JP2000159912A

JP2000159912A - プリプレグとその製造方法

Info

Publication number: JP2000159912A
Application number: JP10334816A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Matsuzaki; 義則松崎; Hiroyuki Mori; 弘行森; Hideo Fujinaka; 英雄藤中; Toshihiro Ieji; 敏弘家治
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1998-11-25
Filing date: 1998-11-25
Publication date: 2000-06-13

Abstract

(57)【要約】【課題】カスレや積層板反り等の問題が生じにくいプ
リプレグとその製造方法を提供する。【解決手段】基材に実質的に無溶剤の熱硬化性樹脂組
成物を含浸させてなるプリプレグにおいて、基材表面に
おける熱硬化性樹脂組成物層の厚みが両表面でほぼ等し
く、このプリプレグは、基材を連続的に搬送するととも
に、基材の搬送方向とは逆方向に回転する塗布ロールの
周面に実質的に無溶剤の熱硬化性樹脂組成物を担持させ
ておいて、前記塗布ロールの周面から前記基材の片面に
前記熱硬化性樹脂組成物を転写することにより、前記熱
硬化性樹脂組成物を前記基材に直接塗工する工程を含む
プリプレグの製造方法において、塗布ロールに対する基
材の巻き付け角を９０度を超えて１２０度以下とすると
ともに、塗布ロールの回転速度を基材の搬送速度の１５
０〜４００％に設定することにより得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層板成型時にカ
スレや反り等を生じさせないプリプレグとその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】印刷配線板用の積層板を製造する際に用
いられるプリプレグは、これまで、エポキシ樹脂等の熱
硬化性樹脂を有機溶剤に溶解させてワニス化し、このワ
ニスをガラスクロス等の基材に含浸（浸透）させ、加熱
した有機溶剤を除去するとともに熱硬化性樹脂をＢステ
ージ化させることによって得ていた。しかし、このよう
な製造方法では、有機溶剤を多量に使用する必要があ
り、この多量の有機溶剤を基材から除去した上で処理す
る必要もあって、作業環境やエネルギーコストの面で問
題があった。

【０００３】そこで、この問題を解消するため、実質的
に無溶剤の熱硬化性樹脂組成物を基材に含浸させる工夫
が様々になされている。このような工夫の一つとして、
基材を連続的に搬送するとともに、基材の搬送方向とは
逆方向に回転する塗布ロールの周面に実質的に無溶剤の
熱硬化性樹脂組成物を担持させておいて、前記塗布ロー
ルの周面から前記基材の片面に前記熱硬化性樹脂組成物
を転写することにより、前記熱硬化性樹脂組成物を前記
基材に直接塗工する方法が提案されている（特開平４−
２２８６７１号公報）。この直接塗工方法によれば、一
定張力で搬送される基材に対して、基材搬送方向とは逆
方向に回転する塗布ロールに均一に塗り広げられた樹脂
を基材に一方向から塗工することで、実質的に無溶剤で
あっても、熱硬化性樹脂を基材に良好に含浸させること
が出来るとされている。

【０００４】しかし、本発明者の追試したところによれ
ば、この塗工方法で得られたプリプレグは、積層板成型
時にカスレや積層板反り等の問題が発生しやすいことが
分かった。特に、基材の厚みが増すと（例えば、ガラス
クロスの場合で厚みが０．１８mm以上になると）、上記
カスレや積層板反り等の問題が多発する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、基材に実質的に無溶剤の熱硬化性樹脂組成物を含浸
させてなるプリプレグでありながら、上記カスレや積層
板反り等の問題が生じにくいプリプレグとその製造方法
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記片面直
接塗工方法で得たプリプレグがカスレや積層板反り等の
問題を生じやすい原因を深く追求した。その結果、上記
の問題が生じる原因は、基材に含浸させようとする熱硬
化性樹脂組成物が実質的に無溶剤であるために、塗工面
側に偏って付きやすく（片付き）、基材両表面の熱硬化
性樹脂組成物厚みが不均一となっていることにあること
が分かった。カスレは含浸樹脂量不足に起因して起き、
積層板反りは表裏面状態の不均衡が原因となるが、片付
きはこのような問題を生じさせる原因となり得るからで
あり、また、プリプレグの表面観察の結果からも、事
実、片付きが起きていた。

