[go: up one dir, main page]

JP2000144022A - Matte anionic electrodeposition coating composition - Google Patents

Matte anionic electrodeposition coating composition

Info

Publication number
JP2000144022A
JP2000144022A JP10320143A JP32014398A JP2000144022A JP 2000144022 A JP2000144022 A JP 2000144022A JP 10320143 A JP10320143 A JP 10320143A JP 32014398 A JP32014398 A JP 32014398A JP 2000144022 A JP2000144022 A JP 2000144022A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
meth
value
weight
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10320143A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Ami Nakamura
亜美 中村
Koji Hirano
浩司 平野
Hisashi Isaka
尚志 井坂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kansai Paint Co Ltd
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP10320143A priority Critical patent/JP2000144022A/en
Publication of JP2000144022A publication Critical patent/JP2000144022A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an anionic electrodeposition coating composition which forms a film excellent in finished appearance and performance. SOLUTION: This coating composition contains the following curable resin components: (A) 29.9-84 wt.% water-dispersible resin having alkoxysilyl groups on the side chain, with an acid value of 15-80 KOHmg/g, a hydroxyl number of 30-200 KOHmg/g and a solubility parameter of 9.0 to 11.6; (B) 0.1-20 wt.% resin having an acid value of 0-200 KOHmg/g, a hydroxyl number of 30-200 KOHmg/g and a solubility parameter of 9.1 to 13.1, with the solubility parameter being greater than that of the resin A by 0.1-1.5; and (C) 15-50 wt.% crosslinking agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、仕上り外観、各種性能
に優れた艶消し塗膜が形成できるアニオン型電着塗料組
成物に係わる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an anionic electrodeposition coating composition capable of forming a matte coating film having excellent finished appearance and various performances.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】従来、陽極酸化処理したア
ルミニウム材は軽量で強度が強いこと、及び耐蝕性など
に優れることからサッシなどの建材関係に多く使用され
ている。また、該アルミニウム材には耐モルタル性、耐
汚染性などの性能を付与させるために、また、落ち着い
た雰囲気をだすために艶消し電着塗膜が被覆されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, anodized aluminum materials are often used in building materials such as sashes because of their light weight, high strength, and excellent corrosion resistance. In addition, the aluminum material is coated with a matte electrodeposition coating in order to impart properties such as mortar resistance and stain resistance, and to create a calm atmosphere.

【0003】艶消し塗膜を形成する電着塗料組成物とし
て、特開平2−255871号公報に記載されるものが
公知である。該塗料組成物はアルコキシシリル基を側鎖
に有する水分散性ビニル系共重合体に該共重合体とは完
全に相溶性を有さないメラミン樹脂を配合してなるもの
である。
[0003] As an electrodeposition coating composition for forming a matte coating film, one described in JP-A-2-255871 is known. The coating composition comprises a water-dispersible vinyl copolymer having an alkoxysilyl group in a side chain and a melamine resin which is not completely compatible with the copolymer.

【0004】サッシ等の建材用で使用されるアルミニウ
ム形材に電着塗膜を形成させる方法としては、通常、成
型加工されたアルミニウム形材を治具等の固定化器具に
より複数個吊下げた後、このものを搬送しながら、脱脂
処理、水洗処理、エッチング(苛性ソ−ダ−水溶液等)
処理、水洗処理、中和処理、陽極酸化処理(硫酸浴)、
水洗処理、必要に応じて電解着色皮膜処理及び水洗処
理、封孔処理(湯洗)、電着塗装、必要に応じて水洗処
理及び焼付けることによって行われる。
[0004] As a method of forming an electrodeposition coating film on an aluminum profile used for building materials such as sashes, usually, a plurality of molded aluminum profiles are suspended by a fixture such as a jig. Then, while transporting this product, degreasing, washing and etching (caustic soda aqueous solution, etc.)
Treatment, water washing treatment, neutralization treatment, anodizing treatment (sulfuric acid bath),
It is carried out by a water washing treatment, an electrolytic coloring film treatment and a water washing treatment as required, a sealing treatment (hot water washing), an electrodeposition coating, and a water washing treatment and baking as required.

【0005】上記方法において、治具に付着したエッチ
ング処理液(アルカリ物質)や陽極酸化処理液(酸性物
質)が、電着塗装する前のアルミニウム材表面や電着塗
装後の塗膜表面に、垂れて付着し、このものが、電着塗
膜に悪影響をおよぼすといった問題点があった。
In the above method, an etching solution (alkali material) or an anodizing solution (acid material) attached to a jig is applied to the surface of an aluminum material before electrodeposition coating or the surface of a coating film after electrodeposition coating. There is a problem in that it hangs down and adheres, which adversely affects the electrodeposition coating film.

【0006】上記した問題点を解決する電着塗料とし
て、本出願人は特開平10−46065号公報に水分散
性アルコキシシリル基含有樹脂よりも溶解性パラメータ
ーの値が小さい樹脂を使用した艶消しアニオン型電着塗
料を提案した。しかしながら、上記した艶消しアニオン
型電着塗料では、溶融したアルミニウムをダイス目を通
して建材などの適応したアルミニウム材に押出し成型す
る際に生じるダイス目が電着塗膜表面に現れれるために
塗膜の仕上り外観が劣るといった問題点が残されてい
た。
As an electrodeposition paint which solves the above-mentioned problems, the present applicant disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-46065 a matte using a resin having a lower solubility parameter than a water-dispersible alkoxysilyl group-containing resin. An anionic electrodeposition coating was proposed. However, in the above-mentioned matte anion type electrodeposition coating, the die formed when extruding the molten aluminum through a die into an adapted aluminum material such as a building material appears on the surface of the electrodeposited coating film. The problem that the finished appearance was inferior remained.

【0007】また、電解着色皮膜処理においては、着色
剤(交着液)による処理ムラを拾いやすく塗膜の仕上り
外観が劣るといった問題点も残されていた。
[0007] In addition, in the treatment of the electrolytic colored film, there is still a problem that unevenness in the treatment due to the coloring agent (adhering liquid) is easily picked up and the finished appearance of the coated film is inferior.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、艶消し
用基体樹脂よりも溶解性パラメーターの大きな水分散性
樹脂を使用することにより、艶消し仕上り外観に優れた
艶消し塗膜が提供できることを見出だし、本発明を完成
するに至った。
The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, use a water-dispersible resin having a larger solubility parameter than a matting base resin. As a result, it has been found that a matte coating film excellent in matte finish appearance can be provided, and the present invention has been completed.

