JP2000219868A - Photocurable resin composition for liquid crystal panel seal - Google Patents
Photocurable resin composition for liquid crystal panel sealInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】液晶の電気応答性に低下等がなく信頼性に優れ
た液晶パネルが得られ、シールに当たっての光硬化性に
も優れる、液晶パネルシール用光硬化性樹脂組成物を得
る。
【解決手段】1分子中にカルボキシル基、ウレタン結合
及び不飽和結合を2以上有するウレタン(メタ)アクリ
レートオリゴマーと、マレイミド誘導体と、シランカッ
プリング剤とを含有する液晶パネルシール用光硬化性樹
脂組成物。(57) Abstract: A photocurable resin composition for a liquid crystal panel seal, which can provide a liquid crystal panel having excellent reliability without a decrease in electric response of a liquid crystal and excellent photocurability upon sealing. Get. A photocurable resin composition for sealing a liquid crystal panel, comprising a urethane (meth) acrylate oligomer having two or more carboxyl groups, urethane bonds and unsaturated bonds in one molecule, a maleimide derivative, and a silane coupling agent. object.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶パネルシール
用光硬化性樹脂組成物に関し、更に詳しくは、汎用の光
重合開始剤の不存在下で実用的な照射量の紫外線によっ
て硬化するマレイミド誘導体を含有する液晶パネルシー
ル用光硬化性樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable resin composition for sealing a liquid crystal panel, and more particularly to a maleimide derivative which is cured by a practical irradiation amount of ultraviolet light in the absence of a general-purpose photopolymerization initiator. And a photocurable resin composition for sealing a liquid crystal panel.
【0002】[0002]
【従来の技術】紫外線、可視光線や電子線等の活性エネ
ルギー線によって重合する活性エネルギー硬化性組成物
は、硬化が速いという利点を有し、液晶パネル等に紫外
線硬化性シール剤として実用化が進められている。2. Description of the Related Art An active energy curable composition which is polymerized by an active energy ray such as an ultraviolet ray, a visible ray or an electron beam has an advantage that curing is fast, and has been put to practical use as an ultraviolet curable sealant for liquid crystal panels and the like. Is underway.
【0003】これらは一般に光開始剤、ラジカル重合性
または、カチオン重合性を有するモノマー及びオリゴマ
ー、また、必要に応じて添加剤等からなる。These generally comprise a photoinitiator, monomers or oligomers having radical polymerizability or cationic polymerizability, and if necessary, additives.
【0004】例えば、特開平7−13173〜4号公報
に記載されている様なポリカーボネート骨格を有するウ
レタン(メタ)アクリレートオリゴマーと光重合開始剤
を使用した場合には、光重合開始剤等のブリードにより
液晶パネルの電流値が徐々に増加するため長期信頼性を
確保することが困難である。For example, when a urethane (meth) acrylate oligomer having a polycarbonate skeleton and a photopolymerization initiator as described in JP-A-7-13173-4 are used, a bleed such as a photopolymerization initiator is used. As a result, the current value of the liquid crystal panel gradually increases, so that it is difficult to ensure long-term reliability.
【0005】また、光開始剤として、ベンゾフェノン
系、アセトフェノン系、ベンゾイン系、チオキサントン
系、水素供与体等のラジカル重合性開始剤を使用した場
合でも、これらは共重合性を有しないため、硬化皮膜に
組み込まれず、また、分子量が低く昇華性を有するた
め、一部気化し、貼り合わせ現場あるいは液晶パネルの
臭気の原因となり、又、皮膜物性の低下を来たすという
欠点があった。Even when radical initiators such as benzophenone-based, acetophenone-based, benzoin-based, thioxanthone-based, and hydrogen donors are used as the photoinitiator, they do not have copolymerizability, so that cured film In addition, it has a drawback that it is not incorporated into a liquid crystal and has a low molecular weight and has a sublimation property, so that it is partially vaporized, causing an odor at a bonding site or a liquid crystal panel, and deteriorating film properties.
【0006】特に、光重合開始剤を含有する光硬化性シ
ール剤からなる液晶パネルに液晶を充填すると、未反応
の光重合開始剤等がブリードするため、液晶パネルの長
期信頼性、特に液晶の電流値の増大による電気応答性の
低下等に問題があった。In particular, when a liquid crystal is filled in a liquid crystal panel made of a photocurable sealant containing a photopolymerization initiator, unreacted photopolymerization initiator and the like bleed, so that the long-term reliability of the liquid crystal panel, especially the liquid crystal There has been a problem such as a decrease in electrical responsiveness due to an increase in the current value.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、シール剤の光硬化性はもちろん、液晶パネルの信頼
性の優れた液晶パネルシール用光硬化性樹脂組成物を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a photocurable resin composition for sealing a liquid crystal panel, which is excellent in not only the photocurability of a sealant but also the reliability of a liquid crystal panel. .
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために鋭意研究を行った結果、a)1分子中にカ
ルボキシル基、ウレタン結合及び不飽和結合を2以上有
するウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーと b)マレイミド誘導体と c)シランカップリング剤 とを含有する液晶パネルシール用光硬化性樹脂組成物が
硬化性等の上記問題点を著しく改善し得る事を見いだし
本発明を完成した。Means for Solving the Problems The present invention has been intensively studied to solve the above-mentioned problems, and as a result, a) urethane (meth) having at least two carboxyl groups, urethane bonds and unsaturated bonds in one molecule. The present inventors have found that a photocurable resin composition for sealing a liquid crystal panel containing an acrylate oligomer, b) a maleimide derivative, and c) a silane coupling agent can remarkably improve the above-mentioned problems such as curability, and completed the present invention.
