JP2000103790A - 殺菌・殺カビ性のトリハロフェニル―トリアゾロピリミジン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 特にイネのいもち病に対して選択的な殺菌・
殺カビ性を示す新規化合物を提供する。 【解決手段】 下記式Ｉ： （式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子または場
合により置換されていてもよいアルキル、アルケニル、
アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、アリー
ル、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロアルキ
ルもしくはヘテロシクリル基を表すか、或いはＲ¹およ
びＲ²は中間にある窒素原子と一緒になって場合により
置換されていてもよい複素環式環を表し、Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵は各々独立して弗素または塩素原子を表すが、但
し条件としてＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも１つは塩
素原子であり、Ｘはハロゲン原子を表す］で示される化
合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】本発明はある種のトリアゾロピリミジン
化合物、それらの製造方法、該化合物を含有する組成
物、ある場所を該化合物で処理することを含んでなるそ
の場所で菌・カビ類を防除する方法および殺菌・殺カビ
剤としてのそれらの使用に関する。

【０００２】ＥＰ−Ａ−００７１７９２は一般式

【０００３】

【化５】 ［式中、Ｒ¹は各々が場合によりハロゲンまたはアルコ
キシにより置換されていてもよいアルキル、ハロゲン、
アルコキシ、シアノ、シクロアルキル、アリール、アリ
ールオキシ、アリールチオ、アラルキル、アリールチ
オ、アリールアルキル、アリールアルキルオキシまたは
アリールアルキルチオを表すか、或いは(Ｒ¹)_nはフェニ
ル環と縮合しているベンゼン、インダンまたはテトラヒ
ドロナフタレン環を表し、上記の基の中の芳香族部分は
場合によりアルキル、アルコキシ、ハロゲンまたはシア
ノにより置換されていてもよく、ｎは１または２であ
り、Ｒ²およびＲ³は各々水素、アルキルまたはアリール
であり、Ａは窒素原子またはＣＲ⁴基を表し、そしてＲ⁴
はＲ²の通りであるがハロゲン、シアノもしくはアルコ
キシカルボニルであってもよくまたはＲ³と一緒になっ
て２個までの二重結合を含有するアルキレン連鎖を形成
することができる］の化合物を特許請求している。これ
らの化合物は種々の植物病原性の菌・カビ類、特に藻菌
(phycomycete)綱のもの、に対して活性であると言われ
ている。しかしながら、殺菌・殺カビ活性の証明は菌・
カビの卵菌(oomycete)綱の一員であるプラスモパラ・ビ
チコラ(Plasmopara viticola)に対するこれらの化合物
に関してのみ示されている。米国特許第５,５９３,９９
６号は一般式１

【０００４】

【化６】 ［式中、Ｒ¹は場合により置換されていてもよいアルキ
ル、アルケニル、アルカジエニル、シクロアルキル、ビ
シクロアルキルまたはヘテロシクリル基を表し、Ｒ²は
水素原子またはアルキル基を表すか、或いはＲ¹および
Ｒ²は中間にある窒素原子と一緒になって場合により置
換されていてもよい複素環式環を表し、Ｒ³は場合によ
り置換されていてもよいアリール基を表し、そしてＲ⁴
は水素もしくはハロゲン原子または基−ＮＲ⁵Ｒ⁶を表
し、ここでＲ⁵は水素原子またはアミノ、アルキル、シ
クロアルキルもしくはビシクロアルキル基を表しそして
Ｒ⁶は水素原子またはアルキル基を表す］の化合物を包
含する。それ故、Ｒ³がトリクロロフェニル基である化
合物はこの特許出願により一般的に含まれる。これらの
化合物は子嚢菌(ascomycetes)綱、例えばベンツリア・
インアエクアリス(Venturia inaequalis)並びに糸状不
完全菌(hyphomycetes)綱、例えばアルテルナリア・ソラ
ニ(Alternaria solani)およびボトリチス・シネレア(Bo
trytis cinerea)、の構成員である菌・カビ類に対して
活性であると言われている。しかしながら、Ｒ³が２,
４,６−位置で弗素および／または塩素原子によりトリ
置換されたフェニル基である単一の化合物は全く開示さ
れていない。

【０００５】

【発明の要旨】本発明は式Ｉ

【０００６】

【化７】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子または場
合により置換されていてもよいアルキル、アルケニル、
アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、アリー
ル、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロアルキ
ルもしくはヘテロシクリル基を表すか、或いはＲ¹およ
びＲ²は中間にある窒素原子と一緒になって場合により
置換されていてもよい複素環式環を表し、Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵は各々独立して弗素または塩素原子を表すが、但
し条件としてＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも１つは塩
素原子であり、そしてＸはハロゲン原子を表す］の化合
物を提供する。

【０００７】新規な化合物は種々の作物中で、特にイネ
のいもち病の原因剤であるピリクラリア・オリザエ(Pyr
icularia oryzae)［マグナポルセ・グリセア(Magnaport
he grisea)］に対して、優れた殺菌・殺カビ活性を示
す。

【０００８】新規な選択的殺菌・殺カビ性化合物を提供
することが本発明の目的である。

【０００９】イネ植物に殺菌・殺カビ有効量の新規な化
合物を接触させることによる望ましくない菌・カビ、特
にイネのいもち病の原因剤であるピリクラリア・オリザ
エ、の抑制方法を提供することも本発明の目的である。

【００１０】新規な化合物を活性成分として含有する殺
菌・殺カビ組成物を提供することも本発明の別の目的で
ある。

【００１１】本発明のこれらのおよび他の目的および特
徴は以下に示されている詳細な記述および添付されてい
る請求の範囲からさらに明白になるであろう。

【００１２】

【好適な態様の詳細な記述】式Ｉ

【００１３】

【化８】 ［式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＸは式Ｉに関して以上で示され
ている意味を有する］の化合物が広範囲の菌・カビ類に
対して、特にイネのいもち病の原因剤であるピリクラリ
ア・オリザエに対して、優れた殺菌・殺カビ活性を示す
ことが驚くべきことに見い出された。

【００１４】ここで使用されるハロゲン原子という語は
臭素、ヨウ素、塩素または弗素原子、そして特に臭素、
塩素または弗素原子、特別には塩素原子、を包含する。

【００１５】場合により置換されていてもよい部分は未
置換であってもまたは１個乃至最大可能数までの置換基
を有していてもよい。典型的には、０−２個の置換基が
存在する。基に関してここで使用される「場合により置
換されていてもよい」という語は、基が１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子により、またはニトロ、シアノ、
ヒドロキシ、アルキル（好ましくはＣ_1-6アルキル）、
シクロアルキル（好ましくはＣ_3-6シクロアルキル）、
シクロアルケニル（好ましくはＣ_3-6シクロアルケニ
ル）、ハロアルキル（好ましくはＣ_1-6ハロアルキ
ル）、ハロシクロアルキル（好ましくはＣ_3-6ハロシク
ロアルキル）、アルコキシ（好ましくはＣ_1-6アルコキ
シ）、ハロアルコキシ（好ましくはＣ_1-6ハロアルコキ
シ）、トリアルキルシリル（好ましくはトリ−Ｃ_1-4ア
ルキルシリル）、フェニル、ハロ−もしくはジハロ−フ
ェニルまたはピリジル基により置換されていてもよいこ
とを意味する。

【００１６】ここで基または部分に関して使用されるア
ルキル、アルケニル、アルキニル、アルカジエニル、ハ
ロアルキルという語は直鎖状もしくは分枝鎖状の基また
は部分をさす。好ましくは、そのような基または部分の
炭素数は１０まで、特に６まで、である。適切には、ア
ルキル部分の炭素数は１〜６、好ましくは１〜４、であ
る。好ましいアルキル部分はエチルまたは、特に、メチ
ル基である。適切には、アルケニル部分の炭素数は２〜
６である。好ましいアルケニル部分はアリルまたは、特
に、２−メチルアリル基である。適切には、ハロアルキ
ル部分は１〜６個の弗素原子を有する。好ましいハロア
ルキル部分は２,２,２−トリフルオロエチルおよび１,
１,１−トリフルオロプロプ−２−イル基を包含する。

