JP2000191863A - Window sealing molded article and preparation thereof - Google Patents
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Landscapes
- Window Of Vehicle (AREA)
- Seal Device For Vehicle (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用ウインド
ーシール製品に関し、具体的には、極めて優れた低CS
性(良シール)機能を有するグラスランチャネル製品、
ベルトモール製品、水切り製品及びその製造技術に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a window seal product for an automobile, and in particular, to a very excellent low CS.
Glass run channel product with good (good seal) function,
The present invention relates to a belt molding product, a draining product, and a manufacturing technique thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】自動車用ウインドーシール製品にはその
代表として、グラスランチャネル、ベルトモール、水切
りといわれる製品がある。これらは、自動車のウインド
ーとドアの間をシールしており、雨、風、音を防ぐため
に重要なシール部品である。このシール性は、グラスラ
ンチャネルのリップ部とガラスにおいて、リップ部が押
えつけられ、元の形状に戻ろうとする力によって発現さ
れている。2. Description of the Related Art Typical examples of window seal products for automobiles include glass run channels, belt moldings, and drainers. These seal between the window and the door of the car, and are important seal parts to prevent rain, wind and noise. This sealing property is exhibited by the force that presses the lip portion of the glass run channel and the glass to return to the original shape.
【0003】従来、図1に示すように、自動車ドアAの
窓Bにおいては、窓枠3と窓ガラス2との間をシールす
るため、窓枠3の内周に、図2に示すように、グラスラ
ンチャネル1を設けている。グラスランチャネル1は、
自動車ドアAの窓枠3のサッシュ210(図3)に装着
するための断面U字形の本体部11と、開閉される窓ガ
ラス2に摺動接触するガラス摺動部13が表面に形成さ
れたガラスシールリップ12とからなる。Conventionally, as shown in FIG. 1, in a window B of an automobile door A, in order to seal between the window frame 3 and the window glass 2, an inner periphery of the window frame 3 is provided as shown in FIG. , A glass run channel 1. Glass run channel 1
A main body portion 11 having a U-shaped cross section for mounting on a sash 210 (FIG. 3) of a window frame 3 of an automobile door A and a glass sliding portion 13 slidingly contacting the window glass 2 to be opened and closed are formed on the surface. And a glass seal lip 12.
【0004】このシール性発現力は、ガラスによって押
されたことによりガラスシールリップ部がもとの位置へ
戻ろうするゴム弾性そのものである。このシール性をア
ップするためには、これまでは、圧縮永久歪(以下「C
S」という。)を小さくすることが必要であった。ゴム
のCSを小さくするためには、ポリマーの分子量をアッ
プする、配合充填量を低下させる、あるいは加硫剤の増
量による架橋密度アップなどが一般的である。しかし、
ポリマーの分子量のアップは、ゴム生産性を低下させる
こと、また、配合充填量の低下は、コストが高くなるた
め現実的でなかった。更に、加硫剤の増量は、未加硫ゴ
ムのスコーチを引き起こし貯蔵安定性が悪いなど不具合
を生じることが多々あった。[0004] The sealing performance is the rubber elasticity that the glass seal lip tends to return to its original position when pressed by the glass. In order to improve the sealing performance, a compression set (hereinafter referred to as “C
S ". ) Had to be reduced. In order to reduce the CS of the rubber, it is common to increase the molecular weight of the polymer, decrease the compounding amount, or increase the crosslinking density by increasing the amount of the vulcanizing agent. But,
Increasing the molecular weight of the polymer decreases the productivity of rubber, and decreasing the compounding and filling amount is not realistic because the cost increases. Further, increasing the amount of the vulcanizing agent often causes a problem such as poor storage stability due to scorch of the unvulcanized rubber.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自動車用ウ
インドーシール製品として、低コスト材料で、かつ、生
産性を低下させることなく、画期的な良シール性を実現
できるウインドーシール製品を提供することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a window seal product for automobiles, which is a low-cost material and which can realize an epoch-making good sealing property without lowering the productivity. The purpose is to provide.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】材料コスト、生産速度を
維持したままゴム弾性を向上させる材料の開発は非常に
難しい。そこで、本発明者らは、鋭意検討した結果、ガ
ラスと接触しているリップ部に自己形状回復機能を付与
する考えに至った。即ち、本発明は、以下の発明を包含
する。It is very difficult to develop a material that improves rubber elasticity while maintaining material cost and production speed. The inventors of the present invention have conducted intensive studies and, as a result, have come to the idea of imparting a self-shape recovery function to the lip portion in contact with the glass. That is, the present invention includes the following inventions.
【0007】(1)エチレンと炭素数3〜20のα−オ
レフィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムからなり、か
つ、エチレン含量が50〜80mol%であり、135
℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が2.0〜5.
Odl/gであり、ヨウ素価が10〜40であるエチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
(A)100重量部にポリオレフィン樹脂(B)5〜4
0重量部が溶融ブレンドされ、前記ポリオレフィン樹脂
(B)が前記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム(A)中に2μm以下の平均粒径で分散
している樹脂アロイエチレン・α−オレフィン共重合体
ゴムと、カーボンブラック50〜300重量部と、プロ
セスオイル30〜200重量部とを配合してなるウイン
ドーシール製品用熱硬化性ゴム組成物。(1) An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber comprising ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene, and having an ethylene content of 50 to 80 mol%. Yes, 135
Intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 2.0 ° C.
Odl / g and 100 parts by weight of an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) having an iodine value of 10 to 40, and a polyolefin resin (B) of 5 to 4 parts by weight.
0 parts by weight are melt-blended, and the polyolefin resin (B) is dispersed in the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) with an average particle size of 2 μm or less. -A thermosetting rubber composition for window seal products, comprising an olefin copolymer rubber, 50 to 300 parts by weight of carbon black, and 30 to 200 parts by weight of process oil.
