JP2000162747A - カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱現像においても湿式現像においても発色性
に優れた感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
化銀、色素形成カプラー、現像主薬及びバインダーを有
するカラー写真感光材料において、該カプラーとして下
記一般式〔１〕で表される化合物から選ばれる少なくと
も１種を含み、該現像主薬として下記一般式〔２〕で表
される化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを
特徴とするカラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々置換もしくは無置換のアルキル
基など、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は水素原子または置換基、
Ｒ₆ は置換基を表す。 【化２】 式中、Ｙはピリミジン核またはキナゾリン核を形成する
のに必要な炭化水素基を表す。Ｒ₇ はアルキル基など、
Ｒ₈ は置換基を表す。但し、Ｙが形成する環がキナゾリ
ンである場合、Ｒ₈ は縮環している環のうち、いずれの
環に結合してもよい。ｎは０〜５の整数を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な撮影用の感光
材料であって、熱現像及びカラーネガティブフイルム用
現像（液現像）のいずれにおいても鮮明なカラー画像を
得ることのできる新規な感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンベンショナルカラー写真として知ら
れている方法において、いわゆるカラーネガでは、通
常、青色を記録してイエロー色素画像を形成する層、緑
色を記録してマゼンタ色素画像を形成する層、及び赤色
を記録してシアン色素画像を形成する層を含み、現像処
理の際に潜像を含有するハロゲン化銀粒子を銀に還元す
る過程で現像剤が酸化され、その酸化体と色素形成カプ
ラー（以下単にカプラーという）の反応( カップリン
グ) により色素画像を形成する。未現像のハロゲン化銀
及び現像銀はそれに引き続く漂白定着工程で除去され、
得られたネガの色素画像を通してカラーペーパーに露光
を施し、同様の現像、漂白、定着工程を経てカラープリ
ントが得られる。また、上記のカラーネガに含まれた画
像情報を光電的に読み取った後、画像処理を施して記録
用の画像情報とし、この画像情報によって他のプリント
材料にカラー画像を得る方法も知られている。以上の方
法は、通常の湿式現像、漂白、定着を前提とするもので
あり、一般に広く用いられているものの、プロセスが繁
雑であり、また現像液を用いるため取り扱いが繁雑であ
るという本質的な問題を有していた。

【０００３】前記湿式現像の繁雑さを改良した方法とし
ては、熱現像を用いた簡易迅速な方法が開発されてい
る。その例としては富士写真フイルム（株) 社製「ピク
トログラフィー」、「ピクトロスタット」といった商品
が知られている。しかしながら、これらはいずれも鑑賞
用の画像を形成するシステムであり、撮影用感光材料で
簡易な処理が可能であるシステムが望まれている。上記
商品の画像形成方法を撮影用感光材料に適用した場合に
は、上記商品が、特開昭５８−１４９０４６号記載のよ
うなあらかじめ着色したプレフォームド色素を使用する
画像形成方法を用いているため、従来のカプラーを用い
る発色方式に比べ、感度低下を引き起こす。このため、
この方法は撮影用カラー感光材料に使用する発色方式と
しては好ましくない。一方、撮影用熱現像カラー感光材
料に好ましく使用できる発色方式としては、特開平９−
１４６２４８号に無色のカプラーと無色の発色現像主薬
とを有する感光材料を用いて、熱現像により色素を生成
して画像を得る方法が記載されている。

【０００４】但し、理由は後述するが、撮影用に用いる
熱現像カラー感光材料は、熱現像に加えて、現在市場で
利用できる湿式現像処理も可能であることが好ましい。
しかし、該特許明細書に開示されている発色素材は、現
在市場で利用できる湿式のカラー現像処理では低い発色
しか得られず問題であった。撮影用に用いる熱現像カラ
ー感光材料が湿式現像処理も可能であることが好ましい
理由は次のとおりである。すなわち、撮影用カラー感光
材料は身近にこれを処理する設備があることで一般の人
が気軽に使用できることになる。本発明の撮影用カラー
感光材料は熱現像を用いて簡易に処理を行い、より気軽
に写真を楽しむことを意図したものであるが、新方式の
熱現像の設備があらゆる人に身近になるまで普及するに
は時間がかかると予想される。そこで、熱現像の設備が
普及するまでの間、あるいは熱現像の設備のない地域に
おいては、世界中に普及している既存の湿式現像の設備
を利用してこの撮影用熱現像カラー感光材料を処理でき
ることが利便性、気軽さの点から好ましいといえる。こ
うした観点からすると、前記公報に記載の発色方式では
既存の湿式現像処理においての発色性、特にイエローの
発色性が不足しており、この点の改善が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱現
像においても湿式現像においても発色性に優れた感光材
料を提供することであり、特に熱現像においては極めて
高い発色性を示す感光材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体上に、少なくとも
感光性ハロゲン化銀、色素形成カプラー、現像主薬及び
バインダーを有するカラー写真感光材料において、該カ
プラーとして下記一般式〔１〕で表される化合物から選
ばれる少なくとも１種を含み、該現像主薬として下記一
般式〔２〕で表される化合物から選ばれる少なくとも１
種を含むことによって達成された。

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々アルキル基、アリ
ール基または置換基のついたアルキル基、アリール基、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ は水素原子または置換基、Ｒ₆ は置
換基を表す（但しＲ₁ 〜Ｒ₆ はプロトン解離する基を含
まないことが好ましい）。またＲ₂ とＲ₅ 、Ｒ₂ とＲ
₆ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、及び／又はＲ₃ とＲ₄ は互いに結合し
て環を形成してもよい。

【０００９】

【化４】

【００１０】式中、Ｙはピリミジン核またはキナゾリン
核を形成するのに必要な炭化水素基を表す。Ｒ₇ はアル
キル基またはアリール基、Ｒ₈ は置換基を表す。但し、
Ｙが形成する環がキナゾリンである場合、Ｒ₈ は縮環し
ている環のうち、いずれの環に結合してもよい。ｎは０
〜５の整数を表す。