【0009】本発明は、a)1分子中にカルボキシル
基、ウレタン結合及び不飽和結合を2以上有するウレタ
ン(メタ)アクリレートオリゴマーと b)マレイミド誘導体と c)シランカップリング剤 とを含有する液晶パネルシール用光硬化性樹脂組成物を
提供するものである。The present invention provides a liquid crystal panel comprising: a) a urethane (meth) acrylate oligomer having at least two carboxyl groups, urethane bonds and unsaturated bonds in one molecule; b) a maleimide derivative; and c) a silane coupling agent. It is intended to provide a photocurable resin composition for sealing.
【0010】[0010]
【発明の実施形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明に係る、a)1分子中にカルボキシル基、ウ
レタン結合及び不飽和結合を2以上有するウレタン(メ
タ)アクリレートオリゴマーとは、1分子中にカルボキ
シル基を少なくとも1つ有し、かつ、ウレタン結合及び
不飽和結合を、いずれも1分子中に2以上有するものを
いう。本発明で用いるa)成分は、例えば、カルボキシ
ル基含有ポリオール、ポリイソシアネート、1つの活性
水素含有化合物または水酸基含有(メタ)アクリレート
を反応させることによって得る事が出来る。a)として
は、ウレタン結合を2〜4つ有し、重合性の不飽和結合
を2つ有する、カルボキシル基含有のウレタン(メタ)
アクリレートオリゴマーが好ましい。また、カルボキシ
ル基にしても、カルボキシル基含有のウレタン(メタ)
アクリレートオリゴマーの1分子中に2以上有すること
が好ましい。本発明において(メタ)アクリレートと
は、アクリレートとメタクリレートの両方を包含するも
のとする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The a) urethane (meth) acrylate oligomer having at least one carboxyl group, urethane bond and unsaturated bond in one molecule according to the present invention is defined as having at least one carboxyl group in one molecule and having a urethane bond. And those having two or more unsaturated bonds in one molecule. The component a) used in the present invention can be obtained, for example, by reacting a carboxyl group-containing polyol, a polyisocyanate, one active hydrogen-containing compound or a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. As a), a carboxyl group-containing urethane (meth) having 2 to 4 urethane bonds and two polymerizable unsaturated bonds
Acrylate oligomers are preferred. In addition, carboxyl group-containing urethane (meth)
It is preferable to have two or more in one molecule of the acrylate oligomer. In the present invention, (meth) acrylate includes both acrylate and methacrylate.
【0011】この反応に用いられるポリオールとして
は、ジオール、トリオール及びテトラオール等が挙げら
れるが、架橋性ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマ
ーを得るためにはジオールが好ましい。Examples of the polyol used in this reaction include diols, triols and tetraols, and diols are preferable for obtaining a crosslinkable urethane (meth) acrylate oligomer.
【0012】ジオールとしては、例えば、炭化水素系ジ
オール、ポリエステル系ジオール等を接着性を低下させ
ない範囲で使用できる。市販品としては、「プラクセル
−205BA」(ダイセル化学工業製)等を挙げる事が
出来る。これはカルボキシル基含有ポリエステルジオー
ルである。As the diol, for example, a hydrocarbon diol, a polyester diol or the like can be used as long as the adhesiveness is not reduced. Examples of commercially available products include “Placcel-205BA” (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.). This is a carboxyl group-containing polyester diol.
【0013】カルボキシル基を有する炭化水素系ジオー
ルとしては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール
酪酸等を挙げる事が出来る。Examples of the hydrocarbon diol having a carboxyl group include dimethylolpropionic acid and dimethylolbutyric acid.
【0014】該ポリエステルジオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノール、3−メチル−1,5−ペンタンジオー
ル、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−
ノナンジオール等の2価アルコールとフタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等の多
塩基酸とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリ
エステルジオールを挙げる事が出来る。Examples of the polyester diol include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, tetramethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexane glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-
Carboxyl group-containing polyester diols obtained by reacting a dihydric alcohol such as nonanediol with a polybasic acid such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid and sebacic acid can be mentioned.
【0015】このカルボキシル基含有ポリエステルジオ
ールも、カルボキシル基を有する炭化水素系ジオールを
上記した原料に含めて反応させれば容易に得られる。This carboxyl group-containing polyester diol can be easily obtained by reacting a hydrocarbon diol having a carboxyl group in the above-mentioned raw materials.
【0016】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ト、トリレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、2,5−ビス(イソシアネートメチル)−ビ
シクロ[2.2.1]ヘプタンと2,6−ビス(イソシ
アネートメチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタンの
混合物、p−フェニレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、脂肪酸のダイマージイソシアネート等を
挙げる事が出来る。Examples of the polyisocyanate compound include hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, Diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane and 2,6-bis (isocyanatomethyl) -bicyclo [2.2.1] heptane , P-phenylene diisocyanate, lysine diisocyanate, fatty acid dimer diisocyanate, and the like.
【0017】また前記の水酸基含有(メタ)アクリレー
トとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メタ)アクリ
レート、2−ブトキシヒドロキシプロピル(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレ
ート、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレー
ト、グリセリンジ(メタ)アクリレート、カプロラクト
ン変性2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ス
テアリン酸変性ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリ
レート等を挙げる事が出来る。The hydroxyl group-containing (meth) acrylate includes, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate,
-Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxyhydroxypropyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) Examples include acrylate, glycerin di (meth) acrylate, caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and stearic acid-modified pentaerythritol di (meth) acrylate.