【0008】(2)前記(1)に記載の組成物を用いて
ウインドーシール製品を生産する過程において、次の工
程(1)〜(3): 工程(1):ガラスシールリップ部が押しつけられる方
向と逆方向に、当該リップ部角度を45°以上180°
未満となるような口金で連続加硫する、 工程(2):次いで、前記組成物に配合されているポリ
オレフィン樹脂(B)の、融点以上の温度で、あるい
は、融点以上の温度となるように昇温して、製品リップ
部の曲げ角度を目的の製品角度(形状)となるように強
制的に変形させる、 工程(3):その後、前記ポリオレフィン樹脂(B)の
結晶化温度未満に冷却することによって目的の曲げ角度
(形状)に固定する、を含むことを特徴とするウインド
ーシール製品の製造方法。(2) In the process of producing a window seal product using the composition described in (1), the following steps (1) to (3): Step (1): The glass seal lip is pressed. The angle of the lip is 45 ° or more and 180 ° in the direction opposite to the direction
Step (2): Then, at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyolefin resin (B) blended in the composition, or at a temperature equal to or higher than the melting point. The temperature is raised to forcibly deform the bending angle of the product lip so as to have a desired product angle (shape). Step (3): Thereafter, the polyolefin resin (B) is cooled below the crystallization temperature. Fixing to a desired bending angle (shape) by using the method.
【0009】(3)工程(1)で得られる加硫ゴムの架
橋密度が工程(2)で得られる加硫ゴムの架橋密度の9
0〜100%となるように、工程(1)及び工程(2)
を実施する前記(2)に記載の製造方法。 (4)前記(2)又は(3)に記載の製造方法によって
製造されたウインドーシール製品。 (5)賦形率が60%以上である前記(4)に記載のウ
インドーシール製品。(3) The crosslink density of the vulcanized rubber obtained in step (1) is 9 times the crosslink density of the vulcanized rubber obtained in step (2).
Step (1) and step (2) so as to be 0 to 100%.
The production method according to the above (2), wherein (4) A window seal product manufactured by the manufacturing method according to (2) or (3). (5) The window seal product according to (4), wherein the shaping ratio is 60% or more.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】本発明で用いられるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム(A)は、
エチレン、炭素数3〜20のα−オレフィン及び非共役
ポリエンがランダムに共重合したポリマーである。前記
α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1
−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン、1−トリデ
セン、1−テトラデセン、1−ペンタデセン、1−ヘキ
サデセン、1−ヘプタデセン、1−オクタデセン、1−
ノナデセン、1−エイコセンなどが挙げられる。これら
の中では、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−
ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましい。即
ち、エチレン・プロピレン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム、エチレン・1−ブテン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム、エチレン・4−メチル−1−ペンテン・非共役ポリ
エン共重合体ゴム、エチレン・1−ヘキセン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム、エチレン・1−オクテン・非共役
ポリエン共重合体ゴムが好ましく用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Ethylene / α used in the present invention
-The olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A)
It is a polymer in which ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene are randomly copolymerized. Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene,
-Decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-
Nonadecene, 1-eicosene and the like. Among these, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-
Pentene, 1-hexene and 1-octene are preferred. That is, ethylene / propylene / non-conjugated polyene copolymer rubber, ethylene / 1-butene / non-conjugated polyene copolymer rubber, ethylene-4-methyl-1-pentene / non-conjugated polyene copolymer rubber, ethylene / 1- Hexene / non-conjugated polyene copolymer rubber and ethylene / 1-octene / non-conjugated polyene copolymer rubber are preferably used.
【0011】前記非共役ポリエンとしては、環状あるい
は鎖状の非共役ポリエンを用いることができる。環状の
非共役ポリエンとしては、例えば5−エチリデン−2−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2
−ノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルテトラヒド
ロインデンなどが挙げられる。また、鎖状の非共役ポリ
エンとしては、例えば1,4−ヘキサジエン、7−メチ
ル−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−8−メチ
ル−1,7−ノナジエン、4−エチリデン−1,7−ウ
ンデカジエンなどが挙げられる。これらの非共役ポリエ
ンは、単独で又は2種以上混合して用いることができ
る。As the non-conjugated polyene, a cyclic or chain non-conjugated polyene can be used. Examples of the cyclic non-conjugated polyene include 5-ethylidene-2-
Norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2
-Norbornene, norbornadiene, methyltetrahydroindene and the like. Examples of the chain non-conjugated polyene include 1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, and 4-ethylidene-1,7-diene. And undecadiene. These non-conjugated polyenes can be used alone or in combination of two or more.
【0012】本発明においては、前記共重合体ゴム
(A)におけるエチレン含量は、50〜80mol%で
あることが必要である。前記エチレン含量が前記下限未
満であると、低温柔軟性が悪化する、一方、前記上限を
超えると、樹脂ライクとなりゴム弾性が悪化する。前記
エチレン含量は、好ましくは60〜75mol%、更に
好ましくは65〜72mol%である。また、前記共重
合体ゴム(A)における非共役ポリエン含量は、通常、
ヨウ素価10〜40、好ましくはヨウ素価12〜30で
ある。In the present invention, the ethylene content in the copolymer rubber (A) needs to be 50 to 80 mol%. If the ethylene content is less than the lower limit, the low-temperature flexibility deteriorates, while if it exceeds the upper limit, the resin becomes resin-like and the rubber elasticity deteriorates. The ethylene content is preferably 60 to 75 mol%, more preferably 65 to 72 mol%. The non-conjugated polyene content in the copolymer rubber (A) is usually
It has an iodine value of 10 to 40, preferably 12 to 30.
【0013】前記共重合体ゴム(A)の135℃デカリ
ン中で測定した極限粘度[η]は、2.0〜5.0dl
/gであることが必要である。前記極限粘度[η]が前
記下限未満であると、シール製品としての機械的強度を
失い、一方、前記上限を超えると、押出加工性が悪化す
る。前記極限粘度[η]は、好ましくは2.5〜4.0
dl/gである。The intrinsic viscosity [η] of the copolymer rubber (A) measured in decalin at 135 ° C. is 2.0 to 5.0 dl.
/ G. When the intrinsic viscosity [η] is less than the lower limit, the mechanical strength as a seal product is lost. On the other hand, when the intrinsic viscosity [η] exceeds the upper limit, extrudability is deteriorated. The intrinsic viscosity [η] is preferably from 2.5 to 4.0.
dl / g.
