JP2000080270A

JP2000080270A - 半芳香族ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000080270A
Application number: JP18735999A
Authority: JP
Inventors: Yoshikatsu Amimoto; 良勝網本; Yoshimasa Ogo; 佳正小合; Masayuki Sakka; 正行作花
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-07-02
Filing date: 1999-07-01
Publication date: 2000-03-21

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】高温高湿下でのクリープ特性等の特性に優れ
ていると共に、成形の際に金型汚れが生じにくく、しか
も金型離型性が改善された半芳香族ポリアミド樹脂組成
物。【解決手段】（Ａ）ジカルボン酸成分単位の少なくと
も４５モル％以上が、テレフタル酸成分単位であり、ジ
アミン成分単位が、直鎖アルキレンジアミン成分単位お
よび／または側鎖アルキル基を有するアルキレンジアミ
ン成分単位から成るポリアミド共重合体９８〜６５重量
％（Ｂ）ラクタムから誘導される構成単位、アミノカル
ボン酸から誘導される構成単位又はドデカン二酸とジア
ミンとから誘導される構成単位を含む脂肪族ポリアミド
１〜１０重量％（Ｃ）グラフト変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体、芳香族ビニル化合物・共役ジエン共重
合体のグラフト変性体又は該芳香族ビニル化合物・共役
ジエン共重合体の水素化物のグラフト変性体１〜２５重
量％からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高温高湿下での耐
クリープ性に優れていると共に、特に成形時における金
型汚れが少なく且つ金型離型性の良好な半芳香族ポリア
ミド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から耐衝撃性を有する半芳香族ポリ
アミドに関しては、種々の提案がされており、例えば特
開平４−１０８８５５号公報には、テレフタル酸単位５
０〜１００モル％およびテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸あるいは炭素数６〜１８の直鎖状脂肪族ジカル
ボン酸単位０〜４０モル％からなるジカルボン酸単位
（ａ）と、アルキレンジアミン単位（ｂ）とを有する半
芳香族ポリアミドと変性弾性共重合体とからなるポリア
ミド組成物を製造する方法について開示されている。

【０００３】また、このような半芳香族ポリアミドと変
性弾性重合体とからなる組成物は、耐熱性および耐衝撃
性に優れていることも知られている。（特開平２−４１
３１８号、特開平５−９８１５２号号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このようなポリアミド
は、耐衝撃性、耐熱性、機械的特性および化学的物理的
特性に関しては著しく優れているが、金型を用いて射出
成形を繰り返した場合、金型内に白い粉が析出すること
があった。又、電子機器として用いた場合、高温高湿下
でのクリープの特性が十分でなく、改善が望まれてい
た。

【０００５】本発明者等がこの粉を分析した結果、この
粉は未反応モノマー、低次オリゴマー成分及びポリマー
分解物であることが判明した。この未反応モノマー、低
次オリゴマーあるいはポリマー分解物成分は電子部品、
特にコネクターのような微細な部品を成形する場合、外
観を損ねたり、寸法精度が出ない等の点で問題になる。
また、金型内に発生する白い粉は金型のベント穴が詰ま
ることがあるため、成形を停止して金型を清掃する必要
があった。

【０００６】本発明者等は先に、特定のポリアミド共重
合体と変性エチレン・α−オレフィン共重合体とから成
る半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提案した（特願平１
０−５２２７３号）。この樹脂組成物は、上述した問題
が有効に改善されており、剛性、耐衝撃性、曲げ強度な
どの機械的強度に優れ、クリープ特性が優れ、かつ耐衝
撃性、耐熱性に優れるなど化学的物理的特性に優れてい
ると共に、成形時に金型汚れを起こしにくく、その上金
型のベントのつまりが起こりにくく、外観に優れた精密
成形品を製造し得るという優れた利点を有している。

【０００７】しかしながら、先に提案した樹脂組成物で
は、成形時の金型離型力が高いという問題があり、例え
ばコネクタのような成形品を製造する場合には、複雑な
構造の金型を用いて成形が行われるため、離型不良を屡
々生じ、未だ改良の余地がある。従って本発明の目的
は、高温高湿下でのクリープ特性等の特性に優れている
と共に、成形の際に金型汚れが生じにくく、しかも金型
離型性が改善された半芳香族ポリアミド樹脂組成物を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）
主たる構成成分単位がジカルボン酸成分単位とジアミン
成分単位とからなる繰り返し単位から形成されるポリア
ミドであって、該ジカルボン酸成分単位の少なくとも４
５モル％以上が、テレフタル酸成分単位であり、該ジア
ミン成分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレン
ジアミン成分単位および／または側鎖アルキル基を有す
る炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分単位か
ら成るポリアミド共重合体、（Ｂ）(i)炭素原子数１２
のラクタムから誘導される構成単位、(ii)炭素原子数１
２のアミノカルボン酸から誘導される構成単位及び(ii
i)ドデカン二酸とジアミンとから誘導される構成単位か
らなる群より選ばれる少なくとも一種を構成単位として
含む脂肪族ポリアミド、（Ｃ）グラフト変性エチレン・
α−オレフィン共重合体、芳香族ビニル化合物・共役ジ
エン共重合体のグラフト変性体及び該芳香族ビニル化合
物・共役ジエン共重合体の水素化物のグラフト変性体か
らなる群より選ばれる少なくとも１種のグラフト変性
物、を含有して成り、前記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成
分の合計量当り、前記（Ａ）成分を９８乃至６５重量
％、好ましくは８８．５乃至７６重量％、前記（Ｂ）成
分を１乃至１０重量％、好ましくは１．５乃至４重量
％、及び前記（Ｃ）成分を１乃至２５重量％、好ましく
は１０乃至２０重量％の割合で含有していることを特徴
とする半芳香族ポリアミド樹脂組成物が提供される。

【０００９】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物に
おいて、１．ポリアミド共重合体（Ａ）は、ＤＳＣにより測定
した融点が２８０〜３３０℃の範囲にあること；２．ポリアミド共重合体（Ａ）は、全ジカルボン酸単
位当り５５モル％以下の範囲でテレフタル酸以外の芳香
族カルボン酸単位及び／又は炭素数４〜２０の脂肪族ジ
カルボン酸単位を含有していること；３．ポリアミド（Ｂ）は、射出成形による試験片につ
いて、ＡＳＴＭＤ７９０により測定した曲げ弾性率が
１３００ＭＰａ以上であること；４．前記グラフト変性物（Ｃ）は、密度が０．８５〜
０．９５ｇ／ｃｍ^３の範囲にあること；が好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明では、半芳香族ポリアミド
の内でも上記（Ａ）の特定の半芳香族ポリアミドを選択
し、この半芳香族ポリアミド（Ａ）に、特定のポリアミ
ド（Ｂ）（例えばナイロン１２）及び特定のグラフト変
性物（Ｃ）をブレンドしたことが重要な特徴であり、こ
のような組み合わせを採用することにより金型離型性を
向上させ、また成形体中のオリゴマー析出量を少なく
し、成形金型のベント孔のつまりが抑制されて長時間成
形が可能となる。また、本発明の半芳香族ポリアミド樹
脂組成物は、流動性が優れており、成形温度を低くでき
るという利点をもたらす。更に本発明の半芳香族ポリア
ミド樹脂組成物は、高温高湿下でのクリープ特性、耐熱
老化性、耐熱変形性、耐衝撃性に優れている。しかも、
このような靭性の低下を抑制することによっても、芳香
族ポリアミドが本質的に有している他の優れた特性、例
えば機械的強度、低吸水性などの特性が殆ど低下しない
という利点もある。

【００１１】［半芳香族ポリアミド（Ａ）］本発明で用
いる半芳香族ポリアミド（Ａ）は、主たる構成成分単位
が特定のジカルボン酸成分単位［ａ］と、特定の脂肪族
ジアミン成分単位［ｂ］とからなる繰り返し単位から構
成されている。