【0009】即ち、本発明は、下記成分 (A)酸価15〜80KOHmg/g及び水酸基価30〜200KOHmg/ gでアルコキシシリル基を側鎖に有する溶解性パラメーター9.0〜11.6の 水分散性樹脂 29.9〜84重量% (B)酸価0〜200KOHmg/g、水酸基価30〜200KOHmg/g 及び溶解性パラメーターが9.1〜13.1の樹脂であって、且つ使用する樹脂 (B)の溶解性パラメーターの値が使用する樹脂(A)の溶解性パラメーターの 値よりも0.1〜1.5大きい樹脂 0.1〜20重量% (C)架橋剤 15〜50重量% を硬化性樹脂成分として含有してなることを特徴とする
艶消しアニオン型電着塗料組成物に係わる。
That is, the present invention relates to the following component (A): water having an acid value of 15 to 80 KOH mg / g and a hydroxyl value of 30 to 200 KOH mg / g and having a solubility parameter of 9.0 to 11.6 having an alkoxysilyl group in a side chain. Dispersible resin 29.9 to 84% by weight (B) A resin having an acid value of 0 to 200 KOH mg / g, a hydroxyl value of 30 to 200 KOH mg / g, and a solubility parameter of 9.1 to 13.1, and used. Resin having a solubility parameter value of (B) 0.1 to 1.5 greater than the solubility parameter value of resin (A) used 0.1 to 20% by weight (C) Crosslinking agent 15 to 50% by weight , As a curable resin component.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明塗料組成物で使用する水分
散性樹脂(A)は、酸価15〜80KOHmg/g、好
ましくは20〜70KOHmg/g、水酸基価30〜2
00KOHmg/g、好ましくは40〜150KOHm
g/gのアルコキシシリル基を側鎖に有する共重合体で
ある。また、このものの重量平均分子量は約1万〜20
万の範囲が好ましい。酸価が15KOHmg/g未満に
なると水分散性が低下し、一方、80KOHmg/gを
越えると樹脂(B)との相溶性が良くなるのでアルミニ
ウム素材のダイス目を隠蔽することが難しくなり艶消し
塗膜の仕上がり外観が悪くなる。水酸基価が30KOH
mg/g未満になると硬化性が低下し、一方、200K
OHmg/gを越えると反応しない水酸基が塗膜中に多
く残るので耐久性などが悪くなるので好ましくない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The water-dispersible resin (A) used in the coating composition of the present invention has an acid value of 15 to 80 KOH mg / g, preferably 20 to 70 KOH mg / g, and a hydroxyl value of 30 to 2 KOH.
00KOHmg / g, preferably 40-150KOHm
It is a copolymer having a g / g alkoxysilyl group in the side chain. The weight average molecular weight of this product is about 10,000 to 20
A range of 10,000 is preferred. When the acid value is less than 15 KOHmg / g, the water dispersibility is reduced. On the other hand, when the acid value is more than 80 KOHmg / g, the compatibility with the resin (B) is improved. The finished appearance of the coating film deteriorates. Hydroxyl value is 30KOH
When the amount is less than mg / g, the curability is reduced.
Exceeding OH mg / g is undesirable because a large amount of unreacted hydroxyl groups remain in the coating film, resulting in poor durability and the like.

【0011】水分散性樹脂(A)は、アルコキシシリル
基含有不飽和モノマ−、水酸基含有不飽和モノマ−、カ
ルボキシル基含有不飽和モノマ−を必須モノマ−成分と
し必要に応じてその他の不飽和モノマ−と共重合したも
のが好適に使用される。
The water-dispersible resin (A) comprises an alkoxysilyl group-containing unsaturated monomer, a hydroxyl group-containing unsaturated monomer and a carboxyl group-containing unsaturated monomer as essential monomer components, and optionally contains other unsaturated monomers. Those copolymerized with-are preferably used.

【0012】これらのモノマ−成分としては、下記のも
のを挙げることができる。
The following are examples of these monomer components.

【0013】(1)アルコキシシリル基含有不飽和モノ
マ−:例えば、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等 (2)水酸基含有不飽和モノマ−:例えば、ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレ−ト、及びこれ以外にプラクセルFM1
(ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシエステル類)、プラクセルF
M2(同左)、プラクセルFM3(同左)、プラクセル
FA1(同左)、プラクセルFA2(同左)、プラクセ
ルFA3(同左)などの水酸基含有不飽和モノマ−類等 (3)カルボキシル基含有不飽和モノマ−:例えば、
(メタ)アクリル酸、マレイン酸等 (4)その他の不飽和モノマ−:例えば、(メタ)アク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)ア
クリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチ
ル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸
シクロヘキシルなどの(メタ)アクリル酸のC1〜18
のアルキル又はシクロアルキルエステル類、スチレンな
どの芳香族ビニルモノマ−類、(メタ)アクリル酸アミ
ド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−
メチロ−ル(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アク
リルアミド及びその誘導体類、(メタ)アクリロニトリ
ル化合物類等 これらのモノマ−の配合割合は、総合計量換算でアルコ
キシシリル基含有不飽和モノマ−が0.1〜20重量
%、好ましくは0.5〜10重量%、水酸基含有不飽和
モノマ−が3〜40重量%、好ましくは5〜30重量
%、カルボキシル基含有不飽和モノマ−が2〜30重量
%、好ましくは4〜10重量%、及び必要に応じてその
他の不飽和モノマ−0〜94.9重量%、好ましくは5
0〜90.5重量%の範囲である。
(1) Unsaturated monomers containing an alkoxysilyl group: for example, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane Ethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, etc. (2) Hydroxyl-containing unsaturated monomer: for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and, in addition, Plaxel FM1
(Manufactured by Daicel Chemical Industries, trade name, caprolactone-modified (meth) acrylic acid hydroxyesters), Praxel F
Hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as M2 (same as left), plaxel FM3 (same as left), plaxel FA1 (same as left), plaxel FA2 (same as left), plaxel FA3 (same as left), etc. (3) carboxyl group-containing unsaturated monomer: for example ,
(4) Other unsaturated monomers: for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, maleic acid, etc. C1-18 of (meth) acrylic acid such as hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate
Alkyl or cycloalkyl esters, aromatic vinyl monomers such as styrene, (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-
(Meth) acrylamide such as methylol (meth) acrylamide and derivatives thereof, (meth) acrylonitrile compounds, etc. The mixing ratio of these monomers is 0.1% in terms of the total amount of unsaturated monomers containing an alkoxysilyl group. 20 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, 3 to 40% by weight of the hydroxyl-containing unsaturated monomer, preferably 5 to 30% by weight, 2 to 30% by weight of the carboxyl-containing unsaturated monomer, Preferably 4 to 10% by weight, and if necessary, 0 to 94.9% by weight, preferably 5 to 9% by weight of another unsaturated monomer.
It is in the range of 0 to 90.5% by weight.

