JP2000095744A - ビニル基含有アルコキシアミンおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 イオン反応に対して安定な骨格であり、かつ
ラジカル発生剤などとして有用な新規なビニル基含有ア
ミン、およびその簡便な製造方法を提供する。 【解決手段】 ジビニルベンゼンとニトロキシド化合物
と有機過酸化物とを有機過酸化物の熱分解温度まで加熱
処理する工程を含む方法によって、下記一般式（１） 【化１】 ……（１）（式中、Ｒ^１はアリール基またはＲ²Ｏ基を
表わし、Ｒ²は炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐のア
ルキル基、又はシクロアルキル基を表わす。Ｒ^３及びＲ
^４はそれぞれ炭素数４〜６の第３級アルキル基、又は炭
素数の合計が８〜１６のＲ^３とＲ^４が連結した環式構造
であり、環式構造の場合には、未置換、又はアルキル
基、オキソ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基若しく
はアルコキシ基の何れかにより置換された構造であ
る。）で表されるビニル基含有アルコキシアミンを製造
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラジカル発生剤、
ビニルモノマーの重合開始剤、エチレン系ポリマーの酸
化防止剤またはエチレン系ポリマーを加熱して架橋させ
る際のスコーチ防止剤として有用な、分子内にビニル基
を有する新規なアルコキシアミン、およびその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】分子内にビニル基を有するアルコキシア
ミンは既に知られており、例えば特公平５−６５３７及
びAngew. Chem. Int. Ed. Engl., 34, 1456-1459 (199
5)にその技術の開示がある。即ち、特公平５−６５３７
号公報に記載のアルコキシアミンは、分子内に水酸基を
持つ特殊なアゾ系化合物を用いてアルコキシアミンを得
た後、水酸基を（メタ）アクリル酸クロライドと反応さ
せてエステル化することにより得られるものである。ま
た、Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 34, 1456-1459 (19
95)に記載のアルコキシアミンは、ニトロキシド化合物
存在下、スチレン溶液中で過酸化ベンゾイルを熱分解す
る。得られる生成物を加水分解して分子内に水酸基をも
つアルコキシアミンを合成した後、それをクロロメチル
スチレンと反応させてビニル基をアルコキシアミンに導
入することにより得られるものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記、
従来技術に開示されているビニル基含有アルコキシアミ
ンは、水酸基などの官能基を有するアルコキシアミンを
一旦合成した後、イオン反応により他のビニル化合物と
結合させている。そのため、その結合部分がイオン反応
に対して弱く、解離してビニル基を持たないアルコキシ
アミンに戻りやすい欠点があった。また、前記、従来の
方法では、いずれもビニル基含有アルコキシアミンを得
るのに少なくとも２段階以上の反応を必要としている点
で非常に煩雑であり、工業的に好ましくなかった。本発
明の目的は、イオン反応に対して安定な骨格であり、か
つラジカル発生剤等として有用な新規なビニル基含有ア
ルコキシアミン、およびその簡便な製造方法を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
法の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、工業的に入
手可能でかつ安価な原料を用い、かつ１段の簡便な方法
により、新規ビニル基含有アルコキシアミンを得ること
ができるとの知見を得て本発明を完成した。即ち、本発
明の第１の発明は下記一般式 （１）で表されるビニル
基含有アルコキシアミンである。

【０００５】

【化５】 ……（１）

【０００６】（式中、Ｒ^１はアリール基又はＲ²Ｏ基を
表わし、Ｒ²は炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐のア
ルキル基、又はシクロアルキル基を表わす。Ｒ^３及びＲ
^４はそれぞれ炭素数４〜６の第３級アルキル基、又は炭
素数の合計が８〜１６のＲ^３とＲ ^４が連結した環式構造
であり、環式構造の場合には、未置換、又はアルキル
基、オキソ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基若しく
はアルコキシ基の何れかにより置換された構造であ
る。）

【０００７】本発明の第２の発明は、ジビニルベンゼン
とニトロキシド化合物と有機過酸化物とを有機過酸化物
の熱分解温度まで加熱処理することを特徴とする、下記
一般式（１）で表わされるビニル基含有アルコキシアミ
ンの製造方法である。

【０００８】

【化６】 ……（１）

【０００９】（式中、Ｒ^１はアリール基又はＲ²Ｏ基を
表わし、Ｒ²は炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐のア
ルキル基、又はシクロアルキル基を表わす。Ｒ^３及びＲ
^４はそれぞれ炭素数４〜６の第３級アルキル基、又は炭
素数の合計が８〜１６のＲ^３とＲ ^４が連結した環式構造
であり、環式構造の場合には、未置換、又はアルキル
基、オキソ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基若しく
はアルコキシ基の何れかにより置換された構造であ
る。）

【００１０】第３の発明は、前記有機過酸化物が芳香族
ジアシルペルオキシド又はペルオキシジカーボネートで
ある第２の発明のビニル基含有アルコキシアミンの製造
方法である。

【００１１】更に、本発明者らは、官能基の導入を可能
にする目的、または開環重合の開始剤として利用する目
的のため、上記の安定なビニル基含有アルコキシアミン
の特定部位を水酸基に変換することが有用であるとの知
見を得た。即ち、第４の発明は、下記一般式 （２）で
表される、水酸基を有するビニル基含有アルコキシアミ
ンである。