【０００７】この不均一化は、上記特開平４−２２８６
７１号公報に記載するように、上記転写による塗工を、
基材の表面側と裏面側との２度に分けて行ることによ
り、ある程度解消できる。しかし、このように、塗工ラ
インを２系統に分岐させると、塗工設備コストが２倍に
なり、洗浄作業も２倍になるばかりでなく、樹脂ライフ
の面でも問題が生じるようになる。すなわち、熱硬化性
樹脂は、配管内を移送される間に増粘が進行（樹脂ライ
フ）するため、配管内壁面に固着しやすくなり、塗工条
件を不安定にもする。配管が長くなるほど、この影響は
無視できなくなるが、塗工ラインを２系統にすると、こ
の問題の影響が複雑になり、単純に処理できなくなる。

【０００８】しかも、このように表裏面から塗工するよ
うにしても、上記不均一化は実用レベルでは解消できな
かった。それは、表面側に塗工したあと裏面側に塗工し
たときに、裏面側からの塗工圧で表面側から含浸させた
熱硬化性樹脂組成物を押し戻すことになり、この押し戻
し作用は種々の現場条件で微妙に変化するため一様でな
く、そのため、例え表裏面の塗工条件を精密に調節制御
したとしても、絶えず基材両表面の樹脂組成物厚みの不
均一が生じるのであった。

【０００９】本発明者の到達した結論は、結局、このよ
うな原因による樹脂厚不均一は両面塗工でなく片面塗工
で解消するのが良いと言うことになり、片面塗工での条
件を種々調節して樹脂組成物厚み均一化を達成するべ
く、種々検討し、実験を重ねた。そして、塗布ロールへ
の基材の巻き付け角と塗布ロール回転速度の基材搬送速
度に対する比率を調節すれば、この問題を解決出来るこ
とを確認して、本発明を完成した。

【００１０】したがって、本発明にかかるプリプレグ
は、基材に実質的に無溶剤の熱硬化性樹脂組成物を含浸
させてなるプリプレグにおいて、基材表面における熱硬
化性樹脂組成物層の厚みが両表面でほぼ等しいことを特
徴とする。また、本発明にかかるプリプレグの製造方法
は、基材を連続的に搬送するとともに、基材の搬送方向
とは逆方向に回転する塗布ロールの周面に実質的に無溶
剤の熱硬化性樹脂組成物を担持させておいて、前記塗布
ロールの周面から前記基材の片面に前記熱硬化性樹脂組
成物を転写することにより、前記熱硬化性樹脂組成物を
前記基材に直接塗工する工程を含むプリプレグの製造方
法において、塗布ロールに対する基材の巻き付け角を９
０度を超えて１２０度以下とするとともに、塗布ロール
の回転速度を基材の搬送速度の１５０〜４００％に設定
することを特徴とする。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。従来の直接塗工方法で得られたプリプレグ１′に
おいては、図１の（ｂ）に見るように、表面樹脂組成物
１１は基材１２の片面に偏って付いていた。これに対
し、本発明にかかるプリプレグ１においては、図１の
（ａ）に見るように、表面樹脂組成物１１は、基材１２
の表面側の層厚み１１ａと裏面側の層厚み１１ｂとが、
表面側の層厚み１１ａに対し裏面側の層厚み１１ｂが±
５％となる範囲内に納まっていて、従来の直接塗工方法
で得られたプリプレグ１′では±２０％を超えていたの
に比べて、極めて表裏面樹脂組成物層厚みが均一化して
いる。なお、１２ａは基材厚みである。