【００１１】一般式〔１〕のカプラーは、アシルアセト
アニリド型イエローカプラーとして広く知られているカ
プラーの１形態であり、一般式〔２〕はカルバモイルヒ
ドラジン主薬として特開平７−４９２８７号、特開平８
−２１４８８５号などに開示されている現像主薬の１形
態である。しかし、熱現像及び湿式現像の両方において
高い発色性を示す組合わせは従来知られておらず、本発
明の一般式〔１〕のカプラーと一般式〔２〕の現像主薬
とを組み合わせることで初めて熱現像と湿式現像の高い
発色性を達成できる。このことは容易に予想し得ない新
規な発見であった。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の好ましい実施の形
態について詳細に述べる。まず、一般式〔１〕、〔２〕
で表される化合物について詳しく述べる。

【００１３】一般式〔１〕で表されるカプラーにおい
て、Ｒ₁ 及びＲ₂ は独立にアルキル基、又はアリール基
を表し、詳しくは、Ｒ₁ 及びＲ₂ は独立に非環状アルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐
鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素
数３〜８のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニ
ル、１−アダマンチル、１−メチルシクロプロピル、１
−エチルシクロプロピル）、アリール基（好ましくは炭
素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１
−ナフチル、２−ナフチル）を表す。

【００１４】Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は独立に水素原
子、ハロゲン原子、または置換基を表し、詳しくは、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は独立に水素原子、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、非環
状アルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もし
くは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オ
クチル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは
炭素数３〜８のシクロアルキル基で、例えば、シクロプ
ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボ
ルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましく
は炭素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、
アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好まし
くは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ま
しくは炭素数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基
で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリ
ル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾト
リアゾール−２−イル）、シアノ基、シリル基（好まし
くは炭素数３〜３２のシリル基で、例えば、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブ
チルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、
ニトロ基、非環状アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、
１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブ
トキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ基
（好ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシ基
で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオ
キシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２
のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフ
トキシ）、

【００１５】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、非環状アルコキシカルボニルオキシ
基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニル
オキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−
ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカ
ルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキ
シルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオ
キシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素
数１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイルオキシ、

【００１６】Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、非環状
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２の
アルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは
炭素数２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基
で、例えば、

【００１７】シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の
アリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基
（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、ア
ミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テト
ラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基
（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基
（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例
えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ま
しくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基
で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ
−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１
０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ
基で、

【００１８】例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、アル
キルチオ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ
基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリール
チオ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基
で、例えば、フェニルチオ）、

【００１９】ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンス
ルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素
数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスル
ホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタ
レンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基を表す。Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ のうち1 つ以上は、該カプラーを
耐拡散化するバラスト基であることが望ましい。バラス
ト基は上記のＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ の定義の範囲内で
あり、かつカプラーを耐拡散化することのできる基であ
る。通常、好ましく用いられるのは炭素数８〜３２の直
鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を含んだ基である。Ｒ₁
〜Ｒ₆ はプロトン解離する基を含まないことが好まし
く、「プロトン解離する基を含まない」とは、もっと具
体的にはｐＫａが１２以下、より好ましくは１３以下の
基を含まないこととして表すことができる。Ｒ₂ とＲ
₅ 、Ｒ₂ とＲ₆ 、Ｒ₅ とＲ₆ 及び／又はＲ₃ とＲ₄ とが
互いに連結して形成される縮合環としては、炭素環でも
ヘテロ環でもよく、環の員数としては５〜６員が好まし
い。

【００２０】次に一般式〔１〕における好ましい基につ
いて述べる。Ｒ₁ は好ましくはフェニル基、ピバロイル
基、１−アルキルシクロプロピル基、特に好ましくはフ
ェニル基である。Ｒ₂ は、好ましくはアルキル基、特に
好ましくは炭素数４以下のアルキル基である。Ｒ₃ 、Ｒ
₄ は、好ましくは４位の、アルコキシカルボニル基、ア
ルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、アルキル
スルファモイル基、シアノ基、あるいは塩素原子、特に
好ましくは４位の炭素数５以下のアルコキシカルボニル
基、あるいはシアノ基である。また、４位置換基の有無
にかかわらず、２位に塩素原子、シアノ基、アルキルカ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アシルアミ
ノ基を持つのも好ましい。Ｒ₅ は、好ましくは５位の、
炭素数の合計が１０から３０のアルコキシカルボニル
基、アルキルスルファモイル基、あるいはアルキルカル
バモイル基であり、特に好ましくはジアルキルスルファ
モイル基である。Ｒ₆ はいずれでもよい。一般式〔２〕
で表される現像主薬において、Ｙはピリミジン核または
キナゾリン核を形成するのに必要な炭化水素基を表す。
Ｒ₇ はアルキル基、又はアリール基を表し、詳しくは、
Ｒ₇ は非環状アルキル基（好ましくは炭素数１〜３２
の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキル基
（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキル基で、例え
ば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル、１−メチル
シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル）、アリー
ル基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例
えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）を表
す。

【００２１】Ｒ₈ は水素原子、ハロゲン原子、または置
換基を表し、詳しくは、Ｒ₈ は水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、非環状
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オク
チル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭
素数３〜８のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボル
ニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは
炭素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、ア
リル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましく
は炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ま
しくは炭素数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基
で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリ
ル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチア
ゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾト
リアゾール−２−イル）、シアノ基、シリル基（好まし
くは炭素数３〜３２のシリル基で、例えば、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブ
チルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、
ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、
エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキ
シ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキル
オキシ基（好ましくは炭素数３から８のシクロアルキル
オキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘ
キシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数
６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、
２−ナフトキシ）、

【００２２】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、非環状アルコキシカルボニルオキシ
基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニル
オキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−
ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカ
ルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロアル
キルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキ
シルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオ
キシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素
数１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ
−ジメチルカルバモイルオキシ、

【００２３】Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、非環状
アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２の
アルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは
炭素数２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基
で、例えば、

【００２４】シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の
アリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基
（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、ア
ミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テト
ラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基
（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基
（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例
えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ま
しくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基
で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ
−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１
０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ
基で、

【００２５】例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好
ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、
フェニルチオ）、

