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JP2000109568A - Polyolefin resin composition - Google Patents

Polyolefin resin composition

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Publication number
JP2000109568A
JP2000109568A JP10283709A JP28370998A JP2000109568A JP 2000109568 A JP2000109568 A JP 2000109568A JP 10283709 A JP10283709 A JP 10283709A JP 28370998 A JP28370998 A JP 28370998A JP 2000109568 A JP2000109568 A JP 2000109568A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin composition
measured
olefin
polysiloxane
molecular weight
Prior art date
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Granted
Application number
JP10283709A
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Japanese (ja)
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Inventor
Osamu Uchida
治 内田
Tadashi Asanuma
浅沼  正
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Grand Polymer Co Ltd
Original Assignee
Grand Polymer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Grand Polymer Co Ltd filed Critical Grand Polymer Co Ltd
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Publication of JP2000109568A publication Critical patent/JP2000109568A/en
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Publication of JP3679627B2 publication Critical patent/JP3679627B2/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた溶融特性を有しており、物性・成
形性の良好なポリプロピレン樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 分子内に少なくとも一つ以上のSi−H
結合を有するポリシロキサンに起因するケイ素を含有す
る、結晶性ポリプロピレンなどのポリα−オレフィン組
成物を、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコ
キシ化合物の存在下に加熱溶融混合させて、物性・成形
性の良好なポリプロピレン樹脂組成物を得る。
(57) [Problem] To provide a polypropylene resin composition having excellent melting properties and good physical properties and moldability. SOLUTION: At least one or more Si—H in a molecule is provided.
The poly-α-olefin composition such as crystalline polypropylene containing silicon caused by the polysiloxane having a bond is heated and melt-mixed in the presence of an alkali metal or alkaline earth metal alkoxy compound to obtain physical properties and moldability. To obtain a good polypropylene resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、押出成形に適した
物性を有するポリオレフィン樹脂組成物に関する。
[0001] The present invention relates to a polyolefin resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyolefin resin composition having physical properties suitable for extrusion molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリオレフィンはその優れた成形性を有
することから、射出成型品、押出成型品などの幅広い用
途に用いられてきている。ポリオレフィンの中でも、ポ
リプロピレンは、優れた成形性に加えて、各種用途に適
合する優れた樹脂物性を有していることから、近年特に
需要を伸ばしている。たとえば、押出成形による各種形
状の押出し成形物、ブロー成形による各種中空成形物、
フィルム形成能を利用したフィルム、シートなどその応
用は極めて広い。
2. Description of the Related Art Polyolefins have been used in a wide range of applications such as injection moldings and extrusion moldings because of their excellent moldability. Among the polyolefins, polypropylene has recently been particularly demanded because it has excellent resin properties suitable for various uses in addition to excellent moldability. For example, extrusion molded products of various shapes by extrusion molding, various hollow molded products by blow molding,
Its applications are extremely wide, such as films and sheets utilizing film forming ability.

【0003】これら、ポリオレフィンの成形品の分野で
は、これまで新たな市場を開拓するために、また市場の
要望に応えるために、種々の改良がなされてきた。その
改良は、樹脂製造工程、樹脂同士の混合、添加剤との混
合、樹脂の変性処理に及んでいる。例をあげれば、ポリ
プロピレンの物性を改良する目的で、あるいは溶融時・
発泡時の流動性を改良する目的でポリプロピレンを多段
階で重合する方法あるいは性質の異なる複数の樹脂を溶
融混合する方法が知られており、また同じ流動性を改良
する目的で、ポリプロピレンを架橋することも種々行わ
れている。例えば、2官能性の単量体とラジカル開始剤
をポリオレフィンと混合する方法や、成形物に放射線を
照射する方法が知られており、また、アルケニルシラン
とオレフィンの共重合体を含むポリオレフィン粒子と、
特定のヒドロシリル化触媒を含むポリオレフィン粒子な
どを混合溶融成形する方法も試みられている。
[0003] In the field of polyolefin molded articles, various improvements have been made so far in order to open up new markets and respond to market demands. The improvements cover the resin manufacturing process, mixing of resins, mixing with additives, and modification of the resin. For example, to improve the physical properties of polypropylene, or
A method of polymerizing polypropylene in multiple stages for the purpose of improving flowability during foaming or a method of melting and mixing a plurality of resins having different properties is known, and for the purpose of improving the same flowability, crosslinking polypropylene. Various things are also performed. For example, a method of mixing a bifunctional monomer and a radical initiator with a polyolefin and a method of irradiating a molded product with radiation are known, and polyolefin particles containing a copolymer of alkenylsilane and olefin are known. ,
A method of mixing and melt-molding polyolefin particles or the like containing a specific hydrosilylation catalyst has also been attempted.

【0004】ポリオレフィン、中でもポリプロピレンの
主たる用途である押出し成形においては、種々の改良対
象の一つとして、樹脂の溶融時の特性が注目されてき
た。樹脂の溶融時特性は、成形時の溶融樹脂の安定性、
成形サイクル、成形物の外観及び物性などを左右する重
要な要素である。この課題について上記したような種々
の改良努力がなされているものの、更なる改善が望まれ
ている分野である。
In extrusion molding, which is a main application of polyolefins, especially polypropylene, attention has been paid to the properties of resins when they are melted as one of various improvements. The properties of the molten resin are the stability of the molten resin during molding,
It is an important factor that affects the molding cycle, appearance and physical properties of the molded product. Although various efforts have been made to improve this problem as described above, this is a field where further improvement is desired.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、押出し
成形に適した溶融特性を有する成形用樹脂の開発に鋭意
取り組んだ結果本発明に到達した。即ち、本発明は、押
出し成形において優れた溶融特性を有する結果、優れた
成形性を発揮する樹脂組成物を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have diligently worked on the development of a molding resin having melting characteristics suitable for extrusion molding, and have reached the present invention. That is, the present invention provides a resin composition that has excellent melting properties in extrusion molding and that exhibits excellent moldability.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、分子内に少な
くとも一つ以上のSi−H結合を有するポリシロキサン
に由来するケイ素原子を4ppm〜3800ppm含有
するポリα−オレフィン組成物をアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属のアルコキシ化合物の存在下に加熱溶融
混練することにより得られるポリオレフィン樹脂組成物
を提供する。また本発明は、分子内に少なくとも一つ以
上のSi−H結合を有するポリシロキサンと、少なくと
も1種のポリα−オレフィンとの混合物であるポリα−
オレフィン組成物をアルカリ金属またはアルカリ土類金
属のアルコキシ化合物の存在下に加熱溶融混練すること
により得られるポリオレフィン樹脂組成物を提供する。
According to the present invention, there is provided a poly-α-olefin composition containing from 4 ppm to 3800 ppm of silicon atoms derived from a polysiloxane having at least one Si—H bond in a molecule. Provided is a polyolefin resin composition obtained by heat-melting and kneading in the presence of an alkaline earth metal alkoxy compound. Further, the present invention provides a poly-α-olefin which is a mixture of a polysiloxane having at least one or more Si-H bonds in a molecule and at least one poly-α-olefin.
Provided is a polyolefin resin composition obtained by heating and kneading an olefin composition in the presence of an alkali metal or alkaline earth metal alkoxy compound.