【００１７】ここで基または部分に関して使用されるア
リールという語は、場合により１個もしくはそれ以上の
ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、好ましくは
Ｃ_{1- 6}アルキル、および／またはアルコキシ、好ましく
はＣ_1-6アルコキシ、により置換されていてもよい炭素
数が６、１０または１４の、好ましくは６または１０
の、アリール基、特にフェニル、をさす。

【００１８】ここで基または部分に関して使用されるヘ
テロアリールという語は、炭素、窒素、酸素および硫黄
から選択され、それらの少なくとも１個が窒素、酸素ま
たは硫黄であるような５または６個の環原子を有するヘ
テロアリール基、特にピリジル、ピリミジル、ピラゾリ
ルまたはチエニル、をさす。

【００１９】ここで基または部分に関して使用されるシ
クロアルキルという語は、場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、好ま
しくはＣ_1-6アルキル、および／またはアルコキシ、好
ましくはＣ_1-6アルコキシ、により置換されていてもよ
い炭素数が３〜８の、好ましくは５〜７の、シクロアル
キル基、特にシクロペンチル、をさす。

【００２０】ここで基または部分に関して使用されるビ
シクロアルキルという語は、場合により１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、好
ましくはＣ_1-6アルキル、および／またはアルコキシ、
好ましくはＣ_1-6アルコキシ、により置換されていても
よい炭素数が５〜１０の、好ましくは６〜９の、ビシク
ロアルキル基、特にビシクロヘプチル、をさす。

【００２１】ここで基または部分に関して使用されるヘ
テロシクリルという語は、炭素、窒素、酸素および硫黄
から選択され、それらの少なくとも１個が窒素、酸素ま
たは硫黄であるような５または６個の環原子を有する場
合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ニト
ロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ_1-6アルキル、お
よび／またはアルコキシ、好ましくはＣ_1-6アルコキ
シ、により置換されていてもよい飽和ヘテロシクリル基
をさす。ピロロジニル、ピラゾリジニル、ピペリジニ
ル、ピペラジニルおよびモルホリン−４−イルが特に好
ましい。

【００２２】本発明は特に、直鎖状もしくは分枝鎖状で
あってよい基Ｒ¹またはＲ²のアルキルまたはハロアルキ
ル部分の炭素数が１０個まで、好ましくは１〜９、そし
てより好ましくは２〜６であり、置換基Ｒ¹またはＲ²の
アルケニルまたはアルキニル部分の炭素数が１０個ま
で、好ましくは２〜９、そしてより好ましくは３〜６で
あり、そして置換基Ｒ¹またはＲ²のシクロアルキル部分
の炭素数が３〜１０、好ましくは３〜８、より好ましく
は３〜６であり、置換基Ｒ¹またはＲ²のビシクロアルキ
ル部分の炭素数が５〜９、好ましくは７〜９であり、そ
して置換基Ｒ¹またはＲ²のアリール部分の炭素数が６、
１０または１４、好ましくは６または１０である式Ｉの
化合物に関する。

【００２３】好ましい態様では、本発明はＲ¹が場合に
より１〜３個のハロゲン原子またはＣ_1-10アルキルもし
くはＣ_1-10アルコキシ基により置換されていてもよい直
鎖状もしくは分枝鎖状のＣ_1-10アルキル（特に分枝鎖状
のＣ_3-10アルキル基）、Ｃ_3-8シクロアルキル、Ｃ_5-9ビ
シクロアルキル、Ｃ_3-8シクロアルキル−Ｃ_1-6アルキ
ル、Ｃ_1-10アルコキシ−Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_1-10ハロア
ルキルまたはフェニル基を表す式Ｉの化合物を包含す
る。

【００２４】Ｒ²が水素原子、Ｃ_1-10アルキルまたはＣ
_1-10ハロアルキル基、特に水素原子、を表す式Ｉの化合
物も好ましい。

【００２５】Ｒ¹がＣ_1-10ハロアルキル基、好ましくは
ポリ弗素化されたアルキル基、特に２,２,２−トリフル
オロエチル、２−(１,１,１−トリフルオロプロピル)ま
たは２−(１,１,１−トリフルオロブチル)基を示す時に
は、Ｒ²は好ましくは水素原子を表す。

【００２６】Ｒ¹が場合により置換されていてもよいＣ
_3-8シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチルまた
はシクロヘキシル基、を示す時には、Ｒ²は好ましくは
水素原子またはＣ_1-6アルキル基を表す。

【００２７】本発明の別の好適な態様では、Ｒ¹および
Ｒ²が中間にある窒素原子と一緒になって場合により置
換されていてもよい複素環式環、好ましくは場合により
置換されていてもよいＣ_3-7複素環式環、特に場合によ
り１もしくはそれ以上のＣ_1-10アルキル基により置換さ
れていてもよいピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロ
ピリジン、特に１,２,３,６−テトラヒドロピリジンま
たはアゼパン環、最も好ましくは４−メチルピペリジ
ン、を形成する。

【００２８】本発明は特に、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が塩素
原子であり；Ｒ³が塩素原子であり、Ｒ⁴が弗素原子であ
り、そしてＲ⁵が弗素または塩素原子であり、好ましく
はＲ⁵が塩素原子であり；或いはＲ³およびＲ⁴が弗素原
子でありそしてＲ⁵が塩素原子である式Ｉの化合物に関
する。

【００２９】従って、式Ｉにおいてフェニル基

【００３０】

【化９】 は好ましくは

【００３１】

【化１０】 から選択される基を表す。

【００３２】キラル中心を有する式Ｉの化合物の(Ｒ)お
よび(Ｓ)異性体並びにそれらのラセミ体、並びに塩類、
Ｎ−オキシド類および酸付加化合物が本発明の範囲内に
包含される。

【００３３】式Ｉに従う化合物は油類、ゴム類、または
ワックス状もしくは結晶性固体物質であってよい。それ
らは既知の殺菌・殺カビ剤に比べて高められたイネの病
気およびうどん粉病に対して価値ある殺菌・殺カビ性
質、例えば全身作用性および増加した菌・カビ毒性を示
す。例えば、それらは植物病原性の菌・カビ類、例えば
アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)、ボトリ
チス・シネレア(Botrytiscinerea)、セルコスポラ・ベ
チコラ(Cercospora beticola)、クラドスポリウム・ヘ
ルバルム(Cladosporium herbarum)、コルチシウム・ロ
ルフシイ(Corticiumrolfsii)、エリシフェ・グラミニス
(Erysiphe graminis)、ヘルミンソスポリウム・トリチ
シ・レペンチス(Helminthosporium tritici repenti
s)、レプトスファエリア・ノドルム(Leptosphaeria nod
orum)、ミクロネクトリエラ・ニバリス(Micronectriell
a nivalis)、モニリニア・フルクチゲナ(Monilinia fru
ctigena)、ミコスファエレラ・リグリコラ(Mycosphaere
lla ligulicola)、ミコスファエレラ・ピノデス(Mycosp
haerella pinodes)、ピリクラリア・オリザエ(Pyricula
ria oryzae)、リゾクトニア・ソラニ(Rhizoctonia sola
ni)およびスクレロチニア・スクレロチオルム(Scleroti
nia sclerotiorum)、ウンシヌラ・ネカトル(Uncinula n
ecator)、の抑制のために、特にピリクラリア・オリザ
エの抑制のために、農業または関連分野において使用す
ることができる。本発明に従う式Ｉの化合物は広い濃度
範囲にわたり高い殺菌・殺カビ活性を有しそして農業に
おいて困難を伴わずに使用できる。

【００３４】さらに、本発明に従う化合物は従来の殺菌
・殺カビ剤と比べて、菌・カビ類、特にイネのいもち
病、の抑制増加を示す。

【００３５】Ｘが塩素原子を表し、Ｒ²が水素原子を表
し、Ｒ³およびＲ⁵が塩素原子を表し、そしてＲ⁴が塩素
または弗素原子を表す式Ｉで定義された化合物を用いる
と、植物病原性の菌・カビ類の抑制に関して良好な結果
が得られる。