【0014】また、水分散性樹脂(A)の溶解性パラメ
ーター(SP値)は9.0〜11.6、特に9.1〜
9.7の範囲が好ましい。
The solubility parameter (SP value) of the water-dispersible resin (A) is 9.0-11.6, especially 9.1-1.0.
A range of 9.7 is preferred.

【0015】本発明の明細書において、溶解性パラメ−
タ−とは(solubilityparameter)
の略号で、液体分子の分子間相互作用の尺度を表わす。
該SP値において、モノマ−原料のSP値がわかってい
るものについては下記式を使用してモノマ−原料のSP
値を求め、このSP値を共重合体のSP値として代用し
た。また、モノマ−原料のSP値がわからないものにつ
いてはSP値が既知の各種有機溶剤を使用してSP値を
知りたい樹脂を固形分が1重量%になるように分散、溶
解をおこない、透明で分離しない有機溶剤樹脂液が得ら
れた際の有機溶剤のSP値、また、2種以上の有機溶剤
が存在する場合にはそれらの有機溶剤のSP値の平均値
を共重合体のSP値とした。
In the specification of the present invention, the solubility parameter
What is a tar (solubility parameter)
Is a measure of the intermolecular interaction of liquid molecules.
When the SP value of the monomer raw material is known, the SP of the monomer raw material is calculated using the following equation.
The SP value was determined, and this SP value was used as the SP value of the copolymer. When the SP value of the monomer material is unknown, the resin whose SP value is to be determined is dispersed and dissolved using a variety of organic solvents having a known SP value so that the solid content is 1% by weight. The SP value of the organic solvent when an organic solvent resin liquid that is not separated is obtained, and, when two or more organic solvents are present, the average value of the SP values of those organic solvents is referred to as the SP value of the copolymer. did.

【0016】モノマ−原料のSP値は、J.paint
technology,vol.42,176(19
70)にまとめられている。モノマ−混合体のSP値は
下記式を用いて計算する。
The SP value of the monomer raw material is described in J. paint
technology, vol. 42, 176 (19
70). The SP value of the monomer mixture is calculated using the following equation.

【0017】 SP=SP1 ×fw1 +SP2 ×fw2 +・・・・・・SPn×fwn 上記式において、SP1 、SP2 、・・・・・SPnは
各モノマ−のSP値、fw1 、fw2 、・・・・fwn
は各モノマ−のモノマ−総量に対する重量分率を表わ
す。
SP = SP1 × fw1 + SP2 × fw2 +... SPn × fwn In the above equation, SP1, SP2,..., SPn are SP values of each monomer, fw1, fw2,.・ Fwn
Represents the weight fraction of each monomer relative to the total amount of monomers.

【0018】本発明塗料組成物で使用する樹脂(B)
は、酸価が0〜200KOHmg/g、特に0〜150
KOHmg/g、水酸基価が30〜200KOHmg/
g、特に40〜150KOHmg/gの範囲のものであ
り、そして水分散性樹脂(A)のSP値と比較してその
SP値が0.1〜1.5大きい、特に0.1〜1.0大
きいものが好ましい。水分散性樹脂(B)中にはアルコ
キシシリル基を含有しないほうが好ましい。酸価が20
0KOHmg/gを越えると、塗膜性能が悪くなる。水
酸基価が30KOHmg/g未満になると硬化性が低下
し、一方、200KOHmg/gを越えると反応しない
水酸基が塗膜中に多く残るので耐久性などが悪くなるの
で好ましくない。
Resin (B) used in the coating composition of the present invention
Has an acid value of 0 to 200 KOH mg / g, particularly 0 to 150 KOH
KOHmg / g, hydroxyl value is 30 ~ 200KOHmg / g
g, especially in the range of 40 to 150 KOH mg / g, and the SP value of the water-dispersible resin (A) is larger by 0.1 to 1.5, especially 0.1 to 1. A value larger by 0 is preferable. It is preferable that the water-dispersible resin (B) does not contain an alkoxysilyl group. Acid number 20
If it exceeds 0 KOHmg / g, the performance of the coating film deteriorates. When the hydroxyl value is less than 30 KOH mg / g, the curability is lowered. On the other hand, when the hydroxyl value is more than 200 KOH mg / g, a large amount of unreacted hydroxyl groups remains in the coating film, so that the durability and the like are undesirably deteriorated.

【0019】また、上記SP値が0.1より小さくなる
と水分散性樹脂(A)と水分散性樹脂(B)との相溶性
が良くなるので低光沢の艶消し塗膜やダイス目に対する
隠蔽性が悪くなり、一方、1.5より大きくなると水分
散性樹脂(A)と水分散性樹脂(B)との相溶性が著し
く悪くなり塗料貯蔵安定性が悪くなるので好ましくな
い。
On the other hand, when the SP value is less than 0.1, the compatibility between the water-dispersible resin (A) and the water-dispersible resin (B) is improved, so that a low-gloss matte coating film or a dice pattern is concealed. On the other hand, if the ratio is more than 1.5, the compatibility between the water-dispersible resin (A) and the water-dispersible resin (B) is remarkably deteriorated, and the storage stability of the paint is deteriorated.

【0020】水分散性樹脂(B)自体のSP値は、9.
1〜13.1、特に9.2〜11.2の範囲が好まし
い。
The SP value of the water-dispersible resin (B) itself is 9.
The range of 1-13.1, especially 9.2-11.2.

【0021】水分散性樹脂(B)としては、ビニル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、弗素樹脂、ゴム系樹脂及びこ
れらの変性樹脂などが挙げれる。これらの樹脂は1種も
しくは2種以上組合わせて使用することができる。
Examples of the water-dispersible resin (B) include vinyl resins, polyester resins, fluorine resins, rubber resins, and modified resins thereof. These resins can be used alone or in combination of two or more.