【００１２】

【化７】 ……（２）

【００１３】（式中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭素数４
〜６の第３級アルキル基、又は炭素数の合計が８〜１６
のＲ^３とＲ^４が連結した環式構造であり、環式構造の場
合には、未置換、又はアルキル基、オキソ基、ヒドロキ
シル基、アシルオキシ基若しくはアルコキシ基の何れか
により置換された構造である。）

【００１４】また、第５の発明は、前述の一般式（１）
で表されるビニル基含有アルコキシアミンを加水分解す
ることを特徴とする下記一般式（２）で表されるビニル
基含有アルコキシアミンの製造方法である。

【００１５】

【化８】 ……（２）

【００１６】（式中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭素数４
〜６の第３級アルキル基、又は炭素数の合計が８〜１６
のＲ^３とＲ^４が連結した環式構造であり、環式構造の場
合には、未置換、又はアルキル基、オキソ基、ヒドロキ
シル基、アシルオキシ基若しくはアルコキシ基の何れか
により置換された構造である。）

【００１７】

【発明実施の形態】以下に、この発明の実施の形態につ
いて詳細に説明する。本発明の請求項１から請求項３に
係るビニル基含有アルコキシアミンは、一般式（１）で
表される化合物である。一般式（１）においてＲ^１はア
リール基またはＲ²Ｏ基を表わし、Ｒ²は炭素数１〜１
２、好ましくは３〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル
基、又はシクロアルキル基を表わす。Ｒ^３及びＲ^４はそ
れぞれ炭素数４〜６の第３級アルキル基、またはＲ^３と
Ｒ^４の炭素数の合計が８〜１６、好ましくは８〜１２の
連結した環式構造であり、環式構造の場合には、未置
換、又はアルキル基、オキソ基、ヒドロキシル基、アシ
ルオキシ基若しくはアルコキシ基の何れかにより置換さ
れた構造である。

【００１８】本発明の一般式（１）で表されるビニル基
含有アルコキシアミンの具体的な化合物としては、２−
（ベンゾイルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’
−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−
（４’−ビニルフェニル）エタン、２−（４’−メチル
ベンゾイルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−
テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−
（４’−ビニルフェニル）エタン、２−（イソプロピル
オキシカルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，
６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１
−（４’−ビニルフェニル）エタン、２−（イソプロピ
ルオキシカルボニルオキシ）−１−（２’，２’，
６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキ
シ）−１−（３’−ビニルフェニル）エタン、２−（ｎ
−プロピルオキシカルボニルオキシ）−１−（２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタン、２−
（２’−エトキシエチルオキシカルボニルオキシ）−１
−（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピ
ペリジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エ
タン、２−（３’−メトキシブチルオキシカルボニルオ
キシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テトラメチル
−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフ
ェニル）エタン、２−（シクロヘキシルオキシカルボニ
ルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テトラメ
チル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビニ
ルフェニル）エタン、２−（２’−エチルヘキシルオキ
シカルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’
−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−
（４’−ビニルフェニル）エタン、２−（４’−ｔ−ブ
チルシクロヘキシルオキシカルボニルオキシ）−１−
（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペ
リジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタ
ン、２−（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１
−（４’−ベンゾイルオキシ−２’，２’，６’，６’
−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−
（４’−ビニルフェニル）エタン、２−（イソプロピル
オキシカルボニルオキシ）−１−（４’−アセトキシ−
２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリ
ジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタ
ン、２−（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１
−（４’−ヒドロキシ−２’，２’，６’，６’−テト
ラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−
ビニルフェニル）エタン、２−（イソプロピルオキシカ
ルボニルオキシ）−１−（２’，２’，５’，５’−テ
トラメチル−１’−ピロリジニルオキシ）−１−（４’
−ビニルフェニル）エタン、２−（イソプロピルオキシ
カルボニルオキシ）−１−（ジ−ｔ−ブチルニトロキシ
ル）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンなどが挙げ
られる。

【００１９】本発明の一般式（１）で表わされるビニル
基含有アルコキシアミンは、ジビニルベンゼン、ニトロ
キシド化合物及び有機過酸化物からなる混合物を加熱処
理してオキシラジカルを生成させ、これがジビニルベン
ゼンに付加して生成した炭素中心ラジカルを、ニトロキ
シド化合物に捕捉させることにより、製造することがで
きる。

【００２０】前記、ニトロキシド化合物として、具体的
には、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−
オキシル、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−１−オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、４−
メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−
１−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、４−アセト
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−
オキシル、２，２，５，５−テトラメチルピロリジン−
１−オキシル、１，１，３，３−テトラメチルイソイン
ドリン−２−オキシル、ジ−ｔ−ブチルニトロキシドな
どが挙げられる。

【００２１】前記、有機過酸化物としては、特に限定さ
れるものではない。例えば、アルキルヒドロペルオキシ
ド、ジアルキルペルオキシド、ジアシルペルオキシド、
ペルオキシジカーボネート、アシルスルホニルペルオキ
シド、ペルオキシエステル、ペルオキシカーボネート、
ケトンペルオキシド、ペルオキシケタール等の有機過酸
化物を使用することができる。これらの中でも特に、熱
により分解しオキシラジカルを選択的に発生させるもの
が好ましい。また、アルコキシアミンの分解を避けるた
め、１２０℃以下で分解する有機過酸化物が好ましい。
このために芳香族ジアシルペルオキシド、ペルオキシジ
カーボネートが最も好ましい。