【0014】本発明においては、前記共重合体ゴム
(A)は、1種又は2種以上組み合わせて用いることが
できる。前記のような特性を有するエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、「ポリマー製
造プロセス((株)工業調査会発行、p.309 〜330 )」
などに記載されているような従来公知の方法により調製
することができる。In the present invention, the copolymer rubber (A) can be used alone or in combination of two or more. The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber having the above-mentioned properties is described in “Polymer Production Process (published by the Industrial Research Institute, pp.309-330)”.
It can be prepared by a conventionally known method as described in, for example.
【0015】本発明で用いられるポリオレフィン樹脂
(B)は、熱可塑性樹脂であり、具体的には、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのエチレン単独重合
体(ポリエチレン)又はエチレンと炭素数3〜20、好
ましくは3〜8のα−オレフィンとからなる結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体;プロピレン単独重合
体、プロピレンブロック共重合体、プロピレンランダム
共重合体などのポリプロピレン;プロピレン、1−ブテ
ン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘ
プテン、1−オクテンなどの炭素数3〜20、好ましく
は3〜8のα−オレフィンの結晶性単独重合体又は共重
合体などが挙げられる。これらのポリオレフィンの融点
は250℃以下である。中でもポリエチレン、ポリプロ
ピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。The polyolefin resin (B) used in the present invention is a thermoplastic resin, and specifically, an ethylene homopolymer such as high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, and linear low density polyethylene. (Polyethylene) or a crystalline ethylene / α-olefin copolymer comprising ethylene and an α-olefin having 3 to 20, preferably 3 to 8 carbon atoms; propylene homopolymer, propylene block copolymer, propylene random copolymer Crystallinity of α-olefin having 3 to 20, preferably 3 to 8 carbon atoms such as polypropylene such as coalesce; propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. Homopolymers or copolymers are exemplified. The melting point of these polyolefins is 250 ° C. or less. Among them, polyethylene and polypropylene are preferable, and polypropylene is particularly preferable.
【0016】本発明においては、前記ポリオレフィン樹
脂(B)における(電子顕微鏡写真から求めた)平均粒
径は2μm以下であることが必要である。前記平均粒径
が2μmを超えると、ポリオレフィン樹脂が異物として
表面層を乱したり、圧縮永久歪を悪化させる。前記平均
粒径は、好ましくは0.02〜0.8μmである。ポリ
オレフィン樹脂(B)の結晶化度は20〜100%であ
ることが好ましい。ポリオレフィン樹脂(B)の分散粒
子のアスペクト比(長径/短径)は、好ましくは5以
下、更に好ましくは1〜3である。このアスペクト比が
5以下である場合、ポリオレフィン樹脂(B)粒子のミ
クロ分散が良好である。In the present invention, the polyolefin resin (B) needs to have an average particle diameter (determined from an electron micrograph) of 2 μm or less. When the average particle size exceeds 2 μm, the polyolefin resin disturbs the surface layer as a foreign substance and deteriorates compression set. The average particle size is preferably 0.02 to 0.8 μm. The degree of crystallinity of the polyolefin resin (B) is preferably 20 to 100%. The aspect ratio (major axis / minor axis) of the dispersed particles of the polyolefin resin (B) is preferably 5 or less, more preferably 1 to 3. When the aspect ratio is 5 or less, the microdispersion of the polyolefin resin (B) particles is good.
【0017】また、ポリオレフィン樹脂(B)がプロピ
レン(共)重合体である場合、そのメルトフローレート
(MFR;ASTM D 1238, 190℃、荷重2.16kg)は、通常
0.1〜50g/10分、好ましくは0.5〜40g/
10分、更に好ましくは1〜30g/10分の範囲にあ
る。ポリオレフィン樹脂(B)が1−ブテン(共)重合
体である場合、そのMFR(ASTM D 1238, 190℃、荷重
2.16kg)は、通常0.05〜50g/10分、好ましく
は0.1〜30g/10分、更に好ましくは0.5〜2
5g/10分の範囲にある。When the polyolefin resin (B) is a propylene (co) polymer, its melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C., load 2.16 kg) is usually 0.1 to 50 g / 10 min. , Preferably 0.5 to 40 g /
It is in the range of 10 minutes, more preferably 1 to 30 g / 10 minutes. When the polyolefin resin (B) is a 1-butene (co) polymer, its MFR (ASTM D 1238, 190 ° C, load
2.16 kg) is usually 0.05-50 g / 10 min, preferably 0.1-30 g / 10 min, more preferably 0.5-2 g / 10 min.
It is in the range of 5 g / 10 minutes.
【0018】本発明においては、ポリオレフィン樹脂
(B)は、前記共重合体ゴム(A)100重量部に対し
て、5〜40重量部の割合で用いられる。ポリオレフィ
ン樹脂(B)の配合量が前記下限未満であると、本発明
の製造方法の工程(2)において製品リップ部を強制的
に変形させることができなくなり、一方、前記上限を超
えると、ポリオレフィン樹脂同士がつながり、圧縮永久
歪が悪化する。前記ポリオレフィン樹脂(B)の配合量
は、好ましくは10〜30重量部である。In the present invention, the polyolefin resin (B) is used in an amount of 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A). If the amount of the polyolefin resin (B) is less than the lower limit, the product lip cannot be forcibly deformed in step (2) of the production method of the present invention. The resins are connected to each other, and the compression set deteriorates. The blending amount of the polyolefin resin (B) is preferably 10 to 30 parts by weight.
【0019】本発明においては、予め、前記共重合体ゴ
ム(A)に前記ポリオレフィン樹脂(B)を当該ポリオ
レフィン樹脂(B)の融点以上の温度で溶融ブレンド
し、当該ポリオレフィン樹脂(B)が前記共重合体ゴム
(A)中に2μm以下の平均粒径で分散している樹脂ア
ロイエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを調製す
る。In the present invention, the polyolefin resin (B) is melt-blended with the copolymer rubber (A) at a temperature not lower than the melting point of the polyolefin resin (B). A resin alloy ethylene / α-olefin copolymer rubber dispersed in the copolymer rubber (A) with an average particle size of 2 μm or less is prepared.