【００１２】この半芳香族ポリアミド（Ａ）は、ポリア
ミド中に存在する全ジカルボン酸成分単位を１００モル
％とすると、テレフタル酸成分単位（ａ−１）を４５〜
１００モル％、好ましくは５０〜９０モル％、さらに好
ましくは６０〜８０モル％の量で含有している。また、
この半芳香族ポリアミドは、テレフタル酸以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位（ａ−２）を０〜５５モル％、好
ましくは０〜４０モル％、さらに好ましくは０〜３０モ
ル％の量で含有している。さらに、脂肪族ジカルボン酸
成分単位（ａ−３）を０〜５５モル％の量で含有してい
る。上記半芳香族ポリアミドは、少量の脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位（ａ−３）を有することにより、具体的に
は、１０〜５０モル％、さらに好ましくは２０〜４０モ
ル％の量で含有することにより、優れた成形性を有す
る。なお、脂肪族ジカルボン酸成分単位の含有率が５５
モル％を超えると、必然的にテレフタル酸成分単位の含
有率が４５モル％を下回ることになり、このような半芳
香族ポリアミドでは、吸水率が高く、融点も２８０℃を
下まわる傾向がある。従って、このような半芳香族ポリ
アミドから形成された成形体は、吸水による寸法変化が
大きくなる、又は耐熱性が十分でない傾向があり、本発
明には不適当である。

【００１３】上記のジカルボン酸成分単位と共に繰り返
し単位を形成するジアミン成分単位［ｂ］は、炭素原子
数４〜１８の直鎖状アルキレンジアミン成分単位、およ
び／または、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１
８のアルキレンジアミン成分単位である。

【００１４】この中でも、本発明で用いる半芳香族ポリ
アミドは、全ジアミン成分単位１００モル％に対し、炭
素原子数４〜１８の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン成
分単位（ｂ−１）を５５〜９９モル％、好ましくは７０
〜９８モル％、特に好ましくは８０〜９５モル％の量で
含有していることがより好ましい。また側鎖アルキル基
を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分
単位（ｂ−２）を、１〜４５モル％、好ましくは２〜３
０モル％、特に好ましくは５〜２０モル％の量で含有し
ている。このように二種類の特定のアルキレンジアミン
成分単位を上記のような量で含有する場合には、本発明
の組成物の主成分たる半芳香族ポリアミドの融点が、射
出成形の際に成形体（或いは溶融したポリアミド）がガ
ス焼けを引き起こさない程度にまで低下するので特に好
ましい。又、金型内への白い粉の析出、即ち金型への付
着物量（Mold Deposit）が軽減され、しかもポリアミド
のＴｇが１００℃以上と高く、高温高湿下でのクリープ
特性が優れるという利点を有する。

【００１５】すなわち、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
キレンジアミン成分単位（ｂ−１）の含有率が９９モル
％以下であると、射出成形時の白粉、即ち金型への付着
物（Mold Deposit）の発生がより起き難くなる。また、
側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレ
ンジアミン成分単位（ｂ−２）の含有率が４５モル％以
下であると、半芳香族ポリアミドの結晶化速度が遅くな
り耐熱特性が特に良い。

【００１６】上記のようなジカルボン酸成分単位とジア
ミン成分単位とからなる半芳香族ポリアミド繰り返し単
位を式で表すと以下のようになる。半芳香族ポリアミド
を形成する繰り返し単位は、必須成分単位であるジカル
ボン酸成分単位［ａ］として、テレフタル酸成分単位
（ａ−１）を有している。このようなテレフタル酸成分
単位（ａ−１）を有する繰り返し単位は、次式［Ｉ−
ａ］：

【化１】式中、Ｒ^１は、側鎖を有することもある炭素原子数４〜
１８のアルキレン基である、で表すことができる。この
ジカルボン酸成分単位［ａ］は、全部が上記［Ｉ−ａ］
で表される成分単位である必要はなく、上記のようなテ
レフタル酸成分単位（ａ−１）の一部が他のジカルボン
酸成分で置き換わった単位から成っていてもよい。

【００１７】このテレフタル酸成分以外の他のカルボン
酸成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位（ａ−２）と脂肪族ジカルボン酸成分単位
（ａ−３）とがある。

【００１８】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位（ａ−２）の例としては、イソフタル酸成分単
位、２−メチルテレフタル酸成分単位およびナフタレン
ジカルボン酸成分単位を挙げることができる。このよう
なテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導され
る成分単位としては、特にイソフタル酸成分単位が好ま
しい。

【００１９】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位（ａ−２）のうち、本発明において特
に好ましいイソフタル酸成分単位を有する繰り返し単位
は、次式［Ｉ−ｂ］：

【化２】式中、Ｒ^１は側鎖を有することもある炭素原子数４〜１
８のアルキレン基である、で表わすことができる。

【００２０】脂肪族ジカルボン酸成分単位（ａ−３）
は、炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２のアルキ
レン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導される。こ
のような脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を挙げるこ
とができる。脂肪族ジカルボン酸成分単位としては、特
にアジピン酸成分単位およびセバシン酸成分単位が好ま
しい。中でもアジピン酸が好ましい。

【００２１】ジカルボン酸成分単位［ａ］を構成する他
のジカルボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成
分単位（ａ−３）を有する繰り返し単位は、次式［I
I］：

【化３】式中、Ｒ^１は側鎖を有することもある炭素原子数４〜１
８のアルキレン基であり、ｎは通常２〜１８、好ましく
は４〜１０の整数を表わす、で表わすことができる。

【００２２】本発明で用いる半芳香族ポリアミドを形成
するジアミン成分単位［ｂ］は、炭素原子数４〜１８の
直鎖アルキレンジアミン成分単位（ｂ−１）および／ま
たは側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアル
キレンジアミン成分単位（ｂ−２）である。

【００２３】このような直鎖アルキレンジアミン成分単
位（ｂ−１）の具体的な例としては、１，４−ジアミノ
ブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノ
ヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミ
ノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジア
ミノウンデカンおよび１，１２−ジアミノドデカンを挙
げることができる。これらのなかでは、１，６−ジアミ
ノヘキサン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジ
アミノデカンおよび１，１２−ジアミノドデカンから誘
導される成分単位が好ましく、本発明で用いる半芳香族
ポリアミド中にはこれらの成分単位が複数種類含有され
ていてもよい。さらに、これらの中でも、１，６−ジア
ミノヘキサンから誘導される成分単位が特に好ましい。

【００２４】また、側鎖アルキル基を有する炭素原子数
４〜１８のアルキレンジアミン成分単位（ｂ−２）の具
体的な例としては、１−ブチル−１，２−ジアミノ−エ
タン、１，１−ジメチル−１，４−ジアミノ−ブタン、
１−エチル−１，４−ジアミノ−ブタン、１，２−ジメ
チル−１，４−ジアミノ−ブタン、１，３−ジメチル−
１，４−ジアミノ−ブタン、１，４−ジメチル−１，４
−ジアミノ−ブタン、２，３−ジメチル−１，４−ジア
ミノ−ブタン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタ
ン、２，５−ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、
２，４−ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、３，
３−ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，２−
ジメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，２，４−
トリメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，４，４
−トリメチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，４−
ジエチル−１，６−ジアミノ−ヘキサン、２，３−ジメ
チル−１，７−ジアミノ−ヘプタン、２，４−ジメチル
−１，７−ジアミノ−ヘプタン、２，５−ジメチル−
１，７−ジアミノ−ヘプタン、２，２−ジメチル−１，
７−ジアミノ−ヘプタン、２−メチル−４−エチル−
１，７−ジアミノ−ヘプタン、２−エチル−４−メチル
−１，７−ジアミノ−ヘプタン、２，２，５，５−テト
ラメチル−１，７−ジアミノ−ヘプタン、３−イソプロ
ピル−１，７−ジアミノ−ヘプタン、３−イソオクチル
−１，７−ジアミノ−ヘプタン、２−メチル−１，８−
ジアミノ−オクタン、１，３−ジメチル−１，８−ジア
ミノ−オクタン、１，４−ジメチル−１，８−ジアミノ
−オクタン、２，４−ジメチル−１，８−ジアミノ−オ
クタン、３，４−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタ
ン、４，５−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、
２，２−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、３，
３−ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、４，４−
ジメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、３，３，５−
トリメチル−１，８−ジアミノ−オクタン、２，４−ジ
エチル−１，８−ジアミノ−オクタン、および５−メチ
ル−１，９−ジアミノ−ノナンから誘導される成分単位
を挙げることができる。