【0007】本発明で提供される上記ポリオレフィン樹
脂組成物において、ポリα−オレフィンのいずれかが、
下記の性質を満たす結晶性ポリピロピレンであるポリオ
レフィン樹脂組成物を提供する。 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフ
ローレート(MFR)が0.01〜50g/10分。 極限粘度[η]8〜13dl/gの高分子量成分の
含有量が15〜50重量%。及び 13C−NMRで測定されるアイソタクチックペン
タッド分率(mmmm)が0.970以上。
In the above polyolefin resin composition provided by the present invention, any of the poly α-olefins is
Provided is a polyolefin resin composition which is crystalline polypyrropyrene satisfying the following properties. The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is 0.01 to 50 g / 10 min. The content of a high molecular weight component having an intrinsic viscosity [η] of 8 to 13 dl / g is 15 to 50% by weight. And the isotactic pentad fraction (mmmm) measured by 13C-NMR is 0.970 or more.

【0008】加えて本発明は、分子内に少なくとも一つ
以上のSi−H結合を有するポリシロキサンと、下記
〜の特性を有する結晶性ポリプロピレンとの混合物、
または該結晶性ポリプロピレンおよび他のポリα−オレ
フィンとの混合物を、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属のアルコキシ化合物の存在下に加熱溶融混合してな
るポリオレフィン樹脂組成物を提供する。 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフ
ローレート(MFR)が0.01〜50g/10分 極限粘度[η]8〜13dl/gの高分子量成分の
含有量が15〜50重量% 13C−NMRで測定されるアイソタクチックペン
タッド分率(mmmm)が0.970以上
In addition, the present invention provides a mixture of a polysiloxane having at least one Si—H bond in a molecule and a crystalline polypropylene having the following characteristics:
Alternatively, there is provided a polyolefin resin composition obtained by heat-melting and mixing a mixture of the crystalline polypropylene and another poly-α-olefin in the presence of an alkali metal or alkaline earth metal alkoxy compound. The melt flow rate (MFR) measured under a load of 2.16 kg at 230 ° C. is 0.01 to 50 g / 10 min. The content of a high molecular weight component having an intrinsic viscosity [η] of 8 to 13 dl / g is 15 to 50% by weight. Isotactic pentad fraction (mmmm) measured by 13C-NMR is 0.970 or more

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明において、分子内に少なく
とも一つ以上のSi−H結合を有するポリシロキサンと
してはシロキサン構造を持つオリゴマーないしポリマー
が好ましく用いられ、直鎖状・環状いずれのものも用い
ることができる。分子内のSi−H結合は主鎖あるいは
末端のどちらに存在していても構わない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, as the polysiloxane having at least one Si—H bond in a molecule, an oligomer or polymer having a siloxane structure is preferably used. Can be used. The Si-H bond in the molecule may be present in either the main chain or the terminal.

【0010】ポリシロキサンは、主鎖にシロキサン結合
−Si−O−を持つ重合体の総称であり、下記一般式で
表すことができる。 −(−SiR20−)n− 式中Rは例えばアルキル基、またはアリール基を表し、
nは2ないし2000の数を表す。上記式のRがメチル
基、フェニル基のポリシロキサンがよく知られている。
[0010] Polysiloxane is a general term for polymers having a siloxane bond -Si-O- in the main chain, and can be represented by the following general formula. - (- SiR 2 0-) n - wherein R represents an example, an alkyl group or an aryl group,
n represents a number of 2 to 2000. Polysiloxanes in which R in the above formula is a methyl group or a phenyl group are well known.

【0011】本発明で使用される、分子内に少なくとも
一つ以上のSi−H結合を有するポリシロキサンは、上
記式で表されるポリシロキサンの主鎖中のSi−R結合
の一部がSi−Hに置き換わったハイドロゲンポリシロ
キサンが代表的例である。特には、式中のRがメチルで
あるジメチルポリシロキサンの主鎖中のSi−CH3結
合の一部がSi−Hに置き換わったメチルハイドロゲン
ポリシロキサンが好ましい例として例示できる。上述し
たとおり、本発明の分子内に少なくとも一つ以上のSi
−H結合を有するポリシロキサンは、Hが主鎖ではなく
て、末端に入った化合物であってもよい。
In the polysiloxane having at least one Si—H bond in the molecule used in the present invention, a part of the Si—R bond in the main chain of the polysiloxane represented by the above formula is Si A typical example is a hydrogen polysiloxane substituted with -H. In particular, a preferable example is a methylhydrogenpolysiloxane in which a part of Si-CH3 bonds in the main chain of dimethylpolysiloxane in which R in the formula is methyl is replaced by Si-H. As described above, at least one or more Si atoms are present in the molecule of the present invention.
The polysiloxane having an —H bond may be a compound in which H is not at the main chain but at the terminal.

【0012】分子内に少なくとも一つ以上のSi−H結
合を有するポリシロキサンは、オリゴマーないしポリマ
ー領域の分子量を有するものが好ましく、ポリシロキサ
ンの重合度を上記式のnの数で表して、2ないし200
0、好ましくは3ないし100もののが望ましい。本発
明で好ましく使用される分子内に少なくとも一つ以上の
Si−H結合を有するポリシロキサン中の、Si−H結
合の量は、Si−R及びSi−H結合全量に対して1な
いし100%であることがこのましい。である。
The polysiloxane having at least one Si—H bond in the molecule preferably has a molecular weight in an oligomer or polymer region. The degree of polymerization of the polysiloxane is expressed by the number n in the above formula, and 2 Or 200
0, preferably 3 to 100 is desirable. The amount of Si—H bonds in the polysiloxane having at least one Si—H bond in a molecule preferably used in the present invention is 1 to 100% based on the total amount of Si—R and Si—H bonds. It is good to be. It is.