【００２２】有機過酸化物として、具体的には、過酸化
ベンゾイル、４，４’−ジメチルベンゾイルペルオキシ
ド、ジ−イソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ−
ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ジ−２−エト
キシエチルペルオキシジカーボネート、ジ−３−メトキ
シブチルペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシル
ペルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペ
ルオキシジカーボネート、ビス−（４−ｔ−ブチルシク
ロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどが挙げられ
る。また、これらの有機過酸化物の分解方法としては、
熱又は光により分解する方法、また促進剤などを併用す
ることによるレドックス的な分解方法などがあり、特に
限定されるものではない。

【００２３】本発明において、一般式（１）で表わされ
るビニル基含有アルコキシアミンを得る際に用いるニト
ロキシド化合物と過酸化物の配合比は、ニトロキシド化
合物／過酸化物＝０．３〜４．０（モル比）が好まし
く、より好ましくは０．６〜２．０の範囲である。０．
３未満では、ニトロキシド化合物による炭素中心ラジカ
ルの補捉が十分ではなく、重合物が生成してしまうため
好ましくはない。また、４．０を超える場合にはニトロ
キシド化合物に対する収率が低下し、経済的に不利にな
るため好ましくない。

【００２４】本発明の一般式（１）で表わされるビニル
基含有アルコキシアミンを得る際に用いるジビニルベン
ゼンは、メタ体（１，３−ジビニルベンゼン）、パラ体
（１，４−ジビニルベンゼン）、又はメタ体とパラ体の
混合物のいずれでもよい。またその使用量は、ジビニル
ベンゼン／ニトロキシド化合物＝１〜１００（モル比）
が好ましく、より好ましくは３〜２０の範囲である。１
未満ではジビニルベンゼンの一方のビニル基だけにアル
コキシアミンを導入することが難しくなり、２官能のア
ルコキシアミンが生成する傾向にある。一方、１００を
超える場合には未反応ジビニルベンゼンが多量に残存す
る傾向となる。

【００２５】本発明のビニル基含有アルコキシアミンを
合成する際の反応温度は、好ましくは１０〜１２０℃で
あり、更に好ましくは４０〜１００℃である。１０℃未
満では過酸化物の分解速度が小さくなって不利であり、
１２０℃を超える場合には生成したビニル基含有アルコ
キシアミンが分解を起したり重合を起こす傾向がある。

【００２６】本発明の請求項４および請求項５に係る、
水酸基を有するビニル基含有アルコキシアミンは、一般
式（２）で表される化合物である。一般式（２）におい
て、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭素数４〜６の第３級アル
キル基、又は炭素数の合計が８〜１６のＲ^３とＲ^４が連
結した環式構造であり、環式構造の場合には、未置換、
又はアルキル基、オキソ基、ヒドロキシル基、アシルオ
キシ基若しくはアルコキシ基の何れかにより置換された
構造である。

【００２７】本発明に係る水酸基を有するビニル基含有
アルコキシアミンの具体的な化合物としては、２−ヒド
ロキシ−１−（２’，２’，６’，６’−テトラメチル
−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフ
ェニル）エタン、２−ヒドロキシ−１−（２’，２’，
６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキ
シ）−１−（３’−ビニルフェニル）エタン、２−ヒド
ロキシ−１−（４’−ヒドロキシ−２’，２’，６’，
６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１
−（４’−ビニルフェニル）エタン、２−ヒドロキシ−
１−（４’−ベンゾイルオキシ−２’，２’，６’，
６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１
−（４’−ビニルフェニル）エタン、２−ヒドロキシ−
１−（２’，２’，５’，５’−テトラメチル−１’−
ピロリジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）
エタン、２−ヒドロキシ−１−（ジ−ｔ−ブチルニトロ
キシル）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンなどが
挙げられる。

【００２８】本発明の一般式（２）で表される水酸基を
有するビニル基含有アルコキシアミンは、前述の一般式
（１）で表されるビニル基含有アルコキシルアミンのエ
ステル結合（カルボニルジオキシ基）部位を加水分解す
ることにより、製造することができる。

【００２９】前記エステル結合（カルボニルジオキシ
基）の加水分解方法としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ
を添加して加熱するなどの通常の方法で行うことができ
る。

【００３０】

【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。 ＜実施例１：２−（ベンゾイルオキシ）−１−（２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンの合成
＞２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキ
シル１．５６ｇ （１０ｍｍｏｌ）を１，４−ジビニル
ベンゼン１５．０ｇに溶解させた後、過酸化ベンゾイル
１．８６ｇ（７．６９ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、
９５℃で３．５時間加熱した。次に、溶液を減圧下で濃
縮し、カラムクロマトグラフィ（シリカゲル上、溶出液
としてジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混合溶液（１／
１）を使用）により、目的物１．７２ｇを収率４２．３
％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ−核磁気共鳴（
^１Ｈ−ＮＭＲ）分析、マススペクトル（ＭＳ）分析及
び元素分析を行い、結果を以下に示した。これらの分析
結果から、得られた物質が下記式