【0018】本発明に用いられるb)成分のマレイミド
誘導体としては、分子中にマレイミド構造を2以上有す
る化合物が挙げられる。具体的には下記一般式(1)Examples of the maleimide derivative of the component b) used in the present invention include compounds having two or more maleimide structures in the molecule. Specifically, the following general formula (1)
【0019】[0019]
【化1】 Embedded image
【0020】(式中、m及びnは、各々独立した1〜5
の整数を表わすが、m+nが6以下である。R11及びR
12は、各々独立して、アルキレン基、シクロアルキレン
基、アリールアルキレン基及びシクロアルキルアルキレ
ン基からなる群より選ばれる炭化水素結合を表わす。G
1及びG2は各々独立して−COO−又は−OCO−で表
わされるエステル結合を表わす。R2 は、直鎖アルキレ
ン基、分枝アルキレン基、水酸基を有するアルキレン
基、シクロアルキレン基、アリール基及びアリールアル
キレン基からなる群より選ばれる少なくとも1つの有機
基が(a)エーテル結合及び(b)エステル結合からなる群
より選ばれる少なくとも1つの結合で結ばれた平均分子
量100〜100,000の(A) (ポリ)エーテル連結
鎖又は(B)(ポリ)エステル連結鎖を表わす。)で表わ
されるマレイミド誘導体が望ましい。このような化合物
は、例えば、(a)カルボキシル基を有するマレイミド
化合物(a−1)と、カルボキシル基と反応する化合物
(a−2)とから、あるいは(b)ヒドロキシル基を有
するマレイミド化合物(b−1)と、ヒドロキシル基と
反応する化合物(b−2)とから、公知の技術を用いて
合成することができる。この様なものとしては、例えば
ポリアルキレングリコールマレイミドモノカルボン酸ジ
エステルが挙げられる。(Wherein m and n are independently 1 to 5
Where m + n is 6 or less. R 11 and R
Each 12 independently represents a hydrocarbon bond selected from the group consisting of an alkylene group, a cycloalkylene group, an arylalkylene group and a cycloalkylalkylene group. G
1 and G 2 each independently represent an ester bond represented by —COO— or —OCO—. R 2 is a group in which at least one organic group selected from the group consisting of a linear alkylene group, a branched alkylene group, an alkylene group having a hydroxyl group, a cycloalkylene group, an aryl group and an arylalkylene group is (a) an ether bond and (b) ) Represents an (A) (poly) ether linked chain or (B) (poly) ester linked chain having an average molecular weight of 100 to 100,000 linked by at least one bond selected from the group consisting of ester bonds. The maleimide derivative represented by ()) is desirable. Such compounds include, for example, (a) a maleimide compound having a carboxyl group (a-1) and a compound (a-2) that reacts with a carboxyl group, or (b) a maleimide compound having a hydroxyl group (b) It can be synthesized from -1) and a compound (b-2) that reacts with a hydroxyl group using a known technique. Examples of such a material include polyalkylene glycol maleimide monocarboxylic acid diester.
【0021】カルボキシル基を有するマレイミド化合物
(a−1)は、無水マレイン酸と1級アミノカルボン酸
とから、公知の技術[例えば、デー・エイチ・ライヒ
(D. H.Rich)ら、「ジャーナル・オブ・メディカル・
ケミストリー(Journal of Medical Chemistry)」第1
8巻、第1004〜1010頁(1975年)参照]を
用いて合成することができる。The maleimide compound (a-1) having a carboxyl group can be prepared from a maleic anhydride and a primary aminocarboxylic acid by a known technique [for example, "DHRich" et al., "Journal of Medical".・
Chemistry (Journal of Medical Chemistry) # 1
8, 1004-1010 (1975)].
【0022】ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物
(b−1)は、マレイミドとホルムアルデヒドとから、
あるいは、無水マレイン酸と1級アミノアルコールとか
ら、公知の技術(例えば、米国特許第2526517号
明細書、特開平2−268155号公報参照)などを用
いて合成することができる。The maleimide compound (b-1) having a hydroxyl group is obtained by converting maleimide and formaldehyde from
Alternatively, it can be synthesized from maleic anhydride and a primary amino alcohol using a known technique (for example, see US Pat. No. 2,526,517, JP-A-2-268155).
【0023】上記反応で用いられる1級アミノカルボン
酸としては、例えば、アスパラギン、アラニン、β−ア
ラニン、アルギニン、イソロイシン、グリシン、グルタ
ミン、トリプトファン、トレオニン、バリン、フェニル
アラニン、ホモフェニルアラニン、α−メチル−フェニ
ルアラニン、リジン、ロイシン、シクロロイシン、3−
アミノプロピオン酸、α−アミノ酪酸、4−アミノ酪
酸、アミノ吉草酸、6−アミノカプロン酸、7−アミノ
ヘプタン酸、2−アミノカプリル酸、3−アミノカプリ
ル酸、6−アミノカプリル酸、8−アミノカプリル酸、
2−アミノノナン酸、4−アミノノナン酸、9−アミノ
ノナン酸、2−アミノカプリン酸、9−アミノカプリン
酸、10−アミノカプリン酸、2−アミノウンデカン
酸、10−アミノウンデカン酸、11−アミノウンデカ
ン酸、2−アミノラウリン酸、11−アミノラウリン
酸、12ーアミノラウリン酸、2−アミノトリデカン
酸、13−アミノトリデカン酸、2−アミノミスチン
酸、14−アミノミスチン酸、2−アミノペンタデカン
酸、15−アミノペンタデカン酸、2−アミノパルミチ
ン酸、16−アミノパルミチン酸、2−アミノヘプタデ
カン酸、17−アミノヘプタデカン酸、2−アミノステ
アリン酸、18−アミノステアリン酸、2−アミノエイ
コサノン酸、20−アミノエイコサノン酸、アミノシク
ロヘキサンカルボン酸、アミノメチルシクロヘキサンカ
ルボン酸、2−アミノ−3−プロピオン酸、3−アミノ
−3−フェニルプロピオン酸、などが挙げられるが、こ
れに限定されるものではなく、1級アミノカルボン酸で
あれば、いずれも使用できる。また、ピロリドン、δ−
バレロラクタム、ε−カプロラクタムの如きラクタム類