【0013】分子内に少なくとも一つ以上のSi−H結
合を有するポリシロキサンと混合されるαーオレフィン
の単独共重合体又は共重合体(以下ポリαーオレフィン
という)としては、αーオレフィンの単独共重合体又は
共重合体を例示できる。具体的には、プロピレンの単独
共重合体、プロピレンとエチレンのランダム共重合体も
しくはブロック共重合体、エチレンとブテンー1との共
重合体、エチレンと4−メチルー1−ペンテンとの共重
合体、エチレンとヘキセンとの共重合体、エチレンとオ
クテンとの共重合体を挙げることができる。なかでも、
プロピレンの単独重合体、およびプロピレンとエチレン
のランダム共重合体もしくはブロック共重合体が好まし
い。
The α-olefin homopolymer or copolymer (hereinafter referred to as polyα-olefin) to be mixed with the polysiloxane having at least one Si—H bond in the molecule is a homopolymer of α-olefin. A coalescence or a copolymer can be exemplified. Specifically, a homopolymer of propylene, a random or block copolymer of propylene and ethylene, a copolymer of ethylene and butene-1, a copolymer of ethylene and 4-methyl-1-pentene, Copolymers of ethylene and hexene and copolymers of ethylene and octene can be mentioned. Above all,
A propylene homopolymer and a random or block copolymer of propylene and ethylene are preferred.

【0014】使用されるαーオレフィンの単独共重合体
又は共重合体は、公知の触媒を用いて、αーオレフィン
を単独重合させるか、又はコモノマーの存在下で共重合
させることにより得ることができる。また市販されてい
るポリαーオレフィンを適宜選択することも可能であ
る。使用される重合体の、230℃、2.16kg荷重
下で測定されるメルトフローレート(MFR)は、通常
0.01ないし100で、好ましくは0.01ないし5
0である。
The α-olefin homopolymer or copolymer to be used can be obtained by homopolymerizing the α-olefin using a known catalyst or by copolymerizing in the presence of a comonomer. It is also possible to appropriately select a commercially available poly-α-olefin. The melt flow rate (MFR) of the polymer used at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is usually 0.01 to 100, preferably 0.01 to 5
0.

【0015】得られた分子内に少なくとも一つ以上のS
i−H結合を有するポリシロキサンとポリαーオレフィ
ンの混合物よりなるポリαーオレフィン組成物は、さら
に他の同種または異種の1種または2種以上のポリαー
オレフィンと混合してポリαーオレフィン組成物として
もよい。
In the obtained molecule, at least one or more S
A poly-α-olefin composition comprising a mixture of a polysiloxane having an iH bond and a poly-α-olefin is further mixed with one or more other same or different poly-α-olefins to form a poly-α-olefin composition. Is also good.

【0016】分子内に少なくとも一つ以上のSi−H結
合を有するポリシロキサンとポリαーオレフィンとの混
合よりなるポリαーオレフィン組成物中の混合割合は適
宜選択できる。
The mixing ratio in the poly-α-olefin composition comprising a mixture of a polysiloxane having at least one or more Si—H bonds in the molecule and a poly-α-olefin can be appropriately selected.

【0017】本発明における上記ポリシロキサンの添加
量は、ポリαーオレフィン1重量部に対して1/100
000重量部以上であり、好ましくは1/10000重
量部以上である。ここでポリシロキサンの添加量の上限
については特に制限はないが、過剰に添加する必要はな
いので、実際には1/100重量部以下とすることが好
ましい。分子内に少なくとも一つ以上のSi−H結合を
有するポリシロキサン由来するケイ素の量で表すと4p
pmないし3800ppmとなる。ケイ素の量は、蛍光
X線によって測定することができる。
In the present invention, the amount of the polysiloxane added is 1/100 relative to 1 part by weight of the polyα-olefin.
000 parts by weight or more, preferably 1 / 10,000 parts by weight or more. Here, the upper limit of the amount of the polysiloxane is not particularly limited, but it is not necessary to add the polysiloxane excessively. In terms of the amount of silicon derived from a polysiloxane having at least one Si-H bond in the molecule, 4p
pm to 3800 ppm. The amount of silicon can be measured by X-ray fluorescence.

【0018】分子内に少なくとも一つ以上のSi−H結
合を有するとポリαーオレフィンとの混合物を調整する
にあたって、ポリαーオレフィンとして下記〜の特
性を有する結晶性ポリプロピレンを使用することにより
溶融特性が改善された樹脂組成物を得ることができ、物
性が改善された成形物を得ることができる。 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフ
ローレート(MFR)が0.01〜50g/10分、 極限粘度[η]8〜13dl/gの高分子量成分の
含有量が15〜50重量%、および 13C−NMRで測定されるアイソタクチックペンタ
ッド分率(mmmm)が0.970以上。
In preparing a mixture with a poly-α-olefin having at least one Si—H bond in the molecule, the melting property can be improved by using crystalline polypropylene having the following characteristics as the poly-α-olefin. An improved resin composition can be obtained, and a molded article having improved physical properties can be obtained. The melt flow rate (MFR) measured under a load of 2.16 kg at 230 ° C. is 0.01 to 50 g / 10 min, and the intrinsic viscosity [η] is 8 to 13 dl / g. %, And an isotactic pentad fraction (mmmm) measured by 13C-NMR of 0.970 or more.

【0019】さらに該結晶性ポリプロピレンが下記の
特性を有していることが好ましい。 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
で測定される分子量分布Mw/Mnが6以上かつMz/
Mwが4以上。
Further, the crystalline polypropylene preferably has the following properties. Gel permeation chromatography (GPC)
The molecular weight distribution Mw / Mn measured in the above is 6 or more and Mz /
Mw is 4 or more.

【0020】結晶性ポリプロピレンは、プロピレンの単
独重合体であってもいいし、プロピレンとエチレンある
いは他のモノマーとの共重合体であってもいい。一般的
にはプロピレンの単独重合体が用いられるが、低温衝撃
強度が要求される場合にはエチレンとのブロック共重合
体を、また透明性を要求される場合にはエチレンとのラ
ンダム共重合体を用いると好適な結果が期待できる。
The crystalline polypropylene may be a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene with ethylene or another monomer. Generally, a homopolymer of propylene is used, but when low-temperature impact strength is required, a block copolymer with ethylene is used, and when transparency is required, a random copolymer with ethylene is used. A suitable result can be expected when is used.

【0021】本発明における結晶性ポリプロピレンのメ
ルトフローレート(MFR)は、230℃、2.16k
g荷重下で測定して0.01〜50g/10分の範囲内
にあるが、好ましくは0.05〜35g/10分であ
る。
The melt flow rate (MFR) of the crystalline polypropylene in the present invention is 230 ° C., 2.16 k
It is in the range of 0.01 to 50 g / 10 minutes measured under a g load, but is preferably 0.05 to 35 g / 10 minutes.

【0022】また結晶性ポリプロピレンは極限粘度
[η]8〜13dl/gの高分子量成分を15〜50重
量%含有している。さらに、極限粘度[η]が8.5〜
12dl/gの高分子量成分の含有量が15〜45重量
%であることが好ましい。
The crystalline polypropylene contains 15 to 50% by weight of a high molecular weight component having an intrinsic viscosity [η] of 8 to 13 dl / g. Further, the intrinsic viscosity [η] is 8.5 to 8.5.
It is preferable that the content of the high molecular weight component of 12 dl / g is 15 to 45% by weight.

