JP2000147258A

JP2000147258A - 選択反射性成形体

Info

Publication number: JP2000147258A
Application number: JP10326757A
Authority: JP
Inventors: Shu Shimamoto; 周島本
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1998-11-17
Filing date: 1998-11-17
Publication date: 2000-05-26
Also published as: US6197224B1; EP1002849A1

Abstract

(57)【要約】【課題】波長および円偏光に関して選択反射性を有す
る成形体を提供する。【解決手段】セルロース誘導体と重合性溶媒とを含む
選択反射性溶液を重合し、成形体を得る。セルロース誘
導体は、アルキル置換度２．２〜３程度、アシル置換度
０〜０．８程度であり、かつアルキル置換度とアシル置
換度との和が２．８〜３程度であるセルロース誘導体
［例えば、高置換度のアルキルセルロース（エチルセル
ロース）又はアシル化アルキルセルロースなど］であ
る。また、重合性溶媒は、（メタ）アクリル系単量体
（例えば、（メタ）アクリル酸など）であってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、波長および円偏光
に関する選択反射性を有し、円偏光発生装置の光学系や
装飾材料として有用な成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰ
Ｃ）、セルローストリフェニルカルバメートなどのセル
ロース誘導体は、適当な温度、濃度などの条件で適当な
溶媒に溶解させることにより、カイラル・ネマティック
（コレステリック）液晶相を形成することが知られてい
る。カイラル・ネマティック液晶の構造は、例えば、Gr
ay、Carbohydrate Polymers, 25, 277-284(1994)に詳し
く述べられている。カイラル・ネマティック液晶相は、
シート状のネマティック液晶相が配向方向を回転させな
がら螺旋状に積層した構造を有している。カイラル・ネ
マティック液晶相は、シート状ネマティック液晶の配向
が３６０度回転する周期（ピッチ）と液晶相の平均屈折
率の積に対応する波長を極大として、シート状ネマティ
ック液晶の配向の回転に対応する円偏光を選択的に反射
するという特異な光学的性質を有している。このような
カイラル・ネマティック液晶の選択反射性が、例えば、
円偏光発生装置の一部として、レーザーシステムに有用
であることが詳細に報告されている（例えば、Jacobs，
Journal of Fusion Energy，5(1)，65-75 (1986)）。ま
た、カイラル・ネマティック液晶の選択反射波長が、可
視光領域にある場合、美しい色合いが発現し、装飾材料
などへの適用も期待される。

【０００３】しかし、一般に、カイラル・ネマティック
液晶形成は、温度、濃度などの条件に対して敏感であ
り、溶液状態ではガラス板間などに封入・密閉しなけれ
ばならないなどの理由から使用方法が限定され、工業的
には殆ど用いられていない。

【０００４】これらの課題を解消するために、カイラル
・ネマティック液晶相を含む高分子溶液を固化し、その
液晶構造を固定化することが試みられてきた。例えば、
Journal of Applied Polymer Science,49,125(1993) に
は、エチル・シアノエチルセルロースをアクリル酸に溶
解し、カイラルネマティック液晶を形成させ、この液晶
溶液のアクリル酸を光重合することで、その液晶構造を
固定化する技術が開示されている。この報告は、セルロ
ース系カイラルネマティック液晶の溶媒重合による固定
化技術として先駆的なものであるが、エチル・シアノエ
チルセルロースの合成には、発癌性が懸念されるアクリ
ロニトリルを用いるため、実質上工業的に製造するのは
困難である。なお、前記文献には、カイラルネマティッ
ク液晶の固定化物が、カイラルネマティック液晶の選択
反射により呈色していることが記載されているが、光学
的性質に関するデータは記載されていない。