を使用することもできる。The primary aminocarboxylic acid used in the above reaction includes, for example, asparagine, alanine, β-alanine, arginine, isoleucine, glycine, glutamine, tryptophan, threonine, valine, phenylalanine, homophenylalanine, α-methyl-phenylalanine , Lysine, leucine, cycloleucine, 3-
Aminopropionic acid, α-aminobutyric acid, 4-aminobutyric acid, aminovaleric acid, 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 2-aminocaprylic acid, 3-aminocaprylic acid, 6-aminocaprylic acid, 8-amino Caprylic acid,
2-aminononanoic acid, 4-aminononanoic acid, 9-aminononanoic acid, 2-aminocapric acid, 9-aminocapric acid, 10-aminocapric acid, 2-aminoundecanoic acid, 10-aminoundecanoic acid, 11-aminoundecanoic acid 2-aminolauric acid, 11-aminolauric acid, 12-aminolauric acid, 2-aminotridecanoic acid, 13-aminotridecanoic acid, 2-aminomistinic acid, 14-aminomistinic acid, 2-aminopentadecanoic acid, 15-amino Pentadecanoic acid, 2-aminopalmitic acid, 16-aminopalmitic acid, 2-aminoheptadecanoic acid, 17-aminoheptadecanoic acid, 2-aminostearic acid, 18-aminostearic acid, 2-aminoeicosanonic acid, 20 -Aminoeicosanonic acid, aminocyclohexanecarboxylic acid, Nomethylcyclohexanecarboxylic acid, 2-amino-3-propionic acid, 3-amino-3-phenylpropionic acid, and the like, but are not limited thereto, and any primary aminocarboxylic acid can be used. Can also be used. Also, pyrrolidone, δ-
Lactams such as valerolactam and ε-caprolactam can also be used.
【0024】また、上記反応で用いられる1級アミノア
ルコールとしては、例えば、2−アミノエタノール、1
−アミノ−2−プロパノール、3−アミノ−1−プロパ
ノール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、
2−アミノ−3−フェニル−1−プロパノール、4−ア
ミノ−1−ブタノール、2−アミノ−1−ブタノール、
2−アミノ−3−メチル−1−ブタノール、2−アミノ
−4−メチルチオ−1−ブタノール、2−アミノ−1−
ペンタノール,5−アミノ−1−ペンタノール、(1−
アミノシクロペンタン)メタノール、6−アミノ−1−
ヘキサノール、2−アミノ−1−ヘキサノール、7−ア
ミノ−1−ヘプタノール、2−(2−アミノエトキシ)
エタノール、N−(2−アミノエチル)エタノールアミ
ン、4−アミノ−1−ピペラジンエタノール、2−アミ
ノ−1−フェニルエタノール、2−アミノ−3−フェニ
ル−1−プロパノール、1−アミノメチル−1−シクロ
ヘキサノール、アミノトリメチルシクロヘキサノール、
等が挙げられるが、これに限定されるものではなく、1
級アミノアルコールであれば、いずれも使用できる。The primary amino alcohol used in the above reaction includes, for example, 2-aminoethanol,
-Amino-2-propanol, 3-amino-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol,
2-amino-3-phenyl-1-propanol, 4-amino-1-butanol, 2-amino-1-butanol,
2-amino-3-methyl-1-butanol, 2-amino-4-methylthio-1-butanol, 2-amino-1-
Pentanol, 5-amino-1-pentanol, (1-
Aminocyclopentane) methanol, 6-amino-1-
Hexanol, 2-amino-1-hexanol, 7-amino-1-heptanol, 2- (2-aminoethoxy)
Ethanol, N- (2-aminoethyl) ethanolamine, 4-amino-1-piperazineethanol, 2-amino-1-phenylethanol, 2-amino-3-phenyl-1-propanol, 1-aminomethyl-1- Cyclohexanol, aminotrimethylcyclohexanol,
And the like, but is not limited thereto.
Any of the graded amino alcohols can be used.
【0025】カルボキシル基と反応する化合物(a−
2)としては、例えば、直鎖アルキレン基、分枝アルキ
レン基、シクロアルキレン基及びアリール基からなる群
より選ばれる少なくとも1つの炭化水素基が、エーテル
結合及び/又はエステル結合で結合された一つあるいは
それらの繰り返し単位を有する平均分子量100〜1,
000,000の2〜6官能のポリオール又はポリエポ
キシド、などが挙げられる。Compounds that react with a carboxyl group (a-
As 2), for example, at least one hydrocarbon group selected from the group consisting of a linear alkylene group, a branched alkylene group, a cycloalkylene group, and an aryl group is bonded by an ether bond and / or an ester bond. Alternatively, the average molecular weight having these repeating units is from 100 to 1,
For example, 2,000,000 bifunctional to hexafunctional polyols or polyepoxides.
【0026】ヒドロキシル基と反応するカルボキシル基
を有する化合物(b−2)としては、例えば、直鎖アル
キレン基、分枝アルキレン基、シクロアルキレン基、ア
リール基からなる群より選ばれる少なくとも1つの炭化
水素基が、エーテル結合及び/又はエステル結合で結合
された一つあるいはそれらの繰り返し単位を有する平均
分子量100〜1,000,000の1分子中に2〜6
個のカルボキシル基、エーテル結合及び/又はエステル
結合を有するジ〜ヘキサ−カルボン酸、などが挙げられ
る。As the compound (b-2) having a carboxyl group which reacts with a hydroxyl group, for example, at least one hydrocarbon selected from the group consisting of a linear alkylene group, a branched alkylene group, a cycloalkylene group and an aryl group A group having one or a repeating unit thereof bonded by an ether bond and / or an ester bond, and having a repeating unit of 2 to 6 in one molecule having an average molecular weight of 100 to 1,000,000.