【0022】上記したビニル系樹脂で使用されるモノマ
−原料としては、例えば、メチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)ア
クリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブ
チル(メタ)アクリレート、tertブチル(メタ)アクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シ
クロヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メ
タ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ド
デシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アク
リレート等の(メタ)アクリル酸のアルキル又はシクロ
アルキルエステル類、メトキシブチル(メタ)アクリレ
ート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシ
ブチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸の
アルコキシアルキルエステル類、ベンジル(メタ)アク
リレート等の芳香族アルコールと(メタ)アクリル酸と
のエステル類、(メタ)アクリル酸アミド、N−ブトキ
シメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロ−ル(メ
タ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド及び
その誘導体類、(メタ)アクリロニトリル化合物類、
(メタ)アクリル酸類、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等
のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリエチ
レングリコ−ルモノ(メタ)アクリレ−ト、プラクセル
FM1(ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変
性(メタ)アクリル酸ヒドロキシエステル類)、プラク
セルFM2(同左)、プラクセルFM3(同左)、プラ
クセルFA1(同左)、プラクセルFA2(同左)、プ
ラクセルFA3(同左)などの水酸基含有不飽和モノマ
−類、グルシジル(メタ)アクリレ−トなどのエポキシ
基含有(メタ)アクリルモノマ−類、パ−フルオロブチ
ルエチル(メタ)アクリレ−ト、パ−フルオロイソノニ
ルエチル(メタ)アクリレ−ト、パ−フルオロオクチル
エチル(メタ)アクリレ−ト等のパ−フルオロアルキル
(メタ)アクリレ−ト類等の如きアクリル系モノマ−
類;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
p−クロルスチレン、p−tert−ブチルスチレン等のビ
ニル芳香族化合物類、エチルビニルエ−テル、シクロヘ
キシルビニルエ−テル等のビニルエ−テル類、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル等の如きその他のビニル化合物類を挙げ
ることができる。該ビニル系樹脂は、樹脂のSP値、性
能などに応じて上記したモノマ−原料を1種もしくは2
種以上適宜選択し、従来から公知のラジカル重合方法に
従って(共)重合することにより得られる。
Examples of monomer raw materials used in the above-mentioned vinyl resin include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. Acrylate, tertbutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. Alkyl or cycloalkyl esters of (meth) acrylic acid, alkoxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as methoxybutyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, and ethoxybutyl (meth) acrylate Esters, esters of aromatic alcohol such as benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid, (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, etc. (Meth) acrylamide and its derivatives, (meth) acrylonitrile compounds,
(Meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth)
Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; polyethylene glycol mono (meth) acrylate; Plaxel FM1 (trade name, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd .; Hydroxyl-containing unsaturated monomers such as caprolactone-modified (meth) acrylic acid hydroxyesters, Placcel FM2 (same as left), Placcel FM3 (same as left), Placcel FA1 (same as left), Placcel FA2 (same as left), and Placcel FA3 (same as left). Epoxy group-containing (meth) acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate, perfluorobutylethyl (meth) acrylate, perfluoroisononylethyl (meth) acrylate, perfluorooctyl Ethyl (meth) a Relay - such bets Pa - fluoroalkyl (meth) acrylate - DOO acids such acrylic monomers such as -
Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
Examples thereof include vinyl aromatic compounds such as p-chlorostyrene and p-tert-butylstyrene, vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether, and other vinyl compounds such as vinyl acetate and vinyl chloride. be able to. The vinyl-based resin may be one or two or more of the above-mentioned monomer raw materials depending on the SP value and performance of the resin.
It is obtained by appropriately selecting at least one kind and (co) polymerizing according to a conventionally known radical polymerization method.

【0023】ビニル系樹脂は、重量平均分子量が約30
00〜200000、特に4000〜100000の範
囲のものが好ましい。重量平均分子量が約3000より
小さいと耐候性、耐アルカリ性、加工性などの性能が低
下し、また、高光沢となり易いので好ましくない、一
方、200000を越えると塗膜の平滑性が低下するの
で好ましくない。
The vinyl resin has a weight average molecular weight of about 30.
Those having a range of from 00 to 200,000, particularly from 4000 to 100,000 are preferred. If the weight-average molecular weight is less than about 3000, the weather resistance, alkali resistance, workability and other properties deteriorate, and high gloss tends to be unfavorable. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 200,000, the smoothness of the coating film decreases, which is preferable. Absent.

【0024】ポリエステル系樹脂としては、例えば、
(無水)フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキ
サヒドロ(無水)フタル酸、4−メチルヘキサヒドロ
(無水)フタル酸、3−メチルヘキサヒドロ(無水)フ
タル酸、テトラヒドロ(無水)フタル酸、(無水)トリ
メリット酸、アジピン酸、(無水)マレイン酸、(無
水)コハク酸等の多塩基酸成分と(ポリ)エチレングリ
コ−ル、(ポリ)プロピレングリコ−ル、ブチレングリ
コ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、1,6−ヘキサンジ
オ−ル、トリメチロ−ルエタン、トリス(2−ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレ−ト、トリメチロ−ルプロパ
ン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル等のポリオ−ル
成分とを、従来から公知の縮合反応方法に従って得られ
る。また、上記したモノマ−以外に安息香酸、P−te
rt−ブチル安息香酸等の一塩基酸成分を配合して分子
量を調節することができる。
As the polyester resin, for example,
(Anhydride) phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydro (anhydride) phthalic acid, 4-methylhexahydro (anhydride) phthalic acid, 3-methylhexahydro (anhydride) phthalic acid, tetrahydro (anhydride) phthalic acid, (anhydrous ) Polybasic acid components such as trimellitic acid, adipic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydride) succinic acid and (poly) ethylene glycol, (poly) propylene glycol, butylene glycol, neopentyl glyco And a polyol component such as 1,6-hexanediol, trimethylolethane, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol. Obtained according to the condensation reaction method. In addition to the monomers described above, benzoic acid, P-te
The molecular weight can be adjusted by blending a monobasic acid component such as rt-butylbenzoic acid.

【0025】ポリエステル系樹脂は、重量平均分子量が
約500〜100000の範囲のものが好ましい。重量
平均分子量が約500より小さいと耐候性、耐アルカリ
性、加工性などの性能が低下し、また、高光沢となり易
いので好ましくない、一方、100000を越えると塗
膜の平滑性が低下するので好ましくない。
The polyester resin preferably has a weight average molecular weight in the range of about 500 to 100,000. If the weight average molecular weight is less than about 500, the weather resistance, alkali resistance, performance such as processability deteriorates, and the gloss tends to be high, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 100,000, the smoothness of the coating film decreases, which is preferable. Absent.

【0026】本発明塗料組成物で使用する架橋剤(C)
は水分散性樹脂(A)や水分散性樹脂(B)の水酸基と
反応して硬化塗膜を形成するものである。架橋剤として
は、従来から公知のメラミン樹脂、ブロックポリイソシ
アネ−ト化合物等を使用することができる。
Crosslinking agent (C) used in the coating composition of the present invention
Is to react with hydroxyl groups of the water-dispersible resin (A) and the water-dispersible resin (B) to form a cured coating film. As the cross-linking agent, conventionally known melamine resins, block polyisocyanate compounds and the like can be used.