【0020】本発明で用いられるカーボンブラックは、
通常ゴムに使用されるものであれば、その種類(例え
ば、SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISA
F、SAF、FT、MTなど)は問わず、全て用いるこ
とができる。本発明においては、カーボンブラックは、
共重合体ゴム(A)100重量部に対して、50〜30
0重量部の割合で用いられる。カーボンブラックの配合
量が前記下限未満であると、製品硬度が低下し、ガラス
を押える力が低下するため、雨、風、音からシールする
ことができなくなり、一方、前記上限を超えると、高充
填化されすぎることによって圧縮永久歪が悪化する。カ
ーボンブラックの配合量は、好ましくは70〜200重
量部である。The carbon black used in the present invention is
If it is one usually used for rubber, its type (for example, SRF, GPF, FEF, MAF, HAF, ISA)
F, SAF, FT, MT, etc.). In the present invention, carbon black is
50 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer rubber (A)
It is used in a proportion of 0 parts by weight. When the compounding amount of the carbon black is less than the lower limit, the product hardness is reduced and the force for holding down the glass is reduced, so that it is impossible to seal from rain, wind, and sound. Compression set is deteriorated by being overfilled. The compounding amount of carbon black is preferably 70 to 200 parts by weight.
【0021】本発明においては、プロセスオイルは、共
重合体ゴム(A)100重量部に対して、30〜200
重量部の割合で用いられる。プロセスオイルの配合量が
前記下限未満であると、混練性が悪化し、一方、前記上
限を超えると、圧縮永久歪が悪化する。プロセスオイル
の配合量は、好ましくは30〜150重量部である。本
発明においては、加硫剤としてイオウを、共重合体ゴム
(A)100重量部に対して、通常0.1〜10重量
部、好ましくは0.5〜3重量部、更に好ましくは1.
0〜3.0重量部の割合で用いる。イオウとしては、具
体的には、粉末イオウ、沈降イオウ、コロイドイオウ、
表面処理イオウ、不溶性イオウなどが挙げられる。In the present invention, the process oil is used in an amount of 30 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
Used in parts by weight. If the blending amount of the process oil is less than the lower limit, the kneadability deteriorates, while if it exceeds the upper limit, the compression set deteriorates. The amount of the process oil is preferably 30 to 150 parts by weight. In the present invention, sulfur is used as a vulcanizing agent in an amount of usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, and more preferably 1.10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
It is used in a proportion of 0 to 3.0 parts by weight. As the sulfur, specifically, powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur,
Examples include surface-treated sulfur and insoluble sulfur.
【0022】また、加硫剤として用いるイオウに加え
て、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤
としては、具体的には、N−シクロヘキシル−2−ベン
ゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシジエチレン
−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N−ジ
イソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミ
ド、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,4−
ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−
(2,6−ジエチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチア
ゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール
系化合物;ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニ
ジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリルバ
イグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレート等のグ
アニジン化合物;アセトアルデヒド−アニリン反応物、
ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテ
トラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒド
アミン及びアルデヒド−アンモニア系化合物;2−メル
カプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物;チオカ
ルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリ
ア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリア
等のチオユリア系化合物;テトラメチルチウラムモノス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラ
エチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジ
スルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
等のチウラム系化合物;ジメチルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テ
ルル等のジチオカルバミン酸塩系化合物;ジブチルキサ
ントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物;酸化亜鉛(亜
鉛華)などの化合物を挙げることができる。It is preferable to use a vulcanization accelerator in addition to sulfur used as a vulcanizing agent. Specific examples of the vulcanization accelerator include N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazolesulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide , 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-
Dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2-
(2,6-Diethyl-4-morpholinothio) thiazole compounds such as benzothiazole and dibenzothiazyldisulfide; guanidine compounds such as diphenylguanidine, triphenylguanidine, diorsonitrileguanidine, orthonitrile biguanide, diphenylguanidine phthalate An acetaldehyde-aniline reactant;
Aldehyde amines such as butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde ammonia and aldehyde-ammonia compounds; imidazoline compounds such as 2-mercaptoimidazoline; thiocarbanilide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diortho Thiouria compounds such as tolylthiourea; thiuram compounds such as tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, pentamethylenethiuram tetrasulfide; zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate; Zinc di-n-butyldithiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, butyl E sulfonyl dithiocarbamic acid zinc,
Dithiocarbamate compounds such as sodium dimethyldithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate and tellurium dimethyldithiocarbamate; xanthate compounds such as zinc dibutylxanthogenate; and compounds such as zinc oxide (zinc white).
【0023】本発明においては、加硫促進剤は、共重合
体ゴム(A)100重量部に対して、通常0.1〜20
重量部、好ましくは0.5〜15重量部、更に好ましく
は1〜10重量部の割合で用いることができる。本発明
においては、前述した成分の他に、必要に応じて、プロ
セスオイル以外の可塑剤(軟化剤)、充填剤、加工助
剤、界面活性剤、老化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定
剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤、増粘剤及びその他のゴ
ム用配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合す
ることができる。In the present invention, the vulcanization accelerator is usually used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
It can be used in an amount of preferably 0.5 to 15 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight. In the present invention, in addition to the above-mentioned components, a plasticizer (softening agent) other than the process oil, a filler, a processing aid, a surfactant, an antioxidant, a heat stabilizer, and a weather stabilizer may be used, if necessary. , An antistatic agent, a coloring agent, a lubricant, a thickener and other compounding agents for rubber can be compounded within a range not to impair the object of the present invention.
【0024】前記可塑剤(軟化剤)としては、通常ゴム
に使用される可塑剤が用いられる。具体的には、潤滑
油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファル
ト、ワセリン、コールタール、ヒマシ油、アマニ油、サ
ブ、密ロウ、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン
酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜
鉛、アタクチックポリプロピレン、クマロインデン樹脂
などが挙げられる。As the plasticizer (softening agent), a plasticizer usually used for rubber is used. Specifically, lubricating oil, paraffin oil, liquid paraffin, petroleum asphalt, petrolatum, coal tar, castor oil, linseed oil, sub, beeswax, palmitic acid, stearic acid, barium stearate, calcium stearate, zinc laurate, Examples include atactic polypropylene and coumaroindene resin.