Carboxyl groups, di-hexa-carboxylic acids having an ether bond and / or an ester bond, and the like.
【0027】本発明に用いられるc)成分のシランカッ
プリング剤としては、メルカプトトリメトキシ(エトキ
シ)シラン、グリシジルトリメトキシ(エトキシ)シラ
ン、アクリルトリメトキシ(エトキシ)シランからなる
群から選ばれたシランカップリング剤が挙げられる。The silane coupling agent of component c) used in the present invention is a silane selected from the group consisting of mercaptotrimethoxy (ethoxy) silane, glycidyltrimethoxy (ethoxy) silane, and acryltrimethoxy (ethoxy) silane. Coupling agents are mentioned.
【0028】これらの市販品としては、KBM−80
3、KBM−403、KBM−5102(以上、信越化
学社製)等が挙げられる。These commercial products include KBM-80
3, KBM-403 and KBM-5102 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
【0029】本発明の硬化性樹脂組成物を熱硬化させる
場合の重合開始剤としては、通常のアゾ化合物、過酸化
物等が用いられる。具体的には、2,2'−アゾビス(2,4
−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビスイソブチ
ロニトリル(以下、AIBNという。)、1,1'−アゾビ
スシクロヘキサン−1−カルボニトリル(以下、ACH
Nという。)、ベンゾイルパーオキサイド(以下、BP
Oという。)、ジ−t−ブチルパーオキサイド(商品
名;パーブチルD)、t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト(商品名;パーブチルZ)等が挙げられる。As the polymerization initiator for heat-curing the curable resin composition of the present invention, ordinary azo compounds, peroxides and the like are used. Specifically, 2,2′-azobis (2,4
-Dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile (hereinafter, AIBN), 1,1′-azobiscyclohexane-1-carbonitrile (hereinafter, ACH)
It is called N. ), Benzoyl peroxide (hereinafter BP)
Called O. ), Di-t-butyl peroxide (trade name: perbutyl D), t-butyl peroxybenzoate (trade name: perbutyl Z), and the like.
【0030】また、本発明の硬化性樹脂組成物を光硬化
させる場合の重合開始剤としては、光によりラジカルを
発生し、そのラジカルが重合性不飽和化合物と効率的に
反応するものであれば良い。分子が解裂してラジカルを
発生するタイプや芳香族ケトンと水素供与体の組み合わ
せのように複合して用いられるものがある。As the polymerization initiator for photocuring the curable resin composition of the present invention, any one may be used as long as it generates radicals by light and the radicals react efficiently with the polymerizable unsaturated compound. good. There are a type in which a molecule is cleaved to generate a radical and a type in which a compound such as a combination of an aromatic ketone and a hydrogen donor is used in combination.
【0031】前者に属する例としては、例えば、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテツ、ベン
ジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フ
ェニルプロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−(2.
6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル
ペンチルフォスフィンオキシド、1−(4−イソプロピ
ルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−
1−オン及び2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フ
ェニル]−2−モルホリノプロパノン−1等を挙げる事
が出来る。Examples of the former include, for example, benzoin ethyl ether, benzoin butyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, , 4,6-Trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis- (2.
6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-
Examples thereof include 1-one and 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1.
【0032】後者の例の芳香族ケトンとしては、例え
ば、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、イ
ソフタロフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチル−ジ
フェニルスルフィド、2、4−ジエチルチオキサント
ン、2−イソプロピルチオキサントン及び2−クロロチ
オキサントン等が挙げられ、これと組み合わせる水素供
与体としては、例えば、メルカプト化合物及びアミン化
合物等が挙げられるが、一般にアミン化合物が好まし
い。The aromatic ketones of the latter examples include, for example, benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and 2-chlorothioxanthone and the like can be mentioned, and as the hydrogen donor combined therewith, for example, a mercapto compound and an amine compound can be mentioned, but an amine compound is generally preferable.
【0033】アミン化合物としては、例えば、トリエチ
ルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
p−ジメチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソア
ミル、N、N−ジメチルベンジルアミン及び4、4’−
ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられ
る。As the amine compound, for example, triethylamine, methyldiethanolamine, triethanolamine, diethylaminoethyl (meth) acrylate,
p-dimethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4,4′-
Bis (diethylamino) benzophenone and the like can be mentioned.
【0034】これらの光重合開始剤は、必要に応じて、
単独で用いても良いし、二種類以上組み合わせて用いて
も良い。These photopolymerization initiators may be used, if necessary,
They may be used alone or in combination of two or more.
【0035】前記重合開始剤は、組成物中に0〜10重
量%、特に0〜7重量%使用するのが好ましい。The polymerization initiator is preferably used in an amount of 0 to 10% by weight, especially 0 to 7% by weight in the composition.