【００３６】例えば下記の式Ｉの化合物を使用すること
により、植物病原性の菌・カビ類の抑制に関して良好な
結果が得られる：[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ
−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ
[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−シクロペンチル−
アミン、[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ−４−フ
ルオロ−フェニル)−７−(４−メチル−ピペリジン−１
−イル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジ
ン、[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ−４−フルオ
ロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリ
ミジン−７−イル]−(２,２,２−トリフルオロ−エチ
ル)−アミン、[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ−４
−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５
−α]ピリミジン−７−イル]−(１,１,１−トリフルオ
ロ−プロプ−２−イル)−アミン、[５−クロロ−６−
(２,６−ジクロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,
４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−ジ
エチル−アミン、[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ
−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ
[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−イソプロピル−ア
ミン、ｓｅｃ−ブチル−[５−クロロ−６−(２,６−ジ
クロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリア
ゾロ[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−アミン、ビシ
クロ[２.２.１]ヘプト−２−イル−[５−クロロ−６−
(２,６−ジクロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,
４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−ア
ミン、[５−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフル
オロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピ
リミジン−７−イル]−シクロペンチル−アミン、[５−
クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェニ
ル)−７−(４−メチル−ピペリジン−１−イル)−[１,
２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン、[５−クロロ
−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェニル)−
[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−７−イ
ル]−(２,２,２−トリフルオロ−エチル)−アミン、[５
−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェ
ニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−
７−イル]−(１,１,１−トリフルオロ−プロプ−２−イ
ル)−アミン、[５−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−
ジフルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５
−α]ピリミジン−７−イル]−ジエチル−アミン、[５
−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェ
ニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−
７−イル]−イソプロピル−アミン、ｓｅｃ−ブチル−
[５−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−
フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジ
ン−７−イル]−アミン、ビシクロ[２.２.１]ヘプト−
２−イル−[５−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジ
フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−
α]ピリミジン−７−イル]−アミン、ブト−２−イル−
[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニル)−
[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７−イ
ル]−アミン、イソプロピル−[５−クロロ−６−(２,
４,６−トリクロロフェニル)−[１,２,４]トリアゾロ
[１,５−ａ]ピリミジン−７−イル]−アミン、[５−ク
ロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニル)−７−(３
−メチル−ピペリジン−１−イル]−[１,２,４]トリア
ゾロ[１,５−α]ピリミジン、シクロペンチル−[５−ク
ロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニル)−[１,２,
４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７−イル]−ア
ミン、[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロ−フェ
ニル)−７−(４−メチル−ピペリジン−１−イル]−
[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン、ジエチ
ル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニ
ル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７
−イル]−アミン、ノルボルン−２−イル−[５−クロロ
−６−(２,４,６−トリクロロフェニル)−[１,２,４]ト
リアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７−イル]−アミン、
シクロプロピル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリク
ロロフェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリ
ミジン−７−イル]−アミン、２,２,２−トリフルオロ
エチル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェ
ニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−
７−イル]−アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルアリ
ル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニ
ル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７
−イル]−アミン、および１,１,１−トリフルオロプロ
プ−２−イル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロ
ロフェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミ
ジン−７−イル]−アミン。

【００３７】本発明はさらに、式II

【００３８】

【化１１】 ［式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＸは式Ｉに関して定義さ
れている通りである］の化合物を式III

【００３９】

【化１２】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は式Ｉに関して定義されている通
りである］のアミンで処理することを含んでなる、以上
で定義されている式Ｉの化合物の製造方法も提供する。

【００４０】式IIの化合物は新規であり、そして３−ア
ミノ−１,２,４−トリアゾールを式IV

【００４１】

【化１３】 ［式中、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は式Ｉに関して定義されて
いる通りであり、Ｒはアルキル、好ましくはＣ_1-6アル
キル、特にメチルまたはエチルを表す］の２−(２,４,
６−トリハロフェニル)−置換されたマロン酸エステル
と、アルカリ性条件下で、好ましくは高沸点第三級アミ
ン類、例えばトリ−ｎ−ブチルアミンを使用して、反応
させることにより製造できる。

【００４２】生じた５,７−ジヒドロキシ−６−(２,４,
６−トリハロフェニル)−トリアゾロピリミジンを引き
続きハロゲン化剤で、好ましくは臭素化または塩素化
剤、例えばオキシ臭化燐またはオキシ塩化燐で、未希釈
でまたは溶媒の存在下で、処理する。反応は０℃〜１５
０℃の範囲の温度において適当に実施され、好ましい反
応温度は８０℃〜１２５℃である。

【００４３】式IVの化合物は好ましくは、例えば J. Se
tsume et al. Chemistry Letters,pp. 367-370, 1981
により教示されているように、銅（Ｉ）塩の存在下にお
ける２,４,６−トリハロブロモベンゼンとジアルキルマ
ロン酸ナトリウムとの反応により製造される。

【００４４】従って、本発明は式IIの新規な中間体、特
に５,７−ジクロロ−６−(２,４,６−トリクロロ−フェ
ニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン、
５,７−ジクロロ−６−(２,６−ジクロロ−４−フルオ
ロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリ
ミジンおよび５,７−ジクロロ−６−(２−クロロ−４,
６−ジフルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ
[１,５−α]ピリミジン、式IVの対応する(２,４,６−ト
リハロフェニル)−マロン酸ジアルキル類、および対応
する５,７−ジヒドロキシ−６−(２,４,６−トリハロフ
ェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン
類に関する。

【００４５】式IIの５,７−ジハロ−６−(２,４,６−ト
リハロフェニル)−トリアゾロピリミジン類と式IIIのア
ミンとの間の反応は好ましくは溶媒の存在下で行われ
る。適する溶媒はエーテル類、例えばジオキサン、ジエ
チルエーテルおよび特にテトラヒドロフラン、ハロゲン
化された炭化水素類、例えばジクロロメタン並びに芳香
族炭化水素類、例えばトルエン、を包含する。反応は０
℃〜７０℃の概略範囲の温度において適切に行われ、好
ましい反応温度は１０℃〜１３℃である。反応を塩基の
存在下で行うことも好ましい。適する塩基は第三級アミ
ン類、例えばトリエチルアミン、および無機塩基、例え
ば炭酸カリウムもしくは炭酸ナトリウム、を包含する。
或いは、過剰の式IIIの化合物を塩基として使用しても
よい。

【００４６】優れた活性のために、式Ｉの化合物は植物
病原性の菌・カビ類による感染が望まれない全ての植
物、例えば穀類、ナス科の作物、野菜、マメ科の植物、
リンゴ、ブドウ、の栽培において使用できる。

【００４７】本発明はさらに少なくとも１種の以上で定
義されている式Ｉの化合物である活性成分および１種も
しくはそれ以上の担体を含んでなる殺菌・殺カビ組成物
も提供する。式Ｉの化合物を１種もしくは複数の担体と
一緒にすることを含んでなるそのような組成物の製造方
法も提供される。そのような組成物は本発明の単一活性
成分または数種の活性成分の混合物を含有できる。異な
る異性体または異性体の混合物が異なる活性水準または
範囲を有するかもしれずそしてそのため組成物は個別の
異性体または異性体の混合物を含んでなっていることも
考えられる。

【００４８】本発明に従う組成物は好ましくは０.５〜
９５重量（重量／重量）％の活性成分を含有する。

【００４９】本発明に従う組成物中の担体は、処理しよ
うとする場所（それは例えば植物、種子、土壌、または
植物が中で成長する水である）への適用を容易にするた
め、または貯蔵、輸送もしくは取り扱いを容易にするた
めに活性成分と調合できる物質である。担体は固体また
は液体であってよく、通常は気体であるが加圧されて液
体を形成する物質を包含する。