【0025】前記充填剤としては、具体的には、炭酸カ
ルシウム、タルク、クレーなどが挙げられる。充填剤
は、共重合体ゴム(A)100重量部に対して、通常1
0〜50重量部の割合で用いられる。本発明の製造方法
の各工程について、図3に示すリップ部形状を得る場合
を例にとり説明する。[0025] Specific examples of the filler include calcium carbonate, talc, clay and the like. The filler is usually 1 to 100 parts by weight of the copolymer rubber (A).
It is used in a proportion of 0 to 50 parts by weight. Each step of the manufacturing method of the present invention will be described by taking as an example a case where the lip shape shown in FIG. 3 is obtained.
【0026】工程(1):ガラスが押入される方向(リ
ップ部が押しつけられる方向)と逆方向に、リップ部角
度を45°以上180°未満となるような口金で連続加
硫する。 工程(2):次いで、前記組成物に配合されているポリ
オレフィン樹脂(B)の、融点以上の温度で、あるい
は、融点以上の温度となるように昇温して、製品リップ
部の曲げ角度を目的の製品角度(リップ部形状)となる
ように強制的に変形させる。 工程(3):その後、前記ポリオレフィン樹脂(B)の
結晶化温度未満に冷却することによって目的の曲げ角度
に固定する。これにより、自己形状回復機能をシール部
に材料の特性として付与することができる。Step (1): Continuous vulcanization is performed in a direction opposite to the direction in which the glass is pushed in (the direction in which the lip is pressed) with a die having an angle of the lip of 45 ° or more and less than 180 °. Step (2): Then, the temperature of the polyolefin resin (B) blended in the composition is raised to a temperature equal to or higher than the melting point or to a temperature equal to or higher than the melting point, and the bending angle of the product lip is adjusted. The product is forcibly deformed to the desired product angle (lip shape). Step (3): Thereafter, the polyolefin resin (B) is cooled to a temperature lower than the crystallization temperature to fix the polyolefin resin (B) at a desired bending angle. Thereby, a self-shape recovery function can be given to the seal portion as a material property.
【0027】前記工程(1)では、目的の角度よりも押
出成形した製品角度を大きく成形することによって、初
めから目的の角度で押出成形された製品に比べ、ガラス
押入方向と逆方向に戻ろうとするゴム弾性力が強くな
る。この角度が45°未満では、ガラスが押入される方
向の逆方向へのゴム弾性力が弱くなり、一方、180°
以上では、工程(2)、(3)における目的の形状を得
る加工がしにくくなる。In the step (1), by forming the product angle extruded at a larger angle than the target angle, it is attempted to return the product in the direction opposite to the glass pressing direction as compared with the product extruded at the target angle from the beginning. Rubber elasticity increases. If this angle is less than 45 °, the rubber elasticity in the direction opposite to the direction in which the glass is pushed in becomes weak, while 180 °
Above, it is difficult to perform the processing for obtaining the target shape in the steps (2) and (3).
【0028】前記工程(2)では、前記共重合体ゴム
(A)に前記ポリオレフィン樹脂(B)が溶融してお
り、この状態で目的の曲げ角度(製品形状)が得られる
ように押えつけ、前記工程(3)でポリオレフィン樹脂
の結晶化温度未満まで冷却すると、本発明における材料
中のポリオレフィン樹脂のモルフォロジーが棒状に変形
し、前記工程(2)で得た曲げ角度(形状)を固定化で
きる。即ち、製品リップ部は、ガラスを押しつける方向
に戻ろうとするゴム弾性を、樹脂のモルフォロジーの変
化によって目的の形状を保っている状態の製品となって
いる。本製品は、ガラスが押し込まれることによって低
下していくゴム弾性(CS)を、工程(1)で成形した
形状に戻ろうとするゴム弾性で補うことで良好なシール
性能を発揮する。In the step (2), the polyolefin resin (B) is melted in the copolymer rubber (A), and in this state, pressing is performed so that a desired bending angle (product shape) is obtained. When the polyolefin resin is cooled to a temperature lower than the crystallization temperature of the polyolefin resin in the step (3), the morphology of the polyolefin resin in the material in the present invention is deformed into a rod shape, and the bending angle (shape) obtained in the step (2) can be fixed. . In other words, the product lip portion is a product in which the rubber elasticity, which tends to return to the direction of pressing the glass, maintains the desired shape due to the change in the morphology of the resin. This product exhibits good sealing performance by compensating for the rubber elasticity (CS), which decreases as the glass is pushed in, with the rubber elasticity that attempts to return to the shape molded in step (1).
【0029】本発明の製造方法においては、工程(1)
で得られる加硫ゴムの架橋密度が工程(2)で得られる
加硫ゴムの架橋密度の90〜100%となるように、工
程(1)及び工程(2)を実施することが好ましい。グ
ラスラン、ベルトモール、水切りのリップ部に本発明の
ゴム組成物及び製造方法を適用することにより、良好な
シール性を有する自動車用ウインドーシール部品が得ら
れる。本発明のグラスラン、ベルトモール、水切り製品
としては、賦形率が60%以上、特に80〜100%で
あるものが好ましい。In the production method of the present invention, step (1)
The steps (1) and (2) are preferably carried out so that the crosslinked density of the vulcanized rubber obtained in step (2) is 90 to 100% of the crosslinked density of the vulcanized rubber obtained in step (2). By applying the rubber composition and the manufacturing method of the present invention to a glass run, a belt molding, and a lip portion of a drainer, a window seal part for an automobile having good sealing properties can be obtained. The glass run, belt molding, and draining product of the present invention preferably have a shaping ratio of 60% or more, particularly 80 to 100%.
【0030】[0030]
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、実施例、比較例におけ
る各種物性及びその試験方法は、以下の通りである。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples. In addition, various physical properties in Examples and Comparative Examples and test methods thereof are as follows.