【０００５】Polymer Journal,17,753(1985)には、置換
度２．５程度の市販のエチルセルロースをアクリル酸に
溶解し、カイラルネマティック液晶を形成させ、この液
晶溶液を熱重合する技術が開示されている。しかし、こ
の文献では、選択反射性を有する固体成形体は得られて
いない。また、前記文献[Journal of Applied Polymer
Science,49,125(1993)] に開示された光重合技術を利用
して、エチルセルロース／アクリル酸からなるカイラル
ネマティック液晶から選択反射性を有する固体成形体を
得ても、未だ液晶性が十分でないため、複屈折性に乏し
く、選択反射性に乏しい。

【０００６】特開平１０−２５３６５号公報には、セル
ロースフェニルウレタン類を重合性溶媒に溶解しカイラ
ル・ネマティック液晶を形成させ、この液晶溶液の重合
性溶媒を重合させることで、その液晶構造を固定化する
技術が開示されている。この文献において示される技術
は、カイラル・ネマティック液晶の光学的性質を保持し
た固体状の高分子成形体を得る上で有効であるが、セル
ロースへのフェニルカルバメート基の導入が実質上必須
であると同時に、多くの場合、選択反射波長を所望の値
に調整するために、フェニル基への塩素、フッ素などの
ハロゲン原子の導入を必要とする。従って、セルロース
ウレタン類の製造に際して、副生成物、廃棄物などによ
り環境に負荷を与えることが懸念される。また、一般に
セルロース・フェニルウレタン類は、セルロースとフェ
ニルイソシアネート類の反応により調製されるが、通
常、フェニルイソシアネート類の合成には、毒性の強い
ホスゲンを用いるため、これも環境保護の観点から好ま
しくない。以上のような理由から、セルロースフェニル
ウレタン類は、工業的には、ほとんど製造されることが
なく、製造される場合も高価になる。

【０００７】なお、前記特許文献には、セルロース誘導
体として、セルロースエーテル類、セルロースエステル
類も記載されている。しかし、この文献に記載の酢酸セ
ルロースと重合性単量体との混合物は、液晶性を示さな
い。このように、セルロース誘導体の置換基の種類や置
換度を含め、液晶相を形成させるための適当な条件およ
び溶媒を探索する上で、これまでに実質上有効な理論は
未だ見出されていない。さらに、所望の選択反射波長を
有するためには、液晶相のピッチを１５０〜２０００ｎ
ｍ程度の範囲内で制御する必要があるが、これらの制御
方法についても実質上有効な理論は確立されていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、選択的な円偏光反射性を有する成形体を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、比較的安価で、選択反
射性の高いフィルムなどの成形体を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的は、液晶構造と光学的性質
を保持し、かつ選択反射性を有する成形体を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するため鋭意検討の結果、エチル基の置換度の高
いエチルセルロースやエチルセルロースを高度に修飾し
たセルロース誘導体と、（メタ）アクリル酸などの重合
性溶媒とを組み合わせて溶液にすると、液晶性が顕著に
改善され、高い選択反射性を有するカイラルネマティッ
ク液晶（選択反射性液晶組成物）が得られること、この
液晶系を、液晶構造を保持しつつ重合（光重合）する
と、液晶構造と光学的性質とを保持し、選択反射性に優
れた固体が容易に得られることを見いだし、本発明を完
成した。

【００１０】すなわち、本発明の選択反射性成形体は、
アルキル置換度（例えば、エチル置換度）２．２〜３程
度、アシル置換度（例えば、Ｃ_2-4アシル置換度）０〜
０．８程度であり、かつアルキル置換度とアシル置換度
との和が２．８〜３程度であるセルロース誘導体と重合
性溶媒の重合体とで構成され、右円偏光を優先的に反射
する。エチル置換度は２．８〜３程度であってもよい。
重合性溶媒は（メタ）アクリル酸又はそのエステルであ
ってもよい。なお、本発明において、置換度とは「平均
置換度」を意味する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の選択反射性組成物は、セ
ルロース誘導体（アルキルセルロース又はアルキルアシ
ルセルロース）と重合性溶媒とで構成されている。