【００２５】なお、本発明において、側鎖アルキル基を
有するアルキレンジアミン成分単位の説明で示す炭素原
子数は、特に限定しないかぎり、主鎖アルキレン基の炭
素原子数と側鎖アルキル基の炭素原子数との合計であ
る。

【００２６】上記のような側鎖アルキル基を有するアル
キレンジアミン成分単位の中でも、炭素原子数１〜２の
側鎖アルキル基を１〜２個有すと共に、主鎖の炭素原子
数が４〜１０である側鎖アルキルジアミンから誘導され
る成分単位が好ましく、さらに２−メチル−１，５−ジ
アミノペンタン成分単位、２−メチル−１，８−ジアミ
ノ−オクタン成分単位が特に好ましい。

【００２７】以下に本発明で用いる特に好ましい側鎖ア
ルキルジアミンである２−メチル−１，５−ジアミノペ
ンタンから誘導された成分単位を有する繰り返し単位の
例を、下記式［III］に示す。

【化４】式中、Ｒ^２は、その４５乃至１００モル％がｐ−フェニ
レン基であるという条件下に、ｐ−フェニレン基、ｍ−
フェニレン基またはアルキレン基などの二価の炭化水素
基である。

【００２８】本発明で用いる半芳香族ポリアミドは、ジ
カルボン酸成分単位として、上記の主成分単位であるテ
レフタル酸成分単位、さらにイソフタル酸成分単位に代
表されるテレフタル酸以外の二価の芳香族カルボン酸か
ら誘導される成分単位および上述の脂肪族ジカルボン酸
成分単位の外に、少量のトリメリット酸あるいはピロメ
リット酸のような三塩基性以上の多価カルボン酸から誘
導される成分単位を含有していてもよい。ポリアミド中
に、このような多価カルボン酸から誘導される成分単位
は、通常は０〜５モル％含有されることができる。

【００２９】本発明で用いる半芳香族ポリアミドは、濃
硫酸中３０℃の温度で測定した極限粘度［η］は、通常
は０．５〜３．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜２．８
ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．６〜２．５ｄｌ／ｇの範
囲にある。

【００３０】また、上述した半芳香族ポリアミドは、従
来から使用されている脂肪族ポリアミドよりも高い融点
を示すが、その融点は多くの場合２８０〜３３０℃の範
囲にあり、好ましくは２８０〜３１０℃、より好ましく
は２９０〜３０５℃の範囲内に融点を有する。尚、この
半芳香族ポリアミドを、後述する様に２種以上のポリア
ミドのブレンドにより製造する場合、その融点は、２種
以上のポリアミドのブレンド物についてのＤＳＣ測定に
より観測することができ、また（Ａ）〜（Ｃ）成分の全
てを含む組成物の状態でＤＳＣ測定を行ってもよい。さ
らに、この半芳香族ポリアミドは、耐熱性が特に優れて
いると共に、吸水率が低く、成型品のアニールによる後
結晶化が少ない。また非晶部におけるガラス転移温度は
通常は８０℃以上、好ましくは９０〜１５０℃、より好
ましくは１００〜１５０℃の範囲内にある。従って、こ
の半芳香族ポリアミドは、クリープ変形性に優れている
とともに、金型汚れが生じにくい。

【００３１】本発明で用いる半芳香族ポリアミドは、ジ
カルボン酸成分とジアミン成分との重縮合により製造す
ることができる。具体的には、この半芳香族ポリアミド
は、テレフタル酸、或いは更にテレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸と、直鎖状ジアル
キレンジアミン、及び／又は、側鎖アルキル基を有する
アルキレンジアミンとを、上述の量で水性媒体中に配合
し、次亜リン酸ナトリウム等の触媒の存在下に、加圧し
ながら加熱してまずポリアミド前駆体を製造し、次いで
このポリアミド前駆体を溶融混練することにより製造す
ることができる。なお、ポリアミド前駆体を製造する際
には、安息香酸のような分子量調整剤を配合することも
できる。

【００３２】また、この半芳香族ポリアミドは、側鎖ア
ルキル基を有するポリアミドと側鎖を有しないポリアミ
ドとを個別に製造し、これらを溶融混練することにより
アミド交換反応を行わせて製造することもできる。

【００３３】また、本発明で用いる半芳香族ポリアミド
は、ジカルボン酸成分単位およびジアミン成分単位が上
記範囲内になるように、組成の異なる少なくとも２種類
のポリアミドの配合量を調整して、これを溶融混練する
ことにより製造することもできる。

【００３４】例えば、上述した半芳香族ポリアミド
（Ａ）の代表的なものとして、（Ａ−１）：ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成
分単位４５〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル％および／または
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜
５５モル％とからなり、且つジアミン成分単位が、炭素
原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位１０
０モル％であるポリアミド（以下、「直鎖ポリアミド」
と呼ぶ）及び、（Ａ−２）：ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成
分単位４５〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル％および／または
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜
５５モル％とからなり、且つジアミン成分単位が、炭素
原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位５〜
９５モル％および側鎖アルキル基を有する炭素原子数４
〜１８のアルキレンジアミン成分単位５〜９５モル％か
らなるポリアミド（以下、「側鎖ポリアミド」と呼ぶ）
を例示することができ、直鎖ポリアミド（Ａ−１）と側
鎖ポリアミド（Ａ−２）とは、溶融混練等により組み合
わされていてもよい。

【００３５】直鎖ポリアミド（Ａ−１）としては、以下
のものを例示することができる。（Ａ−１−１）：前記式［Ｉ−ａ］と［II］の構成成分
単位からなるポリアミド。但し、式［Ｉ−ａ］及び［I
I］中のＲ^１基は、何れも直鎖のアルキレン基（Ｃ数：
４〜１８）とする。この場合、［Ｉ−ａ］単位が４５モ
ル％以上、好ましくは４５乃至７０モル％、最も好まし
くは４５乃至６０モル％、［II］単位が５５モル％以
下、好ましくは５５乃至３０モル％、最も好ましくは５
５乃至４０モル％の範囲にあるのがよい。

【００３６】（Ａ−１−２）：前記式［Ｉ−ａ］と［Ｉ
−ｂ］と［II］との構成成分単位からなるポリアミド。
但し、式［Ｉ−ａ],［Ｉ−ｂ］及び [II］中のＲ^１基
は、何れも直鎖のアルキレン基（Ｃ数：４〜１８）とす
る。この場合、［Ｉ−ａ］単位が５０乃至８０モル％、
好ましくは６０乃至７０モル％、［Ｉ−ｂ］単位が１０
乃至４０モル％、好ましくは２０乃至３０モル％、［I
I］単位が３０乃至５モル％、好ましくは２０乃至１０
モル％の範囲にあるのがよい。（Ａ−１−３）：前記式［Ｉ−ａ］と［Ｉ−ｂ］との構
成成分単位からなるポリアミド。但し、式［Ｉ−ａ］,
［Ｉ−ｂ］中のＲ^１基は、何れも直鎖のアルキレン基
（Ｃ数：４〜１８）とする。この場合、［Ｉ−ａ］単位
が５０乃至８０モル％、好ましくは６０乃至７０モル
％、［Ｉ−ｂ］単位が１０乃至４０モル％、好ましくは
２０乃至３０モル％の範囲にあるのがよい。

【００３７】側鎖ポリアミド（Ａ−２）としては、以下
のものを例示することができる。（Ａ−２−１）：前記式［Ｉ−ａ］と [III]との構成成
分単位からなるポリアミド。但し、式［Ｉ−ａ］中のＲ
^１基は直鎖のアルキレン基（Ｃ数：４〜１８）とし、式
[III]中のＲ^２基は、ｐ−フェニレン基とする。この場
合、［Ｉ−ａ］単位が５乃至９５モル％、好ましくは３
０乃至７０モル％、最も好ましくは４０乃至６０モル
％、 [III]単位が、９５乃至５モル％、好ましくは７０
乃至３０モル％、最も好ましくは６０乃至４０モル％の
範囲にあるのがよい。