【００３１】

【化９】

【００３２】の構造の２−（ベンゾイルオキシ）−１−
（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペ
リジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタ
ンであることを確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）
／テトラメチルシラン（ＴＭＳ））：０．７０〜１．５
２（１８Ｈ）、４．５４（１Ｈ）、４．８４（１Ｈ）、
５．０１（１Ｈ）、５．２５（１Ｈ）、５．７６（１
Ｈ）、６．７４（１Ｈ）、７．２５〜７．９５（９Ｈ） ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：４０８ [Ｍ＋Ｈ]^＋

【００３３】＜実施例２：２−（イソプロピルオキシカ
ルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テ
トラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’
−ビニルフェニル）エタンの合成＞２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−１−オキシル１．５６ｇ（１０
ｍｍｏｌ）を１，４−ジビニルベンゼン１５．０ｇに溶
解させた後、０℃に冷却した。次にジ−イソプロピルペ
ルオキシジカーボネート２．０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を
加え、窒素気流下、５５℃で５時間加熱した。そして溶
液を減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィ（シリカ
ゲル上、溶出液としてジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混
合溶液（１／１）を使用）により、目的物２．９６ｇを
収率７６．１％で得た。この物質を同定するため¹Ｈ−
ＮMＲ分析、^１３Ｃ−核磁気共鳴（^１３Ｃ−ＮＭＲ）分
析、ＭＳ分析、元素分析を行い、結果を以下に示した。
これらの分析結果から、得られた物質が下記式

【００３４】

【化１０】

【００３５】の構造の２−（イソプロピルオキシカルボ
ニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テトラ
メチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビ
ニルフェニル）エタンであることを確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．７
０〜１．５０（２４Ｈ）、４．３１（１Ｈ）、４．６４
（１Ｈ）、４．７６（１Ｈ）、４．９２（１Ｈ）、５．
２２（１Ｈ）、５．７４（１Ｈ）、６．７０（１Ｈ）、
７．２５〜７．４０（４Ｈ）^１３ Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：１
６．９７、２０．１５、２１．５４、３３．８０、３
４．０９、４０．２６、５９．９１、６８．７４、７
１．６７、８３．４４、１１３．４８、１２５．７８、
１２７．７８、１３６．４９、１３６．７８、１３９．
７０、１５４．３８ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：３９０
[Ｍ＋Ｈ]^＋

【００３６】＜実施例３：２−（イソプロピルオキシカ
ルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テ
トラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（３’
−ビニルフェニル）エタンの合成＞１，４−ジビニルベ
ンゼンの代わりに１，３−ジビニルベンゼンを用いた以
外は実施例２に準じて反応を行い、目的物２．７４ｇを
収率７０．５％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ−
ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ分析、ＭＳ分析、元素分析を行
い、結果を以下に示した。これらの分析結果から、得ら
れた物質が下記式

【００３７】

【化１１】

【００３８】の構造の２−（イソプロピルオキシカルボ
ニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テトラ
メチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（３’−ビ
ニルフェニル）エタンであることを確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．７
０〜１．５０（２４Ｈ）、４．３１（１Ｈ）、４．６５
（１Ｈ）、４．７６（１Ｈ）、４．９３（１Ｈ）、５．
２４（１Ｈ）、５．７５（１Ｈ）、６．７２（１Ｈ）、
７．２０〜７．４０（４Ｈ）^１３ Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：１
６．９６、２０．１５、２１．５０、３３．７８、３
４．０７、４０．２６、５９．８８、６８．７４、７
１．６４、８３．６１、１１３．６２、１２５．２９、
１２５．５８、１２７．０８、１２８．０８、１３６．
７４、１３７．０９、１４０．３３、１５４．３５ ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）： ３９０ [Ｍ＋Ｈ]^＋

【００３９】＜実施例４：２−（イソプロピルオキシカ
ルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テ
トラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’
−ビニルフェニル）エタンと２−（イソプロピルオキシ
カルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−
テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−
（３’−ビニルフェニル）エタン混合物の合成＞１，４
−ジビニルベンゼンの代わりに１，３−ジビニルベンゼ
ンと１，４−ジビニルベンゼンの混合物（新日鐵化学
社、製品名：ＤＶＢ−９６０）を用いた以外は実施例２
に準じて反応を行い、目的物２．７７ｇを収率７１．３
％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ−ＮＭＲ分析、
^１３Ｃ−ＮＭＲ分析、液体クロマトグラフィ−マススペ
クトル（LＣ−ＭＳ）分析、元素分析を行った結果、２
−（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１−
（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペ
リジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタ
ンと２−（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１
−（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピ
ペリジニルオキシ）−１−（３’−ビニルフェニル）エ
タンの混合物であることを確認した。

【００４０】＜実施例５：２−（ｎ−プロピルオキシカ
ルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テ
トラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’
−ビニルフェニル）エタンの合成＞２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン−１−オキシル１．５６ｇ（１０
ｍｍｏｌ）を１，４−ジビニルベンゼン１５．０ｇに溶
解させた後、０℃に冷却した。次にジ−ｎ−プロピルペ
ルオキシジカーボネート２． ０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）
を加え、窒素気流下、５５℃で５時間加熱した。そして
溶液を減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィ（シリ
カゲル上、溶出液としてジクロロメタン／ｎ−ヘキサン
混合溶液（１／１）を使用）により、目的物２．９０ｇ
を収率７４．４％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ
−ＮＭＲ分析、^１３Ｃ−ＮＭＲ分析、ＭＳ分析、元素分
析を行い、結果を以下に示した。これらの分析結果か
ら、得られた物質が下記式