【００２６】ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンス
ルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素
数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスル
ホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタ
レンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニ
ル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例
えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基
（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシ
ホスフィノイルアミノ基）を表す。但し、Ｙが形成する
環がキナゾリンである場合、Ｒ₈ は縮環している環のう
ち、いずれの環に結合していてもよい。式〔２〕のｎは
０〜５の整数を表し、Ｙによって形成されるピリミジン
環の場合には、ｎは１〜３の整数が好ましい。また、こ
のときのＲ ₈ は塩素原子が好ましい。他方Ｙによってキ
ナゾリンが形成される場合には、ｎ＝１〜２が好まし
く、特にｎ＝１が好ましい。一般式〔２〕における好ま
しい基について述べる。Ｒ₇ は、好ましくは炭素数の合
計が１５〜３０の置換アルキル基である。Ｒ₈は、好ま
しくはピリミジン環の場合、５位及び／又は６位の塩素
原子、キナゾリン環の場合は２位のトリフルオロメチル
基である。以下に一般式〔１〕及び〔２〕で表される化
合物の具体例を列挙するが、本発明はもちろんこれによ
って限定されるわけではない。

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】本発明のカプラー及び現像主薬は、特開平
７−４９２８７号記載の方法にて合成することができ
る。また、カプラー使用量は一般に０．１〜１０mmol/m
² 、好ましくは０．５〜３mmol/m² であり、現像主薬は
カプラーに対して４０〜２００mol%が好ましく、特に７
０〜１２０mol%で使用することが好ましい。

【００３８】本発明においては、透明支持体上に、少な
くとも感光性ハロゲン化銀粒子、発色現像主薬、カプラ
ー及びバインダーを含み、感光波長領域及び／または前
記発色現像主薬及びカプラーから形成される色素の吸収
波長領域が互いに異なる少なくとも３種の感光層を有す
る感光材料と、支持体上に少なくとも塩基及び／または
塩基プレカーサーを含む処理層を有する処理材料を用
い、感光材料と処理材料双方のバック層を除く全塗布膜
を最大膨潤させるに要する量の０．１倍〜１倍に相当す
る水の存在下で、感光材料と処理材料を感光層と処理層
が向かい合う形で重ね合わせ、これを６０℃から１００
℃の温度で５秒から６０秒間加熱して感光材料上に非拡
散性色素に基づく画像を形成し、これから読取った画像
情報に基づいて別の記録材料上にカラー画像を得る。本
発明に使用し得るハロゲン化銀は、沃臭化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃塩化銀、塩化銀、沃塩臭化銀のいずれでも
よい。ハロゲン化銀粒子の大きさは、同体積の球の直径
で換算して０．１〜２μｍが好ましく、特に０．２〜
１．５μｍが好ましい。これらは上述の感光性ハロゲン
化銀粒子として用いる他に、非感光性ハロゲン化銀粒子
としても用いることができる。

【００３９】ハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体
あるいは１４面体のような正常晶よりなる形状を有する
ものや、六角や矩形の平板状の形状を有するものを使用
できるが、この中でも粒子投影径を粒子厚みで除した値
であるアスペクト比が一般に２以上、好ましくは８以
上、更に好ましくは２０以上の平板状粒子が好ましく、
このような平板状粒子で全粒子の投影面積の５０％以
上、好ましくは８０％以上、さらには９０％以上を占め
る乳剤を用いることが好ましい。これらの平板状粒子の
厚みは、好ましくは０．３μｍ以下、さらに好ましくは
０．２μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以下であ
る。また、米国特許第５，４９４，７８９号、同５，５
０３，９７０号、同５，５０３，９７１号、同５，５３
６，６３２号等に記載されているような、粒子厚みが
０．０７μｍより薄い、超高アスペクト比の粒子も好ま
しく用いることができる。また、米国特許第４，４０
０，４６３号、同４，７１３，３２３号、同５，２１
７，８５８号等に記載されている（１１１）面を主平面
として有する高塩化銀平板粒子、及び米国特許第５，２
６４，３３７号、同５，２９２，６３２号、同５，３１
０，６３５号等に記載されている（１００）面を主平面
とする高塩化銀平板粒子も好ましく用いることができ
る。これらのハロゲン化銀粒子を実際に使用した例は特
開平９−２７４２９５号、同９−３１９０４７号、特願
平８−２３８６７２号、同９−４１６３７号等に記載さ
れている。

【００４０】本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子サイズ
分布の揃った所謂単分散粒子であることが好ましい。単
分散性の目安としては、粒径分布の標準偏差を平均粒子
径で除した変動係数で２５％以下が好ましく、２０％以
下がさらに好ましい。また、粒子間でハロゲン組成が均
一であることも好ましい。本発明のハロゲン化銀粒子
は、粒子内ハロゲン組成を均一に構成しても良いし、意
図的にハロゲン組成の異なる部位を導入しても良い。特
に、高感度を得るためには、ハロゲン組成の異なるコア
（核）とシェル（殻）からなる積層構造を有する粒子が
好ましく用いられる。また、ハロゲン組成の異なる領域
を導入した後でさらに粒子を成長させて、転位線を意図
的に導入することも好ましい。さらに、形成されたホス
ト粒子の頂点や稜に異なるハロゲン組成のゲスト結晶を
エピタキシャル接合させることも好ましい。本発明のハ
ロゲン化銀粒子は、粒子内部に、多価遷移金属イオンあ
るいは多価アニオンを不純物としてドープすることも好
ましい。特に前者では鉄族元素を中心金属としたハロゲ
ノ錯体、シアノ錯体、有機配位子錯体等が好ましく用い
られる。