【００３８】（Ａ−２−２）：前記式［Ｉ−ａ］と［Ｉ
−ｂ］と [III]との構成成分単位からなるポリアミド。
但し、式［Ｉ−ａ] 及び［Ｉ−ｂ］中のＲ^１基は何れも
直鎖のアルキレン基（Ｃ数：４〜１８）とし、式 [III]
中のＲ^２基は、ｐ−フェニレン基とする。この場合、
［Ｉ−ａ］単位が２５乃至６５モル％、好ましくは３０
乃至５０モル％、［Ｉ−ｂ］単位が５乃至３０モル％、
好ましくは１０乃至２０モル％、 [III]単位が３０乃至
７０モル％、好ましくは４０乃至６０モル％の範囲にあ
るのがよい。具体例としては、（Ａ−１−１）：ＴＡ／ＡＡ／ＨＭＤＡ、（Ａ−１−２）：ＴＡ／ＩＡ／ＨＭＤＡ、（Ａ−１−３）：ＴＡ／ＩＡ／ＡＡまたはＳＡ／ＨＭＤ
Ａ、（Ａ−２−１）：ＴＡ／ＨＭＤＡ／ＭＰＭＤＡ、ＴＡ／
ＡＡ／ＨＭＤＡ／ＭＰＭＤＡ、ＴＡ／ＮＭＤＡ／ＭＤＡ
Ｏ、ＴＡ／ＡＡ／ＮＭＤＡ／ＭＤＡＯ、（Ａ−２−２）：ＴＡ／ＩＡ／ＨＭＤＡ／ＭＰＭＤＡ、
ＴＡ／ＩＡ／ＮＭＤＡ／ＭＤＡＯ、等が挙げられる。ここで、ＴＡ：テレフタル酸、ＩＡ：イソフタル酸、ＡＡ：アジピン酸、ＳＡ：セバシン酸、ＨＭＤＡ：ヘキサメチレンジアミン（１，６−ジアミノ
ヘキサン）、ＭＰＭＤＡ：２−メチル−１，５−ペンタメチレンジア
ミン、ＮＭＤＡ：ノナメチレンジアミン（１，９−ジアミノノ
ナン）、ＭＤＡＯ：２−メチル−１，８−ジアミノオクタン、を表す。本発明においては、特に上記のポリアミド
（Ａ）の中でも、（Ａ−２−１）、（Ａ−２−２）が好
ましく使用できる。

【００３９】上記の直鎖ポリアミド（Ａ−１）、側鎖ポ
リアミド（Ａ−２）は、いずれも組成によっては単独で
（Ａ）成分として用いることが可能であるが、上記の直
鎖ポリアミド（Ａ−１）と側鎖ポリアミド（Ａ−２）と
を組み合わせて半芳香族ポリアミド（Ａ）として用いる
場合、直鎖ポリアミド（Ａ−１）が４５重量部以上、特
に５０乃至９５重量部、側鎖ポリアミド（Ａ−２）を５
重量部以上、特に５乃至５０重量部の量で用いるのが好
ましい。これらの中でも、（Ａ−１−１）の直鎖ポリア
ミドと（Ａ−２−１）の側鎖ポリアミドとから半芳香族
ポリアミド（Ａ）を調製する場合、（Ａ−１−１）を４
５乃至９５重量％、好適には６０乃至９０重量％、最も
好適には７０乃至８５重量％、（Ａ−２−１）が５５乃
至５重量％、好適には４０乃至１０重量％、最も好適に
は３０乃至１５重量％の量で用いるのがよい。この範囲
においては、特にクリープが優れ、白い粉の発生の少な
い半芳香族ポリアミド樹脂組成物を得ることができる。
上述した半芳香族ポリアミド（Ａ）は、後述するポリア
ミド（Ｂ）とグラフト変性物（Ｃ）との合計量（Ａ＋Ｂ
＋Ｃ）当り、９８乃至６５重量％、特に８８．５乃至７
６重量％の量で使用される。

【００４０】［ポリアミド（Ｂ）］本発明において、上
述した半芳香族ポリアミド（Ａ）と組み合わせて用いら
れるポリアミド（Ｂ）は、(i)炭素原子数１２のラクタ
ムから誘導される構成単位、(ii)炭素原子数１２のアミ
ノカルボン酸から誘導される構成単位及び(iii)ドデカ
ン二酸とジアミンとから誘導される構成単位のうち少な
くとも一種を有するものである。ここで、ジアミンとし
ては脂肪族ジアミンが好ましく用いられる。脂肪族ジア
ミンとしては、（Ａ）成分で説明したと同様のジアミン
が用いられ、直鎖状ジアミンが好ましく、炭素原子数６
〜１２のジアミンがより好ましい。ポリアミド（Ｂ）と
しては、例えば、１２−アミノドデカン酸ラクタムの開
環重縮合や１２−アミノドデカン酸の重縮合によって得
られるナイロン１２、ヘキサメチレンジアミンとドデカ
ン二酸の重縮合によって得られるナイロン６，１２等が
挙げられる。本発明では特に炭素原子数１２のラクタ
ム、アミノカルボン酸から誘導される構成単位を有する
ものが好ましい。本発明によれば、このようなポリアミ
ド（Ｂ）を前述した半芳香族ポリアミド（Ａ）と併用す
ることによって成形時の金型離型性を向上させることが
できる。例えば、後述する比較例にも示されている通
り、炭素原子数の異なるラクタム若しくはアミノカルボ
ン酸から得られたポリアミドを用いた場合や（比較例
３）、ナイロン６，６のようにジアミンとジカルボン酸
とから得られるポリアミドを用いた場合には（比較例
２）、金型離型性を向上させることはできず、半芳香族
ポリアミド（Ａ）を単独で用いた場合と比較して（比較
例１）、金型離型性はむしろ低下してしまう。

【００４１】また本発明においては、上述したポリアミ
ド（Ｂ）を半芳香族ポリアミド（Ａ）及び後述する変性
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｃ）とブレンドす
ることが重要であり、このポリアミド（Ｂ）は、半芳香
族ポリアミド（Ａ）及び変性エチレン・α−オレフィン
共重合体（Ｃ）との合計量（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）当り、１乃至
１０重量％、特に1.５乃至４重量％の量で使用される。
ポリアミド（Ｂ）の使用量が、上記範囲よりも少ないと
金型離型性を十分に向上させることが困難となり、上記
範囲よりも多量に使用されると、白い粉の発生を防止す
ることが困難となったり、耐クリープ特性が低下する等
の不都合を生じる。また、前述した炭素原子数１２のラ
クタム若しくはアミノカルボン酸から誘導される単位
を、共重合により、半芳香族ポリアミド（Ａ）中に組み
込んだだけで、別途（Ｂ）成分を配合しない場合には、
比較例４にも示されている様に、金型離型性を向上させ
ることは困難となってしまう。

【００４２】上述したポリアミド（Ｂ）は、金型離型性
を向上させるという本発明の目的が損なわれない限りに
おいて、炭素原子数１２のラクタムや炭素原子数１２の
アミノカルボン酸以外のラクタム、アミノカルボン酸、
或いはドデカン二酸とジアミンからなる構成単位以外の
各種のジアミン、ジカルボン酸等から誘導される単位を
含んでいてもよく、例えばこのような他の単位を通常５
０モル％以下、好ましくは２０モル％未満、より好まし
くは５モル％未満、最も好ましくは１モル％未満含有し
ていてもよい。特に好ましくは他の成分が実質的に共重
合されていないことである。即ち、炭素原子数１２のラ
クタムや炭素原子数１２のアミノカルボン酸、或いはド
デカン二酸とジアミンとからなる構成単位が、５０モル
％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９
５モル％以上、最も好ましくは９９モル％以上である。
本発明で用いるポリアミド（Ｂ）は、一般に、濃硫酸中
３０℃の温度で測定した極限粘度〔η〕が０．３乃至４
ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４乃至３ｄｌ／ｇ、最も好ま
しくは０．６乃至１．５ｄｌ／ｇの範囲にある。またか
かるポリアミド（Ｂ）は、射出成形による試験片につい
て、ＡＳＴＭＤ７９０により測定した曲げ弾性率が１
３００ＭＰａ以上、特に１４００ＭＰａ〜２０００ＭＰ
ａであるようなものが好ましい。

