JP2000143440A

JP2000143440A - 巨大ひも状ミセルからなる殺菌剤

Info

Publication number: JP2000143440A
Application number: JP10317529A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Sano; 浩史佐野
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1998-11-09
Filing date: 1998-11-09
Publication date: 2000-05-23

Abstract

(57)【要約】（修正有）【解決手段】カチオン性殺菌剤とアニオン性添加剤と
からなる粘弾性を有する巨大ひも状ミセル殺菌剤。カチ
オン性殺菌剤としてはアルキルピリジニウム、アニオン
性添加剤としてはサリチル酸塩等が好適に使用される。【効果】本発明の巨大ひも状ミセル殺菌剤は、口腔組
織や皮膚へ効果的に滞留し、長時間に亘って高い殺菌力
を効果的に発揮する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、生体粘膜や皮膚表
面に長時間滞留し、殺菌性の効果に優れた粘弾性を有す
る巨大ひも状ミセルからなる殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
化粧品等の有効成分として、各種殺菌剤が配合され、そ
の殺菌作用により、口腔内においては歯垢形成抑制及び
歯肉炎の予防、皮膚及び粘膜においては洗浄、消毒、除
菌の効果を発揮してきた。

【０００３】しかしながら、本発明者の検討によると、
それら殺菌剤の生体滞留性及び殺菌力の持続時間は非常
に短く、上述した殺菌剤を配合した化粧品等では十分な
殺菌、洗浄効果を示すとはいい難く、このため、殺菌剤
の効果をより向上させることが望まれる。

【０００４】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、口腔内をはじめとする生体表面に長時間滞留
し、殺菌力の効果に優れた殺菌剤を提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は殺菌剤を長時間生体表面に滞留させ、その殺菌
効果を十分に発揮させることについて鋭意検討した結
果、後述した実験例から明らかなように、カチオン性殺
菌剤にアニオン性添加剤を併用することによって、粘弾
性を有する巨大ひも状ミセルを形成した場合、意外にも
この巨大ひも状ミセル殺菌剤の生体表面への滞留性が非
常に高まり、長時間に亘ってその殺菌性を有効に発揮
し、殺菌効果が向上して、上記目的を達成できることを
知見した。

【０００６】即ち、水系媒体中での界面活性剤は臨界ミ
セル濃度以上で分子集合体を形成する。この場合、ミセ
ルの形態として最も一般的なものは、球状ミセルである
が、界面活性剤の濃度及び分散媒の極性に応じて、他の
分子集合体、例えば、円盤状或いは棒状なども出現する
ことが知られている。球以外のミセルが出現する濃度
は、界面活性剤の化学構造や添加塩の有無、その濃度に
大きく依存している。巨大ひも状ミセルは、かなり低い
濃度からひも状のミセルが形成され、それらが絡み合う
ことによって顕著な粘弾性を有するミセル系である。こ
のような巨大ミセル系は、ラウリル硫酸ナトリウムや非
イオン性界面活性剤の系でも形成されるが、粘弾性を有
する巨大ひも状ミセルは、特にセチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、セチルピリジニウムブロマイド等に
サリチル酸やその塩を添加した系で形成することが知ら
れている（「表面」１９９１，３９９，２９巻；「表
面」１９９７，１０，３５巻）。

【０００７】本発明者は、このようなカチオン性界面活
性剤（カチオン性殺菌剤）と、サリチル酸又はその塩等
の該カチオン性界面活性剤とで巨大ひも状ミセルを形成
し得るアニオン性添加剤とからなる、粘弾性を有する巨
大ひも状ミセルが、生体粘膜や皮膚表面に長時間滞留し
て優れた殺菌効果を与えることを見出し、本発明をなす
に至ったものである。

【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の殺菌剤は、カチオン性殺菌剤とアニオン性添加
剤とからなる粘弾性を有する巨大ひも状ミセル殺菌剤で
ある。

【０００９】本発明で用いられるカチオン性殺菌剤とし
ては、カチオン性界面活性剤でもあるアルキルピリジニ
ウムや、その他のカチオン性界面活性剤が好適に使用さ
れる。