【0027】架橋剤(C)としては、水分散性樹脂
(A)とは、共通の有機溶剤の助けにより相溶するが、
無溶剤下では、完全には相溶しないものが好ましい。
The crosslinking agent (C) is compatible with the water-dispersible resin (A) with the aid of a common organic solvent.
Those which are not completely compatible with each other under no solvent are preferred.

【0028】上記した完全には相溶しないものとは、例
えば、次ぎのように定義することができる。
The above completely incompatible substances can be defined, for example, as follows.

【0029】水分散性樹脂(A)と架橋剤(C)を40
/60重量比に配合したものを、水分散性樹脂(A)の
カルボキシル基に対して1.0当量のアミン化合物を配
合したのち、水分散して固形分約20重量%の水分散液
とする。これを透明なガラス板上に乾燥膜厚10ミクロ
ンになるように塗装し、これを室温〜100℃で溶剤を
揮発させたのち、さらに150〜200℃で約5〜10
分間乾燥する。この状態で目視により塗膜に濁りを生じ
ている場合は水分散性樹脂(A)に対して架橋剤(C)
は完全に相溶しないと言うことができる。また、さらに
定量的に言うならば、上記した塗膜において分光光度計
を用いて波長4000オングストロ−ムにおける光線透
過率を測定し、この透過率が95%以下、特に50〜9
0%の範囲になる場合は、水分散性樹脂(A)に対して
架橋剤は完全に相溶しないと言うことができる。
The water-dispersible resin (A) and the crosslinking agent (C) are mixed with 40
/ 60 weight ratio, after adding 1.0 equivalent of an amine compound to the carboxyl group of the water-dispersible resin (A), and then dispersing in water to obtain an aqueous dispersion having a solid content of about 20% by weight. I do. This is coated on a transparent glass plate so as to have a dry film thickness of 10 μm, and after evaporating the solvent at room temperature to 100 ° C., further at 150 to 200 ° C. for about 5 to 10 μm.
Dry for minutes. If the coating film becomes turbid by visual observation in this state, the crosslinking agent (C) is added to the water-dispersible resin (A).
Can be said to be completely incompatible. More specifically, the light transmittance of the above-mentioned coating film at a wavelength of 4000 angstrom was measured using a spectrophotometer, and the transmittance was 95% or less, particularly 50 to 9%.
When it is in the range of 0%, it can be said that the crosslinking agent is not completely compatible with the water-dispersible resin (A).

【0030】メラミン樹脂としては、例えば、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、オクチル
アルコ−ル、2−エチルヘキシルアルコ−ル等の1種も
しくは2種以上のアルコ−ルで変性されたものを使用す
ることができる。好ましくはC3 以上、特にC4〜18の
アルコ−ルで変性されたものが好ましい。そして、メラ
ミン樹脂中にC3 以上のアルコ−ルで変性されたエ−テ
ル基がトリアジン環1核当たり平均して約2.0個以
上、特に約2.0〜5.0個含有することが好ましい。
As the melamine resin, for example, methanol
It is possible to use those modified with one or more alcohols such as ethanol, propanol, butanol, octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol and the like. Preferably those modified with C3 or more, especially C4-18 alcohols. The melamine resin may contain, on average, about 2.0 or more, especially about 2.0 to 5.0 ether groups modified with C3 or more alcohol per nucleus of the triazine ring. preferable.

【0031】また、ブロックポリイソシアネ−トとして
は、従来から公知のもの、例えば、イソホロンジイソシ
アネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等の脂肪族
や脂環族のポリイソシアネ−ト化合物にε−カプロラク
トン等のラクトン類やプロパノ−ル、ブタノ−ル、ペン
タノ−ル、ベンジルアルコ−ル等のアルコ−ル類でブロ
ック化したものを使用することができる。
Examples of the block polyisocyanate include those conventionally known, for example, aliphatic and alicyclic polyisocyanate compounds such as isophorone diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. Lactones such as ε-caprolactone and those blocked with alcohols such as propanol, butanol, pentanol and benzyl alcohol can be used.

【0032】上記(A)〜(C)成分の配合割合は3者
の総合計量換算で、次の通りである。
The mixing ratios of the above components (A) to (C) are as follows in terms of total measurement conversion of the three components.

【0033】水分散性樹脂(A):29.9〜84重量
%、好ましくは55〜75重量%である。配合割合が2
9.9重量%を下回ると、塗膜加工性や耐候性等が悪
く、一方、84重量%を上回ると塗膜加工性、塗膜平滑
性が悪くなる。
Water-dispersible resin (A): 29.9 to 84% by weight, preferably 55 to 75% by weight. Mixing ratio is 2
If the amount is less than 9.9% by weight, the coating film processability and weather resistance are poor, while if it is more than 84% by weight, the coating film processability and coating film smoothness are poor.

【0034】水分散性樹脂(B):0.1〜20重量
%、好ましくは1〜15重量%である。樹脂(B)の配
合割合が0.1重量%を下回ると、ダイス目の隠蔽性が
悪くなり、一方、20重量%を超えると塗料貯蔵安定
性、低光沢塗膜が得られない。
Water-dispersible resin (B): 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight. If the blending ratio of the resin (B) is less than 0.1% by weight, the concealing ability of the dice is deteriorated, while if it exceeds 20% by weight, a coating storage stability and a low gloss coating film cannot be obtained.

【0035】架橋剤(C):15〜50重量%、好まし
くは20〜40重量%である。架橋剤(C)の配合割合
が15重量%未満になると塗膜の硬化性が劣り、また低
光沢の塗膜が得られない、一方、50重量%を超えると
塗膜の耐候性等が悪くなり、また低光沢塗膜が得られな
い。
Crosslinking agent (C): 15 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight. If the blending ratio of the crosslinking agent (C) is less than 15% by weight, the curability of the coating film is inferior, and a low gloss coating film cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the weather resistance of the coating film is poor. And a low gloss coating film cannot be obtained.

【0036】また、本発明の塗料組成物は、例えば、電
着塗料の浴塗料、補給塗料及び光沢調整用塗料として使
用することができる。
The coating composition of the present invention can be used, for example, as a bath coating, a replenishing coating and a gloss adjusting coating for electrodeposition coatings.

【0037】本発明の塗料組成物には必要に応じて顔
料、染料、硬化触媒、流動性調整剤等を配合することが
できる。
The coating composition of the present invention may optionally contain pigments, dyes, curing catalysts, fluidity modifiers, and the like.