【００４３】［グラフト変性物（Ｃ）］本発明において
は、上述した半芳香族ポリアミド（Ａ）及び（Ｂ）に加
えて、グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｃ−１）、グラフト変性芳香族ビニル化合物・共役ジ
エン共重合体（Ｃ−２）及びグラフト変性された芳香族
ビニル化合物・共役ジエン共重合体の水素化物（Ｃ−
３）からなる群より選ばれる少なくとも１種のグラフト
変性物（Ｃ）を使用することができ、このような（Ｃ）
成分を配合することにより、成形時における白い粉の発
生を一層有効に防止でき、金型汚れを有効に防止するこ
とができる。このグラフト変性物（Ｃ）は、前記（Ａ）
及び（Ｂ）成分との合計量（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）当り、１乃至
２５重量％、好ましくは１０乃至２０重量％の量で使用
するのがよい。

【００４４】このグラフト変性物（Ｃ）は、エチレン・
α−オレフィン共重合体［Ｃ１］、芳香族ビニル化合物
・共役ジエン共重合体［Ｃ２］或いは該芳香族ビニル化
合物・共役ジエン共重合体の水素化物［Ｃ３］を不飽和
カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性されたもの
である。グラフト変性物（Ｃ）、特にグラフト変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体は、密度が0.８５〜0.９
５ｇ／ｃｍ^３、好ましくは0.８９〜０．９５ｇ／ｃｍ
^３、さらに好ましくは0.９０〜0.９４ｇ／ｃｍ^３、
最も好ましくは0.９１〜0.９３ｇ／ｃｍ^３の範囲にあ
るものである。この範囲でクリープ特性が優れ、白い粉
の発生の少ない組成物を得ることが出来る。

【００４５】グラフト変性に付するエチレン・α−オレ
フィン共重合体［Ｃ１］は、エチレンと、α−オレフィ
ン、特に炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとからな
る。このエチレン・α−オレフィン共重合体［Ｃ１］の
エチレン含有量は、７０モル％以上、好ましくは８０〜
９８モル％である。上記α−オレフィンとしては、具体
的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセンなどが挙げられる。中でも、１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン
が好ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、単
独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができ
る。また、エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｃ１］
の密度はグラフト変性の前後で殆ど変化しないことが確
認されている。したがって、原料として用いるエチレン
・α−オレフィン共重合体は、グラフト変性物と同じ密
度のもの、具体的には、密度が0.８５〜0.９５ｇ／ｃｍ
^３、好ましくは0.８９〜０．９５ｇ／ｃｍ ^３、さら
に好ましくは0.９０〜0.９４ｇ／ｃｍ^３、最も好まし
くは0.９１〜0.９３ｇ／ｃｍ^３の範囲にあるものを用
いるのが好ましい。

【００４６】さらに、エチレン・α−オレフィン共重合
体［Ｃ１］は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定
した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（融点；Ｔｍ）
が、通常、９０℃乃至１２７℃、好ましくは９５〜１２
０℃の範囲であるが、融点を示さない非晶性のエチレン
・α−オレフィン共重合体を使用することもできる。さ
らにまた、エチレン・α−オレフィン共重合体［Ｃ１］
は、通常、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が２０〜
６０％、さらに好ましくは２５〜５５％、好ましくは３
０〜５０％の範囲にあるが、上記の様に、非晶性のもの
も使用することができる。また、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体［Ｃ１］のメルトフローレート（ＭＦＲ；
ＡＳＴＭＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは
０．１〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．２〜２
０ｇ／１０分の範囲にある。

【００４７】上記のような物性を有するエチレン・α−
オレフィン共重合体［Ｃ１］は、チタン（Ｔｉ）系、バ
ナジウム（Ｖ）系、ジルコニウム（Ｚｒ）系等の触媒を
用いて、従来公知の方法で製造することができる。

【００４８】本発明の組成物に配合されるグラフト変性
芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体（Ｃ−
２）またはその水素化物（Ｃ−３）は、芳香族ビニル系
炭化水素と共役ジエン系化合物とのランダム共重合体あ
るいはブロック共重合体、或いはこれらの共重合体の水
素化物の不飽和カルボン酸またはその誘導体によるグラ
フト変性物である。ここで、変性物の調製に使用される
芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体［Ｃ２］
及びその水素化物［Ｃ３］の具体的な例としては、スチ
レン・ブタジエンブロック共重合体ゴム、スチレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン・
イソプレンブロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレ
ン・スチレンブロック共重合体ゴム、水素添加スチレン
・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、水素添加ス
チレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴムお
よびスチレン・ブタジエンランダム共重合体ゴム等を挙
げることができる。

【００４９】これらの共重合体中において、芳香族ビニ
ル系炭化水素から誘導される繰返し単位と共役ジエンか
ら誘導される繰返し単位とのモル比（芳香族ビニル炭化
水素／共役ジエン）は、通常は１０／９０〜７０／３０
である。また、水素添加した共重合体ゴムとは、上記の
共重合体ゴム中に残存する二重結合の一部または全部を
水素化した共重合体である。

【００５０】この芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン
共重合体またはその水添物について１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［η］は、通常は０．０１〜１０
ｄＬ／ｇ、好ましくは０．０８〜７ｄＬ／ｇの範囲内に
あり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常は０℃以下、好
ましくは−１０℃以下、特に好ましくは−２０℃以下で
ある。また、Ｘ線回折法により測定した結晶化度は０〜
１０％、好ましくは０〜７％、特に好ましくは０〜５％
の範囲内にある。

【００５１】本発明で用いるグラフト変性物（Ｃ）は、
不飽和カルボン酸またはその誘導体のグラフト量が、グ
ラフト変性物（Ｃ）１００重量％に対して、０．０１〜
５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲にある。

【００５２】上記ベースポリマー［Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３］
にグラフトされる不飽和カルボン酸としては、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等が挙げられる。また不飽和カルボン酸
の誘導体としては、酸無水物、エステル、アミド、イミ
ド、金属塩等が挙げられる。具体的には、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸エチル、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノ
エチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル
酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イ
タコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジエチルエス
テル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸
モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モ
ノエチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ド、マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル
酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル
酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、Ｎ−ブチル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリル酸ナト
リウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウ
ム、メタクリル酸カリウム等が挙げられる。これらのグ
ラフトモノマーの中では無水マレイン酸を使用するのが
最も好ましい。

【００５３】上記のような不飽和カルボン酸またはその
誘導体（グラフトモノマー）を用いたベースポリマー
［Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３］へのグラフト変性は、従来公知の
種々の方法で行なうことができる。たとえば、ベースポ
リマー［Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３］を押出機を用いて溶融さ
せ、グラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる
溶融変性法、あるいはベースポリマー［Ｃ１、Ｃ２、Ｃ
３］を溶媒に溶解させ、グラフトモノマーを添加してグ
ラフト共重合させる溶液変性法がある。いずれの場合に
も、グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させる
ためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を開始するこ
とが好ましい。

【００５４】ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシ
ド、有機ペルエステルなどが好ましく用いられる。具体
的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン、ラウロイルペルオキシド等の有機ペルオキシド；
ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバ
レート、クミルペルビバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
ジエチルアセテート等の有機ペルエステル；アゾイソブ
チロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化
合物などが用いられる。これらのうちでは、ジクミルペ
ルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）
ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどの
ジアルキルペルオキシドが好ましい。上記のようなラジ
カル開始剤は、ベースポリマー［Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３］１
００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部の割合
で用いられる。