【００１２】[ セルロース誘導体]セルロース誘導体に
おいて、アルキル置換度は、２．２〜３（例えば、２．
５〜３、好ましくは２．８〜３、さらに好ましくは２．
９〜３）程度、アシル置換度は、０〜０．８（例えば、
０〜０．５、好ましくは０〜０．２）程度であり、アル
キル置換度とアシル置換度の総和は、２．８〜３（例え
ば、２．９〜３）程度である。すなわち、本発明のセル
ロース誘導体には、アルキルセルロースおよびアルキル
アシルセルロースが含まれる。

【００１３】アルキル基としては、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、ブチルなどのＣ_1- ₆アルキル基が挙げ
られる。アシル基としては、アセチル、プロピオニル、
ブチリルなどのＣ_2-5アシル基（特にＣ_2-4アシル
基）、（メタ）アクリロイル基などが挙げられる。アシ
ル基の炭素数が５を越えると、カイラルネマティックの
ピッチが大きすぎるため、紫外、可視、近赤外領域で選
択的に反射できなくなる。

【００１４】好ましいセルロース誘導体としては、エチ
ル置換度２．８〜３（特に、２．９〜３）のエチルセル
ロース、エチル置換度２．５〜２．９およびアセチル置
換度０．１〜０．５のアセチルエチルセルロースが挙げ
られる。

【００１５】以下に、特に言及しない限り、アルキルセ
ルロースおよびアルキルアシルセルロースを、単に、好
ましいセルロース誘導体であるエチルセルロースおよび
エチルアシルセルロースで代表させて説明する。

【００１６】エチルセルロースにおいて、エチル置換度
２．５程度のエチルセルロースの場合には、アクリル酸
などの重合性溶媒に溶解して得られる液晶は、左巻きの
カイラルネマティック液晶を形成し、左円偏光を反射す
るが、液晶性が十分でないため、複屈折性に乏しく、選
択反射性が低い。

【００１７】これに対して、エチル置換度を２．８〜３
（特に、２．９〜３）とすると、アクリル酸などの重合
性溶媒に溶解させて得られる液晶は、右巻きの構造とな
り、驚くべきことに、この液晶溶液の複屈折は、前記置
換度２．５のエチルセルロースの液晶構造（左巻きカイ
ラルネマティック液晶）に比べて著しく高く、右円偏光
の選択的反射性が著しく改善される。

【００１８】また、置換度を前記範囲で制御すること
で、カイラルネマティックのピッチを制御することがで
き、選択反射波長をコントロールでき、置換度が高いほ
ど、選択反射波長は短くなる。

【００１９】本発明で使用される高置換度のエチルセル
ロースは、例えば、市販の置換度２．５程度のアルキル
セルロース（エチルセルロースなど）をテトラヒドロフ
ランに溶解し、水素化ナトリウムを触媒としてヨウ化ア
ルキル（例えば、ヨウ化エチルなど）を反応させること
で調製することができる。

【００２０】また、驚くべきことに、エチルアシルセル
ロースにおいて、エチル置換度とアシル置換度との総和
を２．８以上にすることで、カイラルネマティック液晶
を右巻きにして複屈折性を高め、従って選択反射性を向
上できる。また、アシル置換度を高めることで、カイラ
ルネマティックのピッチは短くなり、選択反射波長は短
くなる。そのため、選択波長を確実に制御できる。さら
に、アシル基の炭素数が増加するにつれて、カイラルネ
マティックピッチは長くなり、選択反射波長が長くな
る。

【００２１】本発明で使用される高置換度のアシルエチ
ルセルロースは、市販のエチルセルロースの未置換水酸
基をアシル化することにより得ることができ、例えば、
市販のアルキル置換度２．２〜２．７程度のエチルセル
ロースをピリジンに溶解し、アシル基に対応する酸無水
物や酸ハライドと反応させることにより得ることができ
る。