【0036】本発明の硬化性樹脂組成物には、エチレン
性不飽和結合を有するモノマーを使用する事ができ、主
として、アクリル酸エステル系化合物が使用される。該
モノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、t−ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、2
−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレー
ト、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシ
ルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、オクタデ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エト
キシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレー
ト、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシ
アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレート、アクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、N−ヒドロキシメチル
アクリルアミドまたはN−ヒドロキシエチルアクリルア
ミド及びそれらのアルキルエーテル化合物、N−ビニル
−2−ピロリドン、アクリロイルモルホリン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルカプロラクタム、イソボルニルアク
リレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロ
ペンテニルアクリレート、トリシクロデカンジメタノー
ルモノまたはジアクリレート、エチレングリコールモノ
またはジアクリレート、ポリエチレングリコールモノま
たはジアクリレート、プロピレングリコールモノまたは
ジアクリレート、ポリプロピレングリコールモノまたは
ジアクリレート、1,3−ブチレングリコールモノまた
はジアクリレート、テトラメチレングリコールモノまた
はジアクリレート、ヘキサメチレングリコールモノまた
はジアクリレート、トリメチロールプロパンモノまたは
トリアクリレート、ペンタエリスリトールモノまたはト
リアクリレート、ネオペンチルグリコール1モルに2モ
ル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサ
イドを付加して得たジオールのモノまたはジアクリレー
ト、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチ
レンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加し
て得たトリオールのモノまたはトリアクリレート、ビス
フェノールA1モルに2モル以上のエチレンオキサイド
もしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオール
のモノまたはジアクリレート、トリス(2−ヒドロキシ
エチル)イソシアヌレートジまたはトリアクリレート等
を挙げる事が出来る。In the curable resin composition of the present invention, a monomer having an ethylenically unsaturated bond can be used, and an acrylate compound is mainly used. Examples of the monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, amyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate,
-Ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, hexadecyl acrylate, octadecyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, nonylphenoxy acrylate, tetrahydro Furfuryl acrylate,
2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, acrylamide, diacetone acrylamide, N-hydroxymethylacrylamide or N-hydroxyethylacrylamide and their alkyl ether compounds, N-vinyl-2 -Pyrrolidone, acryloyl morpholine, vinyl imidazole, vinyl caprolactam, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, tricyclodecane dimethanol mono or diacrylate, ethylene glycol mono or diacrylate, polyethylene glycol mono or diglycol Acrylate, propylene glycol mono- or diacrylate, Propylene glycol mono or diacrylate, 1,3-butylene glycol mono or diacrylate, tetramethylene glycol mono or diacrylate, hexamethylene glycol mono or diacrylate, trimethylolpropane mono or triacrylate, pentaerythritol mono or triacrylate, Mono- or diacrylate of diol obtained by adding 2 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol, triol obtained by adding 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane Of mono- or triacrylate, bisphenol A with 2 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide Mono or di-acrylate of a diol obtained, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di or triacrylate, and the like.
【0037】また、その他の添加剤として、熱重合禁止
剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤、消泡剤、レベ
リング剤、可塑剤、難燃剤、界面活性剤、シリカ等無機
充填剤剤、有機充填剤及び顔料または染料等を特に制限
無く、各種特性を改良する目的で配合することもでき
る。Other additives include thermal polymerization inhibitors, antioxidants, light stabilizers, tackifiers, defoamers, leveling agents, plasticizers, flame retardants, surfactants, and inorganic fillers such as silica. An agent, an organic filler, a pigment or a dye, etc. are not particularly limited, and may be blended for the purpose of improving various properties.
【0038】本発明の光硬化性樹脂組成物は、重量比と
して、a)成分/b)成分=5/1〜5/5とし、a)
成分とb)成分との合計100重量部当たり、c)成分
を5〜10重量部とするのが好ましい。In the photocurable resin composition of the present invention, a) component / b) component = 5/1 to 5/5 by weight ratio;
It is preferable that the component c) is 5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the component and the component b).
【0039】本発明の光硬化性樹脂組成物は、a)カル
ボキシル基含有ウレタン(メタ)アクリレートを10か
ら70重量%、b)マレイミド誘導体を3から30重量
%、c)シランカップリング剤を1から10重量%で配
合されることが好ましい。The photocurable resin composition of the present invention comprises a) 10 to 70% by weight of a carboxyl group-containing urethane (meth) acrylate, b) 3 to 30% by weight of a maleimide derivative, and c) 1% of a silane coupling agent. To 10% by weight.
【0040】[0040]
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、
「部」は『重量部』、「%」は『重量%』を表わす。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the present invention is limited to the following Examples without departing from the scope of the invention. In the examples,
“Parts” represents “parts by weight” and “%” represents “% by weight”.
【0041】(合成例1)窒素ガス導入管、撹拌機及び
冷却管のついた反応容器にカルボキシル基含有ジオール
のプラクセル−205BA(ダイセル化学製:数平均分
子量500)500部とイソホロンジイソシアネート4
44部を仕込み、触媒としてオクチル酸錫を0.1部加
え、60℃で1時間反応させた。次に、2−ヒドロキシ
プロピルアクリレートを260部、重合禁止剤としてt
−ブチルハイドロキノンを0.4部及び触媒としてオク
チル酸錫0.2部を加え、さらに70℃で11時間反応
させて、残存イソシアネートが0.05%のカルボキシ
ル基含有ウレタンアクリレート(A−1)を得た。(Synthesis Example 1) 500 parts of Praxel-205BA (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., number average molecular weight: 500) of carboxyl group-containing diol and isophorone diisocyanate
44 parts were charged, and 0.1 part of tin octylate was added as a catalyst, followed by a reaction at 60 ° C. for 1 hour. Next, 260 parts of 2-hydroxypropyl acrylate and t as a polymerization inhibitor were used.
0.4 parts of butylhydroquinone and 0.2 parts of tin octylate as a catalyst were added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 11 hours to obtain a carboxyl group-containing urethane acrylate (A-1) having a residual isocyanate of 0.05%. Obtained.
【0042】(比較合成例1)窒素ガス導入管、撹拌機
及び冷却管のついた反応容器にカルボキシル基を含まな
いジオールのPTG−650(保土ヶ谷化学社製:数平
均分子量650のポリテトラメチレングリコール)65
0部とイソホロンジイソシアネート444部を仕込み、
触媒としてオクチル酸錫を0.1部加え、60℃で1時
間反応させた。次に、2−ヒドロキシプロピルアクリレ
ートを260部、重合禁止剤としてt−ブチルハイドロ
キノンを0.4部及び触媒としてオクチル酸錫0.2部
を加え、さらに70℃で11時間反応させて、残存イソ
シアネートが0.05%のカルボキシル基を含まないウ
レタンアクリレート(A−2)を得た。(Comparative Synthesis Example 1) PTG-650 of diol containing no carboxyl group (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd .: polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 650) was placed in a reaction vessel equipped with a nitrogen gas inlet tube, a stirrer and a cooling tube. ) 65
0 parts and 444 parts of isophorone diisocyanate,
0.1 parts of tin octylate was added as a catalyst and reacted at 60 ° C. for 1 hour. Next, 260 parts of 2-hydroxypropyl acrylate, 0.4 parts of t-butylhydroquinone as a polymerization inhibitor and 0.2 parts of tin octylate as a catalyst were added, and the mixture was further reacted at 70 ° C. for 11 hours to obtain residual isocyanate. Was obtained 0.05% urethane acrylate (A-2) containing no carboxyl group.