【００４１】本発明の乳剤は、通常化学増感および分光
増感が施されることが好ましい。化学増感としては、硫
黄、セレンあるいはテルル化合物を用いるカルコゲン増
感法；金、白金、イリジウム等を用いる貴金属増感法；
あるいは、粒子形成中に適度な還元性を有する化合物を
用いて、還元性の銀核を導入することで高感度を得る、
いわゆる還元増感法を単独にあるいはこれらを種々組み
合わせて用いることができる。分光増感としては、ハロ
ゲン化銀粒子に吸着して、それ自身の吸収波長域に感度
を持たせる、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラー色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素あるいはヘミオキ
ソノール色素等のいわゆる分光増感色素が単独あるいは
併用されたり、強色増感剤と共に用いることも好まし
い。本発明のハロゲン化銀乳剤には、カブリを防止した
り、保存時の安定性を高める目的でアザインデン類、ト
リアゾール類、テトラゾール類、プリン類等の含窒素複
素環化合物類や、メルカプトテトラゾール類、メルカプ
トトリアゾール類、メルカプトイミダゾール類、メルカ
プトチアジアゾール類等のメルカプト化合物類等の種々
の安定剤を添加することが好ましい。特に、化合物中に
炭素数５以上のアルキル基や、芳香環を置換基として有
するトリアゾール類あるいはメルカプトアゾール類は熱
現像時のカブリを防止し、ある場合には露光部の現像性
を高め、高いディスクリミネーションを与えるのに顕著
な効果を呈する。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤用の写真用添加剤は、リ
サーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３（１９
７８年１２月）、同Ｎｏ．１８７１６号（１９７９年１
１月）、同Ｎｏ．３０７１０５号（１９８９年１１
月）、同Ｎｏ．３８９５７号（１９９６年９月号）に記
載されているものを好ましく用いることができる。感光
性ハロゲン化銀は、銀換算で０．０５〜２０ｇ／ｍ² 、
好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ² 用いる。感光材料のバ
インダーには親水性のものが好ましく、その例としては
前項に記載のリサーチ・ディスクロージャーおよび特開
昭６４−１３，５４６号の７１〜７５ページに記載され
ているものが挙げられる。その中ではゼラチン及びゼラ
チンと他の水溶性バインダー、例えばポリビニルアルコ
ール、変成ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、
アクリルアミド重合体等との組み合わせが好ましい。バ
インダーの塗布量は一般に１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましく
は２〜１５ｇ／ｍ²、更に好ましくは３〜１２ｇ／ｍ²
が適当である。これらのバインダーの中でゼラチンとし
ては一般に５０％〜１００％、好ましくは７０％〜１０
０％の割合（重量）で用いる。

【００４３】感光材料中に含有される一般式〔２〕以外
の発色現像主薬の例としては、ｐ−フェニレンジアミン
類またはｐ−アミノフェノール類等がある。更に好まし
い例としては特開平８−１１０６０８号、同８−１２２
９９４号、同８−１４６５７８号、特願平７−１８０５
６８号、同８−２５１８９４号等に記載されているスル
ホンアミドフェノール類、ＥＰ５４５，４９１Ａ号、特
開平８−１６６６６４号、同８−２２７１３１号に記載
されているスルホニルヒドラジン類、特開平８−２８６
３４０号に記載されているカルバモイルヒドラジン類、
特開平８−２０２００２号に記載されているスルホニル
ヒドラゾン類、及び特開平８−２３４３９０号に記載さ
れているカルバモイルヒドラゾン類が挙げられる。発色
現像主薬は、１種類、もしくは複数種類を組み合わせて
用いうるが、その総使用量は０．０５〜２０ｍｍｏｌ／
ｍ² 、好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｍ² が適当で
ある。

【００４４】感光材料には前記発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して色素を形成する、一般式〔１〕以
外のカプラーも用いることができる。その好ましい例と
しては、活性メチレン、５−ピラゾロン、ピラゾロアゾ
ール、フェノール、ナフトール、ピロロトリアゾールと
総称される化合物が挙げられる。その具体例はリサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．３８９５７号（１９９６年
９月）６１６〜６２４ページに引用されているものを好
ましく用いることができる。特に好ましい例としては、
特開平８−１１０６０８号に記載されているようなピラ
ゾロアゾールカプラー、特開平８−１２２９９４号、特
開平９−２１８４９６号等に記載されているピロロトリ
アゾールカプラーが挙げられる。これらのカプラーは、
各色一般に０．０５〜１０ｍｍｏｌ／ｍ² 、好ましくは
０．１から５ｍｍｏｌ／ｍ² 用いる。また、発色色素の
不要な吸収を補正するためのカラードカプラー、現像主
薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物、例えば現像
抑制剤を放出する化合物（カプラーを含む）等も用いる
ことができる。

【００４５】感光材料は、通常３種以上の感色性の異な
る感光性層から構成される。各感光性層は少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を含むが、典型的な例として
は、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数
のハロゲン化銀乳剤層からなる。このとき、粒子投影径
の大きいハロゲン化銀粒子ほど、粒子投影径を粒子厚み
で除した所謂アスペクト比が大きい形状の粒子を用いる
ことが好ましい。該感光性層は青色光、緑色光、及び赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、目
的に応じて上記設置順が逆であっても、また、同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
りうる。感光層の膜厚の合計は一般に１〜２０μｍ、好
ましくは３〜１５μｍである。

【００４６】本発明においては、処理で脱色可能な油溶
性染料を用いた着色層として、イエローフィルター層、
マゼンタフィルター層、及びアンチハレーション層が用
いられうる。それにより、例えば感光層が支持体に最も
近い側から赤色感光層、緑色感光層、青色感光層の順に
設けられている場合は、青色感光層と緑色感光層の間に
イエローフィルター層、緑色感光層と赤色感光層の間に
マゼンタ色フィルター層、赤色感光層と支持体の間にシ
アン色フィルター層（アンチハレーション層）を設ける
ことができる。これらの着色層は乳剤層に直に接しても
よく、またゼラチン等の中間層を介して接するように配
置されていても良い。色素の使用量は、それぞれの層の
透過濃度が各々青、緑、赤光に対し、好ましくは０．０
３〜３．０、より好ましくは０．１〜１．０になるよう
に用いる。具体的には、色素のε及び分子量にもよるが
０．００５〜２．０ミリモル/ ｍ² 用いれば良く、より
好ましくは０．０５〜１．０ミリモル/ ｍ² である。