【0038】本発明塗料組成物は、特に着色もしくは無
着色陽極酸化アルミニウム材を使用するアルミニウム建
材分野に適用することが好ましい。
The coating composition of the present invention is preferably applied particularly to the field of aluminum building materials using a colored or uncolored anodized aluminum material.

【0039】本発明塗料組成物の塗装方法は、例えば、
本発明塗料組成物をアニオン型電着塗料浴(例えば、固
形分約5〜20重量%、好ましくは約6〜12重量%)
とし、この浴中にアルミニウム材を浸漬した後、乾燥膜
厚が約5〜30ミクロンになるようにアニオン電着塗装
を行い、次いで好ましくは水洗(水道水、透過水等)
後、焼付け(例えば、約160〜200℃で約20〜4
0分間)ることにより行うことができる。
The coating method of the coating composition of the present invention includes, for example,
The coating composition of the present invention is applied to an anionic electrodeposition coating bath (for example, a solid content of about 5 to 20% by weight, preferably about 6 to 12% by weight).
After immersing the aluminum material in this bath, anion electrodeposition coating is performed so that the dry film thickness is about 5 to 30 microns, and then preferably washed with water (tap water, permeated water, etc.).
After baking (for example, at about 160 to 200 ° C. for about 20 to 4
0 minutes).

【0040】[0040]

【実施例】本発明について、実施例を掲げて詳細に説明
する。本発明は提供した実施例に限定されるものではな
い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail with reference to embodiments. The invention is not limited to the embodiments provided.

【0041】水分散性樹脂(A−1)の製造例 反応容器中にイソプロピルアルコ−ルを275gを仕込
み80℃に保持した中へスチレン75g、メチルメタク
リレ−ト155g、n−ブチルアクリレ−ト95g、エ
チルアクリレ−ト50g、2−ヒドロキシエチルアクリ
レ−ト75g、アクリル酸35g、γ−メタクリルオキ
シプロピルトリメトキシシラン15g及びアゾビスジメ
チルバレロニトリル1gの混合物を3時間掛けて滴下
し、次いでアゾビスジメチルバレロニトリル3gを添加
し、80℃で3時間保持して反応を行って、固形分65
重量%の水分散性樹脂(A)ワニスを製造した。該樹脂
は、重量平均分子量約3万、酸価53KOHmg/g、
水酸基価72KOHmg/g、SP値9.48であっ
た。γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン
はSP9.60として計算した。
Production Example of Water-dispersible Resin (A-1) 275 g of isopropyl alcohol was charged into a reaction vessel and kept at 80 ° C. 75 g of styrene, 155 g of methyl methacrylate, 95 g of n-butyl acrylate , 50 g of ethyl acrylate, 75 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 35 g of acrylic acid, 15 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane and 1 g of azobisdimethylvaleronitrile were added dropwise over 3 hours, and then azobisdimethyl 3 g of valeronitrile was added, and the mixture was kept at 80 ° C. for 3 hours to carry out a reaction.
% By weight of a water-dispersible resin (A) varnish was produced. The resin has a weight average molecular weight of about 30,000, an acid value of 53 KOH mg / g,
The hydroxyl value was 72 KOHmg / g, and the SP value was 9.48. γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was calculated as SP 9.60.

【0042】水分散性樹脂(A−2)の製造例 実施例1において、モノマーとしてスチレン20g、メ
チルメタクリレ−ト10g、n−ブチルアクリレ−ト2
40g、エチルアクリレ−ト105g、2−ヒドロキシ
エチルアクリレ−ト75g、アクリル酸35g、γ−メ
タクリルオキシプロピルトリメトキシシラン15gを使
用した以外は実施例1と同様にして製造した。該樹脂
は、重量平均分子量約3万、酸価53KOHmg/g、
水酸基価72KOHmg/g、SP値9.12であっ
た。
Production Example of Water Dispersible Resin (A-2) In Example 1, 20 g of styrene, 10 g of methyl methacrylate, and 2 g of n-butyl acrylate were used as monomers.
Production was carried out in the same manner as in Example 1 except that 40 g, 105 g of ethyl acrylate, 75 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 35 g of acrylic acid, and 15 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane were used. The resin has a weight average molecular weight of about 30,000, an acid value of 53 KOH mg / g,
The hydroxyl value was 72 KOHmg / g, and the SP value was 9.12.

【0043】水分散性樹脂(B−1)の製造例 実施例1において、モノマーとしてスチレン75g、メ
チルメタクリレート245g、エチルアクリレ−ト45
g、2−ヒドロキシエチルアクリレ−ト95g、アクリ
ル酸40gを使用した以外は実施例1と同様にして製造
した。該樹脂は、重量平均分子量約3万、酸価62KO
Hmg/g、水酸基価92KOHmg/g、SP値9.
77であった。
Production Example of Water-dispersible Resin (B-1) In Example 1, 75 g of styrene, 245 g of methyl methacrylate, and 45 g of ethyl acrylate were used as monomers.
g, 2-hydroxyethyl acrylate 95 g, and acrylic acid 40 g were used in the same manner as in Example 1. The resin has a weight average molecular weight of about 30,000 and an acid value of 62 KO.
Hmg / g, hydroxyl value 92KOHmg / g, SP value 9.
77.

【0044】水分散性樹脂(B−2)の製造例 実施例1において、モノマーとしてスチレン75g、メ
チルメタクリレート120g、n−ブチルアクリレート
145g、エチルアクリレ−ト50g、2−ヒドロキシ
エチルアクリレ−ト75g、アクリル酸35gを使用し
た以外は実施例1と同様にして製造した。該樹脂は、重
量平均分子量約3万、酸価53KOHmg/g、水酸基
価72KOHmg/g、SP値9.38であった。
Production Example of Water-Dispersible Resin (B-2) In Example 1, 75 g of styrene, 120 g of methyl methacrylate, 145 g of n-butyl acrylate, 50 g of ethyl acrylate, 75 g of 2-hydroxyethyl acrylate were used as monomers. The production was carried out in the same manner as in Example 1 except that 35 g of acrylic acid was used. The resin had a weight average molecular weight of about 30,000, an acid value of 53 KOH mg / g, a hydroxyl value of 72 KOH mg / g, and an SP value of 9.38.

【0045】メラミン樹脂(C):ニカラックMX−4
30(三和ケミカル株式会社製、商品名、メラミン核1
個当たり、メチル基約3個、ブチル基約3個で、また、
一核体の量は約57%)を使用した。
Melamine resin (C): Nicalac MX-4
30 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., trade name, melamine core 1)
Per unit, about 3 methyl groups, about 3 butyl groups,
The amount of mononuclear was about 57%).