【００５０】組成物は既知の工程により例えば乳化液も
しくは乳化可能な濃縮物、溶液、水中油滴型乳化液、水
和剤、可溶性粉末、濃縮懸濁液、粉剤、粒剤、水分散性
粒剤、エーロゾル、マイクロカプセル、ゲル、錠剤およ
び他の調合タイプに製造することができる。これらの工
程は、活性成分と他の物質、例えば充填剤、溶媒、固体
担体、表面活性化合物（界面活性剤）、並びに場合によ
り固体および／または液体の助剤および／またはアジュ
バント、との強い混合および／または粉砕を包含するこ
とがある。所望する目的および与えられる環境に応じ
て、組成物と同様に、例えば散布、噴霧、分散または注
ぎのような適用形態を選択することができる。

【００５１】本発明の実施において適する溶媒は芳香族
炭化水素類、例えばソルベッソ(Solvess)^R２００、置換
されたナフタレン類、フタル酸エステル類、例えばフタ
ル酸ジブチルもしくはジオクチル、脂肪族炭化水素類、
例えばシクロヘキサンもしくはパラフィン類、アルコー
ル類およびグリコール類並びにそれらのエーテル類およ
びエステル類、例えばエタノール、エチレングリコール
モノ−およびジメチルエーテル、ケトン類、例えばシク
ロヘキサノン、強極性溶媒、例えばＮ−メチル−２−ピ
ロリドン、またはγ−ブチロラクトン、高級アルキルピ
ロリドン類、例えばｎ−オクチルピロリドンもしくはシ
クロヘキシルピロリドン、エポキシド化された植物油エ
ステル類、例えばメチル化されたヤシもしくはダイズ油
エステルおよび水を包含する。異なる溶媒の混合物がし
ばしば適する。

【００５２】粉剤、水和剤、水分散性粒剤、または粒剤
用に使用できる固体担体は鉱物充填剤、例えば方解石、
滑石、カオリン、モンモリロン石またはアタパルジャイ
ト、であってよい。物理的性質は高分散性シリカゲルま
たは重合体の添加により改良できる。粒剤用の担体は多
孔性物質、例えば軽石、カオリン、海泡石、ベントナイ
トであってよく、非−収着性担体は方解石または砂であ
ってよい。さらに、多数の予め粒状化された無機または
有機物質、例えば苦灰石または粉砕された植物残渣、を
使用してもよい。

【００５３】有害生物防除組成物はしばしば濃縮された
形態で貯蔵および輸送され、それは引き続き使用者によ
り適用の前に希釈される。少量の界面活性剤である担体
の存在がこの希釈工程を容易にする。それ故、好ましく
は本発明に従う組成物中の少なくとも１種の担体は界面
活性剤である。例えば、組成物は２種もしくはそれ以上
の担体を含有でき、それらの少なくとも１種は界面活性
剤である。

【００５４】界面活性剤は、好ましくは良好な分散性、
乳化性および湿潤性を有する非イオン性、アニオン性、
カチオン性または両性界面活性剤であってよく、それら
は調合しようとする式Ｉに従う化合物の性質に依存す
る。界面活性剤は個別の界面活性剤の混合物も包含す
る。

【００５５】本発明の湿潤性粉末は適切には約５〜９０
重量／重量％の活性成分、並びに固体不活性担体の他
に、約３〜１０重量／重量％の分散剤および湿潤剤、並
びに約０〜１０重量／重量％の１種もしくは複数の安定
剤および／または他の添加剤、例えば浸透剤もしくは粘
着剤、を含有する。粉剤は水和剤のものと同様な組成を
有するが分散剤を含まない濃縮粉剤として調合すること
ができ、そして現場で別の固体担体で希釈して約０.５
〜１０重量／重量％の活性成分を含有する組成物を製造
できる。水分散性粒剤および粒剤は適切には約０.１５
ｍｍ〜２.０ｍｍの間の寸法を有しておりそして当該技
術分野で既知である種々の技術により製造できる。一般
的には、これらの粒剤は約０.５〜９０重量／重量％の
活性成分および約０〜２０重量／重量％の添加剤、例え
ば安定剤、界面活性剤、遅延放出調節剤および結合剤、
を含有するであろう。本発明の乳化可能な濃縮物は適切
には、溶媒または溶媒混合物の他に、約１〜８０重量／
容量％の活性成分、約２〜２０重量／容量％の乳化剤お
よび約０〜２０重量／容量％の他の添加剤、例えば安定
剤、浸透剤および腐食抑制剤、を含有する。安定な非−
沈着性の流動可能な製品を得るために、濃縮懸濁液を粉
砕してもよく、そして好ましくは約５〜７５重量／容量
％の活性成分、約０.５〜１５重量／容量％の分散剤、
約０.１〜１０重量／容量％の懸濁剤、例えば保護コロ
イドおよびチキソトロピー剤、約０〜１０重量／容量％
の他の添加剤、例えば発泡防止剤、腐食抑制剤、安定
剤、浸透剤および粘着剤、並びに水または活性成分が実
質的に不溶性である有機液体を含有しており、沈着およ
び結晶化の防止を補助するためにまたは凍結防止剤とし
てある種の有機固体または無機塩が調合物中に溶解され
て存在していてもよい。

【００５６】水性分散液および乳化液、例えば本発明に
従う調合された生成物を水で希釈することにより得られ
る組成物、も本発明の範囲内にある。

【００５７】本発明の化合物の保護活性の期間は、保護
しようとする植物の環境中に有害生物防除化合物を遅延
放出するであろう担体を使用することにより増加させる
ことができる。

【００５８】活性成分の生物学的活性は、アジュバント
をその噴霧希釈物中に含むことにより増加させることが
できる。アジュバントはここでは、活性成分の生物学的
活性を増加させうるがそれ自身では意味のある程度に生
物学的に活性ではない物質と定義される。アジュバント
は調合物中に共調合剤または担体として包含されていて
もよく、または散布タンクに活性成分を含有する調合物
と一緒に加えることもできる。

【００５９】簡便には、組成物は好ましくは濃縮形態で
あるが、最終的使用者は一般的には希釈された組成物を
使用する。組成物は約０.００１％の活性成分の濃度
に、好ましくは約０.０１〜１０ｋｇの活性成分／ヘク
タールの範囲に、希釈できる。