【００４７】用いられる染料としては特願平８−３２９
１２４に記載の環状のケトメチレン化合物（例えば２−
ピラゾリン−５−オン、１，２，３，６−テトラヒドロ
ピリジン−２，６−ジオン、ロダニン、ヒダントイン、
チオヒダントイン、２，４−オキサゾリジンジオン、イ
ソオキサゾロン、バルビツール酸、チオバルビツール
酸、インダンジオン、ジオキソピラゾロピリジン、ヒド
ロキシピリジン、ピラゾリジンジオン、２，５−ジヒド
ロフラン−２−オン、ピロリン−２−オン）または電子
吸引性基によって挟まれたメチレン基（例えば−ＣＮ、
−ＳＯ₂ Ｒ₁ 、−ＣＯＲ₁ 、−ＣＯＯＲ₁ 、ＣＯＮ（Ｒ
₂ ）₂ 、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂ ）₂ 、−Ｃ[ ＝Ｃ（ＣＮ）₂]
Ｒ₁ 、ーＣ[ ＝Ｃ（ＣＮ）₂]Ｎ（Ｒ₁ ）₂ （Ｒ₁ はアル
キル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル
基、複素環基を表わし、Ｒ₂ は水素原子またはＲ₁ で挙
げた基を表わす）によって挟まれたメチレン基）を有す
る化合物からなる酸性核、塩基性核（例えばピリジン、
キノリン、インドレニン、オキサゾール、イミダゾー
ル、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、オキサゾリン、ナフトオキサ
ゾール、ピロール）、アリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基）及び複素環基（例えばピロール、インドー
ル、フラン、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、
インドリジン、キノリン、カルバゾール、フェノチアジ
ン、フェノキサジン、インドリン、チアゾール、ピリジ
ン、ピリダジン、チアジアジン、ピラン、チオピラン、
オキサジアゾール、ベンゾキノリン、チアジアゾール、
ピロロチアゾール、ピロロピリダジン、テトラゾール、
オキサゾール、クマリン、クロマン）のうちの２種とメ
チン基からなる構造の化合物、或は（ＮＣ）₂ Ｃ＝Ｃ
（ＣＮ）−Ｒ₃ （Ｒ₃ はアリール基、複素環基）が好ま
しい。

【００４８】本発明の感光材料には一つの着色層に二つ
以上の染料を混合して用いてもよい。例えば上述のアン
チハレーション層にイエロー、マゼンタ、シアンの３種
の染料を混合して用いることもできる。本発明の一般式
〔１〕及び〔２〕の化合物は、好ましくはオイルおよび
／または油溶性ポリマーに溶解させた油滴を親水性バイ
ンダー中に分散させた状態で用いられる。その調製法と
しては乳化分散法が好ましく、例えば米国特許２，３２
２，０２７号記載の方法によることができる。この場合
には米国特許４，５５５，４７０号、同４，５３６，４
６６号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７
６号、同４，５９９，２９６号、特公平３−６２，２５
６号等に記載のような高沸点オイルを、必要に応じて沸
点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して用いる
ことができる。また、高沸点オイルは２種以上併用する
ことができる。また、油溶性ポリマーをオイルの代わり
に又は、併用して用いることができるが、その例はＰＣ
Ｔ国際公開番号ＷＯ８８／００７２３号明細書に記載さ
れている。高沸点オイルおよび／またはポリマーの量
は、用いられる前記化合物１ｇに対して一般に０．０１
ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜５ｇを用いる。ま
た、前記化合物をポリマーに溶解させる方法として、ラ
テックス分散法によることも可能であり、その工程、含
漬用のラテックスの具体例は、米国特許４，１９９，３
６３号、西独特許公開（ＯＬＳ）２，５４１，２７４
号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９
１号および欧州特許公開第０２９１０４号等に記載され
ている。

【００４９】本発明の前記化合物を含む油滴を親水性バ
インダーに分散させる際には、種々の界面活性剤を用い
ることができる。例えば特開昭５９−１５７，６３６号
の３７〜３８ページ、公知技術第５号（１９９１年３月
２２日、アズテック有限会社発行）１３６〜１３８ペー
ジに記載の界面活性剤を用いることができる。また、特
開平７−５６２６７号、同７−２２８５８９号、西独特
許公開第９３２，２９９Ａ号記載のリン酸エステル型界
面活性剤も使用できる。親水性バインダーとしては、水
溶性ポリマーが好ましい。例としてはゼラチン、ゼラチ
ン誘導体の蛋白質、またはセルロース誘導体、澱粉、ア
ラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類のよう
な天然化合物とポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が
挙げられる。これら水溶性ポリマーは２種以上組み合わ
せて用いることもできる。特にゼラチンとの組み合わせ
が好ましい。ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減
らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み
合わせて用いることもできる。

【００５０】染料は、消色剤の存在下にて処理時に消色
する。消色剤としては、アルコールもしくはフェノール
類、アミンもしくはアニリン類、スルフィン酸類もしく
はその塩、亜硫酸もしくはその塩、チオ硫酸もしくはそ
の塩、カルボン酸類もしくはその塩、ヒドラジン類、グ
アニジン類、アミノグアニジン類、アミジン類、チオー
ル類、環状または鎖状の活性メチレン化合物、環状また
は鎖状の活性メチン化合物、およびこれら化合物から生
じるアニオン種等が挙げられる。これらのうちで好まし
く用いられるものはヒドロキシアミン類、スルフィン酸
類、亜硫酸、グアニジン類、アミノグアニジン類、ヘテ
ロ環チオール類、環状または鎖状の活性メチレン、活性
メチン化合物類であり、特に好ましいのはグアニジン
類、アミノグアニジン類である。

【００５１】上述の消色剤は処理時に染料と接触し、染
料分子に求核付加することにより、染料を消色させると
考えられる。好ましくは染料を含有するハロゲン化銀感
光材料を像様露光後または像様露光と同時に消色剤また
は消色剤プレカーサーを含有する処理部材と水の存在下
で膜面同士を重ね合わせて加熱し、その後両者を剥離す
ることにより、該ハロゲン化銀感光材料上に発色画像を
得ると共に染料を消色させる。この場合、消色後の染料
の濃度は、元の濃度の１／３以下、好ましくは１／５以
下である。消色剤の使用量は、染料の０．１倍から２０
０倍モル、好ましくは０．５倍から１００倍モルであ
る。ハロゲン化銀及び発色現像主薬、カプラーは同一感
光層に含まれていても別層でも良い。また、感光層以外
にも保護層、下塗り層、中間層、及び上述した黄色フィ
ルター層、アンチハレーション層等非感光性層を設けて
も良く、支持体の裏側にはバック層があっても良い。感
光層側の全塗布膜の膜厚は３〜２５μ、好ましくは５〜
２０μである。

