｏ−フェノレー
ト、トリブチルスズシアネート、オクチル酸スズ、オレ
イン酸スズ、酒石酸スズ、ジブチルスズジ（２−エチル
ヘキシレート）、ジベンジルスズジ（２−エチルヘキシ
レート）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ
イソオクチルマレエート、ジブチルスズスルフィド、ジ
ブチルスズジブトキシド、ジブチルスズビス（ｏ−フェ
ニルフェノレート）、ジブチルスズビス（アセチルアセ
トネート）、ジ（２−エチルヘキシル）スズオキシド、
四塩化チタン、二塩化ジブチルチタン、テトラブチルチ
タネート、三塩化ブトキシチタン、三塩化鉄、２−エチ
ルヘキサン酸鉄（ＩＩＩ）、アセチルアセトン鉄（ＩＩ
Ｉ）、フェロセン、三塩化アンチモン、五塩化アンチモ
ン、二塩化トリフェニルアンチモン、トルフェニルアン
チモン、硝酸ウラン、硝酸カドミウム、ジエチルジチオ
リン酸カドミウム、安息香酸コバルト、２−エチルヘキ
サン酸コバルト、硝酸トリウム、トリフェニルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、オレイン酸アルミニ
ウム、ジフェニル水銀、２−エチルヘキサン酸亜鉛、ナ
フテン酸亜鉛、ニッケロセン、ヘキサカルボニルモリブ
デン、硝酸セリウム、三塩化バナジウム、２−エチルヘ
キサン酸銅、酢酸銅、２−エチルヘキサン酸マンガン、
２−エチルヘキサン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコ
ニウム、トリフェニルヒ素、三塩化ヒ素、三フッ化ホウ
素−ジエチルエーテル錯体、ピリジンボラン、酢酸カル
シウム、酢酸バリウムなどの金属触媒を挙げることがで
きる。

【００３６】更に、水酸基とアミノ樹脂の反応に対する
触媒としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、ドデ
シルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン
酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸などの酸、これら
の酸のアミノ中和物；これらの酸とエポキシ化合物との
付加物等を挙げることができる。

【００３７】本発明に従うポリマー組成物本発明のポリマー組成物は、以上に述べた水酸基含有シ
ロキサンポリマー（Ａ）に、適宜有機溶剤を追加して混
合することにより調整することができる。

【００３８】本発明の被覆用組成物には、必要によりさ
らに、例えば、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、染料、
界面活性剤、その他通常塗料に用いられるそれ自体既知
の添加剤等を添加することもできる。

【００３９】かくして得られる本発明のポリマー組成物
は、例えば、適当な型枠内に注入するか、適当な基体表
面に塗布して皮膜を形成した後、架橋硬化させることに
より、滑水性に優れた表面を有する成形物（ここで、成
形物は、基体上に被覆された皮膜の形態の成形物も包含
するものである）を得ることができる。

【００４０】本発明のポリマー組成物は、特に、被覆用
組成物として、ガラス（例えば、車輛のフロントガラ
ス、ウインドウガラス、窓ガラス、カガミなど）、金属
（例えば、自動車、車輛、アルミフィン、通路標識板、
マイクロウエーブアンテナ、大型水導管パイプ、信号機
など）、プラスチック（施設園芸ハウス展張用フィルム
又はシート、人口臓器、便器、洗面器など）、無機材
（便器、浴槽、瓦など）、木材等の基材の表面に適用す
るのに有用である。

【００４１】これら基材への本発明のポリマー組成物の
塗布は、例えば、スプレー塗装、ハケ塗り、ローラー塗
装、ロールコート塗装、浸漬塗装、カーテンフローコー
ター塗装などのそれ自体既知の方法で行なうことができ
る。また、塗布された皮膜の厚さは、被塗物の用途等に
応じて変えることができるが、一般的には、硬化後の膜
厚で１〜１００μｍ、特に２〜５０μｍ程度が好適であ
る。

【００４２】本発明のポリマー組成物の架橋硬化の条件
は、該組成物の調製に用いられた加水分解性アルコキシ
シリル基含有シロキサンポリマー（Ａ）の種類等に応じ
て決定されるが、通常、常温ないし約３００℃、好まし
くは５０〜２００℃の温度で約０．５〜約４０分間の条
件を用いることができる。

【００４３】このようにして本発明のポリマー組成物を
用いて形成される塗膜の表面は滑水性に優れており、例
えば、従来のフッ素化エチレン系樹脂で被覆した物体表
面は水滴化した水の接触角は約１０８度であり、２０μ
Ｌの水滴を付着させた皮膜を７０度に傾けた時に自重に
より落下するが、１０μＬの水滴を付着させた皮膜を９
０度に傾けても水滴は停止したままであって自重によっ
て落下しないが、本発明のポリマー組成物から形成され
た皮膜は、水滴の接触角が約１００度であり、該皮膜に
付着させた２０μＬの水滴は、皮膜を水平面から２０度
以内の角度で傾けただけで自重によって滑り始めて落下
し、また該皮膜に付着させた１０μＬの水滴は、皮膜を
水平面から４０度以内の角度で傾けただけで自重によっ
て滑り始めて落下するという優れた滑水性を示す。