【００１０】アルキルピリジニウム塩としては、例えば
セチルピリジニウムクロライド、セチルピリジニウムブ
ロマイドを挙げることができる。その他のカチオン性殺
菌剤としては、特にはモノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキ
ルアンモニウム塩、例えばセチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド等を挙げることができる。これらの中では、セチルピ
リジニウムクロライド、セチルピリジニウムブロマイ
ド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチル
トリメチルアンモニウムブロマイド等の疎水基の炭素数
が１４〜１６のものが好ましい。また、その他のカチオ
ン性殺菌剤として、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザル
コニウム等も挙げることができる。なお、これらカチオ
ン性殺菌剤はその１種を単独で又は２種以上を併用して
用いることができる。

【００１１】一方、アニオン性添加剤としては、サリチ
ル酸及びサリチル酸ナトリウムやサリチル酸カリウム等
のサリチル酸塩を挙げることができ、これらの１種を単
独で又は２種以上を併用して用いることができる。

【００１２】本発明の殺菌剤は、上記カチオン性殺菌剤
とアニオン性添加剤とで粘弾性を有する巨大ひも状ミセ
ルを形成したものであるが、この場合、カチオン性殺菌
剤とアニオン性添加剤との量比は、重量比として１：
０．０５〜１：２０が望ましく、更に望ましくは１：
０．１〜１：１０である。アニオン性添加剤が少なすぎ
ると、巨大ひも状ミセルが形成されず、適用部位での十
分な殺菌性、滞留性が発揮されない。一方、アニオン性
添加剤が多すぎる場合は、巨大ミセルの形成がこれ以上
進まないと共に、過剰の添加剤により、いったん形成し
た巨大ひも状ミセルの形成を抑制する場合もある。

【００１３】本発明の殺菌剤は、口腔用、毛髪用、皮膚
用等の化粧品、具体的には、例えば練歯磨、液状歯磨、
潤製歯磨等の歯磨類、洗口剤、タブレット、チューイン
ガム、口中清涼剤などの口腔組織に適用する口腔化粧
品、シャンプー、リンス、ヘアトニック、ヘアクリー
ム、ヘアトリートメントなどの毛髪に適用する毛髪化粧
品、ボディシャンプー、ボディクリーム、ボディローシ
ョンなどの体表に適用するボディ化粧品、バニシングク
リーム、ナリッシングクリーム、エモリエントクリー
ム、コールドクリーム、ハンドクリーム、化粧水、クレ
ンジングクリーム等の皮膚に適応する基礎化粧品類、パ
ック剤、サンタンクリーム、サンタンオイル、脱毛剤、
制汗剤等の特殊化粧品、ヘアトニック、ヘアリキッド、
ヘアクリーム、ポマード、シェービングクリーム、シェ
ービングローション等の男性化粧品等に好適に配合され
るものである。

【００１４】この場合、上記カチオン性殺菌剤は、これ
らの組成物中に０．００５〜４％（重量％、以下同
じ）、特に０．０１〜２％となるように配合することが
好ましい。配合量が少なすぎると、巨大ひも状ミセルが
形成されず、十分な殺菌性が発揮できない場合があり、
多すぎると口腔に適用した場合に異味、収れん感が生
じ、皮膚に適用した場合に掻痒感がまれに生じる場合が
ある。一方、アニオン性添加剤は、組成物中に０．０１
〜５％、特に０．０５〜１％となるように配合すること
が好ましい。少なすぎるとカチオン性殺菌剤との巨大ひ
も状ミセルが形成できず、十分な殺菌効果が発揮されな
いと共に、適用部位における滞留持続性も不十分とな
る。また、多すぎると、口腔に適用した場合に独特の異
味が感じられると共に、皮膚に適用した場合にまれに発
赤、掻痒感があらわれる場合がある。

【００１５】なお、上記化粧品等の組成物の構成成分と
しては、その種類、目的等に応じた公知の適宜な成分を
常用量で用いることができ、常法に従って調製すること
ができる。

【００１６】

【発明の効果】本発明の巨大ひも状ミセル殺菌剤は、口
腔組織や皮膚へ効果的に滞留し、長時間に亘って高い殺
菌力を効果的に発揮する。

【００１７】

【実施例】以下、実施例、配合例を示して本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるもの
ではない。