【００２２】カイラルネマティック液晶構造の回転方向
およびピッチを予測するための理論は、未だ見出されて
いないが、カイラルな斥力と引力とのバランスが影響す
るためか、右巻きのカイラルネマティック液晶は、左巻
きのものに比べ、優れた光学的性質を示す。

【００２３】セルロース誘導体（エチルセルロースな
ど）の平均重合度は、例えば、ポリメチルメタクリレー
ト換算で、重量平均重合度５０〜１５００、好ましくは
１００〜１２００、さらに好ましくは１５０〜１０００
程度の範囲から選択できる。セルロース誘導体のうち、
市販のエチルセルロース（置換度２．５）の溶液粘度
は、トルエン／エタノール＝８／２（容積比）の混合溶
媒を用いたとき、濃度５重量％および温度２５℃におい
て、４〜３００センチポイズ、好ましくは１０〜１００
センチポイズ、さらに好ましくは１０〜５０センチポイ
ズ程度である。

【００２４】[ 重合性溶媒]重合性溶媒としては、室温
（１０〜３０℃程度）で液状の重合性単量体又は液状と
なる重合性単量体などが挙げられる。重合性単量体に
は、（メタ）アクリロイル基又はビニル基などのエチレ
ン性不飽和結合を有する単量体（例えば、（メタ）アク
リル単量体、ビニル単量体など）が含まれ、重合性単量
体は、単官能性であってもよく、複数のエチレン性不飽
和結合を有する二官能性又は多官能性化合物などであっ
てもよい。重合性単量体としては、通常、光重合性単量
体が使用される。

【００２５】重合性溶媒としては、例えば、（メタ）ア
クリル酸、アルキル（メタ）アクリレート［例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレートなどのＣ_1-10アルキル
（メタ）アクリレート］、ヒドロキシル基含有（メタ）
アクリレート［例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなど] 、グリシジル（メタ）アクリレート、ジアルキ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート［例えば、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートなど］、（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
複素環式エチレン性不飽和化合物［例えば、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾ
ールなどのＮ−ビニル複素環化合物、芳香族ビニル（例
えば、スチレンなど）、ビニルエステル系単量体（例え
ば、酢酸ビニルなど）、ビニルエーテル系単量体（例え
ば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルな
ど）、重合性カルボン酸（例えば、無水マレイン酸、ク
ロトン酸、ケイ皮酸など）又はそれらのエステルなどが
挙げられる。

【００２６】これらの重合性溶媒は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。重合性溶媒としては、通
常、（メタ）アクリル酸又はそれらのエステルが使用さ
れる。好ましい重合性溶媒は、液晶形成および重合性を
両立できる（メタ）アクリル酸を少なくとも含んでい
る。重合性溶媒中の（メタ）アクリル酸の含有量は、通
常、５０モル％以上（例えば、５０〜１００モル％、好
ましくは８０〜１００モル％）程度である。

【００２７】また、本発明の選択反射性成形体に耐水性
を要求される場合には、二官能又は多官能性単量体を加
え、三次元構造とすることで耐水性を改善することがで
きる。二官能又は多官能性単量体としては、例えば、
（ポリオキシ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート［例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロ
ピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メ
タ）アクリレートなど］、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレートなどが挙げられる。

【００２８】二官能又は多官能性単量体の含有量は、重
合性溶媒中、０．１〜５０重量％（例えば、０．１〜３
０重量％）、好ましくは１〜２０重量％程度である。５
０重量％を越えると、液晶性が低下し、選択反射性が低
下する。