【００５５】また、上記グラフト反応に際し、スチレン
のような他のモノマーを共存させてもよい。

【００５６】［ポリアミド樹脂組成物］本発明のポリア
ミド樹脂組成物には、上述した（Ａ）及び（Ｂ）成分を
必須成分として含有し、必要に応じて（Ｃ）成分を溶融
ブレンドすることにより調製される。このポリアミド樹
脂組成物では、好ましくは示差走査型熱量計（ＤＳＣ）
による測定において、１６５乃至２３０℃、好ましくは
１６５乃至１８５℃の範囲に融点（Ｔｍ）が観測され
る。この融点は、組成物の状態でも、成形品の状態で
も、観測することができる。また、この組成物には、更
に必要に応じて、臭素化スチレンモノマーから製造した
下記式［IV］：

【化５】式中、ｍは１以上５以下の数である、の構造単位を主要
構成成分とするポリ臭素化スチレン、ポリエチレンエー
テルの臭素化物、ポリスチレンの臭素化物等の有機難燃
剤を配合することが出来る。

【００５７】ポリ臭素化スチレンは二臭素化スチレン単
位を６０重量％以上含有しているものが好ましく、７０
重量％以上含有しているものが特に好ましい。二臭素化
スチレン以外に一臭素化スチレンおよび／または三臭素
化スチレンを４０重量％以下、好ましくは３０重量％以
下共重合したポリ臭素化スチレンであってもよい。

【００５８】この有機難燃剤の添加量は、半芳香族ポリ
アミド（Ａ）１００重量部に対して０〜６０重量部であ
り、好ましくは１〜２０重量部、特に好ましくは２〜１
５重量部である。また難燃性をより十分出すためには４
０〜６０重量部程度入れることが好ましい。

【００５９】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物に
おいて、上記有機難燃剤以外に酸化アンチモン、アンチ
モン酸ソーダ、酸化スズ、酸化鉄、酸化亜鉛、硝酸亜鉛
の中から選ばれた少なくとも１種の難燃助剤を使用する
ことができ、特にアンチモン酸ソーダ、とりわけ５５０
℃以上の高温で熱処理した実質的に無水のアンチモン酸
ソーダが好ましい。難燃助剤の添加量は０〜１０重量部
であり、好ましくは２〜８重量部である。

【００６０】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物に
は、更に必要に応じてＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィ
ド）、ＰＰＥ（ポリフェニルエーテル）、ＰＥＳ（ポリ
エーテルスルフォン）、ＰＥＩ（ポリエーテルイミ
ド）、ＬＣＰ（液晶ポリマー）およびこれらの樹脂の変
性物などの耐熱性樹脂を配合することもでき、特にポリ
フェニレンスルフィドが好ましい。本発明の半芳香族ポ
リアミド樹脂組成物中における上記耐熱性樹脂の配合量
は通常は５０重量％未満、好ましくは０〜４０重量％で
ある。

【００６１】さらに、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂
組成物には、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止
剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、銅化合
物、ハロゲン化アルカリ金属化合物などの酸化防止剤
（耐熱安定剤）を配合することができる。

【００６２】リン系酸化防止剤の例としては、９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレ
ン−１０−オキシド、トリフェニルホスファイト、２−
エチルヘキシル酸ホスフェート、ジラウリルホスファイ
ト、トリ−ｉｓｏ−オクチルホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、トリラウリル−ジ−チ
オホスファイト、トリラウリル−トリ−チオホスファイ
ト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（モノノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、
１，１，３−トリス（２−メチル−ジ−トリデシルホス
ファイト−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル）トリデシルホスファイト、４，４′−ブチ
リデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−ジ
−トリデシル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホ
スファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスフ
ァイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）４，４′−ビスフェニレンジホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
デシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、
２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）オクチルホスファイト、ソルビット−トリ
ス−ホスファイト−ジステアリル−モノ−Ｃ30−ジオー
ルエステルおよびビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
を挙げることができる。これらの中でもビス（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイトおよびビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
−ジ−ホスファイトなどのペンタエリスリトール−ジ−
ホスファイト系のリン系酸化防止剤、並びに、テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４′
−ビスフェニレンジホスファイトを挙げることができ
る。

【００６３】フェノール系酸化防止剤の例としては、
３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニル］−
１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］ウンデカン、２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）プロピオネート、スチレン化フェノー
ル、４−ヒドロキシ−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ハ
イドロキノン、シクロヘキシルフェノール、ブチルヒド
ロキシアニゾール、２，２′−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４′−イソ−プロピリデンビスフ
ェノール、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス−
（４−ヒドロオキシ−フェニル）シクロヘキサン、４，
４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，６−ビス（２′−ヒドロオキシ−
３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルメチルベンジ
ル）４−メチル−フェノール、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロオキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−
フェニル）ブタン、１，３，５−トリス−メチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロオキシ−ベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチ
レン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロオキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロオキシフ
ェニル）イソシアヌレート、トリス［β−（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニル−オキシエチル］イソシアネート、４，４′−チ
オビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、およびＮ，
Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール−４−ヒドロキシシンナムアミド）を挙
げることができる。

【００６４】また、アミン系酸化防止剤の例としては、
４，４′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−
β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−β−ナフチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イ
ソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、アルドール−α
−ナフチルアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−
ジハイドロキノンのポリマーおよび６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンを挙げ
ることができる。

【００６５】イオウ系酸化防止剤の例としては、チオビ
ス（β−ナフトール）、チオビス（Ｎ−フェニル−β−
ナフチルアミン）、２−メルカプトベンゾチアゾール、
２−メルカプトベンゾイミダゾール、ドデシルメルカプ
タン、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラ
メチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチ
オカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、
ジラウリルチオジプロピオネートおよびジステアリルチ
オジプロピオネートを挙げることができる。

【００６６】銅化合物としては、塩化第一銅、臭化第一
銅、ヨウ化第一銅、塩化第二銅、臭化第二銅、ヨウ化第
二銅、リン酸第二銅、ピロリン酸第二銅、硫化銅、硝酸
銅、及び酢酸銅などの有機カルボン酸の銅塩等を挙げる
ことができる。ハロゲン化アルカリ金属化合物として
は、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フ
ッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨ
ウ化ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化
カリウム、ヨウ化カリウムなどを挙げることができる。
これらの内、特にヨウ化カリウムが好ましい。

【００６７】これらの酸化防止剤は、単独であるいは組
み合わせて使用することができる。このような酸化防止
剤の中でも特にリン系酸化防止剤を単独で、あるいは他
の酸化防止剤と組み合わせて使用することが特に好まし
い。また銅化合物とハロゲン化アルカリ金属化合物とは
併用することが好ましい。

【００６８】また、これらの酸化防止剤の内、リン系酸
化防止剤、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止
剤及び硫黄系酸化防止剤は、ポリアミド（Ａ）１００重
量部当り、０．０５〜２重量部、好ましくは０．１〜
１．５重量部、最も好ましくは０．２〜１．０重量部の
範囲内の量で使用することが好ましい。

【００６９】また、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組
成物には、無機質強化材として、繊維状、粉状、粒状、
板状、針状、クロス状、マット状等の形状を有する種々
の無機充填材を配合することができる。

【００７０】たとえば、繊維状の無機充填剤の好適な例
としては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維およ
びホウ素繊維を挙げることができる。中でも特にガラス
繊維が好ましい。ガラス繊維を使用することにより、成
形性が向上すると共に、無機質強化材を含有する成形体
の引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性お
よび熱変形温度などの耐熱特性が向上する。上記のよう
なガラス繊維の平均長さは、通常は、０．１〜２０ｍ
ｍ、好ましくは０．３〜６ｍｍの範囲にあり、アスペク
ト比が、通常は１０〜２０００、好ましくは３０〜６０
０の範囲にある。平均長さおよびアスペクト比がこのよ
うな範囲内にあるガラス繊維を使用することが好まし
い。このようなガラス繊維は、樹脂成分１００重量部に
対して、通常２００重量部以下の量で、好ましくは５〜
１８０重量部の量で、さらに好ましくは５〜１５０重量
部の量で配合される。