【００４１】

【化１２】

【００４２】の構造の２−（ｎ−プロピルオキシカルボ
ニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テトラ
メチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビ
ニルフェニル）エタンであることを確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．７
０〜１．５０（２３Ｈ）、３．９５（２Ｈ）、４．３１
（１Ｈ）、４．６５（１Ｈ）、４．９３（１Ｈ）、５．
２２（１Ｈ）、５．７３（１Ｈ）、６．７２（１Ｈ）、
７．２２〜７．４０（４Ｈ） ＭＳ（ＦＡＢ， ｍ／ｅ）：３９０ [Ｍ＋Ｈ]^＋

【００４３】＜実施例６：２−（２−エチルヘキシルオ
キシカルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，
６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１
−（４’−ビニルフェニル）エタンの合成＞２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル１．５
６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１，４−ジビニルベンゼン１
５．０ｇに溶解させた後、０℃に冷却した。次に、ジ
（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート３．
８５ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下、５５℃で
５時間加熱した。そして溶液を減圧下で濃縮し、カラム
クロマトグラフィ（シリカゲル上、溶出液としてジクロ
ロメタン／ｎ−ヘキサン混合溶液（１／１）を使用）に
より、目的物３．２０ｇを収率６９．６％で得た。この
物質を同定するため^１Ｈ−ＮＭＲ分析、ＭＳ分析、元素
分析を行い、結果を以下に示した。これらの分析結果か
ら、得られた物質が下記式

【００４４】

【化１３】

【００４５】の構造の２−（２−エチルヘキシルオキシ
カルボニルオキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−
テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−
（４’−ビニルフェニル）エタンであることを確認し
た。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．７
０〜１．７２（３３Ｈ）、３．９０（２Ｈ）、４．３０
（１Ｈ）、４．６５（１Ｈ）、４．９２（１Ｈ）、５．
２１（１Ｈ）、５．７２（１Ｈ）、６．７１（１Ｈ）、
７．２２〜７．３９（４Ｈ） ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：４６０ [Ｍ＋Ｈ]^＋

【００４６】＜実施例７：２−（４’−ｔ−ブチルシク
ロヘキシルオキシカルボニルオキシ）−１−（２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンの合成
＞２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキ
シル１．５６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を１，４−ジビニルベ
ンゼン（１５． ０ｇ）に溶解させた後、０℃に冷却し
た。次に、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペル
オキシジカーボネート４．２０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加
え、窒素気流下、５７℃で５時間加熱した。そして溶液
を減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィ（シリカゲ
ル上、溶出液としてジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混合
溶液（１／１）を使用）により、目的物３．４６ｇを収
率７１．４％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析、ＭＳ分析、元素分析により測定を行い、結果
を以下に示した。これらの分析結果から、得られた物質
が下記式

【００４７】

【化１４】

【００４８】の構造の２−（４’−ｔ−ブチルシクロヘ
キシルオキシカルボニルオキシ）−１−（２’，２’，
６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキ
シ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンであること
を確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．６
９〜１．９８（３６Ｈ）、４．２９（１Ｈ）、４．３４
〜４．４３（１Ｈ）、４．６５（１Ｈ）、４．９２（１
Ｈ）、５．２２（１Ｈ）、５．７３（１Ｈ）、６．７０
（１Ｈ）、７．２２〜７．３８（４Ｈ） ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：４８６ [Ｍ＋Ｈ]^＋

【００４９】＜実施例８：２−（イソプロピルオキシカ
ルボニルオキシ）−１−（４’−ベンゾイルオキシ−
２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリ
ジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタン
の合成＞４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン−１−オキシル ２．７６（１０ｍ
ｍｏｌ）を１，４−ジビニルベンゼン１５．０ｇに溶解
させた後、０℃に冷却した。次にジ−イソプロピルペル
オキシジカーボネート２．０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加
え、窒素気流下、５５℃で５時間加熱した。そして溶液
を減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィ（シリカゲ
ル上、溶出液としてジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混合
溶液（１／１）を使用）により、目的物３．１６ｇを収
率６２．１％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ−Ｎ
ＭＲ分析、ＭＳ分析、元素分析により測定を行い、結果
を以下に示した。これらの分析結果から、得られた物質
が下記式

【００５０】

【化１５】

【００５１】の構造の２−（イソプロピルオキシカルボ
ニルオキシ）−１−（４’−ベンゾイルオキシ−２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンである
ことを確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．７
０〜１．９５（２２Ｈ）、４．２８（１Ｈ）、４．６０
（１Ｈ）、４．７５（１Ｈ）、４．８７（１Ｈ）、５．
１５（１Ｈ）、５．２０（１Ｈ）、５．７１（１Ｈ）、
６．６８（１Ｈ）、７．２５〜７．９５（９Ｈ） ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：５１０ [Ｍ＋Ｈ]^＋