【００６０】本発明に従う調合物の例を以下に示す：濃縮乳化液（ＥＣ） 活性成分 実施例５の化合物 30%(重量/容量) 乳化剤 Atlox^R4856B/Atlox^R4858B¹⁾ 5%(重量/容量) ［アルキルアリールスルホン酸カルシウム、脂肪 アルコールエトキシレート類および軽量(light)芳香族 を含有する混合物／アルキルアリールスルホン酸 カルシウム、脂肪アルコールエトキシレート類 軽量芳香族を含有する混合物］ 溶媒 Shellsol^RA²⁾ 1000mlとする (C₉-C₁₀芳香族炭化水素類の混合物)濃縮懸濁液（ＳＣ） 活性成分 実施例５の化合物 50%(重量/容量) 分散剤 Soprophor^RFL³⁾ 3%(重量/容量) (ポリオキシエチレンポリアリールフェニル エーテルホスフェートアミン塩) 発泡防止剤 Rhodorsil^R422³⁾ 0.2%(重量/容量) (ポリジメチルシロキサン類の非イオン性水性 乳化液) 構造剤 Kelzan^RS⁴⁾ 0.2%(重量/容量) (キサンタンゴム) 凍結防止剤 プロピレングリコール 5%(重量/容量) 殺生物剤 Proxel^R5) 0.1%(重量/容量) (20%の1,2-ベンイソチアゾリン-3-オンを含有する ジプロピレングリコール水溶液) 水 1000mlとする水和剤（ＷＰ） 活性成分 実施例１１の化合物 60%(重量/重量) 湿潤剤 Atlox^R4995B¹⁾ 2%(重量/重量) (ポリオキシエチレンアルキルエーテル) 分散剤 Witcosperse^RD-60⁶⁾ 3%(重量/重量) (縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩 およびアルキルアリールポリオキシ酢酸塩の 混合物) 担体/充填剤 カオリン 35%(重量/重量)水分散性粒剤（ＷＧ） 活性成分 実施例１１の化合物 50%(重量/重量) 分散剤/ Witcosperse^RD-60⁶⁾ 8%(重量/重量) 結合剤 (縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩 およびアルキルスルホン酸塩の混合物) 湿潤剤 Morwet^REFW⁶⁾ 2%(重量/重量) (ホルムアルデヒド縮合生成物） 発泡防止剤 Rhodorsil^REP6703³⁾ 1%(重量/重量) (カプセル化されたシリコーン) 崩壊剤 Agrimer^RATF⁷⁾ 2%(重量/重量) (N-ビニル-2-ピロリドンの架橋結合された ホモ重合体) 担体/充填剤 カオリン 35%(重量/重量)¹⁾ ＩＣＩサーファクタンツ(ICI Surfactants)から市販されている²⁾ ドイッチェ・シェル・ＡＧ(Deutsche Shell AG)から市販されている³⁾ ローン−プーラン(Rhoene-Poulenc)から市販されている⁴⁾ ケルコ・カンパニー(Kelco Co.)から市販されている⁵⁾ ゼネカ(Zeneca)から市販されている⁶⁾ ウィツコ(Witco)から市販されている⁷⁾ インターナショナル・スペシアリティ・プロダクツ(International Specialit y Products)から市販されている 本発明の組成物は植物またはそれらの環境に、他の活性
物質と同時にまたは連続して、適用することができる。
これらの他の活性物質は肥料、希元素を供給する試剤、
または植物成長に影響を与える他の調合物であることが
できる。それらは選択的除草剤、殺昆虫剤、殺菌・殺カ
ビ剤、殺細菌剤、殺線虫剤、殺藻剤、殺軟体動物剤、殺
齧歯動物剤、殺ウイルス剤、植物に耐性を誘発する化合
物、生物学的抑制剤、例えばウイルス、細菌、線虫、菌
・カビ類および他の微生物、鳥および動物の忌避剤、並
びに植物成長調節剤、または数種のこれらの調合物の混
合物でもあることができ、適宜調合技術で一般的に使用
されている他の担体物質、界面活性剤または適用を容易
にする他の添加剤と一緒に使用してもよい。

【００６１】さらに、他の有害生物防除剤が式Ｉの化合
物の有害生物防除活性に相乗効果を有するかもしれな
い。

【００６２】他の殺菌・殺カビ性化合物は、例えば、穀
物（小麦）の病気、例えばエリシファ(Erysipha)、プク
シニア(Puccinia)、セプトリア(Septoria)、ギッベレラ
(Gibberella)およびヘルミンソスポリウム(Helminthosp
orium)種により引き起こされるもの、ブドウの種子およ
び土壌発生性の病気並びにべと病およびうどん粉病、ナ
ス科作物の早期および後期胴枯れ病、並びにリンゴのう
どん粉病および腐敗病を防除可能であるものである。殺
菌・殺カビ剤のこれらの混合物は式Ｉの化合物だけより
広い活性範囲を有することがある。さらに、他の殺菌・
殺カビ剤が式Ｉの化合物の殺菌・殺カビ活性に対して相
乗効果を有することもある。

【００６３】他の殺菌・殺カビ化合物の例は以下のもの
である：ＡＣ３８２０４２、アラニカルブ(alanycar
b)、アルジモルフ(aldimorph)、アンプロピルフォス(am
propylfos)、アンドプリム(andoprim)、アニラジン(ani
lazine)、アザコナゾール(azaconazole)、アザフェニジ
ン(azafenidin)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、
ベナラキシル(benalaxyl)、ベノミル(benomyl)、ベトキ
サジン(bethoxazin)、ビナパクリル(binapacryl)、ビテ
ルタノール(bitertanol)、ブラスチシジンＳ(blasticid
in S)、ボルドー混合物(Bordeaux mixture)、ブロムコ
ナゾール(bromuconazole)、ブピリメート(bupirimat
e)、カプタフォル(captafol)、カプタン(captan)、カル
ベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、
カルプロパミド(carpropamid)、クロルベンズチアゾン
(chlorbenzthiazon)、クロロタロニル(chlorothaloni
l)、クロゾリネート(chlozolinate)、銅−含有化合物、
例えばオキシ塩化銅、および硫酸銅、シクロヘキシミド
(cycloheximide)、シモキサニル(cymoxanil)、シポフラ
ム(cypofuram)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シ
プロジニル(cyprodinil)、ジクロフルアニド(dichloflu
anid)、ジクロン(dichlone)、ジクロラン(dichloran)、
ジクロブトラゾール(diclobutrazol)、ジクロシメット
(diclocymet)、ジクロメジン(diclomezine)、ジエトフ
ェンカルブ(diethofencarb)、ジフェノコナゾール(dife
noconazole)、ジフルメトリム(diflumetorim)、ジメシ
リモル(dimethirimol)、ジメトモルフ(dimethomorph)、
ジニコナゾール(diniconazole)、ジノカップ(dinoca
p)、ジタリンフォス(ditalimfos)、ジチアノン(dithian
on)、ドデモルフ(dodemorph)、ドジン(dodine)、エジフ
ェンフォス(edifenphos)、エポキシコナゾール(epoxico
nazole)、エタコナゾール(etaconazole)、エタボキサム
(ethaboxam)、エシリモル(ethirimol)、エトリジアゾー
ル(etridiazole)、ファモキサドン(famoxadone)、フェ
ナニドン(fenanidone)、フェナパニル(fenapanil)、フ
ェナリモル(fenarimol)、フェンブコナゾール(fenbucon
azole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンヘキサミド(f
enhexamid)、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェン
プロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpro
pimorph)、フェンチン(fentin)、フェンチンアセテート
(fentin acetate)、フェンチンヒドロキシド(fentin hy
droxide)、フェリムゾン(ferimzone)、フルアジナム(fl
uazinam)、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルメト
バー(flumetover)、フルキンコナゾール(fluquinconazo
le)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド
(flusulfamide)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリ
アフォル(flutriafol)、フォルペット(folpet)、フォセ
チル−アルミニウム(fosetyl-aluminium)、フベリダゾ
ール(fuberidazole)、フララキシル(furalaxyl)、フラ
メトピル(furametpyr)、グアザチン(guazatine)、ヘキ
サコナゾール(hexaconazole)、イマザリル(imazalil)、
イミノクタジン(iminoctadine)、イプコナゾール(ipcon
azole)、イプロジオン(iprodione)、イプロバリカルブ
(iprovalicarb)、ＩＳＫ−９１６、イソプロチオラン(i
soprothiolane)、カスガマイシン(kasugamycin)、キタ
ジンＰ(kitazin P)、クレソキシム−メチル(resoxim-me
thyl)、マンコゼブ(mancozeb)、マネブ(maneb)、メパニ
ピリム(mepanipyrim)、メプロニル(mepronil)、メタラ
キシル(metalaxyl)、メトコナゾール(metconazole)、メ
スフロキサム(methfuroxam)、ミクロブタニル(myclobut
anil)、ネオアソジン(neoasozin)、ジメチルジチオカル
バミン酸ニッケル、ニトロタルイソプロピル(nitrothal
isopropyl)、ヌアリモル(nuarimol)、オフレース(ofura
ce)、有機水銀化合物、オキサジキシル(oxadixyl)、オ
クスポコナゾール(oxpoconazole)、オキシカルボキシン
(oxycarboxin)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシ
クロン(pencycuron)、フェナジンオキシド(phenazineox
ide)、フタリド(phthalide)、ピコキシストロビン(pico
xystrobin)、ポリオキシンＤ(polyoxin D)、ポリラム(p
olyram)、プロベナゾール(probenazole)、プロクロラズ
(prochloraz)、プロシミジオン(procymidione)、プロパ
モカルブ(propamocarb)、プロピコナゾール(propiconaz
ole)、プロピネブ(propineb)、ピラゾフォス(pyrazopho
s)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピリメタニル(pyri
methanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ピロキシフル(py
roxyfur)、キノメチオネート(qinomethionate)、キノキ
シフェン(quinoxyfen)、キントゼン(quintozene)、ＲＨ
−７２８１、シルチオファム(silthiopham)（ＭＯＮ−
６５５００）、スピロキサミン(spiroxamine)、ＳＳＦ
−１２６、ＳＳＦ−１２９、ストレプトマイシン(strep
tomycin)、硫黄、テブコナゾール(tebuconazole)、テク
ロフタラメ(tecloftalame)、テクナゼン(tecnazene)、
テトラコナゾール(tetraconazole)、チアベンダゾール
(thiabendazole)、チフルザミド(thifluzamide)、チオ
ファネート−メチル(thiophanate-methyl)、チラム(thi
ram)、トルクロフォスメチル(tolclofosmethyl)、トリ
ルフラニド(tolylfluanid)、トリアジメフォン(triadim
efon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアズブチ
ル(triazbutil)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリシ
クラゾール(tricyclazole)、トリデモルフ(tridemorp
h)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)、トリ
フルミゾール(triflumizole)、トリフォリン(triforin
e)、トリチコナール(triconazole)、バリダマイシンＡ
(validamycin A)、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ＸＲ
Ｄ−５６３、ザリラミド(zarilamid)、ジネブ(zineb)、
およびジラム(ziram)。