【００７１】上記の繊維状の無機充填材の他、本発明に
おいて使用される粉末状、粒状、板状、針状、クロス
状、マット状等の形状を有する種々の充填材の例として
は、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、二酸化チタン、タルク、ワラストナイト、ケイソウ
土、クレー、カオリン、球状ガラス、マイカ、セッコ
ウ、ベンガラ、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛などの
粉状あるいは板状の無機化合物、チタン酸カリウムなど
の針状の無機化合物を挙げることができる。

【００７２】これらの充填材は、２種以上混合して使用
することもできる。また、これらの充填材をシランカッ
プリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理し
て使用することもできる。

【００７３】なお、このような充填材の平均粒径は、通
常０．１〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍの範
囲内にある。

【００７４】このような充填材は、樹脂成分１００重量
部に対して、通常２００重量部以下の量で、好ましくは
１００重量部以下の量で、特に好ましくは１〜５０重量
部の量で使用される。

【００７５】また、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、特性を損なわない範囲内で、上記の成分の他に、有
機充填剤、熱安定剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、スリ
ップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔
料、染料、天然油、合成油およびワックス等の添加剤が
配合されていてもよい。

【００７６】有機充填材の例としては、ポリパラフェニ
レンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタル
アミド、ポリパラフェニレンイソフタルアミド、ポリメ
タフェニレンイソフタルアミド、ジアミノジフェニルエ
ーテルとテレフタル酸（イソフタル酸）との縮合物およ
びパラ（メタ）アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香族
ポリアミド；ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメ
リット酸または無水ピロメリット酸との縮合物などの全
芳香族ポリアミドイミド；全芳香族ポリエステル；全芳
香族ポリイミド；ポリベンツイミダゾールおよびポリイ
ミダゾフェナントロリンなどの複素環含有化合物；並び
に、ポリテトラフルオロエチレンなどから形成されてい
る粉状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの二次加
工品などを挙げることができる。

【００７７】上記のようにして調製した半芳香族ポリア
ミド樹脂組成物を用いて、通常の溶融成形法、例えば圧
縮成形法、射出成形法または押し出し成形法などを利用
することにより、所望の形状の成形体を製造することが
できる。

【００７８】例えば、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂
組成物を、シリンダ温度が３５０〜３００℃程度に調整
された射出成形機に投入して溶融状態にして、所定の形
状の金型内に導入することにより成形体を製造すること
ができる。

【００７９】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物
は，特に成形時の金型離型性に優れているため、複雑な
金型を用いて成形される製品、例えば電子回路を相互に
連結するコネクターなどの製造に極めて有用であり、こ
のような製品を効率よく生産することができる。しか
も、本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物から製造さ
れたコネクターは、優れた耐熱性を有していることは勿
論、このコネクターは高温高湿下で応力下での変形が少
ないという利点もある。勿論、本発明の半芳香族樹脂組
成物を用いて製造される成形体の形状に特に制限はな
く、例えば電動工具および一般工業部品、ギヤおよびカ
ムなどのような機械部品、ならびに、プリント配線基板
および電子部品のハウジングなどのような電子部品など
種々の形態の成形体を製造することもでき、特に自動車
内外装部品、エンジンルーム内部品および自動車電装部
品などを形成するための樹脂としても好適である。

【００８０】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらの例
に何ら制約されるものではない。尚、実施例において、
融点及び結晶化度の測定、及び得られた樹脂組成物の性
能評価は、次の方法により行った。

【００８１】密度：１９０℃における２．１６ｋｇ荷重
でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得られるス
トランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室
温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定した。融点：ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度
を融点（Ｔｍ）とした。吸熱曲線は、試料をアルミパン
に詰め、３４０℃まで急激に昇温し、３４０℃で５分間
保持した後、２０℃／分で室温まで降温し、ついで１０
℃／分で昇温させることにより求めた。ガラス転移点（Ｔｇ）：ＡＳＴＭＤ３４１８に準じて
求めた。結晶化度：試料を用いて１ｍｍのプレスシートを作成
し、２３℃でＸ線回折法により測定した。

【００８２】機械的強度：曲げ弾性率（ＦＭ）ＡＳＴＭＤ−７９０の方法により測定した。アイゾット衝撃強度（ＩＺ）ＡＳＴＭＤ−２５６（ノッチ有）の方法により測定し
た。曲げクリープ特性：ＪＩＳＫ７１１６の方法に準じて
行った。但し、試験雰囲気はＪＩＳＣ００２２で規定
された温度４０℃、相対湿度９３％の条件を採用し、７
日後の歪量で評価した。

【００８３】金型詰まりの評価：（１）試験片を作成するための図１（Ａ）のような金型
に、末端部に深さ１０μｍ、幅３ｍｍ金型のガス抜き
（エアベント）を設置し、以下に示す成形条件で射出成
形した。（２）成形条件ａ．成型機：住友重機械工業株式会社製ＳＧ５０−Ｍ
ＩＩＩｂ．成形条件シリンダ設定温度：３２０℃ 金型温度：１２０℃ 射出速度：６０ｍｍ／ｓｅｃ（３）ベント閉塞の判断未反応モノマー、低次オリゴマー、ポリマー分解物など
の成分が多いポリアミドの成形を繰り返すと、これらの
成分がベントに堆積し、ベントを閉塞させる。また、ベ
ントが閉塞すると、金型内のエアが抜けにくくなり、最
終充填部でガスが断熱圧縮を起こし、高温となる。ガス
が高温となると、接電している樹脂が炭化黒化するた
め、“ガス焼け”が発生し、図１（Ｂ）に示す様に、得
られる試験片先端部が黒くなる。このように得られる試
験片が黒くなった時点でベント閉塞が起ったことを判断
する。熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭＤ６４８の方法によ
り測定した。

【００８４】金型離型力：コネクターのようにピンが多
く表面積の広い形状をした製品金型を使用し、成形後、
金型を開き、突き出し機構により金型（可動側）から成
形品を突き出すときの突き出しに必要な圧力をセンサー
により測定した。

【００８５】〔参考例１〕半芳香族ポリアミドの製造１，６−ジアミノヘキサン１３９．３ｇ（１．２０モ
ル）、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン１３９．
３ｇ（１．２０モル）、テレフタル酸３６５．５ｇ
（２．２モル）、触媒として次亜リン酸ナトリウム０．
５５ｇ（５．２×１０^−３モル）、及びイオン交換水６
４ｍｌ、を１リットルの反応器に仕込み、窒素置換後、
２５０℃、３５ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１時間反応を行
った。１，６−ジアミノヘキサンと２−メチル−１，５
−ジアミノペンタンとのモル比は５０：５０である。１
時間経過後、この反応器内に生成した反応生成物を、こ
の反応器と連結され、かつ圧力を約１０ｋｇ／ｃｍ^２
低く設定した受器に抜き出し、極限粘度［η］が０．１
５ｄｌ／ｇのポリアミド前駆体５６１ｇを得た。

【００８６】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して半芳香族ポリアミド（ＰＡ−１）を得た。この
芳香族ポリアミドの組成は次の通りである。ジアミン成
分単位中の１，６−ジアミノヘキサン成分単位含有率
は、５０モル％、２−メチル−１，５−ジアミノペンタ
ン成分単位含有率は、５０モル％であった。

【００８７】〔参考例２〕半芳香族ポリアミドの製造１，６−ジアミノヘキサン２６９．３ｇ（２．３２モ
ル）、テレフタル酸２０５．６ｇ（１．２４モル）、ア
ジピン酸１４８．０ｇ（１．０１モル）触媒として次亜
リン酸ナトリウム０．４８ｇ（４．５０×１０^−３モ
ル）、分子量調節剤として安息香酸３．４３ｇ（２．８
１×１０^−２モル）、及びイオン交換水６２ｍｌ、を１
リットルの反応器に仕込み、窒素置換後、２５０℃、３
５ｋｇ／ｃｍ^２の条件で１時間反応を行った。テレフ
タル酸とアジピン酸とのモル比は５５：４５である。１
時間経過後、この反応器内に生成した反応生成物を、こ
の反応器と連結され、かつ圧力を約１０ｋｇ／ｃｍ^２
低く設定した受器に抜き出し、極限粘度［η］が０．１
５ｄｌ／ｇのポリアミド前駆体５５９ｇを得た。