【００５２】＜実施例９：２−（イソプロピルオキシカ
ルボニルオキシ）−１−（４’−アセトキシ−２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンの合成
＞４’−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−１−オキシル２． １４ｇ（１０ｍｍｏｌ）
を１，４−ジビニルベンゼン１５． ０ｇに溶解させた
後、０℃に冷却した。次にジ−イソプロピルペルオキシ
ジカーボネート２．０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加え、窒
素気流下、５５℃で５時間加熱した。そして溶液を減圧
下で濃縮し、カラムクロマトグラフィ（シリカゲル上、
溶出液としてジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混合溶液
（１／１）を使用）により、目的物３．２７ｇを収率７
３．０％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ−ＮＭＲ
分析、^１３Ｃ−ＮＭＲ分析、ＭＳ分析、元素分析により
測定を行い、結果を以下に示した。これらの分析結果か
ら、得られた物質が下記式

【００５３】

【化１６】

【００５４】の構造の２−（イソプロピルオキシカルボ
ニルオキシ）−１−（４’−アセトキシ−２’，２’，
６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキ
シ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンであること
を確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．７
０〜１．９０（２２Ｈ）、２．００（３Ｈ）、４．２９
（１Ｈ）、４．６４（１Ｈ）、４．７７（１Ｈ）、４．
８８〜５．０４（２Ｈ）、５．２３（１Ｈ）、５．７４
（１Ｈ）、６．７０（１Ｈ）、７．２５〜７．４０（４
Ｈ）^１３ Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：２
０．９３、２１．１９、２１．５１、２１．５４、３
３．７２、３３．９３、４４．４５、４４．５６、６
０．１５、６０．４７、６６．３３、 ６８．５６、７
１．７７、８３．７０、１１３．６９、１２５．８６、
１２７．８３、１３６．３７、１３７．０１、１３９．
２１、１５４．３５、 １７０．４４ ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：４４８ [Ｍ＋Ｈ]^＋

【００５５】＜実施例１０：２−（イソプロピルオキシ
カルボニルオキシ）−１−（ジ−ｔ−ブチルニトロキシ
ル）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンの合成＞ジ
−ｔ−ブチルニトロキシド１．４４ｇ（１０ｍｍｏｌ）
を１，４−ジビニルベンゼン１５． ０ｇに溶解させた
後、０℃に冷却した。次に、ジ−イソプロピルペルオキ
シジカーボネート２．０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加え、
窒素気流下、５５℃で５時間加熱した。そして溶液を減
圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィ（シリカゲル
上、溶出液としてジクロロメタン／ｎ−ヘキサン混合溶
液（１／１）を使用）により、目的物２．０１ｇを収率
５３．２％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ−ＮＭ
Ｒ分析、ＭＳ分析、元素分析により測定を行い、結果を
以下に示した。これらの分析結果から、得られた物質が
下記式

【００５６】

【化１７】

【００５７】の構造の２−（イソプロピルオキシカルボ
ニルオキシ）−１−（ジ−ｔ−ブチルニトロキシル）−
１−（４’−ビニルフェニル）エタンであることを確認
した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：１．１
３（９Ｈ）、１．３１〜１．３９（１５Ｈ）、４．３３
（１Ｈ）、４．６８（１Ｈ）、４．７７（１Ｈ）、４．
９４（１Ｈ）、５．２４（１Ｈ）、５．７６（１Ｈ）、
６．７１（１Ｈ）、７．２３〜７．４０（４Ｈ） ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：３７８ [Ｍ＋Ｈ]^＋

【００５８】＜実施例１１：２−（イソプロピルオキシ
カルボニルオキシ）−１−４’−アセトキシ−２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンと２−
（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１−（４’
−アセトキシ−２’，２’，６’，６’−テトラメチル
−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（３’−ビニルフ
ェニル）エタン混合物の合成＞１，４−ジビニルベンゼ
ンの代わりに１，３−ジビニルベンゼンと１，４−ジビ
ニルベンゼンの混合物（新日鐵化学社、製品名：DVB−
９６０）を用いた以外は実施例９に準じて反応を行い、
目的物３．１６ｇを収率７０．５％で得た。この物質を
同定するため^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ、ＬＣ−Ｍ
Ｓ、元素分析により測定した結果２−（イソプロピルオ
キシカルボニルオキシ）−１−（４’−アセトキシ−
２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリ
ジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタン
と２−（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１−
（４’−アセトキシ−２’，２’，６’，６’−テトラ
メチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（３’−ビ
ニルフェニル）エタンの混合物であることを確認した。

【００５９】＜実施例１２：２−（イソプロピルオキシ
カルボニルオキシ）−１−（４’−ヒドロキシ−２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンの合成
＞４’−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン−１−オキシル１．７２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を
１，４−ジビニルベンゼン１５．０ｇに溶解させた後、
０℃に冷却した。次にジ−イソプロピルペルオキシジカ
ーボネート２．０８ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加え、窒素気
流下、５５℃で５時間加熱した。そして溶液を減圧下で
濃縮し、カラムクロマトグラフィ（シリカゲル上、溶出
液として酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶液（１／３）
を使用）により、目的物１．６６ｇを収率４１．０％で
得た。この物質を同定するため^１Ｈ−ＮＭＲ、^{１ ３}Ｃ−
ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析により測定した結果を以下に示
した。これにより下記式