【００６４】さらに、本発明に従う共−調合物は少なく
とも１種の式Ｉの化合物並びに下記の種類の生物学的調
節剤、例えばウイルス、細菌、線虫、菌・カビ類、およ
び昆虫、雑草もしくは植物の病気を抑制するためまたは
植物中で宿主耐性を誘発するために適する他の微生物、
を含有してもよい。そのような生物学的調節剤の例は、
バシルス・スリンギエンシス(Bacillus thuringiensi
s)、ベルチシリウム・レカニイ(Verticillium lecani
i)、オートグラフィカ・カリフォルニカＮＰＶ(Autogra
phica californica NPV)、ビューバリア・バシアナ(Bea
uvaria bassiana)、アンペロミセス・キスクアリス(Amp
elomyces quisqualis)、バシリス・スブチリス(Bacilis
subtilis)、シュードモナス・クロロラフィス(Pseudom
onas chlororaphis)、シュードモナス・フルオレッセン
ス(Pseudomonas fluorescens)、ステプトミセス・グリ
セオビリジス(Steptomyces griseoviridis)およびトリ
コデルマ・ハルジアヌム(Trichoderma harzianum)であ
る。

【００６５】さらに、本発明に従う調合物は少なくとも
１種の式Ｉの化合物および植物中での全身的な後天的耐
性を誘発する化学剤、例えばイソニコチン酸もしくはそ
の誘導体、２,２−ジクロロ−３,３−ジメチルシクロプ
ロピルカルボン酸またはＢＩＯＮを含有してもよい。

【００６６】式Ｉの化合物を種子−発生性、土壌−発生
性または葉の菌・カビ性の病気に対する植物の保護のた
めに土壌、ピート、または他の根づかせるための媒体と
混合してもよい。

【００６７】本発明はさらに、式Ｉの化合物の殺菌・殺
カビ剤としての使用、または以上で定義されている組成
物、およびある場所をそのような化合物または組成物を
用いて防除する方法（これは例えば菌・カビの攻撃を受
けているかまたは受けた植物、そのような植物の種子ま
たはそのような植物がその中で成長しているかもしくは
成長させようとする媒体である場所の処理を含んでな
る）も提供する。

【００６８】本発明は菌・カビの攻撃に対する作物およ
び装飾植物の保護において広い用途を有する。保護でき
る代表的な作物はブドウ、穀粒作物、例えば小麦および
大麦、イネ、サトウダイコン、トップフルーツ(top fru
it)、ピーナッツ、ポテト、野菜およびトマトを包含す
る。保護の期間は一般的には選択される個々の化合物お
よび種々の外部要因、例えば気候、に依存しており、そ
れらの影響は適切な調合物の使用により軽減することが
できる。

【００６９】下記の実施例は本発明をさらに説明するも
のである。しかしながら、本発明は以下に示されている
特定の実施例にのみ限定されるものではないことを理解
すべきである。

【００７０】

【実施例】実施例１ １−ブロモ−２,６−ジクロロ−４−フルオロ−ベンゼ
ンの製造 臭素（０.６モル）を１,３−ジクロロ−５−フルオロ−
ベンゼン（０.６モル）および鉄粉の混合物に２時間以
内に加える。褐色の反応混合物を室温で１６時間撹拌し
そして引き続きジクロロメタンおよび水で洗浄する。有
機層を分離し、炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄しそして
無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥する。溶媒を減圧下で
蒸発させる。未処理の生成物をエタノール中で再結晶化
させて６１ｇの生成物を８３℃の融点を有する白色粉末
状で生ずる。

【００７１】実施例２ (２,６−ジクロロ−４−フルオロ−フェニル)−マロン
酸ジエチルの製造 マロン酸ジエチル（０.４９モル）を水素化ナトリウム
（０.５１モル）および１,４−ジオキサン（１４０ｍ
ｌ）の混合物に５５〜６０℃において２時間以内に加え
る。混合物を５５℃で１０分間撹拌しそして臭化銅
（Ｉ）（０.０５モル）を加える。１５分後に、１−ブ
ロモ−２,６−ジクロロ−４−フルオロ−ベンゼン（０.
２５モル）および１,４−ジオキサン（１０ｍｌ）の混
合物を加える。反応混合物を１００℃で１５時間加熱し
そして１５℃に冷却する。塩酸（１２Ｎ、３５ｍｌ）を
１５〜２０℃でゆっくり加える。沈澱を濾別する。濾液
をジエチルエーテルで抽出する。有機相を分離し、無水
硫酸ナトリウムを用いて乾燥しそして濾過する。濾液を
減圧下で蒸発させて４４ｇの生成物を１７０℃の融点を
有する黄色結晶状で生ずる。同様に、(２−クロロ−４,
６−ジフルオロ−フェニル)−マロン酸ジエチルが得ら
れる。

【００７２】実施例３ ５,７−ジヒドロキシ−６−(２,６−ジクロロ−４−フ
ルオロ−フェニル)−[１,２,４]−トリアゾロ[１.５α]
ピリミジンの製造 ３−アミノ−１,２,４−トリアゾール（０.１５モ
ル）、(２,６−ジクロロ−４−フルオロ−フェニル)−
マロン酸ジエチル（０.１５モル、実施例２から得られ
る）およびトリブチルアミン（０.１５モル）の混合物
を還流しながら１８０℃で６時間加熱する。反応混合物
を７０℃に冷却する。水性水酸化ナトリウム（１３.６
ｇ／２００ｍｌのＨ₂Ｏ）を加えそして反応混合物を３
０分間撹拌する。有機相を分離しそして水相をジエチル
エーテルで抽出する。水相を濃塩酸で酸性化する。白色
沈澱を濾過により集めそして乾燥して４０.６ｇの２６
７℃の融点を有する生成物を生ずる。

【００７３】実施例４ ５,７−ジクロロ−６−(２,６−ジクロロ−４−フルオ
ロ−フェニル)−[１,２,４]−トリアゾロ[１.５α]ピリ
ミジンの製造 ５,７−ジヒドロキシ−６−(２,６−ジクロロ−４−フ
ルオロ−フェニル)−[１,２,４]−トリアゾロ[１.５α]
ピリミジン（０.１４モル、実施例３から得られる）お
よびオキシ塩化燐（１１０ｍｌ）の混合物を還流しなが
ら１２０℃で８時間加熱する。オキシ塩化燐を部分的に
蒸留除去する。残渣をジクロロメタンおよび水の混合物
に注入する。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムを用
いて乾燥しそして濾過する。濾液を真空中で濃縮しそし
て次にフラッシュカラムクロマトグラフィー上に適用す
る。カラムを連続的にジエチルエーテル／石油エーテル
（１：２容量／容量）で溶離して１７ｇの１４９℃の融
点を有する黄色粉末を生ずる。同様に、１２４℃の融点
を有する５,７−ジクロロ−(２−クロロ−４,６−ジフ
ルオロ−フェニル)−１,２,４−トリアゾロ[１.５α]ピ
リミジンが得られる。