【００１２】本発明にかかるプリプレグは、好ましく
は、以下に述べる本発明の製造方法で得られる。図２は
本発明にかかるプリプレグの製造方法の一実施例を示
し、図３はこの製造方法における熱硬化性樹脂組成物塗
工工程を示している。図２にみるように、ロール状に巻
かれた基材１２が基材繰り出し手段２から連続的に繰り
出され、ガイドロール（図示省略）によって導かれて連
続的に搬送される。この基材１２は、塗工装置３を経て
プリプレグ１となり、加熱炉４で熱硬化性樹脂組成物１
１がＢステージ化されて、プリプレグ巻き取り手段５に
巻き取られる。塗工装置３は、塗布ロール３１と塗工ユ
ニット３２とを備えている。塗工ユニット３２は、実質
的に無溶剤の熱硬化性樹脂組成物１１を吐出するノズル
３３と、塗布ロール３１に吐出された熱硬化性樹脂組成
物１１を塗布ロール３１の周面に広げる均しロール３４
とを備えている。塗布ロール３１は基材１２の搬送方向
とは逆方向に、基材１２の搬送速度の１５０〜４００％
の速さ、好ましくは２７０〜３２０％の速さで回転して
いる。図２、３の矢印は基材搬送方向とロール回転方向
とを示している。基材１２の搬送速度の１５０％を下回
ると熱硬化性樹脂組成物の付き回りが不足して熱硬化性
樹脂組成物層厚みが塗工側で厚い不均衡が起き、４００
％を上回ると熱硬化性樹脂組成物の付き回りが過剰とな
って熱硬化性樹脂組成物層厚みが塗工側とは反対の側で
厚い不均衡が起きる。

【００１３】図３に見るように、基材１２は、塗布ロー
ル３１に一定の円周角度範囲内で巻きつくように当てら
れている。基材１２のこの巻き付け角αは９０度を超え
て１２０度以下、好ましくは９５〜１０５度の範囲内と
なるように設定されている。この巻き付け角αは、基材
１２の、流れの上流側における塗布ロール３１との接線
と直交し塗布ロール３１の中心を通る仮想線と下流側に
おける塗布ロール３１との接線と直交し塗布ロール３１
の中心を通る仮想線との間の円周角度に当たる。巻き付
け角αが９０度以下になると樹脂組成物の付き回りが不
足し、１２０度を超えると基材張力が上昇し、塗工困難
となる。３１ａは染み出し部である。

【００１４】本発明にかかるプリプレグの製造方法で
は、以上に述べた巻き付け角αと塗布ロール逆回転速度
を制御することにより、プリプレグにおける基材表裏面
の熱硬化性樹脂組成物層厚みを均一化できる。なお、Ｂ
ステージ化のための加熱によって熱硬化性樹脂組成物が
多少流動するが、基材表裏面における樹脂組成物層厚み
を変化させるほどの流動は起きないので、基材表裏面に
おける樹脂組成物層厚みはＢステージ化の前後いずれで
測定したものであっても良い。

【００１５】本発明の方法では、塗工ユニット３２はダ
イコーター方式やロールコーター方式等で構成すること
も出来る。そして、熱硬化性樹脂組成物１１の粘度は１
〜５００cps が好ましく、より好ましくは１００cps 付
近である。基材１２の通気度は細孔面積１００〜４００
０μｍ²程度が好ましい。基材１２の搬送速度は１〜３
０ｍ／min 、張力は５〜３０kgf/500mm 程度が好まし
い。

【００１６】なお、ジシアンジアミドのような固体の硬
化剤はエポキシ樹脂との相溶性が低い。この点は、従来
のごとく有機溶剤を用いる場合は問題ないが、本発明に
おけるように実質的に無溶剤である場合には基材への含
浸ムラ、エポキシ樹脂組成物の反応性低下、硬化ムラ、
積層板の白化等の問題を生じることがある。そこで、固
体硬化剤の溶解性を高めるために、塗布ロール３１を例
えば表面温度１００〜２００℃程度に加熱しておくと良
い。熱硬化性樹脂組成物を１００〜１４０℃程度に加熱
しておくことも好ましい。

【００１７】本発明においては、熱硬化性樹脂組成物１
１は、以下のような材料を用い、以下のようにして調製
される。基材１２は、ガラスクロスが好ましく用いられ
るが、紙、不織布等も用いることが出来る。熱硬化性樹
脂の種類は特に限定されず、好ましくはエポキシ樹脂が
用いられる。以下では、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹
脂を用いる場合について述べる。

【００１８】エポキシ樹脂は、１分子内に２個以上のエ
ポキシ基を有しているものであって、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂等を例示することができる
が、特にこれらに限定するものではない。特に常温で液
状のものまたは低融点のエポキシ樹脂を用いると、基材
への浸透、プリプレグの均一性が向上するので好まし
い。