【0023】本発明における結晶性ポリプロピレンの、
13C−NMRで測定されるアイソタクチックペンタッ
ド分率(mmmm)は0.970以上あるが、好ましく
は0.980〜0.995である。ここでアイソタクチ
ックペンタッド分率とは、13C−NMRを使用して測定
される結晶性ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位
でのアイソタクチック連鎖であり、プロピレンモノマー
単位で5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロ
ピレンモノマー単位の分率である。実際には、13C−N
MRスペクトルで測定されるメチル炭素領域の全吸収ピ
ーク中に、mmmmピークが占める分率として求めるこ
とができる。
The crystalline polypropylene according to the present invention,
The isotactic pentad fraction (mmmm) measured by 13 C-NMR is 0.970 or more, and preferably 0.980 to 0.995. Here, the isotactic pentad fraction is an isotactic chain in a pentad unit in a crystalline polypropylene molecular chain measured using 13 C-NMR, and five consecutive propylene monomer units are used. The fraction of propylene monomer units at the center of the meso-linked chain. In practice, 13 CN
It can be determined as a fraction occupied by the mmmm peak in all the absorption peaks in the methyl carbon region measured by the MR spectrum.

【0024】本発明における結晶性ポリプロピレンが満
たしていればより好ましい性質として、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー(GPC)で測定される分子
量分布がある。GPC法によって測定された重量平均分
子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/M
n)で示される値が6以上、好ましくは6〜20であ
り、同様にGPC法で測定されたZ平均分子量(Mz)
と重量平均分子量(Mw)の比(Mz/Mw)で示され
る値が4以上、好ましくは4〜7である。この範囲を満
たすということは、通常のポリプロピレンに比べて高分
子量側に分布が広いことを示す。本発明の結晶性ポリプ
ロピレンは、上記特性を満していればよく、製造方法に
は特に限定されない。
A more preferable property when the crystalline polypropylene is satisfied in the present invention is a molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography (GPC). The ratio (Mw / M) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by the GPC method
n) is 6 or more, preferably 6 to 20, and the Z-average molecular weight (Mz) similarly measured by the GPC method.
The value indicated by the ratio (Mz / Mw) of the weight average molecular weight (Mw) is 4 or more, preferably 4 to 7. Satisfying this range indicates that the distribution is broader on the high molecular weight side than that of ordinary polypropylene. The crystalline polypropylene of the present invention only needs to satisfy the above characteristics, and the production method is not particularly limited.

【0025】本発明における結晶性ポリプロピレンの製
造方法の一例を示せば、分子量の異なるポリプロピレン
を別々に製造し、これらを溶融混練して配合するか、分
子量の異なるポリプロピレンを多段重合で製造すること
により分子量の異なるポリプロピレンを配合するのが好
ましい。この際、相対的に低分子量のポリプロピレンと
相対的に高分子量のポリプロピレンとを配合した組成物
とすることにより物性の改善効果が著しく高くなる。
An example of the method for producing the crystalline polypropylene according to the present invention is as follows: polypropylenes having different molecular weights are separately produced and melt-kneaded and blended, or polypropylenes having different molecular weights are produced by multi-stage polymerization. It is preferable to mix polypropylenes having different molecular weights. At this time, the effect of improving the physical properties is remarkably increased by using a composition containing a relatively low molecular weight polypropylene and a relatively high molecular weight polypropylene.

【0026】本発明において該結晶性ポリプロピレンを
使用する場合、分子内に少なくとも一つ以上のSi−H
結合を有するポリシロキサンは、予め該結晶性ポリプロ
ピレン以外のポリα−オレフィンと混合した後に該結晶
性ポリプロピレンと混合しても良い、該結晶性ポリプロ
ピレンに直接混合してもよい。また、該結晶性ポリプロ
ピレンと混合後に、該結晶性ポリプロピレン以外のポリ
α−オレフィンと混合してもよい。、該結晶性ポリプロ
ピレンと、該結晶性ポリプロピレン以外のポリα−オレ
フィンの合計量に占める、結晶性ポリプロピレンの割合
は、1重量%ないし100重量%、好ましくは10重量
%ないし100重量%である。本発明において該結晶性
ポリプロピレンを使用する場合、該結晶性ポリプロピレ
ン以外のポリα−オレフィンが、[η]が8〜13の高分
子量成分を15重量%未満含有するポリα−オレフィン
であればより好ましい結果を得ることができる。
When the crystalline polypropylene is used in the present invention, at least one or more Si—H
The polysiloxane having a bond may be previously mixed with a poly-α-olefin other than the crystalline polypropylene and then mixed with the crystalline polypropylene, or may be directly mixed with the crystalline polypropylene. Further, after mixing with the crystalline polypropylene, it may be mixed with a poly-α-olefin other than the crystalline polypropylene. The ratio of the crystalline polypropylene to the total amount of the crystalline polypropylene and the poly-α-olefin other than the crystalline polypropylene is 1% by weight to 100% by weight, preferably 10% by weight to 100% by weight. When the crystalline polypropylene is used in the present invention, the poly-α-olefin other than the crystalline polypropylene is more preferably a poly-α-olefin containing [η] of less than 15% by weight of a high molecular weight component having a molecular weight of 8 to 13. Good results can be obtained.

【0027】さらに本発明のポリオレフイン樹脂組成物
の溶融特性に注目するならば、高いせん断速度領域での
溶融粘度を低く維持しつつ、低いせん断速度領域での溶
融粘度をできるだけ高くすることが可能な樹脂組成物を
提供することにある。
Furthermore, if attention is paid to the melting characteristics of the polyolefin resin composition of the present invention, it is possible to keep the melt viscosity in the low shear rate region as high as possible while keeping the melt viscosity in the high shear rate region low. It is to provide a resin composition.

【0028】本発明において上記で得られるポリαーオ
レフィン組成物はアルカリ土類金属のアルコキシ化合物
の存在下に加熱溶融混合される。ここでアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属としてはリチウム、ナトリウム、
カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが例示
できる。アルコキシ基としては特に限定はないが、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、n−ブトキシ、sec.
−ブトキシ、tert.−ブトキシ、ペンタノキシ、ヘ
キサノキシ、ヘプタノキシ、オクタノキシ、シクロヘキ
サノキシなどの炭素数1ないし8のアルコキシ基、ある
いはフェノキシ、4ーメチルフェノキシ、2、6−ジ−
tert−ブチル−4−メチルフェノキシなどの炭素数
6ないし20のアリーロキシ基が例示できる。また、ベ
ンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどのアルコールか
ら誘導される置換基を有するアルコキシ基も好ましく例
示できる。
In the present invention, the poly-α-olefin composition obtained above is heated and melt-mixed in the presence of an alkaline earth metal alkoxy compound. Here, as the alkali metal or alkaline earth metal, lithium, sodium,
Examples thereof include potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, and barium. The alkoxy group is not particularly limited, but includes methoxy, ethoxy, propoxy, n-butoxy, sec.
-Butoxy, tert. -An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms such as butoxy, pentanoxy, hexanoxy, heptanoxy, octanoxy and cyclohexanoxy, or phenoxy, 4-methylphenoxy, 2,6-di-
Examples thereof include an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms such as tert-butyl-4-methylphenoxy. Further, an alkoxy group having a substituent derived from an alcohol such as benzyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, and propylene glycol monomethyl ether can also be preferably exemplified.