【００１８】［実施例１］巨大ひも状ミセルの歯牙への
吸着・滞留性を検討する目的で以下の実験を行った。吸着量ハイドロキシアパタイト（ＢＩＯ−ＧＥＬＨＴＰ；バ
イオラド社製；以下ＨＡと略す）２０ｍｇを生理食塩水
で洗浄した後、菌体、食物残渣等を除去した唾液中に１
時間浸漬することにより唾液成分（ペリクル）でコート
した。この唾液コートしたＨＡを生理食塩水で洗浄後、
表１に示す試験液２ｍＬを加え、３７℃，２０分間緩や
かに撹拌した。処理後、ＨＡを生理食塩水で洗浄し、吸
着・滞留した巨大ひも状ミセルを、アセトニトリル：
０．１％リン酸＝１：３の溶液２ｍＬを加えて３０秒
間、撹拌することでＨＡから抽出し、以下の条件で高速
液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）を用いて定量した。（１）ＨＰＬＣ定量条件（サリチル酸塩）カラム：ＩｎｅｒｔｓｉｌＣ８、２５０×４．６ｍｍＩ．Ｄ移動相：アセトニトリル：０．１％リン酸＝１：３溶出速度：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．検出器：ＵＶ２５４ｎｍカラム温度：４０℃ （２）ＨＰＬＣ定量条件（カチオン性活性剤）カラム：ＩｎｅｒｔｓｉｌＣ８、１５０×４．６ｍｍＩ．Ｄ移動相：アセトニトリル：０．１Ｍ過塩素酸Ｎａ＝３：２溶出速度：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．検出器：ＲＩカラム温度：４０℃滞留抗菌活性ＨＡ１０ｍｇに滅菌生理食塩水２００μＬを添加し、洗
浄を２回繰り返す。表１の試験液２００μＬを添加し、
室温で３分間静置する。その後、滅菌生理食塩水２００
μＬで２回洗浄し、過剰のサンプル液を除去する。ＴＨ
Ｂ培地（ＤＩＦＣＯ社製）２００μＬを添加し、ＨＡビ
ーズごと２段階希釈を８回まで繰り返す（希釈度２¹〜
２⁸）。ＴＨＢ培地１００μＬを加え、最終容量２００
μＬとする。Ｓ．ｍｕｔａｎｓ１０４４９菌液２０μ
Ｌを摂取し、３７℃，１８時間嫌気培養し、発育の程度
を肉眼観察した。肉眼判定基準 ×：２¹〜２³の希釈度（高濃度）で発育阻害・抗菌活性 △：２⁴〜２⁶の希釈度（中濃度）で発育阻害・抗菌活性 ○：２⁷〜２⁹の希釈度（低濃度）で発育阻害・抗菌活性

【００１９】

【表１】

【００２０】［実施例２］巨大ひも状ミセルの粘膜・皮
膚への吸着・滞留性を検討する目的で以下の実験を行っ
た。吸着量コラーゲン膜（ニッピ社製、以下ＣＭと略す）４０ｍｇ
を生理食塩水で洗浄した後、菌体、食物残渣等を除去し
た唾液中に１時間浸漬することにより唾液成分（ペリク
ル）でコートした。この唾液コートしたＨＡを生理食塩
水で洗浄後、表２に示す試験液２ｍＬを加え、３７℃，
２０分間緩やかに撹拌した。処理後、ＣＭを生理食塩水
で洗浄し、吸着・滞留した巨大ひも状ミセルを、アセト
ニトリル：０．１％リン酸＝１：３の溶液２ｍＬを加え
て３０秒間、撹拌することでＣＭから抽出し、以下の条
件で高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）を用いて定量
した。（１）ＨＰＬＣ定量条件（サリチル酸塩）カラム：ＩｎｅｒｔｓｉｌＣ８、２５０×４．６ｍｍＩ．Ｄ移動相：アセトニトリル：０．１％リン酸＝１：３溶出速度：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．検出器：ＵＶ２５４ｎｍカラム温度：４０℃ （２）ＨＰＬＣ定量条件（カチオン性活性剤）カラム：ＩｎｅｒｔｓｉｌＣ８、１５０×４．６ｍｍＩ．Ｄ移動相：アセトニトリル：０．１Ｍ過塩素酸Ｎａ＝３：２溶出速度：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．検出器：ＲＩカラム温度：４０℃滞留抗菌活性直径１０ｍｍのＣＭに滅菌生理食塩水２００μＬを添加
し、洗浄を２回繰り返す。表２の試験液２００μＬを添
加し、室温で３分間静置する。その後、滅菌生理食塩水
２００μＬで２回洗浄し、過剰のサンプル液を除去す
る。黄色ブドウ球菌を均一に塗布した血液寒天培地の中
心に処置ＣＭを設置し、３７℃，４８時間嫌気培養し、
ＣＭを取り除いたときのＣＭ周辺の細菌の発育の程度を
肉眼観察した。肉眼判定基準 ×：直径０〜１０ｍｍの細菌発育阻止円 △：直径１０〜２０ｍｍの細菌発育阻止円 ○：直径２０ｍｍ以上の細菌発育阻止円