【0031】(1)圧縮永久歪試験 図6に示す形状(θk =45°)の製品のリップ部に厚
み5mmのガラスをガラスシールリップのエッジから5
mmの場所に押しつけ、それにより変形した角度θk が
20゜となるようにする。70℃で200時間放置した
後、30分後に回復した角度(X)を求め、以下の式よ
り製品リップ部の圧縮永久歪(CS)(%)を求めた。(1) Compression set test A piece of glass having a thickness of 5 mm was applied to the lip of a product having the shape (θ k = 45 °) shown in FIG.
mm so that the deformed angle θ k becomes 20 °. After standing at 70 ° C. for 200 hours, the angle (X) recovered after 30 minutes was determined, and the compression set (CS) (%) of the product lip was determined by the following equation.
【0032】[0032]
【数1】CS(%)=[(X−20°)/(45°−2
0°)]×100## EQU1 ## CS (%) = [(X−20 °) / (45 ° −2)
0 °)] × 100
【0033】(2)賦形率 リップ断面の1辺が20mmでL字型した押出し加硫ゴ
ムにおいて、その角度が90°である加硫ゴムをポリオ
レフィン樹脂の融点以上の温度で角度45°となるよう
に10分間押えつけ、ポリオレフィン樹脂の結晶化温度
まで冷却(5分間)して得られた断面角度(Y)を求
め、以下の式より賦形率を求めた。(2) Shaping rate In an L-shaped extruded vulcanized rubber whose one side of the lip cross section is 20 mm, the vulcanized rubber having an angle of 90 ° is formed at an angle of 45 ° at a temperature not lower than the melting point of the polyolefin resin. The cross-sectional angle (Y) obtained by pressing the polyolefin resin for 10 minutes and cooling to the crystallization temperature of the polyolefin resin (5 minutes) was determined, and the shaping ratio was determined by the following equation.
【0034】[0034]
【数2】賦形率(%)=[(Y−45°)/(90°−
45°)]×100[Formula 2] Shaping ratio (%) = [(Y−45 °) / (90 ° −
45 °)] × 100
【0035】(3)ポリオレフィン樹脂分散粒子の平均
粒径 電子顕微鏡(商品名:H−8100(200KV)、
(株)日立製作所製)を用いて、下記の要領で調製した
サンプルについて測定した。 <サンプルの調製>表1における樹脂ブレンド後のポリ
マーをトリーミングし、ミクロトームで0.1μm以下
の薄膜片を作製し、この薄膜片をルテニウム酸で染色し
た。次いで、この薄膜片にカーボンを蒸着して電子顕微
鏡用サンプルを得た。(3) Average particle size of polyolefin resin dispersed particles Electron microscope (trade name: H-8100 (200 KV),
(Manufactured by Hitachi, Ltd.), and the sample prepared in the following manner was measured. <Preparation of Sample> The polymer after resin blending in Table 1 was trimmed, a thin film piece having a thickness of 0.1 μm or less was prepared with a microtome, and this thin film piece was stained with ruthenic acid. Next, carbon was vapor-deposited on the thin film piece to obtain a sample for an electron microscope.
【0036】(4)加硫ゴムの架橋密度 製品リップ部から1cm×1cmの大きさで加硫ゴムを
打ち抜き、トルエン溶媒中37℃で3日間浸漬したとき
の重量変化を測定し、Flory-Rehner式より求めた(ゴム
試験法:日本ゴム協会、第208頁、1988年)。(4) Vulcanized Rubber Crosslink Density Vulcanized rubber was punched out from the product lip in a size of 1 cm × 1 cm, and the weight change when immersed in a toluene solvent at 37 ° C. for 3 days was measured. (Rubber test method: Japan Rubber Association, page 208, 1988).
【0037】(実施例1〜4及び比較例1〜2) (1)予め、表1に示したエチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム(EPDM)にポリオレフ
ィン樹脂を当該ポリオレフィン樹脂の融点以上の温度
(200℃)で溶融ブレンドした。この配合物(以下
「EPDM/樹脂アロイ」という。)を用いて表1に示
す配合剤からなる組成物を調製し、これを4.3L容の
バンバリーミキサー((株)神戸製鋼所製)を用いて、
170℃で5分間混練し、冷却後、得られた混練物(コ
ンパウンド)に、加硫促進剤2−(4’−モルホリノジ
チオ)ベンゾチアゾール(商品名:ノクセラーMDB、
大内新興化学工業(株))1.3重量部、加硫促進剤ジ
−n−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛(商品名:サンセ
ラーBz、三新化学工業(株))1.3重量部、加硫促
進剤エチレンチオ尿素(商品名:サンセラー22、三新
化学工業(株))0.7重量部及び不溶性イオウ1.5
重量部を加えて、8インチオープンロール(日本ロール
(株)製)(ロール温度60℃)で7分間混練し、ゴム
組成物を得た。そのロールからリボン状に切り出した。(Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2) (1) Ethylene / α-olefin /
A non-conjugated polyene copolymer rubber (EPDM) was melt-blended with a polyolefin resin at a temperature (200 ° C.) higher than the melting point of the polyolefin resin. Using this compound (hereinafter referred to as “EPDM / resin alloy”), a composition comprising the compounding agents shown in Table 1 was prepared, and a 4.3 L Banbury mixer (manufactured by Kobe Steel Ltd.) was prepared. make use of,
After kneading at 170 ° C. for 5 minutes and cooling, the obtained kneaded product (compound) was mixed with a vulcanization accelerator 2- (4′-morpholinodithio) benzothiazole (trade name: Noxeller MDB,
1.3 parts by weight of Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., 1.3 parts by weight of vulcanization accelerator zinc di-n-butyldithiocarbamate (trade name: Suncellor Bz, Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) Promoter Ethylenethiourea (trade name: Suncellar 22, Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) 0.7 parts by weight and insoluble sulfur 1.5
The mixture was kneaded with an 8 inch open roll (manufactured by Nippon Roll Co., Ltd.) (roll temperature: 60 ° C.) for 7 minutes to obtain a rubber composition. A ribbon was cut from the roll.