【００４４】また、本発明のポリマー組成物から形成さ
れた皮膜は、水中に３日間浸漬した後においても、該皮
膜に付着させた２０μＬの水滴は、皮膜を水平面から４
０度以内の角度で傾けただけで自重によって滑り始めて
落下し、また該皮膜に付着させた１０μＬの水滴は、皮
膜を水平面から５０度以内の角度で傾けただけで自重に
よって滑り始めて落下するという優れた滑水持続性を示
す。

【００４５】更に、本発明のポリマー組成物から形成さ
れた皮膜は、屋外に１か月間暴露した後においても、該
皮膜に付着させた２０μＬの水滴は、皮膜を水平面から
４０度以内の角度で傾けただけで自重によって滑り始め
て落下し、また該皮膜に付着させた１０μＬの水滴は、
皮膜を水平面から５０度以内の角度で傾けただけで自重
によって滑り始めて落下するという優れた滑水持続性を
示す。

【００４６】かくして、本発明のポリマー組成物は、水
滴の付着をきらう物体又はその表面処理剤として極めて
有用である。

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、物体表面に撥水性を付
与すると同時に、付着水滴を物体表面から容易に滑落除
去することのできるポリマー組成物が提供される。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。以下、単に「部」および「％」とあるのは、そ
れぞれ「重量部」、「重量％」を意味する。

【００４９】製造例１温度計、還流冷却器、撹拌機及び滴下装置を備えた４つ
口フラスコに酢酸ｎ−ブチル８１．８部を仕込み、撹拌
下で加熱し、９５℃に保った。次に、９５℃の温度で表
１記載の単量体及び重合開始剤である２，２´−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）４．２部からな
る混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、９５℃
で２時間熟成し、固形分濃度５５％、数平均分子量７，
０００の加水分解性アルコキシシリル基含有シロキサン
ポリマー（Ａ−１）の溶液を得た。

【００５０】製造例２〜１０下記表１に示すモノマー組成を用いる以外、製造例１と
同様にしてシロキサンポリマー（Ａ−２）〜（Ａ−１
０）の溶液を得た。得られたポリマーの特数値を表１に
併せて示す。尚、製造例７〜１０は比較用製造例であ
る。

【００５１】表１において、（注１）「サイラプレーンＦＭ−０７２１」：チッソ
（株）社製、メタクリル基含有シロキサンマクロモノマ
ー、商品名、分子量約５，０００、構造式

【００５２】

【化７】

【００５３】（注２）「サイラプレーンＦＭ−７７２
１」：チッソ（株）社製、メタクリル基含有シロキサン
マクロモノマー、商品名、分子量約５，０００、構造式

【００５４】

【化８】

【００５５】（注３）「サイラプレーンＦＭ−０７２
５」：チッソ（株）社製、メタクリル基含有シロキサン
マクロモノマー、商品名、分子量約１０，０００、構造
式

【００５６】

【化９】

【００５７】（注４）「ＦＡＭＡＣ」：日本メクトロン
（株）社製、フッ素含有モノマー。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例１〜６及び比較例１〜４下記表２に示す配合（固形分）によりポリマー組成物を
得た。

【００６０】表２において、（注５）「ＴＰＡ９０ＥＸ」：旭化成（株）社製、商品
名、ヘキサメチレンジイソシアネートイソシアヌレート
ポリマー、固形分９０％。

【００６１】（注６）「Ｕ−１００」：日東化成（株）
社製、商品名「ネオスタンＵ−１００」、ジブチル錫ジ
ラウレート。

【００６２】上記実施例１〜６及び比較例１〜４で得ら
れたポリマー組成物を３０μｍのアプリケーターを用い
てガラス板に塗布し、表２に示す架橋塗膜作成条件下に
加熱し、更に室温で３日間放置することによって試験用
硬化皮膜を得た。

【００６３】得られた試験用硬化皮膜について性能試験
を行なった。その結果も併せて表２に示す。表２におけ
る試験方法は以下の通りである。

【００６４】塗膜状態：塗膜の表面を目視観察し、下記
の基準で評価した。

【００６５】 ○：全く異常が認められない、 ×：塗膜に白濁が認められる。

【００６６】初期水接触角：協和界面科学（株）社製の
ＣＡ−Ｘ型接触角計を用い、２３℃、６５％ＲＨの雰囲
気下に、約１０ｍｇの脱イオン水をマイクロシリンジを
用いて皮膜の上に滴下して、皮膜と水滴端部の接線とか
らなる角度を液滴の滴下から１分以内に測定した。

【００６７】没水３日後水接触角：試験用硬化皮膜を４
０℃の温水に３日間浸漬した後に、協和界面科学（株）
社製のＣＡ−Ｘ型接触角計を用い、２３℃、６５％ＲＨ
の雰囲気下に、約１０ｍｇの脱イオン水をマイクロシリ
ンジを用いて皮膜の上に滴下して、皮膜と水滴端部の接
線とからなる角度を液滴の滴下から１分以内に測定し
た。