【００２９】[ セルロース誘導体の濃度]選択反射の極
大波長は、セルロース誘導体の濃度に依存し、濃度を高
くすると、選択反射の極大波長を短波長側に移動させる
ことができる。そのため、反射波長に応じて、セルロー
ス誘導体は、濃厚溶液として使用できる。セルロース誘
導体の濃度（高分子重量／溶媒容量）は、通常、０．７
〜１．５ｇ／ｍＬ、好ましくは０．８〜１．３ｇ／ｍ
Ｌ、さらに好ましくは０．９〜１．２ｇ／ｍＬ程度であ
る。濃度０．７ｇ／ｍＬ未満では、溶液がカイラル・ネ
マティック液晶を形成できず、１．５ｇ／ｍＬを越える
場合には、均一な液晶溶液を得るのに時間を要する。

【００３０】また、カイラル・ネマティック液晶溶液の
ピッチは、温度に依存し、温度を高くすれば、選択反射
の極大波長を長波長側に移動させることができる。例え
ば、２００ｎｍ以上の波長域、特に可視光域（波長４０
０〜７００ｎｍ程度）に円偏光の選択的な反射極大を有
する場合、溶液は可視光領域での反射波長に応じて、美
しい色合い呈する。本発明の成形体を得るための溶液の
温度は、セルロース誘導体や重合性溶媒の種類に応じて
選択でき、通常、−１０℃〜７０℃、好ましくは０℃〜
５０℃、さらに好ましくは５℃〜４０℃程度である。

【００３１】[ 添加剤] （重合開始剤）セルロース誘導体と重合性溶媒とを含む
選択反射性組成物（液晶溶液）は、必要に応じて、重合
開始剤（特に、光重合開始剤）を含んでいてもよい。重
合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系光重合開始剤
（例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテルなど
のベンゾインＣ_1-4アルキルエーテルなど）；ベンゾフ
ェノン系光重合開始剤（例えば、ベンゾフェノン、３，
３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，
４′−メトキシベンゾフェノンなど）；アセトフェノン
系又はプロピオフェノン系光重合開始剤（例えば、２，
２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、アセト
フェノンジエチルケタール、ジエトキシアセトフェノン
などのアセトフェノン又はその誘導体、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ
フェニル）−ブタノン、２−メチル−２−モルホリノ
（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オンなどの
プロピオフェノン又はその誘導体、ベンジル、ベンジル
ジメチルケタールなどのベンジル又はその誘導体な
ど）；チオキサントン系重合開始剤（例えば、イソプロ
ピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２，４−ジクロロチオキサントンなど）；その他の
重合開始剤（例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトンや３，６−ビス（２−モルホリノイソブチ
ル）−９−ブチルカルバゾールなど）などが挙げられ
る。

【００３２】これらの重合開始剤は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。重合開始剤の使用量は、重
合性溶媒１００重量部に対して、０．１〜１０重量部
（例えば、０．３〜８重量部）、好ましくは０．５〜５
重量部（例えば、１〜５重量部）程度である。（重合促進剤又は増感剤）選択反射性組成物は、必要に
応じて、光重合開始剤による光重合反応を促進するた
め、種々の光重合促進剤又は増感剤、例えば、第三級ア
ミン類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなど）、ジ
アルキルアミノ安息香酸又はその誘導体（例えば、４−
ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸
エステルなど）、ホスフィン系光重合促進剤（トリフェ
ニルホスフィンなどのアリールホスフィン、トリアルキ
ルホスフィンなどのアルキルホスフィンなどのホスフィ
ン系化合物）などを添加してもよい。これらの重合促進
剤は単独で又は二種以上組み合わせて用でき、重合促進
剤の添加量は、例えば、重合性溶媒１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部程度の範囲から選択できる。
（他の添加剤）前記選択反射性組成物は、必要に応じ
て、他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤として
は、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱安定
剤）、可塑剤、充填剤、帯電防止剤、着色剤（染料な
ど）などが挙げられる。