【0038】次いで、図4のA、図5のA’又は図6に
示す断面形状が得られる口金を備えた50mmゴム用押
出機に前記混練とロールにより得られたリボンをフィー
ドしながら押出し、HAV(熱空気加硫槽)(8m)を
用いて220℃×3分の条件で連続加硫により製品化し
た(工程1)。次いで、HAVの出口に、図7に示すよ
うにローラーを取りつけ(図7(1))、押えつけ(図
7(2))ながら冷却し、押える時間を調整しながら目
的の形状(図6)となるように押えつける時間によって
形状を調整した。また、本体部11と11’を矢印a、
b方向に(図4)、あるいは、ガラスシールリップ12
と12’をa’、b’方向に(図5)ローラーを用いて
押え、最終製品として図4又は図5のBの形状となるよ
うにした(工程2、3)。押えつける時間によって冷却
速度が変化し、形状調整が可能となる。Next, the ribbon obtained by the kneading and the roll was extruded while being fed into a 50 mm rubber extruder provided with a die having a cross section shown in FIG. 4A, FIG. 5A ′ or FIG. It was commercialized by continuous vulcanization under the condition of 220 ° C. × 3 minutes using a HAV (hot air vulcanizing tank) (8 m) (Step 1). Next, a roller is attached to the outlet of the HAV as shown in FIG. 7 (FIG. 7 (1)), cooled while pressing (FIG. 7 (2)), and adjusting the pressing time to obtain the desired shape (FIG. 6). The shape was adjusted according to the pressing time so that In addition, the main bodies 11 and 11 ′ are indicated by arrows a,
b direction (FIG. 4) or the glass seal lip 12
And 12 ′ were pressed in the directions of a ′ and b ′ (FIG. 5) using a roller so that the final product had the shape of FIG. 4B or FIG. 5B (steps 2 and 3). The cooling rate changes depending on the pressing time, and the shape can be adjusted.
【0039】このようにして得られた製品は、見かけの
製品形状は、これまでのゴム材料と同等であるが、その
本体部11と11’、又はガラスシールリップ12と1
2’には、矢印の逆方向に戻ろうとする内部力を持って
いる。そのため、一般には、ガラスの上下動により、徐
々に低下するゴム弾性のため、シール性が低下するが、
本発明の製品は、常にガラスをシール方向に戻そうとす
るため、シール性能が低下しない。製造条件及び物性試
験の結果を表1に示す。The product thus obtained has the same apparent product shape as that of the conventional rubber material, but has the main body portions 11 and 11 ′ or the glass seal lips 12 and 1.
2 'has an internal force trying to return in the opposite direction of the arrow. Therefore, in general, due to the vertical movement of the glass, due to the rubber elasticity that gradually decreases, the sealing property decreases,
Since the product of the present invention always tries to return the glass to the sealing direction, the sealing performance does not decrease. Table 1 shows the production conditions and the results of the physical property tests.
【0040】[0040]
【表1】 [Table 1]
【0041】1) エチレン・プロピレン・5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン共重合体ゴムエチレン含量:70モ
ル% (エチレン含量+プロピレン含量+ジエン含量=100 ) ヨウ素価:15 135 ℃デカリン中で測定した極限粘度[η]:2.8 dl/g ムーニー粘度ML1+4 (100℃) : 100(油展後の測定
値) 油展量:10重量部のパラフィン油(ゴム 100重量部に対
して)1) Ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber Ethylene content: 70 mol% (ethylene content + propylene content + diene content = 100) Iodine value: 15 135 ° C. Limit measured in decalin Viscosity [η]: 2.8 dl / g Mooney viscosity ML 1 + 4 (100 ° C.): 100 (measured value after oil extension) Oil extension: 10 parts by weight of paraffin oil (based on 100 parts by weight of rubber)
【0042】2) プロピレン重合体(PP) DSC(融点): 160℃ 平均粒径(μm):0.2 MFR[ASTM D 1238, 190℃、荷重2.16kg]:10g/10分 分散粒子のアスペクト比:1.5 結晶化度:50%2) Propylene polymer (PP) DSC (melting point): 160 ° C. Average particle size (μm): 0.2 MFR [ASTM D 1238, 190 ° C., load 2.16 kg]: 10 g / 10 minutes Aspect ratio of dispersed particles: 1.5 Crystallinity: 50%
【0043】3) 1−ブテン重合体(PB) DSC(融点): 130℃ 平均粒径(μm):0.15 MFR[ASTM D 1238, 190℃、荷重2.16kg]:20g/10分 分散粒子のアスペクト比:1.8 結晶化度:20%3) 1-butene polymer (PB) DSC (melting point): 130 ° C. Average particle size (μm): 0.15 MFR [ASTM D 1238, 190 ° C., load 2.16 kg]: 20 g / 10 minutes Aspect of dispersed particles Ratio: 1.8 Crystallinity: 20%
【0044】4) FEFカーボンブラック(商品名:旭
60G、旭カーボン(株)製) 5) パラフィン系プロセスオイル(商品名:ダイアナプ
ロセスPW−380、出光興産(株)製) 6) 界面活性剤、ジアルキルアンモニウムクロリド(商
品名:アーカード2HTF、花王(株)製) 7) 充填剤、重質炭酸カルシウム(商品名:ホワイトン
SB、白石カルシウム(株)製) 8) 加工助剤、脱水剤(商品名:ベスタPP、井上石炭
工業(株)製)4) FEF carbon black (trade name: Asahi 60G, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) 5) Paraffin-based process oil (trade name: Diana Process PW-380, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) 6) Surfactant , Dialkyl ammonium chloride (trade name: ARKARD 2HTF, manufactured by Kao Corporation) 7) Filler, heavy calcium carbonate (trade name: Whiten SB, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) 8) Processing aid, dehydrating agent ( (Product name: Vesta PP, manufactured by Inoue Coal Industry Co., Ltd.)
【0045】[0045]
【発明の効果】本発明によれば、低コスト材料で、か
つ、生産性を低下させることなく、画期的な良シール性
を実現できるウインドーシール製品を提供することがで
きる。According to the present invention, it is possible to provide a window seal product which can realize an epoch-making good sealing property with a low-cost material and without lowering the productivity.
【図1】自動車におけるウインドーシール製品が適用さ
れる箇所を示す図である。FIG. 1 is a view showing a portion of a vehicle to which a window seal product is applied.
【図2】グラスランチャネルの横断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a glass run channel.