【００１９】本発明ではエポキシ樹脂の硬化剤の種類は
特に限定されないが、好ましいものの１つとしてジシア
ンジアミドを用いることができ、このジシアンジアミド
を用いることによって、エポキシ樹脂組成物は高い接着
力、高い耐熱性、良好な電気特性を有するものとなる。
ジシアンジアミドはエポキシ樹脂に対して非相溶あるい
は相溶しにくいものであり、このため、エポキシ樹脂組
成物にジシアンジアミドを含有させると、エポキシ樹脂
組成物を基材の片面に塗布して含浸させる際に、ジシア
ンジアミドが基材の内部や塗布側と反対側の表面側まで
に浸入しにくく、基材の表面に付着して偏在化すること
があり、この結果、エポキシ樹脂組成物の硬化性が低く
なってミーズリングを生じる恐れがある。そこで本発明
ではジシアンジアミドとして平均粒径が１５μｍ以下の
ものを用いるのが好ましい。これよりも大きい平均粒径
のものを用いると、上記のような問題が生じる恐れがあ
る。ジシアンジアミドは基材への浸入させやすさを考慮
すると、その平均粒径は小さいほど好ましいが、エポキ
シ樹脂との反応の制御しやすさを考慮すると、ジシアン
ジアミドの平均粒径は０．０５μｍ以上であることが好
ましい。

【００２０】本発明ではエポキシ樹脂の他の硬化剤とし
て、１分子内に３個以上の水酸基を有するフェノール系
硬化剤を用いることができる。このフェノール系硬化剤
は、エポキシ樹脂と反応性を有する活性水素（水酸基）
を１分子内に平均３個以上有しているものであって、ジ
シアンジアミドはこのフェノール系硬化剤に加熱溶解性
を有しているものである。従って、エポキシ樹脂にジシ
アンジアミドとフェノール系硬化剤を配合してエポキシ
樹脂組成物を調製することによって、ジシアンジアミド
の融点（２００℃）以下の比較的低温（約１００℃以
上）でフェノール系硬化剤に対してジシアンジアミドを
溶解させることができ、エポキシ樹脂組成物へのジシア
ンジアミドの溶解性（相溶性）を高くすることができ
る。よって、エポキシ樹脂組成物を基材に浸透させる際
に、ジシアンジアミドが基材の表面に付着して偏在化し
ないようにすることができ、ジシアンジアミドがエポキ
シ樹脂とともに基材に均一に含浸することになって、エ
ポキシ樹脂（組成物）の反応性や硬化のむらが発生しな
いようにすることができ、積層板にミーズリングが生じ
ないようにすることができると共に積層板の強度などの
特性が低下しないようにすることができる。

【００２１】フェノール系硬化剤の水酸基が１分子内に
平均３個未満であれば、エポキシ樹脂組成物の硬化物の
耐熱性などが劣るために積層板などの製造物の硬化むら
や物性むらが生じる恐れがある。またフェノール系硬化
剤の水酸基が１分子内に平均５０個を超えると、エポキ
シ樹脂組成物の硬化物の物性が硬くて脆くなる恐れがあ
るが、これは特に大きな問題にはならない。従って、フ
ェノール系硬化剤の水酸基は１分子内に平均５０個以下
であることが好ましい。

【００２２】このような条件を満たすフェノール系硬化
剤は、フェノールノボラック系化合物を例示することが
でき、さらに具体的には、フェノールノボラック、クレ
ゾールノボラック、ビスフェノールＡノボラック、ジシ
クロペンタジエン含有フェノールノボラック（ジシクロ
ペンタジエン共重合型フェノールノボラック）などを挙
げることができる。またフェノールノボラック系化合物
の他には、上記条件を満たすフェノール系硬化剤として
下記（１）の式で示される３官能型フェノール化合物な
どを用いることができる。

【００２３】

【化１】

【００２４】（ここで、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれＣ_nＨ
_2n+1で示される基であり、ｎ＝０，１，２，３，４・・
・である。）フェノールノボラックを用いると、積層板の電気絶縁性
や耐熱性を高くすることができる。クレゾールノボラッ
クを用いると、他のフェノールノボラックよりも反応性
が低いために、エポキシ樹脂組成物の加熱時（含浸時な
ど）の安定性及びＢステージ化したプリプレグの保存安
定性を高くすることができる。