【００３３】これらの添加剤は、単独で又は二種以上組
み合わせて使用できる。本発明によれば、重合性溶媒中
でセルロース誘導体が、液晶相を形成し、得られた液晶
溶液は反射波長に応じて美しい色合いを呈する。また、
セルロース誘導体の置換度や、重合性溶媒中の濃度およ
び温度を調整することにより、２００ｎｍ以上の波長域
に反射極大を有し、実質的に右円偏光を選択的に反射す
る液晶溶液を得ることができる。さらに、重合性溶媒を
重合させると、上記のような液晶構造と光学的性質を保
持しつつ固定化することができ、得られた固体は溶液と
同様の光学的性質を維持する。そのため、本発明は、選
択反射性を有する成形体の製造にも有用である。 [ 選択反射性を有する成形体およびその製造方法]本発
明によれば、上述の液晶溶液を、溶液の液晶構造を保持
しつつ重合させることにより固定化できる。そのために
は、液晶構造を乱すことのない重合方法、特に光重合に
より固定化するのが好ましい。

【００３４】すなわち、前記重合性溶媒に前記セルロー
ス誘導体を溶解させ、均一な液晶溶液を調製した後、所
定形状に保持して、紫外線などの活性光線を照射する。
得られた成形体の形状は、特に制限されず、三次元的構
造を有していてもよいよいが、通常、薄膜（特に、フィ
ルムやシートなど）などのように二次元的構造である。

【００３５】二次元的構造を有する成形体は、基材の間
に液晶溶液を挟持させて、紫外線などを照射することに
より重合し、固定化させて製造することができる。基材
（基板）の種類は特に制限されず、用途に応じて、平
面，曲面などの適当な表面（特に平坦又は平滑面）を有
する適当な支持体が使用できる。支持体の材質として
は、例えば、プラスチック、セラミックス（ガラスな
ど）、金属などが例示できる。なお、硬化した選択反射
性成形体を基材から剥離することにより、選択反射性フ
ィルムやシートを得ることができる。

【００３６】三次元的構造を有する成形体は、光透過可
能な容器（例えば、ガラス、プラスチックなど）内に、
液晶溶液を注入、充填又は封入し、液晶相を形成させた
状態で光照射により重合させて固定化することにより得
ることができる。

【００３７】また、所定形状の成形体の表面に、上記の
選択反射性組成物を塗布し、液晶相を形成させ、光照射
により重合し固定化してもよい。本発明の成形体は、全
体を前記セルロース誘導体を含む組成物で構成してもよ
く、少なくとも表面に前記セルロース誘導体で構成され
た選択反射性層を備えていてもよい。このような成形体
は、硬化した塗膜を剥離することなく得ることができ
る。

【００３８】さらに、基材上に液晶溶液を、慣用の方
法、例えば、ロールコーティング，リバースコーティン
グ，グラビアコーティング，スプレーコーティング，デ
ッピング，スピンコーティングなどの方法で塗布した
後、光重合を行えば、均一な液晶溶液の薄膜（薄膜状成
形体）を形成できる。薄膜や選択反射性層の厚みは、例
えば、５〜１０００μｍ、好ましくは５〜２００μｍ、
さらに好ましくは５〜１００μｍ程度であってもよく、
通常、５〜７０μｍ程度である。

【００３９】露光源としては、活性光線、例えば、紫外
線、電子線、Ｘ線などの放射線が挙げられる。本発明の
成形体（特に薄膜状成形体）は、選択反射性，円偏光性
を利用した種々の分野、例えば、円偏光発生装置の一部
（特に光学系を構成するエレメント）や装飾材料（例え
ば、装飾フィルムなど）として有用である。

【００４０】

【発明の効果】本発明では、特定のセルロース誘導体と
重合性溶媒とを組み合わせるので、比較的安価に、波長
および右円偏光に関する選択反射性に優れた成形体を得
ることができ、環境に対して有害な物質を使用しなくて
もよい。さらに、得られた成形体は、液晶構造と光学的
性質とを維持しており、選択反射性に優れ、円偏光発生
装置の主要部分や装飾材料として使用できる。