【００７４】実施例５ ５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ−４−フルオロ−フ
ェニル)−７−(４−メチル−ピペリジン−１−イル)−
[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジンの製造 ４−メチルピペリジン（３.０ミリモル）、トリエチル
アミン（３.０ミリモル）およびジクロロメタン（１０
ｍｌ）の混合物を５,７−ジクロロ−６−(２,６−ジク
ロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]−トリア
ゾロ[１.５α]ピリミジン（３.０ミリモル）およびジク
ロロメタン（３０ｍｌ）の混合物に撹拌しながら加え
る。反応混合物を室温で１６時間撹拌しそして引き続き
１Ｎ塩酸で洗浄する。有機層を分離し、無水硫酸ナトリ
ウムを用いて乾燥しそして濾過する。濾液を減圧下で蒸
発させて１.０５ｇの１６９℃の融点を有する黄色粉末
を生ずる。

【００７５】実施例６−２０ 実施例５と同様にして、下記の実施例（表１；構造およ
び融点）が合成される。

【００７６】

【表１】 実施例２１ ２,４,６−トリクロロフェニルマロン酸ジエチルの製造 マロン酸ジエチル（６.２１モル）を水素化ナトリウム
（５.１３モル）および１,４−ジオキサン（１４００ｍ
ｌ）の混合物に５５〜６０℃において３時間以内に加え
る。混合物を５５℃で１０分間撹拌しそして臭化銅
（Ｉ）（０.５モル）を加える。２,４,６−トリクロロ
ブロモベンゼン（２.５０モル）および１,４−ジオキサ
ン（６００ｍｌ）の混合物を加える。反応混合物を１０
０℃に１４時間加熱しそして１５℃に冷却する。塩酸
（１２Ｎ、３５０ｍｌ）を１５〜２０℃でゆっくり加え
る。有機相を分離しそして水相を酢酸エチル（２５０ｍ
ｌ）およびトルエン（２００ｍｌ）で抽出する。一緒に
した有機相を真空中で濃縮する。残渣をシリカゲル上で
濾過し、石油エーテル／酢酸エチル（１５：１）で洗浄
し、そして溶媒を蒸留除去する。残渣を真空中で蒸留し
て５４０ｇの生成物を白色固体状で生ずる、０.４ミリ
バールにおいて１４４−１５０℃。

【００７７】実施例２２ ５,７−ジクロロ−(２,４,６−トリクロロフェニル)−
１,２,４−トリアゾロ[１.５ａ]ピリミジンの製造 ３−アミノ−１,２,４−トリアゾール（０.１５モ
ル）、２,４,６−トリクロロフェニルマロン酸ジエチル
（０.１５モル、実施例２１から得られる）およびトリ
ブチルアミン（０.１５モル）の混合物を１７０℃に加
熱しそして反応中に生成したエタノールを蒸留除去す
る。引き続き、反応混合物を１３０℃に冷却しそしてオ
キシ塩化燐（０.４５モル）を３０分間以内に加える。
反応混合物を還流しながら６時間加熱する。水およびト
ルエンの混合物（１.５リットル、６：５）をゆっくり
加える。有機相を分離し、希塩酸および水で洗浄し、乾
燥しそして真空中で濃縮して、８５％の標記生成物を含
有する褐色の粘着性油（４５ｇ）を生ずる。

【００７８】実施例２３ Ｎ,Ｎ−ジエチルアミン（１.４ミリモル）、トリエチル
アミン（１.４ミリモル）およびジクロロメタン（１０
ｍｌ）の混合物を５,７−ジクロロ−(２,４,６−トリク
ロロフェニル)−１,２,４−トリアゾロ[１.５ａ]ピリミ
ジン（１.４ミリモル）およびジクロロメタン（３０ｍ
ｌ）の混合物に撹拌しながら加える。反応混合物を室温
で１６時間撹拌し、引き続き１Ｎ塩酸で２回そして水で
１回洗浄する。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムを
用いて乾燥しそして溶媒を減圧下で蒸発させる。生じた
薄褐色の油をｔｅｒｔ.−ブチルメチルエーテル（５０
ｍｌ）で処理して、１９９−２０１℃の融点を有するベ
ージュ色の結晶を生ずる。

【００７９】実施例２４−３３ 実施例２３と同様にして、下記の実施例（表II；構造お
よび融点）が合成される。

【００８０】

【表２】 生物学的研究段階希釈試験における試験化合物による最小成長阻止濃
度の測定 菌糸成長の全体的成長阻止を引き起こす成長培地中での
活性成分の最低濃度を示すＭＩＣ（最小成長阻止濃度）
値は１つの板当たり２４または４８個のウェルを有する
マイクロタイター板を使用する段階希釈試験により測定
される。栄養分溶液中での試験化合物の希釈およびウェ
ルへの分配はＴＥＣＡＮ ＲＳＰ ５０００ロボチック・
サンプル・プロセッサー(Robotic Sample Processor)に
より行われる。下記の試験化合物濃度が使用される：
０.０４、０.１０、０.２０、０.３９、０.７８、１.５
６、３.１３、６.２５、１２.５０、２５.００、５０.
００および１００.００μｇ／ｍｌ（或いは１２回の段
階希釈で５.００ｐｐｍの出発濃度が使用された）。栄
養分溶液の製造のためには、Ｖ８野菜ジュース（３３３
ｍｌ）を炭酸カルシウム（４.９５ｇ）と混合し、遠心
し、上澄み液（２００ｍｌ）を水（８００ｍｌ）で希釈
しそして１２１℃で３０分間にわたりオートクレーブに
かける。

【００８１】それぞれの接種体（アルテルナリア・ソラ
ニ(Alternaria solani)、ＡＬＴＥＳＯ；ボトリチス・
シネレア(Botrytis cinerea)、ＢＯＴＲＣＩ；コクリオ
ブルス・サチブス(Cochliobulus sativus)、ＣＯＣＨＳ
Ａ；マグナポルセ・グリセアｆ.ｓｐ.オリザエ(Magnapo
rthe grisea f.sp. Oryzae)、ＰＹＲＩＯＲ；リゾクト
ニア・ソラニ(Rhizoctonia solani)、ＲＨＩＺＳＯ）を
ウェルの中に菌・カビの寒天培養体の胞子懸濁液（５０
ｍｌ；５×１０⁵／ｍｌ）または寒天薄片（６ｍｍ）と
して加えられる。

【００８２】適当な温度（１８−２５℃）における６−
１２日間のインキュベーション後に、板の肉眼検査によ
りＭＩＣ値を測定する（表IIIおよびIV）。

【００８３】

【表３】

【００８４】

【表４】 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

【００８５】１．式Ｉ

【００８６】

【化１４】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子または場
合により置換されていてもよいアルキル、アルケニル、
アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、アリー
ル、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロアルキ
ルもしくはヘテロシクリル基を表すか、或いはＲ¹およ
びＲ²は中間にある窒素原子と一緒になって場合により
置換されていてもよい複素環式環を表し、Ｒ³、Ｒ⁴およ
びＲ⁵は各々独立して弗素または塩素原子を表すが、但
し条件としてＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも１つは塩
素原子であり、そしてＸはハロゲン原子を表す］の化合
物。