【００５２】感光材料には、種々の目的で硬膜剤、界面
活性剤、写真安定剤、帯電防止剤、滑り剤、マット剤、
ラッテクス、ホルマリンスカベンジャー、染料，ＵＶ吸
収剤等を用いることができる。これらの具体例は、前記
のリサーチ・ディスクロージャー及び特開平９―２０４
０３１号等に記載されている。なお、特に好ましい帯電
防止剤の例はZnO 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃,SiO₂,M
gO,BaO,MoO₃,V₂O₅等の金属酸化物微粒子である。感光材
料の支持体としては、日本写真学会編「写真工学の基礎
―銀塩写真編」（株）コロナ社刊（昭和５４年）２２３
〜２４０ページ記載の写真用支持体が好ましい。具体的
にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリカーボネート、シンジオタクティックポリ
スチレン、セルロース類（例えばトリアセチルセルロー
ス）等が挙げられる。

【００５３】これらの支持体は光学的特性、物理的特性
を改良するために、熱処理（結晶化度や配向制御）、一
軸及び二軸延伸（配向制御）、各種ポリマーのブレン
ド、表面処理等を行うことができる。また、支持体とし
て、例えば、特開平４−１２４６４５号、同５−４０３
２１号、同６−３５０９２号、同６−３１８７５号記載
の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報等を記録
することが好ましい。感光材料の支持体の裏面には、特
開平８−２９２５１４号に記載されているような耐水性
のポリマーを塗布することも好ましい。上記の磁気記録
層を有する感材に特に好ましく用いられるポリエステル
支持体については公開技報９４−６０２３（発明協会；
１９９４．３．１５）に詳細に記載されている。

【００５４】支持体の厚みは５〜２００μｍ、好ましく
は４０〜１２０μｍである。本発明においては撮影済み
感光材料を熱現像するのに感光材料とは別の処理材料を
用いる。処理材料は少なくとも塩基及び／または塩基プ
レカーサーを含む。そのもっとも好ましいものは、ＥＰ
２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号に
記載されている水に難溶な塩基性金属化合物及び、この
塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水を媒体とし
て錯形成反応しうる化合物の組み合わせで塩基を発生さ
せる方式である。この場合、水に難溶な塩基性化合物は
感光材料に、錯形成化合物は処理材料に添加することが
好ましいが、逆も可能である。好ましい化合物の組み合
わせとしては、水酸化亜鉛の微粒子を感光材料に、ピコ
リン酸の塩、例えばピコリン酸グアニジンを処理材料に
用いる系である。処理材料には媒染剤を用いても良く、
この場合、ポリマー媒染剤が好ましい。

【００５５】処理材料には、特開平９−１４６２４６号
に記載されているようにコロイド銀や硫化パラジウムの
ような物理現像核、及びヒダントインのようなハロゲン
化銀溶剤を含ませておき、現像と同時に感光材料のハロ
ゲン化銀を可溶化し、処理材料に固定化しても良い。処
理材料にはこの他に現像停止剤、プリントアウト防止剤
などを含ませても良い。処理材料には処理層以外にも保
護層、下塗り層、バック層その他の補助層があっても良
い。処理材料は連続ウェブに処理層がもうけられ、送り
出しロールから供給され処理に使用された後も裁断され
ることなく別のロールに巻き取られる形態が好ましい。
その例は特開平９−１２７６７０号に記載されている。
処理材料の支持体は限定がなく、感光材料で述べたよう
なプラスチックフイルム、または紙が用いられる。厚み
は４μｍ〜１２０μｍ、好ましくは６〜７０μｍであ
る。特開平９−２２２６９０号に記載されているよう
な、アルミニウムを蒸着したフイルムも好ましく用いる
ことができる。

【００５６】本発明ではカメラ等で撮影した感光材料を
現像する方法として、感光材料及び処理材料双方のバッ
ク層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに要する量の０．
１から１倍に相当する水の存在下で、感光材料と処理材
料を感光層と処理層が向かい合う形で重ね合わせ、６０
℃から１００℃の温度で５秒から６０秒間加熱する。水
の付与方法としては感光材料または処理材料を水に浸積
し、スクウィーズローラーで余分な水を除去する方法が
ある。また、特開平１０−２６８１７号に記載されてい
るような、水を噴射する複数のノズル孔が一定の間隔で
感光材料または処理材料の搬送方向と交差する方向に沿
って直線状に並べられたノズルと前記ノズルを搬送経路
上の感光材料または処理材料に向かって変位させるアク
チュエータとを有する水塗布装置により水を噴射する方
法も好ましい。また、スポンジ等で水塗布する方法も好
ましい。

【００５７】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱ローラ
ー、熱ドラム、赤外及び遠赤外線ランプ等を用いても良
い。本発明においては、現像後に感光材料中に残存する
ハロゲン化銀、及び現像銀を、更に除去するための、別
の漂白定着工程は必須ではない。しかし、画像情報を読
みとる負荷を軽減すること、及び画像保存性を高めるた
め、定着工程及び／または漂白工程を設けても良い。そ
の場合、通常の液体処理によっても良いが、特開平９−
２５８４０２号に記載されているような処理剤を塗布し
た別シートと共に加熱処理する工程によることが好まし
い。本発明においては感光材料上に画像を得た後、その
情報に基づいて別の記録材料上にカラー画像を得る。そ
の方法としては、カラーペーパーのような感光材料を用
い、通常の投影露光によっても良いが、透過光の濃度測
定によって画像情報を光電的に読みとり、デジタル信号
に変換し、画像処理後その信号によって別の記録材料に
出力することが好ましい。出力する材料は、ハロゲン化
銀を用いた感光材料以外に、昇華型感熱記録材料、フル
カラー直接感熱記録材料、インクジェット材料、電子写
真材料等でも良い。