【００２５】ビスフェノールＡノボラックを用いると、
クレゾールノボラックと同様に他のフェノールノボラッ
クよりも反応性が低いために、エポキシ樹脂組成物の加
熱時（含浸時など）の安定性及びＢステージ化したプリ
プレグの保存安定性を高くすることができ、しかもフェ
ノールノボラック、クレゾールノボラックに比べて加熱
時（エポキシ樹脂との混合時など）に酸化されにくいの
で、エポキシ樹脂組成物及びプリプレグの着色や変色が
少なくなって外観が良好となる。

【００２６】ジシクロペンタジエン含有フェノールノボ
ラックを用いると、クレゾールノボラックと同様に他の
フェノールノボラックよりも反応性が低いために、エポ
キシ樹脂組成物の加熱時（含浸時など）の安定性及びＢ
ステージ化したプリプレグの保存安定性を高くすること
ができ、しかもフェノールノボラック、クレゾールノボ
ラック、ビスフェノールＡノボラックを用いた場合に比
へてエポキシ樹脂組成物の硬化物の吸湿性が低くなると
共にエポキシ樹脂組成物の硬化物の強靭性が優れるよう
になるので、積層板の耐吸湿性や強靱性を高めることが
できる。

【００２７】上記（１）式の３官能型フェノール系化合
物を用いると、他のフェノール系化合物に比べて、エポ
キシ樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）など
が高くなって積層板の耐熱性を向上させることができる
ものである。本発明では、必要に応じて難燃剤や品質向
上のための添加剤や硬化促進剤を加えてもよい。難燃剤
としては反応性を有する難燃化フェノール、特に、エポ
キシ樹脂のエポキシ基と反応する活性水素を１分子内に
２個有するテトラブロモビスフェノールＡなどを用いる
ことが好ましく、このことで、エポキシ樹脂組成物の難
燃性を向上して確保すると同時に、低融点のエポキシ樹
脂組成物を得ることができる。また硬化促進剤としては
三級アミン系促進剤、イミダゾール類、リン系促進剤な
どを例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２８】エポキシ樹脂組成物の調製は、例えば、次
のようにして行う。まず、上記エポキシ樹脂とフェノー
ル系化合物、及びその他の材料を１３０℃程度の温度で
混合する。その後、エポキシ樹脂の溶融粘度が１０００
０〜２００００ｃｐｓ程度になるまで冷却し、この後、
ジシアンジアミド及び硬化促進剤などを添加して混合し
て無溶剤のエポキシ樹脂組成物を調製する。このように
調製されるエポキシ樹脂組成物において、エポキシ樹脂
組成物中の全エポキシ樹脂の１エポキシ当量に対して、
ジシアンジアミド由来の水酸基当量（活性水素当量）が
０．７〜０．２当量、フェノール系硬化剤由来の水酸基
当量が０．７〜０．１当量となるように、各硬化剤の配
合割合を調節して含有させるのが好ましい。ジシアンジ
アミド由来の水酸基当量が０．７当量を超えると、ジシ
アンジアミドの活性水素の数（ジシアンジアミドの配合
量）が多くなって、ジシアンジアミドが基材の内部や塗
布側と反対側の表面側までに浸入しにくく、基材の表面
に付着して偏在化する恐れがある。またジシアンジアミ
ド由来の水酸基当量が０．２当量未満であれば、ジシア
ンジアミドの活性水素の数（ジシアンジアミドの配合
量）が少なくなって、ジシアンジアミドによるエポキシ
樹脂組成物（積層板）の電気絶縁性能の向上やエポキシ
樹脂組成物（プリプレグ）の接着性の向上などの効果を
得にくくなる恐れがある。

【００２９】フェノール系硬化剤由来の水酸基当量が
０．７当量を超えると、相対的にジシアンジアミドの活
性水素の数（ジシアンジアミドの配合量）が少なくなっ
て、ジシアンジアミドによるエポキシ樹脂組成物（積層
板）の電気絶縁性能の向上やエポキシ樹脂組成物（プリ
プレグ）の接着性の向上などの効果を得にくくなる恐れ
がある。またフェノール系硬化剤由来の水酸基当量が
０．１当量未満であれば、相対的にジシアンジアミドの
活性水素の数（ジシアンジアミドの配合量）が多くなっ
て、ジシアンジアミドが基材の内部や塗布側と反対側の
表面側までに浸入しにくく、基材の表面に付着して偏在
化する恐れがある。ジシアンジアミド及びフェノール系
硬化剤のより好ましい配合量は、エポキシ樹脂組成物中
の全エポキシ樹脂の１エポキシ当量に対して、ジシアン
ジアミドの水酸基当量が０．５〜０．３当量、フェノー
ル系硬化剤の水酸基当量が０．５〜０．２当量となるよ
うにするものであり、上記の不都合の解決と成形後の積
層板の良好な物性を両立させるために最適な配合量であ
る。