【００８７】２．Ｒ¹が直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁−
Ｃ₆-アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆-ハロアルキル、またはＣ₂−Ｃ
₆-アルケニル、またはＣ₃−Ｃ₆-シクロアルキル、また
はＣ ₅−Ｃ₉-ビシクロアルキルを表し、そしてＲ²が水素
またはＣ₁−Ｃ₆-アルキルを表すか、或いはＲ¹およびＲ
²が中間にある窒素原子と一緒になって場合により１も
しくは２個のＣ₁−Ｃ₆-アルキル基により置換されてい
てもよい炭素数が５もしくは６の複素環式環を表す、上
記１の化合物。

【００８８】３．Ｒ²が水素原子を表す、上記１または
上記２の化合物。

【００８９】４．Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の１つが弗素原子
でありそして他の２つが塩素原子である、上記１、２ま
たは３のいずれかの化合物。

【００９０】５．Ｒ³およびＲ⁵が塩素原子を表す、上記
４の化合物。

【００９１】６．Ｒ³が塩素原子を表し、そしてＲ⁴およ
びＲ⁵が弗素原子を表す、上記１、２または３のいずれ
かの化合物。

【００９２】７．[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ
−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ
[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−シクロペンチル−
アミン、[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ−４−フ
ルオロ−フェニル)−７−(４−メチル−ピペリジン−１
−イル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジ
ン、[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ−４−フルオ
ロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリ
ミジン−７−イル]−(２,２,２−トリフルオロ−エチ
ル)−アミン、[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ−４
−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５
−α]ピリミジン−７−イル]−(１,１,１−トリフルオ
ロ−プロプ−２−イル)−アミン、[５−クロロ−６−
(２,６−ジクロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,
４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−ジ
エチル−アミン、[５−クロロ−６−(２,６−ジクロロ
−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ
[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−イソプロピル−ア
ミン、ｓｅｃ−ブチル−[５−クロロ−６−(２,６−ジ
クロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリア
ゾロ[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−アミン、ビシ
クロ[２.２.１]ヘプト−２−イル−[５−クロロ−６−
(２,６−ジクロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,
４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−７−イル]−ア
ミン、[５−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフル
オロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピ
リミジン−７−イル]−シクロペンチル−アミン、[５−
クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェニ
ル)−７−(４−メチル−ピペリジン−１−イル)−[１,
２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン、[５−クロロ
−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェニル)−
[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−７−イ
ル]−(２,２,２−トリフルオロ−エチル)−アミン、[５
−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェ
ニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−
７−イル]−(１,１,１−トリフルオロ−プロプ−２−イ
ル)−アミン、[５−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−
ジフルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５
−α]ピリミジン−７−イル]−ジエチル−アミン、[５
−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェ
ニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン−
７−イル]−イソプロピル−アミン、ｓｅｃ−ブチル−
[５−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−
フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジ
ン−７−イル]−アミン、ビシクロ[２.２.１]ヘプト−
２−イル−[５−クロロ−６−(２−クロロ−４,６−ジ
フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−
α]ピリミジン−７−イル]−アミン、ブト−２−イル−
[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニル)−
[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７−イ
ル]−アミン、イソプロピル−[５−クロロ−６−(２,
４,６−トリクロロフェニル)−[１,２,４]トリアゾロ
[１,５−ａ]ピリミジン−７−イル]−アミン、[５−ク
ロロ−６−(２,４,６−トリクロロ−フェニル)−７−
(３−メチル−ピペリジン−１−イル]−[１,２,４]トリ
アゾロ[１,５−α]ピリミジン、シクロペンチル−[５−
クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニル)−[１,
２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７−イル]−
アミン、[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロ−フ
ェニル)−７−(４−メチル−ピペリジン−１−イル]−
[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジン、ジエチ
ル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニ
ル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７
−イル]−アミン、ノルボルン−２−イル−[５−クロロ
−６−(２,４,６−トリクロロフェニル)−[１,２,４]ト
リアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７−イル]−アミン、
シクロプロピル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリク
ロロフェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリ
ミジン−７−イル]−アミン、２,２,２−トリフルオロ
エチル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェ
ニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−
７−イル]−アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルアリ
ル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロロフェニ
ル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミジン−７
−イル]−アミン、および１,１,１−トリフルオロプロ
プ−２−イル−[５−クロロ−６−(２,４,６−トリクロ
ロフェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−ａ]ピリミ
ジン−７−イル]−アミンよりなる群から選択される、
上記１の化合物。

【００９３】８．式II

【００９４】

【化１５】 ［式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＸは上記の態様のいずれ
かに定義されている通りである］の化合物を式III

【００９５】

【化１６】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は上記の態様のいずれかに定義さ
れている通りである］のアミンと反応させることを含ん
でなる、上記１−７のいずれかに記載の式Ｉの化合物の
製造方法。

【００９６】９．式II

【００９７】

【化１７】 ［式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＸは上記１−７のいずれ
かに定義されている通りである］の化合物。

【００９８】１０．５,７−ジヒドロキシ−６−(２,４,
６−トリクロロフェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,
５−α]ピリミジン、５,７−ジヒドロキシ−６−(２,６
−ジクロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]ト
リアゾロ[１,５−α]ピリミジンおよび５,７−ジヒドロ
キシ−６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェニ
ル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジンから
選択される化合物。

【００９９】１１．担体、および活性剤としての上記１
−７のいずれかに記載の式Ｉの化合物の少なくとも１種
を含んでなる殺菌・殺カビ組成物。

【０１００】１２．ある場所を上記１−７のいずれかに
記載の式Ｉの化合物で処理することを含んでなる、その
場所で菌・カビ類を防除する方法。

【０１０１】１３．該菌・カビがピリクラリア・オリザ
エ・ｆ.ｓｐ.グリセア(Pyriculariaoryzae f.sp. grise
a)である、上記１２の方法。

【０１０２】１４．殺菌・殺カビ剤としての上記１−７
のいずれかに記載の式Ｉの化合物の使用。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は各々独立して水素原子または場
   合により置換されていてもよいアルキル、アルケニル、
   アルキニル、アルカジエニル、ハロアルキル、アリー
   ル、ヘテロアリール、シクロアルキル、ビシクロアルキ
   ルもしくはヘテロシクリル基を表すか、或いはＲ¹およ
   びＲ²は中間にある窒素原子と一緒になって場合により
   置換されていてもよい複素環式環を表し、Ｒ³、Ｒ⁴およ
   びＲ⁵は各々独立して弗素または塩素原子を表すが、但
   し条件としてＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも１つは塩
   素原子であり、そしてＸはハロゲン原子を表す］の化合
   物。
2. 【請求項２】 式II 【化２】 ［式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＸは請求項１で定義され
   ている通りである］の化合物を式III 【化３】 ［式中、Ｒ¹およびＲ²は請求項１で定義されている通り
   である］のアミンと反応させることを含んでなる、請求
   項１記載の式Ｉの化合物の製造方法。
3. 【請求項３】 式II 【化４】 ［式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＸは請求項１で定義され
   ている通りである］の化合物。
4. 【請求項４】 ５,７−ジヒドロキシ−６−(２,４,６−
   トリクロロフェニル)−[１,２,４]トリアゾロ[１,５−
   α]ピリミジン、５,７−ジヒドロキシ−６−(２,６−ジ
   クロロ−４−フルオロ−フェニル)−[１,２,４]トリア
   ゾロ[１,５−α]ピリミジンおよび５,７−ジヒドロキシ
   −６−(２−クロロ−４,６−ジフルオロ−フェニル)−
   [１,２,４]トリアゾロ[１,５−α]ピリミジンから選択
   される化合物。
5. 【請求項５】 担体、および活性剤として請求項１記載
   の式Ｉの化合物の少なくとも１種を含んでなる殺菌・殺
   カビ組成物。
6. 【請求項６】 ある場所を請求項１記載の式Ｉの化合物
   で処理することを含んでなる、その場所で菌・カビ類を
   防除する方法。
7. 【請求項７】 殺菌・殺カビ剤としての請求項１記載の
   式Ｉの化合物の使用。