【0029】本発明において、アルカリ金属またはアル
カリ土類金属のアルコキシ化合物の使用量としては触媒
量で充分であるが、通常、分子内に少なくとも一つ以上
のSi−H結合を有するポリシロキサンと結晶性ポリプ
ロピレンおよび他のポリα−オレフィンとの混合物に対
し0.00001〜1重量%、好ましくは0.0001
〜0.5重量%使用される。
In the present invention, the amount of the alkali metal or alkaline earth metal alkoxy compound to be used may be a catalytic amount, but is usually a polysiloxane having at least one Si—H bond in the molecule and a crystal. 0.00001 to 1% by weight, preferably 0.0001% by weight, based on the mixture with the functional polypropylene and the other poly-α-olefin.
~ 0.5% by weight is used.

【0030】本発明において、上記ア分子内に少なくと
も一つ以上のSi−H結合を有するポリシロキサンと結
晶性ポリプロピレンおよび他のα−オレフィンの共重合
体の混合物をアルカリ金属またはアルカリ土類金属のア
ルコキシ化合物の存在下に加熱溶融混合する方法として
は、上記のすべての成分を混合した後に押出機や二軸混
練機に投入し、加熱溶融混練して行われる。接触温度と
しては150〜300℃程度、接触時間としては0.0
5〜20分程度である。
In the present invention, the mixture of the above-mentioned copolymer of polysiloxane having at least one or more Si—H bond in the molecule with crystalline polypropylene and other α-olefin is treated with an alkali metal or alkaline earth metal. As a method of heat-melting and mixing in the presence of the alkoxy compound, all the above-mentioned components are mixed, and then charged into an extruder or a twin-screw kneader, followed by heat-melting and kneading. The contact temperature is about 150 to 300 ° C., and the contact time is 0.0
It takes about 5 to 20 minutes.

【0031】混合に際し、必要に応じて酸化防止剤、熱
安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、耐放射線剤、帯電防止
剤、結晶造核剤、無機充填剤、滑剤、可塑剤、中和剤、
顔料、着色剤などの通常オレフィン系重合体に使用され
る各種添加剤を添加することももちろん可能である。ま
た、機械物性を改良するためにエラストマー等の副原料
を添加することもできる。さらに得られるポリオレフィ
ン樹脂組成物の分子量を調節する目的で、混合に際し、
ラジカルを発生する化合物も添加することができ、通常
のラジカル発生剤、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ジ
−t−ブチル、過酸化ジクミル、過酸化アセチル、過酸
化等ラウロイル、過安息香酸、過安息香酸t−ブチル、
2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシ
ヘキサンなどの過酸化物類やアゾビスイソブチロニトリ
ルなどのアゾ化合物類等を用いることができる。
Upon mixing, if necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, a weathering agent, an ultraviolet absorber, a radiation-resistant agent, an antistatic agent, a crystal nucleating agent, an inorganic filler, a lubricant, a plasticizer, a neutralizing agent ,
Of course, it is also possible to add various additives such as pigments and colorants that are usually used for olefin polymers. Further, auxiliary materials such as elastomers can be added to improve mechanical properties. Further, for the purpose of adjusting the molecular weight of the obtained polyolefin resin composition, upon mixing,
Compounds that generate radicals can also be added, and conventional radical generators such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, acetyl peroxide, lauroyl peroxide and the like, perbenzoic acid, perbenzoic acid T-butyl acid,
Peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexane and azo compounds such as azobisisobutyronitrile can be used.

【0032】これら化合物の添加量は分子内に少なくと
も一つ以上のSi−H結合を有するポリシロキサンと結
晶性ポリプロピレンおよび他のポリα−オレフィンのの
混合物に対して0.00001〜0.1重量%程度であ
る。
The addition amount of these compounds is 0.00001 to 0.1% by weight based on a mixture of polysiloxane having at least one Si-H bond in a molecule, crystalline polypropylene and other poly α-olefin. %.

【実施例】以下に実施例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明は、これら実施例によって何ら限定さ
れるものではない。 (1) メルトフローレート(以下MFRと記す):A
STM−D1238(230℃)に準拠した。 (2)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GP
C)による分子量分布Mw/MnおよびMz/Mwの測
定:重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)、
Z平均分子量(Mz)を次の条件で測定した。即ち、W
aters社製の150C型GPCを用い、ポリマーラ
ボラトリーズ社製PLmlxedBカラムを取り付け、
ポリマー濃度0.15重量%のサンプルを400μ1供
給した。溶媒はo−ジクロルベンゼンで、測定温度は1
35℃であった。そしてポリマーラボラトリーズ社製の
標準ポリスチレンで作成した検量線からMw、Mn、お
よびMzを求めた。解析には、Waters社製の解析
ソフト(ミレニアム)を使用した。 (3)曲げ剛性度の測定:ASTM−D747−63
(20℃)に準拠した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. (1) Melt flow rate (hereinafter referred to as MFR): A
It conformed to STM-D1238 (230 ° C). (2) Gel permeation chromatography (GP
Measurement of molecular weight distributions Mw / Mn and Mz / Mw by C): weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn),
The Z average molecular weight (Mz) was measured under the following conditions. That is, W
Using a 150C type GPC manufactured by Aters, a PLmlxedB column manufactured by Polymer Laboratories was attached.
400 μl of a sample having a polymer concentration of 0.15% by weight was supplied. The solvent is o-dichlorobenzene and the measurement temperature is 1
35 ° C. Then, Mw, Mn, and Mz were determined from a calibration curve prepared using standard polystyrene manufactured by Polymer Laboratories. For the analysis, analysis software (Millennium) manufactured by Waters was used. (3) Measurement of flexural rigidity: ASTM-D747-63
(20 ° C.).