【００５８】

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 平均分子量１５０００のゼラチン０．７４ｇおよび臭化
カリウム０．７ｇを含む蒸留水９３０ｍｌを反応容器中
に入れ、４０℃に昇温した。この溶液に強く攪拌しなが
ら硝酸銀０．３４ｇを含む水溶液３０ｍｌと臭化カリウ
ム０．２４ｇを含む水溶液３０ｍｌとを２０秒間で添加
した。添加終了後１分間４０℃に保った後、反応溶液の
温度を７５℃に上昇させた。ゼラチン２７．０ｇを蒸留
水２００ｍｌと共に加えた後、硝酸銀２３．３６ｇを含
む水溶液１００ｍｌと臭化カリウム１６．３７ｇを含む
水溶液８０ｍｌとを添加流量を加速しながら３６分間に
わたって添加した。次いで硝酸銀８３．２ｇを含む水溶
液２５０ｍｌと沃化カリウムを臭化カリウムとのモル比
３：９７で含む水溶液（臭化カリウムの濃度２６％）と
を添加流量を加速しながら、かつ反応液の銀電位が飽和
カロメル電極に対して−２０ｍＶとなるように６０分間
で添加した。さらに硝酸銀１８．７ｇを含む水溶液７５
ｍｌと臭化カリウムの２１．９％水溶液とを１０分間に
わたって、かつ反応液の銀電位が飽和カロメル電極に対
して２０ｍＶとなるように添加した。添加終了後１分間
７５℃に保った後、反応液の温度を４０℃に下降させ
た。次いで、ｐ−沃化アセトアミドベンゼンスルホン酸
ナトリウム一水塩１０．５ｇを含む水溶液１００ｍｌを
添加し、反応液のｐＨを９．０に調整した。次いで、亜
硫酸ナトリウム４．３ｇを含む水溶液５０ｍｌを添加し
た。添加終了後、４０℃で３分間保った後、反応液の温
度を５５℃に昇温した。反応液のｐＨを５．８に調整し
た後、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム０．８ｍ
ｇ、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム０．０４
ｍｇおよび臭化カリウム５．５ｇを加え、５５℃で１分
間保った後、さらに硝酸銀４４．３ｇを含む水溶液１８
０ｍｌと臭化カリウム３４．０ｇおよびヘキサシアノ鉄
（II）酸カリウム８．９ｍｇを含む水溶液１６０ｍｌと
を３０分間にわたって添加した。温度を下げ、定法に従
って脱塩を行った。脱塩終了後、ゼラチンを７重量％と
なるように添加し、ｐＨを６．２に調整した。得られた
乳剤は球相当の直径で表した平均粒子サイズ１．２９μ
ｍ、平均粒子厚み０．２７μｍ、粒子投影径を粒子厚み
で除した比であるアスペクト比の平均値が８．５の六角
平板状粒子よりなる乳剤であった。この乳剤を乳剤Ａ−
１とした。

【００５９】乳剤Ａ−１において、粒子形成の最初に添
加する硝酸銀と臭化カリウムの量を変え、形成される核
の個数を変えることで得られる、球相当の直径で表した
平均粒子サイズ０．７５μｍ、平均粒子厚み０．１８μ
ｍ、平均アスペクト比が６．９の六角平板状粒子よりな
る乳剤をＡ−２とし、球相当の直径で表した平均粒子サ
イズ０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１８μｍ、平均ア
スペクト比４．０の六角平板状粒子よりなる乳剤をＡ−
３とした。ただし、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カ
リウムおよびおよびヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムの
添加量は粒子体積に反比例させて、ｐ−沃化アセトアミ
ドベンゼンスルホン酸ナトリウム一水塩の添加量は粒子
の周長に比例させて変化させた。乳剤Ａ−１に、４０℃
で沃化カリウム１％水溶液を５．６ｍｌ添加してから、
下記の分光増感色素を銀１モル当り６．１×１０^-4モ
ル、安定剤として化合物Ｉを銀１モル当り１×１０^-5モ
ル、化学増感剤として以下のチオシアン酸カリウム、塩
化金酸、チオ硫酸ナトリウムおよびモノ（ペンタフルオ
ロフェニル）ジフェニルホスフィンセレニドを添加して
分光増感および化学増感を施した。化学増感終了後、安
定剤Ｓを添加した。このとき、化学増感剤の量は乳剤の
化学増感の程度が最適になるように調節した。

【００６０】

【化１５】

【００６１】こうして調製した青感性乳剤をＡ−１ｂと
した。同様に、各乳剤に分光増感および化学増感を施
し、乳剤Ａ−２ｂおよびＡ−３ｂを調製した。ただし、
分光増感色素の添加量は各乳剤中のハロゲン化銀粒子の
表面積に応じて変化させた。また、化学増感に用いる各
薬品量も、各乳剤の化学増感の程度が最適になるように
調節した。同様に、分光増感色素を変えることで緑感性
乳剤Ａ−１ｇ、Ａ−２ｇおよびＡ−３ｇ、赤感性乳剤Ａ
−１ｒ、Ａ−２ｒおよびＡ−３ｒを調製した。

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】次に塩基プレカーサーとして用いる水酸化
亜鉛の分散物を調製した。一次粒子の粒子サイズが０．
２μｍの水酸化亜鉛の粉末３１ｇ、分散剤としてカルボ
キシメチルセルロース１．６ｇおよびポリアクリル酸ソ
ーダ０. ４ｇ、石灰処理オセインゼラチン８．５ｇ、水
１５８．５ｍｌを混合し、この混合物をガラスビーズを
用いたミルで１時間分散した。分散後、ガラスビーズを
濾別し、水酸化亜鉛の分散物１８８ｇを得た。

【００６５】さらに、カプラーおよび内蔵現像主薬を含
有する乳化分散物を調製した。イエローカプラー（比較
カプラー１）９．９３ｇ、現像主薬（例示化合物(II)-
(1)）７．２６ｇ、現像主薬（ａ）１．４７ｇ、カブリ
防止剤（ｂ）０．１７ｇ、（ｃ）０．２８ｇ、高沸点溶
媒（ｄ）１８．２９ｇおよび酢酸エチル５０．０ｍｌを
６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチン１８．０ｇおよび
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを溶解
した水溶液２００ｇ中に先の溶液を混合し、ディゾルバ
ー攪拌機を用いて１００００回転で２０分間かけて乳化
分散した。分散後、全量が３００ｇとなるように蒸留水
を加え、２０００回転で１０分間混合した。