【００４１】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。

【００４２】液晶溶液の複屈折は、室温（２３℃）で直
線偏光を付したアッベ型屈折計により評価した。選択反
射極大波長、選択反射極大波長における反射強度は、厚
さ３００μｍの試料について紫外−可視分光光度計を用
いて室温測定した。円偏光反射選択性は、直線偏光板と
１／４波長位相差板からなる円偏光フィルターを用い
て、目視により判定した。

【００４３】実施例１２０ｇの市販エチルセルロース（アルドリッチ社製、置
換度２．５、５重量％トルエン／エタノール（８／２）
溶液粘度１０センチポイズ）を１００ｍＬのピリジンに
溶解し、１００ｍＬの無水酢酸を加え、１００℃で５時
間アセチル化を行い、エチル置換度２．５、アセチル置
換度０．５のアセチル化エチルセルロースを得た。得ら
れたアセチル化エチルセルロースのポリメチルメタクリ
レート換算重量平均分子量は１１００００であった。

【００４４】このアセチル化エチルセルロースを種々の
濃度でアクリル酸に溶解し、カイラルネマティック液晶
溶液を調製した。得られた液晶溶液の複屈折、選択反射
極大波長、選択反射極大波長における反射強度、円偏光
選択反射性、色を評価した。

【００４５】比較例１市販エチルセルロース（アルドリッチ社製、置換度２．
５、５重量％トルエン／エタノール（８／２）溶液粘度
１０センチポイズ）を種々の濃度でアクリル酸に溶解
し、カイラルネマティック液晶溶液を調製した。得られ
た液晶溶液の複屈折、選択反射極大波長における反射強
度、円偏光選択反射性、色を評価した。

【００４６】結果を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例２実施例１で得られた液晶溶液に、アクリル酸に対して、
２重量％のベンゾフェノンと０．５重量％のＮ，Ｎ−ジ
メチルアニリンを加え、十分に攪拌し、均一な溶液とし
た。これをガラス板間に挟み、溶液厚さ３００μｍとし
た。２００ｍＷの高圧水銀灯を用いて、この液晶溶液の
薄膜に３０分間紫外線を照射した。紫外線照射後の試料
は全く流動性を示さなかったが、照射前と同様の外観
（色）を保持し、照射前と同様の選択反射極大波長、反
射強度、円偏光反射選択性を示した。

【００４９】比較例２比較例１で得られた液晶溶液に、アクリル酸に対して２
重量％のベンゾフェノンと０．５重量％のＮ，Ｎ−ジメ
チルアニリンを加え、十分に攪拌し、均一な溶液とし
た。これをガラス板間に挟み、溶液厚さを３００μｍと
した。２００ｍＷの高圧水銀灯を用いて、この液晶溶液
の薄膜に３０分間紫外線を照射した。紫外線照射後の試
料は、全く流動性を示さなかったが、照射前と同様の外
観（色）を保持し、照射前と同様の選択反射極大波長、
反射強度、円偏光反射選択性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル置換度２．２〜３、アシル置換
度０〜０．８であり、かつアルキル置換度とアシル置換
度との和が２．８〜３であるセルロース誘導体と重合性
溶媒の重合体とで構成され、右円偏光を優先的に反射す
ることを特徴とする選択反射性成形体。
【請求項２】セルロース誘導体の置換アルキル基がエ
チル基である請求項１記載の選択反射性成形体。
【請求項３】アシル基がＣ_2-4のアシル基である請求
項１記載の選択反射性成形体。
【請求項４】エチル置換度が２．８〜３である請求項
２記載の選択反射性成形体。
【請求項５】重合性溶媒が、（メタ）アクリル酸およ
びそのエステルから選択された少なくとも１種である請
求項１記載の選択反射性成形体。
【請求項６】重合性溶媒が、（メタ）アクリル酸であ
る請求項１記載の選択反射性成形体。