【0033】実施例1 極限粘度[η]が2.90dl/gのポリプロピレンパ
ウダー((株)グランドポリマー製、銘柄名EB)10
0重量部に対し、メチルハイドロゲンポリシロキサン
(信越化学工業(株)製シリコーンオイル、銘柄名KF
99)0.3重量部、触媒としてカリウム−tert.
−ブトキシド0.05重量部を添加した後、酸化防止剤
としてイルガホス168(チバ・ガイギー社製)0.1
重量部、塩酸捕捉剤としてステアリン酸カルシウム0.
05重量部を加え、50mmφ単軸押出機を用い、スク
リュー回転数70rpm、温度230℃で加熱溶融混練
しペレットを得た。このペレットのMFRは0.54g
/10分であった。示差走査熱分析計(以下DSCと記
す)を用いてこのペレットの結晶化温度(以下Tcと記
す)および融点(以下Tmと記す)、125℃における
等温半結晶化時間(以下t1/2と記す)の値を測定し
たところ、Tcは113.3℃、Tmは161.6℃、
t1/2は2.2分であった。また円錐円盤形レオメー
ター(レオロジ社MR−500、円錐角5deg、円盤
径20mm)を用い、測定温度230℃、測定角周波数
0.1〜100rad/sec.、測定ひずみ1〜10
%の線形範囲内でこのペレットの溶融粘度の測定を行っ
たところ、測定角周波数100rad/sec.(高せ
ん断速度領域)における溶融粘度は1150Pa・s
で、測定角周波数0.019rad/sec.(低せん
断速度領域)における溶融粘度は68800Pa・sで
あった。
Example 1 Polypropylene powder having an intrinsic viscosity [η] of 2.90 dl / g (brand name EB, manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.) 10
0 parts by weight of methyl hydrogen polysiloxane (silicone oil manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., brand name KF
99) 0.3 parts by weight, potassium-tert.
-After adding 0.05 parts by weight of butoxide, 0.1 g of Irgafos 168 (manufactured by Ciba-Geigy) as an antioxidant
Parts by weight, 0.1% calcium stearate as a hydrochloric acid scavenger.
The mixture was heated and melt-kneaded at a screw rotation speed of 70 rpm at a temperature of 230 ° C. using a 50 mmφ single screw extruder to obtain pellets. The MFR of this pellet is 0.54 g
/ 10 minutes. Using a differential scanning calorimeter (hereinafter referred to as DSC), the crystallization temperature (hereinafter referred to as Tc) and melting point (hereinafter referred to as Tm) of the pellet, and an isothermal half-crystallization time at 125 ° C (hereinafter referred to as t1 / 2). ) Were measured, Tc was 113.3 ° C, Tm was 161.6 ° C,
t1 / 2 was 2.2 minutes. Further, using a conical disk-shaped rheometer (Rheology MR-500, cone angle 5 deg, disk diameter 20 mm), measuring temperature 230 ° C., measuring angular frequency 0.1 to 100 rad / sec. , Measured strain 1-10
% When the melt viscosity of the pellets was measured within the linear range of 100%. The melt viscosity at (high shear rate region) is 1150 Pa · s
At a measurement angular frequency of 0.019 rad / sec. The melt viscosity in (low shear rate region) was 68800 Pa · s.

【0034】次いで上記ペレットを使用し、厚さ1mm
のインジェクションシートを作成し、曲げ剛性度を測定
した。曲げ剛性度の値は15400kg/cm2であっ
た。 比較例1 メチルハイドロゲンポリシロキサンおよびカリウム−t
ert.−ブトキシドを添加せずに、実施例1と全く同
様に実施した。得られたペレットのMFRは0.28g
/10分で、Tcは110.3℃、Tmは160.7
℃、t1/2は5.0分であった。また測定角周波数1
00rad/sec.における溶融粘度は1250Pa
・sで、測定角周波数0.019rad/sec.にお
ける溶融粘度は62600Pa・sであった。また、イ
ンジェクションシートの曲げ剛性度の値は15000k
g/cm2であった。
Then, using the above-mentioned pellet, a thickness of 1 mm
Was prepared, and the flexural rigidity was measured. The value of the flexural rigidity was 15,400 kg / cm2. Comparative Example 1 Methyl hydrogen polysiloxane and potassium-t
ert. -Performed exactly as in Example 1, but without adding butoxide. The MFR of the obtained pellet is 0.28 g.
/ 10 min, Tc is 110.3 ° C, Tm is 160.7
° C and t1 / 2 were 5.0 minutes. Measurement angular frequency 1
00 rad / sec. Melt viscosity at 1250 Pa
S, the measurement angular frequency is 0.019 rad / sec. Was 62,600 Pa · s. The value of the bending rigidity of the injection sheet is 15,000k.
g / cm2.

【0035】実施例1と比較例1を対比して、実施例で
は、比較例1よりTc・Tmが共に若干上昇し、t1/
2は短くなった。また高せん断速度領域における溶融粘
度に差はほとんどないものの、低せん断速度領域におけ
る溶融粘度が高くなった。さらに曲げ剛性度の値も上昇
した。これらのことから架橋反応が進行していると考え
られる。
In comparison with Example 1 and Comparative Example 1, in Example, both Tc and Tm slightly increased from Comparative Example 1, and t1 / Tm increased.
2 is shorter. Although there was almost no difference in the melt viscosity in the high shear rate region, the melt viscosity in the low shear rate region increased. Furthermore, the value of the bending rigidity also increased. From these facts, it is considered that the crosslinking reaction is progressing.

【0036】実施例2 結晶性ポリプロピレンの調製 (固体状チタン触媒成分の調整)無水塩化マグネシウム
4.8キログラム、デカン25.0リットルおよび2−
エチルヘキシルアルコール23.4リットルを200リ
ットルのオートクレーブに装入し、130℃で2時間加
熱反応を行い、均一溶液とした。その後、この溶液中に
無水フタル酸11.1キログラムを添加し、130℃に
てさらに1時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解さ
せ、均一溶液とした。このようにして得られた均一溶液
を室温まで冷却した後、−20℃に保持された200リ
ットル中に1時間かけて全量滴下した。滴下終了後、こ
の混合液の温度を4時間かけて110℃に昇温し、11
0℃に達したところで、ジイソブチルフタレート2.7
リットルを添加し、それから2時間攪拌下に同温度を保
持した。2時間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取
し、110℃のへキサンにて洗浄した。洗浄は、洗液中
の遊離のチタン化合物濃度が0.1ミリモル/リットル
以下になるまで充分に行った。以上の方法により固体状
チタン触媒成分を得た。
Example 2 Preparation of crystalline polypropylene (Preparation of solid titanium catalyst component) 4.8 kg of anhydrous magnesium chloride, 25.0 liters of decane and 2-
23.4 liters of ethylhexyl alcohol was charged into a 200 liter autoclave, and a heating reaction was performed at 130 ° C. for 2 hours to obtain a uniform solution. Thereafter, 11.1 kg of phthalic anhydride was added to the solution, and the mixture was further stirred and mixed at 130 ° C. for 1 hour to dissolve phthalic anhydride to obtain a uniform solution. After cooling the thus obtained homogeneous solution to room temperature, the whole solution was dropped into 200 liters kept at -20 ° C over 1 hour. After the completion of the dropwise addition, the temperature of the mixture was raised to 110 ° C. over 4 hours,
When the temperature reached 0 ° C., 2.7 g of diisobutyl phthalate was obtained.
One liter was added and the same temperature was maintained with stirring for 2 hours. After completion of the reaction for 2 hours, a solid portion was collected by hot filtration and washed with hexane at 110 ° C. Washing was sufficiently performed until the free titanium compound concentration in the washing solution became 0.1 mmol / L or less. A solid titanium catalyst component was obtained by the above method.