【００６０】

【化１８】

【００６１】の構造の２−（イソプロピルオキシカルボ
ニルオキシ）−１−（４’−ヒドロキシ−２’，２’，
６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキ
シ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンであること
を確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．７
０〜１．８５（２２Ｈ）、３．９３（１Ｈ）、４．２９
（１Ｈ）、４．６３（１Ｈ）、４．７７（１Ｈ）、４．
９２（１Ｈ）、５．２３（１Ｈ）、５．７４（１Ｈ）、
６．７０（１Ｈ）、７．２７〜７．３９（４Ｈ）^１３ Ｃ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：２
１．０８、２１．５４、３３．８１、３４．０１、４
８．６２、６０．２０、６０．４９、６２．８６、６
８．６２、７１．７８、８３．６４，１１３．６６，
１２５．８６，１２７．８３，１３６．４０，１３６．
９８，１３９．３２，１５４．３７ ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：４０６［Ｍ＋Ｈ］^＋ 元素分析（Ｃ，Ｈ，Ｎとして）： Ｃ Ｈ Ｎ 測定値（％） ６８．１５ ８．６５ ３．４７ 計算値（％） ６８．１２ ８．７０ ３．４５

【００６２】＜実施例１３：２−（イソプロピルオキシ
カルボニルオキシ）−１−（４’−ヒドロキシ−２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンと２−
（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１−（４’
−ヒドロキシ−２’，２’，６’，６’−テトラメチル
−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（３’−ビニルフ
ェニル）エタン混合物の合成＞１，４−ジビニルベンゼ
ンの代わりに１，３−ジビニルベンゼンと１，４−ジビ
ニルベンゼンの混合物（新日鐵化学社、製品名：ＤＶＢ
−９６０）を用いた以外は実施例１２に準じて反応を行
い、目的物１．６４ｇを収率４０．５％で得た。この物
質を同定するため^１Ｈ−ＮＭＲ、^１３Ｃ−ＮＭＲ、ＬＣ
−ＭＳ、元素分析により測定した結果、下記式

【００６３】

【化１９】

【００６４】の２−（イソプロピルオキシカルボニルオ
キシ）−１−（４’−ヒドロキシ−２’，２’，６’，
６’−テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１
−（４’−ビニルフェニル）エタンと２−（４’−ヒド
ロキシ−イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１−
（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペ
リジニルオキシ）−１−（３’−ビニルフェニル）エタ
ンの混合物であることを確認した。

【００６５】＜実施例１４：２−ヒドロキシ−１−
（４’−ヒドロキシ−２’，２’，６’，６’−テトラ
メチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビ
ニルフェニル）エタンと２−ヒドロキシ−１−（４’−
ヒドロキシ−２’，２’，６’，６’−テトラメチル−
１’−ピペリジニルオキシ）−１−（３’−ビニルフェ
ニル）エタン混合物の合成＞実施例１１で得られた（２
−（イソプロピルオキシカルボニルオキシ）−１−
（４’−アセトキシ−２’，２’，６’，６’−テトラ
メチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビ
ニルフェニル）エタンと２−（イソプロピルオキシカル
ボニルオキシ）−１−（４’−アセトキシ−２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（３’−ビニルフェニル）エタン混合物
２．２４ｇ（５ｍｍｏｌ）をエタノール５０．０ｇに溶
解させた。次に１０％水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ
を加え、２時間還流した。減圧下で濃縮後、ジエチルエ
ーテル１００ｇを加え、水５０ｇで３回洗浄を繰り返し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶液を濃縮し、酢酸
エチルとｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶することに
より、目的物１．１３ｇを収率７１．０％で得た。この
物質を同定するため^１Ｈ−ＮＭＲ、ＭＳ、元素分析によ
り測定した結果を以下に示した。これにより下記式

【００６６】

【化２０】

【００６７】の構造の２−ヒドロキシ−１−（４’−ヒ
ドロキシ−２’，２’，６’，６’−テトラメチル−
１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェ
ニル）エタンと２−ヒドロキシ−１−（４’−ヒドロキ
シ−２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピ
ペリジニルオキシ）−１−（３’−ビニルフェニル）エ
タン混合物であることを確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：１．１
５〜２．００（１６Ｈ）、３．７０〜３．８０（１
Ｈ）、３．９０〜４．０５（１Ｈ）、４．１５〜４．２
５（１Ｈ）、５．２０〜５．３０（２Ｈ）、５．７０〜
５．８０（１Ｈ）、６．６０〜６．８０（１Ｈ）、７．
２０〜７．４５（４Ｈ） ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：３２０［Ｍ＋Ｈ］^＋ 元素分析（Ｃ，Ｈ，Ｎとして）： Ｃ Ｈ Ｎ 測定値（％） ７１．４０ ９．１９ ４．４５ 計算値（％） ７１．４４ ９．１５ ４．３８

【００６８】＜実施例１５：２−ヒドロキシ−１−
（２’，２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペ
リジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタ
ンと２−ヒドロキシ−１−（２’，２’，６’，６’−
テトラメチル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−
（３’−ビニルフェニル）エタン混合物の合成＞実施例
４で得られた（２−（イソプロピルオキシカルボニルオ
キシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テトラメチル
−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（４’−ビニルフ
ェニル）エタンと２−（イソプロピルオキシカルボニル
オキシ）−１−（２’，２’，６’，６’−テトラメチ
ル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（３’−ビニル
フェニル）エタン混合物１．９５ｇ（５ ｍｍｏｌ）を
エタノール５０．０ｇに溶解させた。次に１０％水酸化
ナトリウム水溶液８．０ｇを加え、２時間還流した。減
圧下で濃縮後、ジエチルエーテル１００ｇを加え、水５
０ｇで３回洗浄を繰り返した。無水硫酸ナトリウムで乾
燥後、溶液を濃縮し、カラムクロマトグラフィ（シリカ
ゲル上、溶出液として酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶
液（１／３）を使用）により、目的物１．０６ｇを収率
７０．０％で得た。この物質を同定するため^１Ｈ−ＮＭ
Ｒ、ＭＳ、元素分析により測定した結果を以下に示し
た。これにより下記式