【００３０】エポキシ樹脂組成物中に、エポキシ樹脂の
エポキシ基と反応する１分子内に活性水素を平均３個未
満有するフェノール系化合物（例えば、反応性難燃剤な
どとして配合されるテトラブロモビスフェノールＡ）を
用いた場合、１分子内に活性水素を平均３個未満有する
フェノール系化合物の活性水素に相当する（反応する）
エポキシ基は、上記のエポキシ樹脂の１エポキシ当量か
ら除外し、ジシアンジアミドとフェノール系硬化剤の水
酸基当量を算出するようにするものである。

【００３１】ジシアンジアミドをフェノール系硬化剤及
びエポキシ樹脂に溶解させることを考慮すると、フェノ
ール系硬化剤の配合量はエポキシ樹脂組成物の全量に対
して５〜１３ｗｔ％に設定するのが好ましい。フェノー
ル系硬化剤の配合量が５ｗｔ％未満であれば、エポキシ
樹脂組成物を基材に塗布する前に１００℃以上に加熱し
てもエポキシ樹脂組成物へのジシアンジアミドの溶解性
（相溶性）をあまり高くすることができなくなる恐れが
あり、またフェノール系硬化剤の配合量が１３ｗｔ％を
超えると、相対的にジシアンジアミドの配合量が少なく
なって、ジシアンジアミドによるエポキシ樹脂組成物
（積層板）の電気絶縁性能の向上やエポキシ樹脂組成物
（プリプレグ）の接着性の向上などの効果を得にくくな
る恐れがある。

【００３２】上記のようにして無溶剤のエポキシ樹脂組
成物を調製した後、ガラスクロスやガラス不織布等のよ
うに繊維からなるシート状の補強用の基材に、前述のよ
うにして、その片面からエポキシ樹脂組成物を６０〜２
６０ｇ／m²で塗布し、この後、基材にエポキシ樹脂組成
物を加熱して浸透（含浸）させると共に、基材に含浸し
たエポキシ樹脂組成物を半硬化させてＢステージ化する
ことによって、本発明のプリプレグを製造することがで
きる。

【００３３】

【実施例】以下に、本発明の実施例と本発明の範囲を外
れた比較例との結果を示すが、本発明は下記実施例に限
定されない。以下のようにして、実質的に無溶剤の熱硬
化性樹脂組成物を調製した。エポキシ当量１９０のビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ
（株）製、商品名「エピコート８２８」）６０重量部に
対し、エポキシ当量２１０のクレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名
「ＥＰＩＣＬＯＮＮ６８０」）１０重量部と臭化フェ
ノール（テトラビスフェノールＡ（試薬）、数平均分子
量５４４、理論活性水素当量（エポキシ基１個との反応
当量）＝２７２ｇ／ｅｑ）３０重量部とを配合し、１３
０℃で加熱混合し相溶させることにより：エポキシ樹脂
Ａを得た。

【００３４】このエポキシ樹脂Ａを１００重量部（エポ
キシ基の数０．２５）に対し、硬化剤として下記のジシ
アンジアミド１．８重量部（活性水素の数は０．０８６
となる）とビスフェノールＡ型ノボラック樹脂１２．０
重量部（活性水素の数は０．１０となる）を、硬化促進
剤として２−エチル−４−メチルイミダゾール０．０６
重量部を、それぞれ配合し、混合して、実質的に無溶剤
の熱硬化性樹脂組成物（１３５℃溶融粘度５０cps ）を
準備した。

【００３５】ジシアンジアミド：試薬、平均粒径１５０
μｍ、数平均分子量８４、理論活性水素当量＝２１ｇ／
ｅｑ、１分子中の活性水素の数は４個。ビスフェノールＡ型ノボラック樹脂：大日本インキ化学
工業（株）製、商品名「フェノライトＶＨ４１５０」、
理論活性水素当量＝約１２０ｇ／ｅｑ、軟化点＝約８５
℃、温度１００℃での溶解度１００％、１分子中の活性
水素の数は１０〜３個で平均５個。