【００６８】初期水滑落角：協和界面科学（株）社製の
ＣＡ−Ｘ型接触角計を用い、２３℃、６５％ＲＨの雰囲
気下に、約１０μＬ又は約２０μＬの脱イオン水をマイ
クロシリンジを用いて皮膜の上に滴下し、ガラス板をゆ
っくりと傾けてゆき、水滴が滑りを開始する角度を滑落
角とした。

【００６９】没水３日後水滑落角：試験用硬化皮膜を４
０℃の温水に３日間浸漬した後に、協和界面科学（株）
社製のＣＡ−Ｘ型接触角計を用い、２３℃、６５％ＲＨ
の雰囲気下に、約１０μＬ又は約２０μＬの脱イオン水
をマイクロシリンジを用いて皮膜の上に滴下し、ガラス
板をゆっくりと傾けてゆき、水滴が滑りを開始する角度
を滑落角とした。

【００７０】屋外暴露１か月後水滑落角：試験用硬化皮
膜を南面３０度で神奈川県平塚市にて１か月間屋外暴露
した後に、協和界面科学（株）社製のＣＡ−Ｘ型接触角
計を用い、２３℃、６５％ＲＨの雰囲気下に、約１０μ
Ｌ又は約２０μＬの脱イオン水をマイクロシリンジを用
いて皮膜の上に滴下し、ガラス板をゆっくりと傾けてゆ
き、水滴が滑りを開始する角度を滑落角とした。

【００７１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H020 BA32 4J027 AB10 AB18 AC03 AC04 AC06 AE04 AF05 AJ02 AJ08 BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA10 BA12 BA13 BA14 BA15 BA17 BA18 BA19 BA20 BA21 BA22 BA23 BA24 BA26 BA27 CA10 CA25 CB00 CB08 CC02 CD08 4J038 CL001 DL121 KA03 KA04 NA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）式【化１】式中、Ｒ¹は炭素数１〜１０のアルキル基を表わし、Ｒ²
は炭素数１〜６の二価の炭化水素基を表わし、Ｒ³は水
素原子又はメチル基を表わし、ｍは６〜３００の数であ
る、及び／又は式【化２】式中、Ｒ⁴及びＲ⁷は同一又は異なって水素原子又はメチ
ル基を表わし、Ｒ⁵及びＲ⁶は同一又は異なって炭素数１
〜６の二価の炭化水素基を表わし、ｎは６〜３００の数
である、で示されるシロキサンマクロモノマー１〜４０
重量％、（ｂ）加水分解性アルコキシシリル基含有モノ
マー５〜５０重量％、及び（ｃ）これらと共重合可能な
他の不飽和モノマー１０〜９４重量％の共重合により得
られる加水分解性アルコキシシリル基含有シロキサンポ
リマー（Ａ）を必須成分として含有することを特徴とす
る滑水性表面を形成し得るポリマー組成物。
【請求項２】更に、架橋剤（Ｂ）を含有する請求項１
記載の組成物。
【請求項３】更に、硬化触媒（Ｃ）を含有する請求項
１又は２記載の組成物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項に記載の組
成物による塗膜が形成されていることを特徴とする滑水
性表面を有する部材。
【請求項５】前記塗膜表面は、２０μＬの水を滴下し
たときに塗膜表面を水平面から２０度以内で傾斜させる
と水が滑落する性質を有することを特徴とする請求項４
記載の滑水性表面を有する部材。
【請求項６】前記塗膜表面は、１０μＬの水を滴下し
たときに塗膜表面を水平面から４０度以内で傾斜させる
と水が滑落する性質を有することを特徴とする請求項４
記載の滑水性表面を有する部材。
【請求項７】前記塗膜表面は、水中に３日間浸漬した
後においても、２０μＬの水を滴下したときに塗膜表面
を水平面から４０度以内で傾斜させると水が滑落する性
質を有することを特徴とする請求項４記載の滑水性表面
を有する部材。
【請求項８】前記塗膜表面は、水中に３日間浸漬した
後においても、１０μＬの水を滴下したときに塗膜表面
を水平面から５０度以内で傾斜させると水が滑落する性
質を有することを特徴とする請求項４記載の滑水性表面
を有する部材。
【請求項９】前記塗膜表面は、屋外に１か月間暴露し
た後においても、２０μＬの水を滴下したときに塗膜表
面を水平面から４０度以内で傾斜させると水が滑落する
性質を有することを特徴とする請求項４記載の滑水性表
面を有する部材。
【請求項１０】前記塗膜表面は、屋外に１か月間暴露
した後においても、１０μＬの水を滴下したときに塗膜
表面を水平面から５０度以内で傾斜させると水が滑落す
る性質を有することを特徴とする請求項４記載の滑水性
表面を有する部材。