【００６９】

【化２１】

【００７０】の構造の２−ヒドロキシ−１−（２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−１’−ピペリジニル
オキシ）−１−（４’−ビニルフェニル）エタンと２−
ヒドロキシ−１−（２’，２’，６’，６’−テトラメ
チル−１’−ピペリジニルオキシ）−１−（３’−ビニ
ルフェニル）エタン混合物であることを確認した。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ）：０．７
０〜１．７０（１７Ｈ）、３．７２〜３．８２（１
Ｈ）、４．１７〜４．２７（１Ｈ）、５．２０〜５．３
０（２Ｈ）、５．７０〜５．８０（１Ｈ）、６．６０〜
６．８０（１Ｈ）、７．２０〜７．４５（４Ｈ） ＭＳ（ＦＡＢ，ｍ／ｅ）：３０４［Ｍ＋Ｈ］^＋ 元素分析（Ｃ，Ｈ，Ｎとして）： Ｃ Ｈ Ｎ 測定値（％） ７５．２３ ９．６６ ４．６０ 計算値（％） ７５．２１ ９．６３ ４．６２

【発明の効果】第１に、本発明の一般式（１）で表され
るビニル基含有アルコキシアミンは新規化合物であり、
ラジカル発生剤、ビニルモノマーの重合開始剤、エチレ
ン系ポリマーの酸化防止剤またはエチレン系ポリマーを
加熱して架橋させる際のスコーチ防止剤として有用であ
る。第２に、上記化合物は、ビニル基が強固な炭素−炭
素結合により結合しているためイオン反応に対して安定
であり、工業的利用価値が高い。第３に、上記化合物
は、工業的に入手可能で安価な原料を用いて製造するこ
とができ、かつ１段の簡便な製造方法により製造でき
る。第４に、上記化合物の一部を水酸基に変換すること
により、官能基の導入や開環重合の開始に有用な、水酸
基を有するビニル基含有アルコキシアミンを得ることが
できる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式 （１）で表されるビニル基含
   有アルコキシアミン。 【化１】 ……（１） （式中、Ｒ^１はアリール基又はＲ²Ｏ基を表わし、Ｒ²は
   炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は
   シクロアルキル基を表わす。Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭
   素数４〜６の第３級アルキル基、又は炭素数の合計が８
   〜１６のＲ^３とＲ ^４が連結した環式構造であり、環式構
   造の場合には、未置換、又はアルキル基、オキソ基、ヒ
   ドロキシル基、アシルオキシ基若しくはアルコキシ基の
   何れかにより置換された構造である。）
2. 【請求項２】 ジビニルベンゼンとニトロキシド化合物
   と有機過酸化物とを、有機過酸化物の熱分解温度まで加
   熱処理することを特徴とする下記一般式（１）で表され
   るビニル基含有アルコキシアミンの製造方法。 【化２】 ……（１） （式中、Ｒ^１はアリール基又はＲ²Ｏ基を表わし、Ｒ²は
   炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐のアルキル基、又は
   シクロアルキル基を表わす。Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭
   素数４〜６の第３級アルキル基、又は炭素数の合計が８
   〜１６のＲ^３とＲ ^４が連結した環式構造であり、環式構
   造の場合には、未置換、又はアルキル基、オキソ基、ヒ
   ドロキシル基、アシルオキシ基若しくはアルコキシ基の
   何れかにより置換された構造である。）
3. 【請求項３】 前記有機過酸化物が芳香族ジアシルペル
   オキシド又はペルオキシジカーボネートである請求項２
   に記載のビニル基含有アルコキシアミンの製造方法。
4. 【請求項４】 下記一般式 （２）で表されるビニル基含
   有アルコキシアミン。 【化３】 ……（２） （式中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭素数４〜６の第３級
   アルキル基、又は炭素数の合計が８〜１６のＲ^３とＲ^４
   が連結した環式構造であり、環式構造の場合には、未置
   換、又はアルキル基、オキソ基、ヒドロキシル基、アシ
   ルオキシ基若しくはアルコキシ基の何れかにより置換さ
   れた構造である。）
5. 【請求項５】 前記請求項１から請求項３のいずれかに
   記載されたビニル基含有アルコキシアミンを加水分解す
   ることを特徴とする下記一般式（２）で表されるビニル
   基含有アルコキシアミンの製造方法。 【化４】 ……（２） （式中、Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ炭素数４〜６の第３級
   アルキル基、又は炭素数の合計が８〜１６のＲ^３とＲ^４
   が連結した環式構造であり、環式構造の場合には、未置
   換、又はアルキル基、オキソ基、ヒドロキシル基、アシ
   ルオキシ基若しくはアルコキシ基の何れかにより置換さ
   れた構造である。）