【0043】(合成例2)合成例1と同様の反応容器に
PTG−850(保土谷化学社製:数平均分子量850
のポリテトラメチレングリコール)18部とマレイミド
カプロン酸9.8部とp−トルエンスルホン酸1.2部
と2,6−tert−ブチル−p−クレゾール0.06
部及びトルエン15部を仕込、240トル(tor
r)、80℃の条件で生成する水を除去しながら4時間
撹伴しながら反応を続けた。反応混合物をトルエン20
0部に溶解して飽和炭酸水素ナトリウム100部で3
回、飽和食塩水100部で1回洗浄した。有機層を濃縮
してマレイミド誘導体、ポリテトラメチレングリコール
ビス(マレイミドカプロエート)(B−1)を得た。(Synthesis Example 2) PTG-850 (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd .: number average molecular weight 850)
Of polytetramethylene glycol), 9.8 parts of maleimidocaproic acid, 1.2 parts of p-toluenesulfonic acid, and 0.06 of 2,6-tert-butyl-p-cresol
Parts and 15 parts of toluene, 240 torr
r) The reaction was continued with stirring for 4 hours while removing water generated at 80 ° C. The reaction mixture is treated with toluene 20
Dissolve in 0 parts and add 3 parts with 100 parts of saturated sodium bicarbonate.
It was washed once with 100 parts of saturated saline. The organic layer was concentrated to obtain a maleimide derivative, polytetramethylene glycol bis (maleimidocaproate) (B-1).
【0044】(合成例3)合成例2において、PTG−
850に代えてポリTHF250(ビー・エー・エス・
エフ・ジャパン社製:数平均分子量250のポリテトラ
メチレングリコール)5部を用いた以外は、合成例2と
同様にしてマレイミド誘導体、ポリテトラメチレングリ
コールビス(マレイミドカプロエート)(B−2)を得
た。Synthesis Example 3 In Synthesis Example 2, PTG-
850 instead of Poly THF 250 (BS
Maleimide derivative, polytetramethylene glycol bis (maleimidocaproate) (B-2) in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 5 parts of polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 250 (manufactured by F Japan Ltd.) was used. I got
【0045】(合成例4)合成例2において、PTG−
850に代えてリカレジンHEO−20(新日本理化社
製:エチレンオキシド変性水添ビスフェノールA)6.
5部を用いた以外は、合成例2と同様にしてマレイミド
誘導体、エチレンオキシド変性水添ビスフェノールAビ
ス(マレイミドカプロエート)(B−3)を得た。Synthesis Example 4 In Synthesis Example 2, PTG-
5. Rica Resin HEO-20 (manufactured by Nippon Rika Co., Ltd .: ethylene oxide-modified hydrogenated bisphenol A) instead of 850
A maleimide derivative and ethylene oxide-modified hydrogenated bisphenol A bis (maleimidocaproate) (B-3) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 5 parts were used.
【0046】(実施例1)合成例1で得た(A−1)5
5部、合成例2で得た(B−1)5部、KBM−803
を5部及びイソボルニルアクリレート40部をフラスコ
に仕込み、サンプル中の融解していない化合物が無くな
るまで、フラスコ内を撹拌しながら80℃で1時間溶融
混合させて光硬化性樹脂組成物(S−1)を得た。Example 1 (A-1) 5 obtained in Synthesis Example 1
5 parts, 5 parts of (B-1) obtained in Synthesis Example 2, KBM-803
And 5 parts of isobornyl acrylate were charged into a flask, and melt-mixed at 80 ° C. for 1 hour while stirring the inside of the flask until the unmelted compound in the sample disappeared to obtain a photocurable resin composition (S -1) was obtained.
【0047】得られた光硬化性樹脂組成物(S−1)は
粘度が35Pa・s、硬化性が500mJ/cm2、接
着性は碁盤目剥離試験で100/100で、液晶との接
液試験では電流値の上昇が殆ど無かった。The obtained photocurable resin composition (S-1) has a viscosity of 35 Pa · s, a curability of 500 mJ / cm 2 , an adhesiveness of 100/100 in a grid-cut peel test, and a liquid contact with a liquid crystal. In the test, there was almost no increase in the current value.
【0048】なお、粘度は、ブルックフィールド(B
型)回転粘度計を用いて25℃のシール剤を測定した。
「単位:Pa・s」The viscosity was measured using Brookfield (B)
(Type) The sealant at 25 ° C. was measured using a rotational viscometer.
“Unit: Pa · s”
【0049】紫外線硬化性は、メタルハライドランプを
用いて紫外線照射量を測定した。「単位:mJ/c
m2」The ultraviolet curability was measured by measuring the amount of ultraviolet irradiation using a metal halide lamp. "Unit: mJ / c
m 2 "
【0050】接着性は、碁盤目剥離試験方法により測定
した。「単位:X個/100」液晶接液試験は液晶の入
ったスナップカップに試験片を浸し150℃で1時間加
熱処理をしてから評価パネルを用いて電流値を測定し
た。(単位:標準品との相対値)The adhesion was measured by a cross-cut peel test method. “Unit: X / 100” In the liquid crystal contact test, a test piece was immersed in a snap cup containing liquid crystal, heated at 150 ° C. for 1 hour, and then a current value was measured using an evaluation panel. (Unit: relative value to standard product)
【0051】(実施例2)実施例1において、合成例2
で得た(B−1)5部の代わりに、合成例3で得た(B
−2)5部を使用した以外は実施例1と同様にして光硬
化性樹脂組成物(S−2)を得た。(Example 2) In Example 1, Synthesis Example 2
(B-1) obtained in Synthesis Example 3 instead of (B-1) 5 parts obtained in
-2) A photocurable resin composition (S-2) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5 parts were used.