【００３６】基材として厚み０．１８mmのガラスクロス
（旭シュエーベル（株）製、商品名「７６２８Ｈ２５
８」、細孔面積２００〜１２００μｍ²）を用い、速度
１．８m/min 、張力１５kgf/500mm で連続的に搬送し
た。１３０℃に加熱した上記熱硬化性樹脂組成物を表面
温度を１３５℃に保った塗布ロールに供給して、基材の
片面（下面）に１７０ｇ／ｍ²の量で塗工し、非接触タ
イプの加熱炉で約１８０℃に加熱してＢステージ化する
ことにより、プリプレグを得た。

【００３７】このとき、基材の巻き付け角αを１００度
一定にし、塗布ロールの周速を変えて、基材表面におけ
る熱硬化性樹脂組成物層の厚み変化を見た。結果は、周
速６m/min では表裏面ほぼ均一（表裏面差２％）、周速
１．８m/min では付き回り不足で、下面側が厚くて片付
き（表裏面差１５％）となり、周速８m/min では付き回
り過剰で、上面側が厚くてやはり片付き（表裏面差３０
％）となった。

【００３８】基材の巻き付け角αが８０度では周速をど
のように調節しても付き回り不足で、下面側が厚くて片
付き（表裏面差２０％）となった。基材の巻き付け角α
が１３０度では周速をどのように調節しても基材張力が
上昇して、目曲がりが起き、製品が不良品となった。通
常、塗布ロール周面における塗装幅は基材幅よりも狭く
設定する必要があり、そのため、塗装幅をはみだした基
材両端と基材の塗装幅内部分との間の摩擦抵抗の差異か
ら、基材両端が基材の塗装幅内部分を多少引っ張り気味
になるが、基材の巻き付け角が大きくなると、この引っ
張り現象が増大し、ついに製品不良を生じさせる。目曲
がりとはこのような現象を言う。

【００３９】

【発明の効果】本発明にかかるプリプレグは、基材表面
における熱硬化性樹脂組成物層の厚みが両表面でほぼ等
しいため、積層板成型時にカスレや反りを生じさせ難
い。本発明にかかるプリプレグの製造方法によれば、こ
のようなプリプレグを容易かつ確実に得させる。この方
法によれば、塗布ロールの周速度を変更調節することに
よって、基材表裏面の樹脂組成物厚みに変化を付けるこ
とも出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかるプリプレグ（ａ）を従来のプリ
プレグ（ｂ）と対比して示す断面図である。

【図２】本発明にかかるプリプレグの製造方法の一実施
例を示す概略説明図である。

【図３】図２における塗工工程を示す説明図である。

【符号の説明】

１プリプレグ３塗工装置４加熱炉１１熱硬化性樹脂組成物１１ａ基材表面側の樹脂組成物厚み１１ｂ基材裏面側の樹脂組成物厚み１２基材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤中英雄大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株式会社内 (72)発明者家治敏弘大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株式会社内Ｆターム(参考） 4F072 AA04 AA07 AB09 AB29 AD27 AD28 AD29 AE02 AG03 AH04 AH12 AH26 AL13 4F205 AA36 AA37 AA39 AD16 AM32 AM35 AR07 AR09 HA06 HA23 HA33 HA37 HA47 HB02 HC05 HC16 HE06 HF01 HF05 HF23 HK02 HK19 HL25 HM04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材に実質的に無溶剤の熱硬化性樹脂組成
物を含浸させてなるプリプレグにおいて、基材表面にお
ける熱硬化性樹脂組成物層の厚みが両表面でほぼ等しい
ことを特徴とする、プリプレグ。
【請求項２】基材を連続的に搬送するとともに、基材の
搬送方向とは逆方向に回転する塗布ロールの周面に実質
的に無溶剤の熱硬化性樹脂組成物を担持させておいて、
前記塗布ロールの周面から前記基材の片面に前記熱硬化
性樹脂組成物を転写することにより、前記熱硬化性樹脂
組成物を前記基材に直接塗工する工程を含むプリプレグ
の製造方法において、塗布ロールに対する基材の巻き付
け角を９０度を超えて１２０度以下とするとともに、塗
布ロールの回転速度を基材の搬送速度の１５０〜４００
％に設定することを特徴とするプリプレグの製造方法。