【0037】(予備重合触媒成分の調整)内容積200
リットルのオートクレーブに、上記固体状チタン触媒成
分を250グラム、トリエチルアルミニウム(以下TE
Aと記す)を32.1グラム、ヘプタン125リットル
を装入した。次いで内温を10℃に保ちながらプロピレ
ンを1250グラム装入し、30分間攪拌した後、四塩
化チタン18グラムを装入して予備重合触媒成分のスラ
リーを得た。
(Preparation of Prepolymerization Catalyst Component) Internal Volume 200
In a liter autoclave, 250 g of the above solid titanium catalyst component was placed in triethylaluminum (hereinafter referred to as TE).
3A) and 125 liters of heptane. Next, 1250 g of propylene was charged while maintaining the internal temperature at 10 ° C., and the mixture was stirred for 30 minutes. Then, 18 g of titanium tetrachloride was charged to obtain a slurry of a prepolymerized catalyst component.

【0038】(多段重合の実施)1段目の重合では1基
の重合器、2段目の重合では4基の重合器を用いて連続
2段法で実施した。即ち、内容積500リットルの重合
器−1にヘプタンを53リットル/時間、触媒として上
記の予備重合触媒成分を5.4グラム/時間、トリエチ
ルアルミニウムを10.3グラム/時間、ジシクロペン
チルジメトキシシラン(以下DCPMSと記す)を2
0.9グラム/時間の割合で連続的に供給し、温度60
℃で実質的に水素の存在しない条件下で、重合器−1の
内圧を0.76MPa(7.8kgf/cm2、ゲージ
圧)に保つようにプロピレンを連続的に装入した(1段
目の重合)。重合器−1のスラリーをサンプリングし、
ポリプロピレンの極限粘度[η]を測定したところ、
9.4dl/gであった。続いて2段目の重合として、
内容積500リットルの重合器を4基用い、第1段の重
合を行った重合器−1のスラリーを重合器−2へ連続的
に送りさらに順次後の重合器に送って重合した。2段目
の重合では、ヘプタンを装入しながら、温度70℃で加
圧下、気相部の水素濃度を30vol.%に保つように
プロピレンおよび水素を連続的に供給した。重合器を出
たスラリーから未反応のモノマーを除去した後、通常の
方法でヘプタンを遠心分離し、80℃、9300Pa
(70mmHg、ゲージ圧)で10時間乾燥して製品と
した。この製品パウダーは78kg/時間の割合で得ら
れた。この製品のMFRは4.0g/10分であった。
また物質収支から算出した、最終的に得られたポリプロ
ピレンに占める1段目の重合で生成したポリプロピレン
の割合は25wt.%であった。また13C−NMRで
測定されるアイソタクチックペンタッド分率(以下mm
mmと記す)は0.983であり、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー(GPC)で測定される分子量分
布Mw/Mnは18.9、Mz/Mwは5.6であっ
た。
(Implementation of Multi-Stage Polymerization) The first-stage polymerization was carried out by a continuous two-stage method using one polymerization vessel and the second-stage polymerization using four polymerization vessels. That is, 53 l / h of heptane, 5.4 g / h of the above prepolymerized catalyst component, 10.3 g / h of triethylaluminum, and dicyclopentyldimethoxysilane (500 g / h) as a catalyst were placed in a 500 l polymerization vessel-1. Hereinafter referred to as DCPMS)
Feed continuously at a rate of 0.9 gram / hour, temperature 60
Under a condition substantially free of hydrogen at ℃, propylene was continuously charged so as to keep the internal pressure of the polymerization reactor 1 at 0.76 MPa (7.8 kgf / cm 2, gauge pressure) (first stage). polymerization). Sampling of the slurry in the polymerization vessel-1
When the intrinsic viscosity [η] of polypropylene was measured,
It was 9.4 dl / g. Then, as the second stage polymerization,
Using four polymerization reactors having an internal volume of 500 liters, the slurry of the polymerization reactor 1 in which the first stage polymerization was carried out was continuously fed to the polymerization reactor 2 and further sequentially fed to the subsequent polymerization reactors to carry out polymerization. In the second-stage polymerization, the hydrogen concentration in the gas phase was increased to 30 vol. % And propylene and hydrogen were continuously supplied. After removing the unreacted monomer from the slurry exiting the polymerization vessel, heptane was centrifuged by a usual method, and 80 ° C., 9300 Pa
(70 mmHg, gauge pressure) for 10 hours to obtain a product. This product powder was obtained at a rate of 78 kg / hour. The MFR of this product was 4.0 g / 10 minutes.
The proportion of the polypropylene produced in the first-stage polymerization in the finally obtained polypropylene, calculated from the material balance, was 25 wt. %Met. The isotactic pentad fraction (hereinafter referred to as mm) measured by 13 C-NMR
mm) was 0.983, the molecular weight distribution Mw / Mn measured by gel permeation chromatography (GPC) was 18.9, and Mz / Mw was 5.6.

【0039】(樹脂組成物の製造および評価)ポリプロ
ピレンパウダー((株)グランドポリマー製、銘柄名E
B)の代わりに上記の方法で得られたポリプロピレンを
用いること以外は実施例1と全く同様に実施した。得ら
れたペレットのMFRは5.6g/10分で、Tcは1
17.0℃、Tmは162.7℃、t1/2は0.9分
であった。また測定角周波数100rad/sec.に
おける溶融粘度は261Pa・sで、測定角周波数0.
038rad/sec.における溶融粘度は6760P
a・sであった。また、インジェクションシートの曲げ
剛性度の値は22000kg/cm2であった。以下に
示す比較例2と比較すると、Tc・Tmが共に上昇し、
t1/2は短くなった。また高せん断速度領域における
溶融粘度に差はほとんどないものの、低せん断速度領域
における溶融粘度が高くなった。さらに曲げ剛性度の値
も高いことがわかる。
(Production and evaluation of resin composition) Polypropylene powder (manufactured by Grand Polymer Co., Ltd., brand name E)
Example 1 was carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the polypropylene obtained by the above method was used instead of B). The MFR of the obtained pellet was 5.6 g / 10 min, and Tc was 1
17.0 ° C., Tm was 162.7 ° C., and t1 / 2 was 0.9 minutes. The measurement angular frequency is 100 rad / sec. Has a melt viscosity of 261 Pa · s and a measured angular frequency of 0.1.
038 rad / sec. Melt viscosity at 6760P
a · s. The value of the bending rigidity of the injection sheet was 22,000 kg / cm 2. Compared with Comparative Example 2 shown below, both Tc and Tm increased,
t1 / 2 became shorter. Although there was almost no difference in the melt viscosity in the high shear rate region, the melt viscosity in the low shear rate region increased. Further, it can be seen that the value of the bending rigidity is also high.