【0052】これら光硬化性樹脂組成物を用いて実施例
1と同様に試験した結果を第1表に示した。Table 1 shows the results of tests conducted in the same manner as in Example 1 using these photocurable resin compositions.
【0053】(実施例3)実施例1において、合成例2
で得た(B−1)5部の代わりに、合成例4で得た(B
−3)5部を使用した以外は実施例1と同様にして光硬
化性樹脂組成物(S−3)を得た。(Example 3) In Example 1, Synthesis Example 2
(B-1) obtained in Synthesis Example 4 instead of (B-1) 5 parts obtained in
-3) A photocurable resin composition (S-3) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5 parts were used.
【0054】これら光硬化性樹脂組成物を用いて実施例
1と同様に試験した結果を第1表に示した。Table 1 shows the results of a test conducted using these photocurable resin compositions in the same manner as in Example 1.
【0055】(比較例1)比較合成例1で得た(A−
2)55部、KBM−803を5部及びイソボルニルア
クリレート40部、光重合開始剤のベンジルジメチルケ
タール5部をフラスコに仕込み、サンプル中の融解して
いない化合物が無くなるまで、フラスコ内を撹拌しなが
ら80℃で1時間溶融混合させて光硬化性樹脂組成物
(S−4)を得た。(Comparative Example 1) (A-
2) 55 parts, 5 parts of KBM-803, 40 parts of isobornyl acrylate, and 5 parts of benzyl dimethyl ketal, a photopolymerization initiator, are charged into a flask, and the inside of the flask is stirred until the unmelted compound in the sample disappears. The mixture was melted and mixed at 80 ° C. for 1 hour to obtain a photocurable resin composition (S-4).
【0056】これら光硬化性樹脂組成物を用いて実施例
1と同様に試験した結果を第1表に示した。Table 1 shows the results of a test conducted using these photocurable resin compositions in the same manner as in Example 1.
【0057】[0057]
【表1】 [Table 1]
【0058】第1表からわかる通り、光重合開始剤を使
用したシール剤では、液晶との接液試験で電流値の上昇
が著しいので、長期耐久性の良い液晶パネルを得ること
ができない。As can be seen from Table 1, in the case of a sealant using a photopolymerization initiator, a current value is significantly increased in a liquid contact test with a liquid crystal, so that a liquid crystal panel having good long-term durability cannot be obtained.
【0059】これに対して、本発明の光重合性開始剤を
使用しないシール剤は、従来の重合開始剤を使用したシ
ール剤に比べて、液晶の接液試験に於いて液晶の電流値
が殆ど上昇しないために液晶パネルシール剤用光硬化性
樹脂組成物として好適に用いることができる。On the other hand, the sealant of the present invention which does not use the photopolymerizable initiator has a lower current value of the liquid crystal in the liquid contact test of the liquid crystal than the sealant which uses the conventional polymerization initiator. Since it hardly rises, it can be suitably used as a photocurable resin composition for a liquid crystal panel sealant.
【0060】[0060]
【発明の効果】本発明では、マレイミド誘導体という特
定の化合物を使用するので、光重合開始剤を使用しなく
ても、紫外線により重合し、液晶パネル用のシール剤と
して使用することによって長期安定性が良いという格別
顕著な効果を奏する。According to the present invention, since a specific compound called a maleimide derivative is used, even if a photopolymerization initiator is not used, it is polymerized by ultraviolet rays and can be used as a sealant for liquid crystal panels for long-term stability. Has a particularly remarkable effect.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 175/14 C09J 175/14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09J 175/14 C09J 175/14
Claims (3)
結合及び不飽和結合を2以上有するウレタン(メタ)ア
クリレートオリゴマーと b)マレイミド誘導体と c)シランカップリング剤 とを含有する液晶パネルシール用光硬化性樹脂組成物。1. A liquid crystal panel seal comprising: a) a urethane (meth) acrylate oligomer having at least two carboxyl groups, urethane bonds and unsaturated bonds in one molecule; b) a maleimide derivative; and c) a silane coupling agent. Photocurable resin composition.
から選ばれる一種または二種以上のカルボキシル基含有
ジオールと、ポリイソシアネート及び水酸基含有(メ
タ)アクリレートを反応して得られるウレタン(メタ)
アクリレートオリゴマーである請求項1記載の液晶パネ
ルシール用光硬化性樹脂組成物。2. Urethane (meth) obtained by reacting one or two or more carboxyl group-containing diols whose component a) is selected from hydrocarbons and polyesters with a polyisocyanate and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
The photocurable resin composition for a liquid crystal panel seal according to claim 1, which is an acrylate oligomer.
シル基を有するマレイミド化合物とカルボキシル基と反
応する化合物、及び/または、ヒドロキシル基を有する
マレイミド化合物とヒドロキシル基と反応する化合物、
とから得られるマレイミド誘導体である請求項1記載の
液晶パネルシール用光硬化性樹脂組成物。3. A compound wherein the maleimide derivative as the component (b) reacts with a maleimide compound having a carboxyl group and a carboxyl group, and / or a compound which reacts with a maleimide compound having a hydroxyl group and a hydroxyl group.
The photocurable resin composition for sealing a liquid crystal panel according to claim 1, which is a maleimide derivative obtained from the above.
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