【0046】実施例1 上記樹脂(A−1)65g(固形分量)と樹脂(B−
1)5g(固形分量)との混合樹脂において、樹脂のカ
ルボキシル基に対して0.4当量のトリエチルアミンを
配合した後、混合分散し、次いでこのものに、メラミン
樹脂(C)30g(固形分量)を配合し、混合分散した
後、攪拌を行いながら脱イオン水を樹脂固形分10重量
%になるように徐々に滴下し、次いでPHを7.0にな
るようにトリエチルアミンで調整して電着塗料を製造し
た。また、共重合体(A)40/メラミン樹脂(C)6
0重量比の塗膜の光線透過率は95%であった。
Example 1 65 g (solid content) of the resin (A-1) and the resin (B-
1) In a mixed resin with 5 g (solid content), 0.4 equivalent of triethylamine with respect to the carboxyl group of the resin was blended, mixed and dispersed, and then 30 g of melamine resin (C) was added thereto. After mixing and dispersing, while stirring, deionized water is gradually added dropwise so as to have a resin solid content of 10% by weight, and then the pH is adjusted with triethylamine so as to be 7.0, and the electrodeposition paint Was manufactured. Further, copolymer (A) 40 / melamine resin (C) 6
The light transmittance of the coating film having a weight ratio of 0 was 95%.

【0047】アルミニウム材(膜厚約10ミクロンの陽
極酸化アルミニウム材、ダイス目最大高さ1〜2μm、
大きさ幅20cm×長さ30cm)を実施例1の電着塗
料を電着浴とし、該電着浴中で膜厚約7ミクロン及び約
10ミクロンになるように電着塗装を行い、水洗後、1
70℃で30分間焼付けて実施例1のアルミニウム材を
得た。
Aluminum material (anodized aluminum material having a film thickness of about 10 microns, maximum die height of 1-2 μm,
The electrodeposition paint of Example 1 was used as an electrodeposition bath having a size of width 20 cm × length 30 cm). Electrodeposition coating was performed in the electrodeposition bath so as to have a film thickness of about 7 μm and about 10 μm. , 1
The aluminum material of Example 1 was obtained by baking at 70 ° C. for 30 minutes.

【0048】実施例2 実施例1において樹脂として上記樹脂(A−2)65g
(固形分量)と樹脂(B−1)5g(固形分量)との混
合樹脂を使用した以外は実施例1と同様にしてアルミニ
ウム材を得た。
Example 2 65 g of the above resin (A-2) was used as the resin in Example 1.
An aluminum material was obtained in the same manner as in Example 1, except that a mixed resin of (solid content) and 5 g (solid content) of resin (B-1) was used.

【0049】比較例1 実施例1において樹脂として上記樹脂(A−1)65g
(固形分量)と樹脂(B−2)5g(固形分量)との混
合樹脂を使用した以外は実施例1と同様にしてアルミニ
ウム材を得た。
Comparative Example 1 65 g of the above resin (A-1) was used as the resin in Example 1.
An aluminum material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed resin of (solid content) and 5 g (solid content) of resin (B-2) was used.

【0050】結果を表1に示す。Table 1 shows the results.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】塗料貯蔵安定性:塗料を試験管(高さ20
cm、容量20cc)に充填し、20℃で7日間静置し
た後、容器の底に沈殿した残渣の高さを調べた。◎は残
渣が0.5mm以下で良好、○は残渣が0.6mm〜5
mmでほぼ良好、△は残渣が6mm〜10mmでやや不
良、×は11mm以上で不良を示す。
Paint storage stability: Paint was placed in a test tube (height 20
cm, capacity: 20 cc) and allowed to stand at 20 ° C. for 7 days, and then the height of the residue settled at the bottom of the container was examined. ◎ is good when the residue is 0.5 mm or less, and ○ is 0.6 mm to 5 residue.
mm indicates almost good, Δ indicates that the residue is slightly poor at 6 mm to 10 mm, and X indicates poor at 11 mm or more.

【0053】塗膜性能試験方法 塗膜平滑性:塗膜表面(ユズ肌、凹凸等)を目視で評価
した。◎は良好、○はほぼ良好、△はやや不良、×は不
良を示す。
Test Method for Coating Film Performance Coating smoothness: The coating film surface (wrinkle skin, unevenness, etc.) was visually evaluated. ◎ indicates good, は indicates almost good, △ indicates slightly poor, and × indicates bad.

【0054】ダイス目隠蔽性:目視評価及び光沢、L値
で評価した。
Die blindness: Evaluated by visual evaluation, gloss and L value.

【0055】目視:○はダイス目隠蔽性が良好、△はダ
イス目隠蔽性が劣る、×はダイス目隠蔽性が著しく劣
る。
Visual observation: は indicates good dice eye concealing property, Δ indicates poor dice concealing property, and X indicates extremely poor dice concealing property.

【0056】L値:変角分光光度計GCMS−4(村上
色彩究所社製、商標名)を使用して測定した。入射角4
5度に対して受光角を10度、30度、45度(正反射
角)、90度と変角して測定した。L値が大きい程塗膜
が白く濁りダイス目隠蔽性が良好となる。また、受光角
によるL値の変動が小さい程好ましい。
L value: Measured using a variable-angle spectrophotometer GCMS-4 (trade name, manufactured by Murakami Color Research Laboratory). Incident angle 4
The measurement was performed by changing the light receiving angle to 10, 30, 45 (specular reflection angle), and 90 degrees with respect to 5 degrees. As the L value is larger, the coating film becomes whiter and more cloudy, and the dice blinding property becomes better. It is preferable that the variation of the L value due to the light receiving angle is small.