【図3】図1のA−A断面の一部を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a part of a cross section taken along line AA of FIG. 1;
【図4】本発明の製造方法の一実施態様を示す模式図で
ある。FIG. 4 is a schematic view showing one embodiment of the production method of the present invention.
【図5】本発明の製造方法の一実施態様を示す模式図で
ある。FIG. 5 is a schematic view showing one embodiment of the production method of the present invention.
【図6】工程1の曲げ角度を示すための図である。FIG. 6 is a diagram showing a bending angle in step 1;
【図7】工程1で得られた製品リップ部の曲げ角度を目
的の製品角度となるように強制的に変形させる工程を示
す図である。FIG. 7 is a view showing a step of forcibly deforming the bending angle of the product lip obtained in step 1 so as to be a target product angle.
1 グラスランチャネル 2,31 窓ガラス 3 窓枠 11,11’ グラスランチャネルの本体部 12,12’ ガラスシールリップ 13 ガラス摺動部 41 表面 210 サッシュ 5 ローラー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Glass run channel 2,31 Window glass 3 Window frame 11,11 'Glass run channel main body 12,12' Glass seal lip 13 Glass sliding part 41 Surface 210 Sash 5 Roller
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/01 B60J 1/16 A //(C08L 23/16 23:00) (72)発明者 国実 正雄 千葉県市原市千種海岸3番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 川崎 雅昭 千葉県市原市千種海岸3番地 三井化学株 式会社内 Fターム(参考) 3D127 AA19 BB01 CB05 CC05 DE02 DE17 DE23 DE25 4F071 AA14 AA14X AA15 AA16 AA17 AA18 AA19 AA20 AA76 AA80 AA81 AA89 AB03 AC02 AD06 AE02 AE03 AG05 AH07 BA01 BB06 BC17 4F209 AA03 AA45E AA45K AB07 AB18 AH13 AH23 NA01 NB01 NG07 NH06 4J002 AE053 BB032 BB051 BB052 BB122 BB151 BB152 DA036 FD010 FD020 FD140 FD150 GN00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/01 B60J 1/16 A // (C08L 23/16 23:00) (72) Masao Masao Kawasaki 3 Chizukaigan, Ichihara-shi, Chiba Prefecture (72) Inventor Masaaki Kawasaki 3 Mitsui Chemicals Co., Ltd., Ichihara-shi, Chiba F-term (reference) 3D127 AA19 BB01 CB05 CC05 DE02 DE17 DE23 DE25 4F071 AA14 AA14X AA15 AA16 AA17 AA18 AA19 AA20 AA76 AA80 AA81 AA89 AB03 AC02 AD06 AE02 AE03 AG05 AH07 BA01 BB06 BC17 4F209 AA03 AA45E AA45K AB07 AB18 AH13 AH23 NA05 NB01 BB 012 NB01 FB01 NB01 BB01
Claims (5)
ィンと非共役ポリエンとからなるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムからなり、かつ、エ
チレン含量が50〜80mol%であり、135℃デカ
リン中で測定した極限粘度[η]が2.0〜5.Odl
/gであり、ヨウ素価が10〜40であるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム(A)10
0重量部にポリオレフィン樹脂(B)5〜40重量部が
溶融ブレンドされ、前記ポリオレフィン樹脂(B)が前
記エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム(A)中に2μm以下の平均粒径で分散している樹
脂アロイエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムと、カ
ーボンブラック50〜300重量部と、プロセスオイル
30〜200重量部とを配合してなるウインドーシール
製品用熱硬化性ゴム組成物。1. An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber comprising ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene, and having an ethylene content of 50 to 80 mol%. The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. is 2.0 to 5. Odl
/ G and an ethylene / α having an iodine value of 10 to 40
-Olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A) 10
5 to 40 parts by weight of the polyolefin resin (B) is melt-blended to 0 parts by weight, and the polyolefin resin (B) has an average particle size of 2 μm or less in the ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene copolymer rubber (A). Thermosetting rubber for window seal products, comprising a resin alloy ethylene / α-olefin copolymer rubber dispersed by diameter, 50 to 300 parts by weight of carbon black, and 30 to 200 parts by weight of process oil Composition.
ーシール製品を生産する過程において、次の工程(1)
〜(3): 工程(1):ガラスシールリップ部が押しつけられる方
向と逆方向に、当該リップ部角度を45°以上180°
未満となるような口金で連続加硫する、 工程(2):次いで、前記組成物に配合されているポリ
オレフィン樹脂(B)の、融点以上の温度で、あるい
は、融点以上の温度となるように昇温して、製品リップ
部の曲げ角度を目的の製品角度となるように強制的に変
形させる、 工程(3):その後、前記ポリオレフィン樹脂(B)の
結晶化温度未満に冷却することによって目的の曲げ角度
に固定する、を含むことを特徴とするウインドーシール
製品の製造方法。2. In the process of producing a window seal product using the composition according to claim 1, the following step (1):
-(3): Step (1): In the direction opposite to the direction in which the glass seal lip is pressed, the angle of the lip is set to 45 ° or more and 180 °.
Step (2): Then, at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyolefin resin (B) blended in the composition, or at a temperature equal to or higher than the melting point. Raising the temperature to forcibly deform the bending angle of the product lip portion to the desired product angle. Step (3): Thereafter, cooling the product to a temperature lower than the crystallization temperature of the polyolefin resin (B). A method for manufacturing a window seal product.
度が工程(2)で得られる加硫ゴムの架橋密度の90〜
100%となるように、工程(1)及び工程(2)を実
施する請求項2記載の製造方法。3. The crosslinked density of the vulcanized rubber obtained in the step (1) is 90 to 90% of the crosslinked density of the vulcanized rubber obtained in the step (2).
3. The method according to claim 2, wherein the steps (1) and (2) are performed so as to be 100%.
製造されたウインドーシール製品。4. A window seal product manufactured by the manufacturing method according to claim 2.
のウインドーシール製品。5. The window seal product according to claim 4, wherein the shaping ratio is 60% or more.
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---|---|---|---|
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- 1998-12-25 JP JP10370138A patent/JP2000191863A/en active Pending
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