【００２１】

【表２】

【００２２】以下、本発明殺菌剤の配合例を示す。［配合例１］練歯磨無水ケイ酸２０％キシリトール５ソルビトール１０キサンタンガム１カルボキシメチルセルロース１．５ラウリル硫酸ナトリウム１．５サッカリンナトリウム０．５サリチル酸ナトリウム０．２セチルピリジニウムクロライド０．０２香料１．０水適量計１００％

【００２３】［配合例２］液状歯磨無水ケイ酸３０％ソルビット２０グリセリン４０プロピレングリコール４カラギーナン１サッカリンナトリウム０．１ラウリル硫酸ナトリウム２サリチル酸０．１５セチルトリメチルアンモニウムクロライド０．０３香料１．２水適量計１００％

【００２４】［配合例３］液体歯磨キシリトール６％エタノール８ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油０．７クエン酸０．０２クエン酸ナトリウム０．２グリセリン２サッカリンナトリウム０．１サリチル酸ナトリウム０．２セチルピリジニウムクロライド０．０２香料０．４水適量計１００％

【００２５】［配合例４］液体歯磨ソルビトール５％トラネキサム酸０．０５クエン酸０．０１クエン酸ナトリウム０．２エタノール５サッカリンナトリウム０．１サリチル酸ナトリウム０．２セチルピリジニウムクロライド０．０１水溶性香料０．５水適量計１００％

【００２６】［配合例５］シャンプーアルキル硫酸トリエタノールアミン１５％ラウリン酸ジエタノールアミド４エタノールアミン適量パラオキシ安息香酸エステル０．５サリチル酸ナトリウム０．２セチルトリメチルアンモニウムクロライド０．０３香料０．３法定色素微量水適量計１００％

【００２７】［配合例６］化粧水アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム４％プロピレングリコール２オキシベンゾン５クエン酸適量パラオキシ安息香酸エステル０．４サリチル酸０．１セチルトリメチルアンモニウムブロマイド０．０１香料０．２法定色素微量水適量計１００％

【００２８】［配合例７］パックソルビット５％酸化チタン１０カオリン５ポリビニルアルコール１０パラオキシ安息香酸エステル０．５ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシ１０エチレン）シロキサン共重合体サリチル酸ナトリウム０．１セチルピリジニウムクロライド０．０１香料０．５法定色素微量水適量計１００％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 7/16 7/16 Ｆターム(参考） 4C076 AA09 AA12 BB22 BB31 CC41 DD02 DD37 DD38 DD43 DD58 EE06 EE27 EE33 FF17 FF31 FF63 GG45 4C083 AB172 AB242 AB442 AC102 AC122 AC132 AC302 AC432 AC472 AC482 AC542 AC622 AC692 AC782 AC852 AC862 AD112 AD152 AD272 AD352 BB48 CC04 CC07 CC38 CC41 4C084 AA30 MA57 MA63 NA12 ZB351

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カチオン性殺菌剤とアニオン性添加剤と
からなる粘弾性を有する巨大ひも状ミセル殺菌剤。