【００６６】

【化１８】

【００６７】次いで、同様にマゼンタカプラーおよびシ
アンカプラーの分散物も調製した。マゼンタカプラー
（ｅ）７．６５ｇ、（ｆ）１．１２ｇ、現像主薬（ｇ）
８．１３ｇ、（ｃ）１．０５ｇ、カブリ防止剤（ｂ）
０．１１ｇ、高沸点溶媒（ｈ）７．５２ｇおよび酢酸エ
チル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処理ゼラチ
ン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に先の溶液を
混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１００００回転で
２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が３００ｇ
となるように蒸留水を加え、２０００回転で１０分間混
合した。

【００６８】

【化１９】

【００６９】シアンカプラー（ｉ）１０．７８ｇ、現像
主薬（ｇ）８．２３ｇ、（ｃ）１．０６ｇ、カブリ防止
剤（ｂ）０．１５ｇ、高沸点溶媒（ｈ）８．２７ｇおよ
び酢酸エチル３８．０ｍｌを６０℃で溶解した。石灰処
理ゼラチン１２．２ｇおよびドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０．８ｇを溶解した水溶液１５０ｇ中に先
の溶液を混合し、ディゾルバー攪拌機を用いて１０００
０回転で２０分間かけて乳化分散した。分散後、全量が
３００ｇとなるように蒸留水を加え、２０００回転で１
０分間混合した。

【００７０】

【化２０】

【００７１】さらに、フィルター層およびハレーション
防止層として中間層を着色するための染料の分散物も同
様に調製した。各染料と、それを分散するのに用いた高
沸点有機溶媒とを下記に示す。

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】これらの分散物と、先に調製したハロゲン
化銀乳剤を組み合わせて表１及び表２の組成で支持体上
に塗布し、試料１０１の多層カラーネガ感光材料を作成
した。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】

【化２４】

【００７９】試料１０１の多層カラーネガ感光材料か
ら、イエロー発色層中のイエローカプラー及び、現像主
薬を表３に示すように変更したカラーネガ感光材料１０
２〜１１４を作成した。変更した化合物の添加量は分子
量に比例させて変更した。

【００８０】

【表３】

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】さらに、表４および表５に示すような処理
材料Ｐ−１およびＰ−２を作成した。

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】

【化２７】

【００８７】

【化２８】

【００８８】このようにしてできた感光材料101 〜114
に連続的に濃度の変化したグレーのフィルターを通して
2000lux で0.01秒露光した。この露光済みの感光材料の
表面に４０℃の温水を１５ｍｌ／ｍ² 付与し、処理材料
Ｐ−１と互いの膜面どうしを重ね合わせた後、ヒートド
ラムを用いて８３℃で１７秒間熱現像した。Ｐ−１を剥
離した感光材料表面に１０cc／ｍ² の水を塗布し、処理
材料Ｐ−２と貼り合わせ、さらに５０℃で３０秒加熱し
た。処理後処理部材を剥離すると、感光材料側に、露光
したフィルターに対応して画像が鮮明に得られた。ま
た、上記の処理とは別に、感光材料101 〜114 に同様の
露光を施した後、カラーネガの標準処理である富士写真
フイルム（株) 製CN-16(液現像) 処理を行った。処理直
後にこれらのサンプルの露光部のDmaxならびに白地部の
Dminのイエロー透過濃度をX-rite濃測機で測定した結果
を熱現像、液現像に分けて表６に示した。

【００８９】

【表６】

【００９０】表６の結果をまとめると、まず熱現像で
は、カラーネガフイルムで一般的に用いられているヒダ
ントイン離脱型のカプラーを用いた感光材料（比較例サ
ンプル101 ）はほとんど発色しない。また、２−クロロ
アニリド型のカプラーを用いた感光材料（比較例サンプ
ル102,103 ）も十分な発色をしない。また、本発明外の
現像主薬（比較現像主薬１）を用いた感光材料（比較例
サンプル104 ）も、発色濃度が十分でない。これらに対
して、本発明の感光材料はいずれもよりいっそう高い発
色を示した。さらに、本発明の感光材料のうち、分子内
に解離性基を有したカプラーを用いた感光材料（本発明
サンプル105 ）よりも、解離性基を持たないカプラーを
用いた感光材料（本発明サンプル106 〜114)が熱現像で
より高い発色を示すことが分かる。一方、液現像の結果
を見ると、本発明の感光材料（本発明サンプル105 〜11
4)はカラーネガフイルムで一般的に用いられているカプ
ラーを用いた感光材料（比較例サンプル101 ）の発色濃
度に近く、市販の現像液を用いた液現像にも適用できる
ことがわかる。以上より、本発明の感光材料によって熱
現像、液現像共に望ましい発色を得られることが示され
た。

【００９１】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は熱現像においても、湿式現像においても優れた発色
性を示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン
   化銀、色素形成カプラー、現像主薬及びバインダーを有
   するカラー写真感光材料において、該カプラーとして下
   記一般式〔１〕で表される化合物から選ばれる少なくと
   も１種を含み、該現像主薬として下記一般式〔２〕で表
   される化合物から選ばれる少なくとも１種を含むことを
   特徴とするカラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々置換もしくは無置換のアルキル
   基、または置換もしくは無置換のアリール基、Ｒ₃ 、Ｒ
   ₄ 及びＲ₅ は水素原子または置換基、Ｒ₆ は置換基を表
   す。またＲ₂ とＲ₅ 、Ｒ₂ とＲ₆ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、及び／
   又はＲ₃ とＲ₄は互いに結合して環を形成してもよい。 【化２】 式中、Ｙはピリミジン核またはキナゾリン核を形成する
   のに必要な炭化水素基を表す。Ｒ₇ はアルキル基または
   アリール基、Ｒ₈ は置換基を表す。但し、Ｙが形成する
   環がキナゾリンである場合、Ｒ₈ は縮環している環のう
   ち、いずれの環に結合してもよい。ｎは０〜５の整数を
   表す。
2. 【請求項２】 前記一般式〔１〕で表されるカプラーの
   Ｒ₁ 〜Ｒ₆ がプロトン解離する基を含まないことを特徴
   とする請求項１記載のカラー写真感光材料。