【0040】比較例2 メチルハイドロゲンポリシロキサンおよびカリウム−t
ert.−ブトキシドを添加せずに、実施例2と全く同
様に実施した。得られたペレットのMFRは7.1g/
10分で、Tcは114.0℃、Tmは161.0℃、
t1/2は3.0分であった。また測定角周波数100
rad/sec.における溶融粘度は219Pa・s
で、測定角周波数0.038rad/sec.における
溶融粘度は2450Pa・sであった。また、インジェ
クションシートの曲げ剛性度の値は19800kg/c
m2であった。
Comparative Example 2 Methyl hydrogen polysiloxane and potassium-t
ert. -Performed exactly as in Example 2 without adding butoxide. The MFR of the obtained pellet was 7.1 g /
In 10 minutes, Tc is 114.0 ° C., Tm is 161.0 ° C.,
t1 / 2 was 3.0 minutes. In addition, measurement angular frequency 100
rad / sec. Melt viscosity at 219 Pa · s
At a measurement angular frequency of 0.038 rad / sec. Was 2450 Pa · s. The value of the bending rigidity of the injection sheet is 19,800 kg / c.
m2.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、
剛性が高く、優れた溶融特性を有するため、優れた成形
性を発揮し、成形品に良好な物性を与える工業的に価値
が高いものである。
The polypropylene resin composition of the present invention has
Since it has high rigidity and excellent melting properties, it exhibits excellent moldability and gives good physical properties to molded products, and is of high industrial value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F070 AA12 AB07 AB22 AB24 AC36 AC52 AC92 AE16 BA02 BB02 FA03 FA17 FB05 FB06 FC05 FC06 4J002 BB05W BB12W BB15W BP02W CP04X EC076 EJ066 FD156 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F070 AA12 AB07 AB22 AB24 AC36 AC52 AC92 AE16 BA02 BB02 FA03 FA17 FB05 FB06 FC05 FC06 4J002 BB05W BB12W BB15W BP02W CP04X EC076 EJ066 FD156

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子内に少なくとも一つ以上のSi−H結
合を有するポリシロキサンに由来するケイ素原子を4〜
3800ppm含有するポリα−オレフィン組成物をア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシ化合物
の存在下に加熱溶融混練することを特徴とするポリオレ
フィン樹脂組成物。
1. The method according to claim 1, wherein the silicon atom derived from the polysiloxane having at least one Si--H bond in the molecule is from 4 to 4.
A polyolefin resin composition characterized by being heated and melt-kneaded with a polyα-olefin composition containing 3800 ppm in the presence of an alkali metal or alkaline earth metal alkoxy compound.
【請求項2】ポリα−オレフィン組成物が、分子内に少
なくとも一つ以上のSi−H結合を有するポリシロキサ
ンと、少なくとも1種のポリα−オレフィンとの混合物
であることを特徴とする請求項1の記載のポリオレフィ
ン樹脂組成物。
2. The poly-α-olefin composition is a mixture of a polysiloxane having at least one Si—H bond in a molecule and at least one kind of poly-α-olefin. Item 4. The polyolefin resin composition according to Item 1.
【請求項3】ポリα−オレフィンのいずれかが、下記の
性質を満たす結晶性ポリピロピレンであることを特徴と
する請求項1および2のいずれかに記載のポリオレフィ
ン樹脂組成物。 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフ
ローレート(MFR)が0.01〜50g/10分。 極限粘度[η]8〜13dl/gの高分子量成分の
含有量が15〜50重量%。及び 13C−NMRで測定されるアイソタクチックペン
タッド分率(mmmm)が0.970以上。
3. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein one of the poly-α-olefins is crystalline polypyrropyrene satisfying the following properties. The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg is 0.01 to 50 g / 10 min. The content of a high molecular weight component having an intrinsic viscosity [η] of 8 to 13 dl / g is 15 to 50% by weight. And the isotactic pentad fraction (mmmm) measured by 13C-NMR is 0.970 or more.
【請求項4】結晶性ポリプロピレンがさらに下記の特性
を有することを特徴とする請求項3記載のポリプロピレ
ン樹脂組成物。 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
で測定される分子量分布Mw/Mnが6以上かつMz/
Mwが4以上。
4. The polypropylene resin composition according to claim 3, wherein the crystalline polypropylene further has the following characteristics. Gel permeation chromatography (GPC)
The molecular weight distribution Mw / Mn measured in the above is 6 or more and Mz /
Mw is 4 or more.
【請求項5】分子内に少なくとも一つ以上のSi−H結
合を有するポリシロキサンと、下記〜の特性を有す
る結晶性ポリプロピレンとの混合物、または該結晶性ポ
リプロピレンおよび他のポリα−オレフィンとの混合物
を、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のアルコキシ
化合物の存在下に加熱溶融混合してなるポリオレフィン
樹脂組成物。 230℃、2.16kg荷重下で測定されるメルトフ
ローレート(MFR)が0.01〜50g/10分 極限粘度[η]8〜13dl/gの高分子量成分の
含有量が15〜50重量% 13C−NMRで測定されるアイソタクチックペン
タッド分率(mmmm)が0.970以上
5. A mixture of a polysiloxane having at least one Si—H bond in a molecule and a crystalline polypropylene having the following characteristics, or a mixture of the crystalline polypropylene and another polyα-olefin. A polyolefin resin composition obtained by heating and melting a mixture in the presence of an alkali metal or alkaline earth metal alkoxy compound. The melt flow rate (MFR) measured under a load of 2.16 kg at 230 ° C. is 0.01 to 50 g / 10 min. The content of a high molecular weight component having an intrinsic viscosity [η] of 8 to 13 dl / g is 15 to 50% by weight. Isotactic pentad fraction (mmmm) measured by 13C-NMR is 0.970 or more
【請求項6】結晶性ポリプロピレンがさらに下記の特
性を有する請求項5記載のポリプロピレン樹脂組成物。 ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)
で測定される分子量分布Mw/Mnが6以上かつMz/
Mwが4以上。
6. The polypropylene resin composition according to claim 5, wherein the crystalline polypropylene further has the following characteristics. Gel permeation chromatography (GPC)
The molecular weight distribution Mw / Mn measured in the above is 6 or more and Mz /
Mw is 4 or more.
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CN110283316A (en) * 2018-12-28 2019-09-27 杭州师范大学 A kind of preparation method of organosilicon synergist

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