【0057】光沢:変角光沢計UGV−50(スガ試験
材株式会社製、商標名)を使用して測定した。測定角は
45度、60度、85度とした。角度による光沢の変動
が小さい程好ましい。
Gloss: Measured using a gonio-gloss meter UGV-50 (trade name, manufactured by Suga Test Materials Co., Ltd.). The measurement angles were 45 degrees, 60 degrees, and 85 degrees. It is preferable that the variation in gloss due to the angle is small.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明塗料組成物によると、アルミニウ
ム基材に電着された塗膜が焼き付けられた際に、SP値
の高い樹脂B成分がSP値の低い樹脂A成分と相分離
し、そして相分離した樹脂B成分は極性の高い陽極酸化
アルミニウム基材表面に移行し、ダイス目やアルマイト
や着色処理ムラなどの素材欠陥を改良することができた
と推察される。
According to the coating composition of the present invention, when a coating film electrodeposited on an aluminum substrate is baked, the resin B component having a high SP value undergoes phase separation with the resin A component having a low SP value, It is presumed that the phase-separated resin B component migrated to the surface of the anodized aluminum base material having high polarity, and material defects such as dice, alumite, and coloring unevenness could be improved.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 175/04 C09D 175/04 Fターム(参考) 4J038 CG031 CG032 CG071 CG072 CG141 CG142 CH121 CH122 DL001 GA03 GA06 GA15 KA03 MA08 MA10 NA01 PA04Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat II (Reference) C09D 175/04 C09D 175/04 F-term (Reference) 4J038 CG031 CG032 CG071 CG072 CG141 CG142 CH121 CH122 DL001 GA03 GA06 GA15 KA03 MA08 MA10 NA01 PA04

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記成分 (A)酸価15〜80KOHmg/g及び水酸基価30〜200KOHmg/ gでアルコキシシリル基を側鎖に有する溶解性パラメーター9.0〜11.6の 水分散性樹脂 29.9〜84重量% (B)酸価0〜200KOHmg/g、水酸基価30〜200KOHmg/g 及び溶解性パラメーターが9.1〜13.1の樹脂であって、且つ使用する樹脂 (B)の溶解性パラメーターの値が使用する樹脂(A)の溶解性パラメーターの 値よりも0.1〜1.5大きい樹脂 0.1〜20重量% (C)架橋剤 15〜50重量% を硬化性樹脂成分として含有してなることを特徴とする
艶消しアニオン型電着塗料組成物。
1. The following component (A): a water-dispersible resin having an acid value of 15 to 80 KOH mg / g and a hydroxyl value of 30 to 200 KOH mg / g and having an alkoxysilyl group in a side chain and having a solubility parameter of 9.0 to 11.6. (B) a resin having an acid value of 0 to 200 KOH mg / g, a hydroxyl value of 30 to 200 KOH mg / g, and a solubility parameter of 9.1 to 13.1, and the resin (B) used 0.1 to 20% by weight of resin whose solubility parameter value is 0.1 to 1.5 larger than the solubility parameter value of the resin (A) to be used. (C) 15 to 50% by weight of crosslinking agent. A matte anion type electrodeposition coating composition characterized by containing as a component.
JP10320143A 1998-11-11 1998-11-11 Matte anionic electrodeposition coating composition Pending JP2000144022A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10320143A JP2000144022A (en) 1998-11-11 1998-11-11 Matte anionic electrodeposition coating composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10320143A JP2000144022A (en) 1998-11-11 1998-11-11 Matte anionic electrodeposition coating composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000144022A true JP2000144022A (en) 2000-05-26

Family

ID=18118199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10320143A Pending JP2000144022A (en) 1998-11-11 1998-11-11 Matte anionic electrodeposition coating composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000144022A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003342792A (en) * 2002-05-21 2003-12-03 Kansai Paint Co Ltd Method of forming flat anion electrodeposition paint film and painted material
JP2005343989A (en) * 2004-06-02 2005-12-15 Fuji Xerox Co Ltd Water borne coating composition, method for producing the same and method for forming coat
JP2006299159A (en) * 2005-04-22 2006-11-02 Shinto Paint Co Ltd Highly hard lusterless electrodeposition coating composition
JP2006299275A (en) * 2006-05-30 2006-11-02 Shinto Paint Co Ltd Highly hard lusterless electrodeposition coating composition
JP2007264467A (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Sanyo Chem Ind Ltd Photosensitive resin composition for color filter substrate protection layer
JP2013213173A (en) * 2012-04-04 2013-10-17 Kansai Paint Co Ltd Coating composition, and coating film forming method
CN103409029A (en) * 2013-07-26 2013-11-27 江苏科技大学 Hydrophobic weather-resistant paint and preparation method thereof

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003342792A (en) * 2002-05-21 2003-12-03 Kansai Paint Co Ltd Method of forming flat anion electrodeposition paint film and painted material
JP2005343989A (en) * 2004-06-02 2005-12-15 Fuji Xerox Co Ltd Water borne coating composition, method for producing the same and method for forming coat
JP2006299159A (en) * 2005-04-22 2006-11-02 Shinto Paint Co Ltd Highly hard lusterless electrodeposition coating composition
JP2007264467A (en) * 2006-03-29 2007-10-11 Sanyo Chem Ind Ltd Photosensitive resin composition for color filter substrate protection layer
JP2006299275A (en) * 2006-05-30 2006-11-02 Shinto Paint Co Ltd Highly hard lusterless electrodeposition coating composition
JP2013213173A (en) * 2012-04-04 2013-10-17 Kansai Paint Co Ltd Coating composition, and coating film forming method
CN103409029A (en) * 2013-07-26 2013-11-27 江苏科技大学 Hydrophobic weather-resistant paint and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5508352A (en) Carboxyl and carboxylate polymer with hydroxyl and epoxy polymer
JPWO2005019358A1 (en) Coating composition for forming a heat-shielding film and coating method using the same
JPS62141013A (en) Polymer dispersion and its production and use
EP1042402B1 (en) Curable film-forming compositions
JP2849296B2 (en) Mica pigment composition, mica pigment-containing aqueous coating composition and method for producing the same
JP2000144022A (en) Matte anionic electrodeposition coating composition
US3753935A (en) Nonyellowing acrylic enamel containing an acid phosphate catalyst
JPH0641496A (en) Coating composition, method for forming coating film, and coated article
JP4046792B2 (en) Anionic electrodeposition coating and method for forming coating film using the same
US3423346A (en) Latex coating compositions
JPH1046065A (en) Mat anionic electrodeposition coating composition
KR100235520B1 (en) Anionic Electrodeposition Paint Composition
JPH11302576A (en) Anionic type matte electrodeposition coating material
JP4346137B2 (en) Anionic thermosetting electrodeposition coating
JPH10158548A (en) Anionic electrocoating material and formation of coating film using the same
JP2663131B2 (en) Coating method
JP4808310B2 (en) Anionic electrodeposition paint
JP3110773B2 (en) Thermosetting coating composition
JP2001064568A (en) Anionic electrodeposition coating composition
JP3877040B2 (en) Top coating composition
JPS63191869A (en) Topcoating method
JP3378652B2 (en) Low temperature curable matte electrodeposition coating composition and method for forming coating film
JPS6131473A (en) Paint composition
JP2001131494A (en) Anionic-type matte electrodeposition coating composition
JPH0479391B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20051018

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20081001

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081028

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090310