【００８８】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して半芳香族ポリアミド（ＰＡ−２）を得た。この
芳香族ポリアミドの組成は次の通りである。ジカルボン
酸成分単位中におけるテレフタル酸成分単位含有率は、
５５モル％、アジピン酸成分単位含有率は、４５モル％
である。

【００８９】〔参考例３〕変性エチレン・１−ブテン共重合体の製造Ｔｉ系触媒を用いて調製したエチレン・１−ブテン共重
合体［（ＰＥ−１）と略す；密度＝０．９２ｇ／ｃｍ
^３、融点（Ｔｍ）＝１２４℃、結晶化度＝４８％、Ｍ
ＦＲ（ASTM D 1238 、190 ℃、2.16ｋｇ荷重）＝1.０ｇ
／１０分、エチレン含有量＝９６モル％］１００重量
部、無水マレイン酸０．８重量部、及び過酸化物［商品
名パーヘキシン−２５Ｂ、日本油脂（株）製］０．０
７重量部、をヘキシェルミキサーで混合し、得られた混
合物を２３０℃に設定した６５ｍｍφの一軸押出機で溶
融グラフト変性することによって、変性エチレン・１−
ブテン共重合体［（ＭＡＨ−ＰＥ−１）と略す］を得
た。この変性エチレン・１−ブテン共重合体（ＭＡＨ−
ＰＥ−１）の無水マレイン酸グラフト量をＩＲ分析で測
定したところ、０．８重量％であった。またＭＦＲ（AS
TM D 1238 、190 ℃、2.16ｋｇ荷重）は０．２７ｇ／１
０分であり、融点は１２２℃であった。密度は０．９２
ｇ／ｃｍ^３であった。

【００９０】〔参考例４〕変性エチレン・プロピレン共重合体の製造密度が0.８７ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ（ASTM D 1238 、19
0 ℃、2.16ｋｇ荷重）が１ｇ／１０分のエチレン・プロ
ピレン共重合体を用いた以外は、参考例３と全く同様に
して、無水マレイン酸によりグラフト変性された変性エ
チレン・プロピレン共重合体〔（ＭＡＨ−ＰＥ−２）と
略す〕を得た。この変性エチレン・プロピレン共重合体
（ＭＡＨ−ＰＥ−２）の無水マレイン酸グラフト量をＩ
Ｒ分析で測定したところ、1.０重量％であった。またＭ
ＦＲ（ASTM D 1238 、190 ℃、2.16ｋｇ荷重）は0.３ｇ
／１０分であり、融点は１１８℃であった。密度は０．
８７〜０．８８ｇ／ｃｍ^３であった。

【００９１】〔実施例１〜３〕参考例１，２で得られた
半芳香族ポリアミドＰＡ−１，ＰＡ−２、参考例３で得
られた変性エチレン・１−ブテン共重合体（ＭＡＨ−Ｐ
Ｅ−１）、及びナイロン１２〔（ＰＡ−３）と略す〕、
タルクを、表１に示す割合で混合し、次いで、３０ｍｍ
φのベント式二軸スクリュー押出機を用いて３００〜３
３５℃のシリンダー温度条件で溶融混合して半芳香族ポ
リアミド樹脂組成物のペレットを製造した。この場合、
ポリアミド（ＰＡ−１）とポリアミド（ＰＡ−２）とか
ら成る構成成分中、ジカルボン酸成分についてみると、
テレフタル酸成分単位含有率は７２モル％、アジピン酸
成分単位含有率は２８モル％であり、ジアミン成分につ
いてみると、１，６−ジアミノヘキサン成分単位含有率
は８１モル％、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン
成分単位含有率は１９モル％であった。また、ポリアミ
ド（ＰＡ−１）とポリアミド（ＰＡ−２）とのブレンド
物に由来する融点は、組成物全体のＤＳＣの結果から３
０５℃であった。Ｔｇは１０５℃であった。尚、用いた
ナイロン１２は、宇部興産（株）製のＵＢＥＮＹ１２，
３０１４Ｂ（曲げ弾性率１４５０ＭＰａ）である。こう
して得られたペレットを用いて射出成形試験片を調製
し、この試験片について、性能を評価した。評価結果を
表１に示す。尚、実施例２で調製された半芳香族ポリア
ミド樹脂組成物については、ＤＳＣにより測定した吸熱
曲線を図２に示した。

【００９２】〔実施例４〕ＭＡＨ−ＰＥ−１の代わり
に、参考例４で調製された変性エチレン・プロピレン共
重合体（ＭＡＨ−ＰＥ−２）を用いた以外は、実施例２
と全く同様にして半芳香族ポリアミド樹脂組成物から成
る射出成形試験片を作成し、その性能評価を行った。結
果を表１に示す。

【００９３】〔比較例１〕ナイロン１２を使用せずに、
表１に示す配合で実施例１〜３と同様にして半芳香族ポ
リアミド樹脂組成物から成る射出成形試験片を作成し、
その性能評価を行った。結果を表１に示す。

【００９４】〔比較例２，３〕ナイロン１２（ＰＡ−
３）の代わりに、ナイロン６，６（以下、ＰＡ−６６と
略す）或いはナイロン１１（以下、ＰＡ−１１と略す）
を用いた以外は実施例２と同様に行った。結果を表１に
示す。尚、ナイロン６，６としては、東レ（株）製のア
ミランＣＭ３００７、ナイロン１１としては、東レ
（株）製のリルサンＢＭＮ−０を用いた。

【００９５】〔比較例４〕半芳香族ポリアミド（ＰＡ−
１，ＰＡ−２）とナイロン１２（ＰＡ−１２）をブレン
ドする代わりに、これらのポアリミド単位を含有する共
重合体組成物（以下、ＣＯＰＡと略す）を用いた。この
共重合体組成物（ＣＯＰＡ）は、以下のようにして製造
した。

【００９６】参考例２において芳香族ポリアミド（ＰＡ
−２）を製造するために調製した極限粘度［η］が０．
１５ｄｌ／ｇのポリアミド前駆体を用い、この前駆体と
アミノドデカン酸モノマーとを重量比で９３：７の割合
でブレンドし、二軸押出機を用いてシリンダー設定温度
３３０℃で溶融重合して共重合ポリアミドを得た。この
共重合ポリアミドの組成は次の通りである。ジカルボン
酸成分単位中におけるテレフタル酸成分単位含有率は、
５５モル％、アジピン酸成分単位含有率は、４５モル
％、及び上記共重合ポリアミド中のアミノドデカン酸成
分単位含有率は、７重量％である。

【００９７】次いで参考例１で製造したポリアミド（Ｐ
Ａ−１）と上記で得られた共重合ポリアミドとを３6.
１：６3.９の重量比でブレンドし、二軸押出機を用いて
シリンダー設定温度３３０℃で溶融押し出しをして共重
合ポリアミド組成物（ＣＯＰＡ）を得た。この組成物の
各成分単位の組成は次の通りである。ジアミン成分単位
中の１，６−ジアミノヘキサン成分単位含有率は、８２
モル％、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン成分単
位含有率は、１８モル％であった。またジカルボン酸成
分単位中におけるテレフタル酸成分単位含有率は、７１
モル％、アジピン酸成分単位含有率は、２９モル％、及
びアミノドデカン酸成分単位含有率は、4.５重量％であ
った。

【００９８】上記の共重合ポリアミド組成物（ＣＯＰ
Ａ）を、参考例３で得られた変性エチレン・１−ブテン
共重合体（ＭＡＨ−ＰＥ−１）、及びタルクと、表１に
示す割合で混合し、実施例１〜３と全く同様にして半芳
香族ポリアミド樹脂組成物のペレットを製造し、次いで
この樹脂組成物から成る射出成形試験片を作成し、その
性能評価を行った。結果を表１に示す。また、上記で得
られた半芳香族ポリアミド樹脂組成物のＤＳＣにより測
定した吸熱曲線を図３に示した。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【発明の効果】本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物
は、特に成形時の金型離型性に優れており、例えば複雑
な構造の金型を用いて成形されるコネクタ部品などの製
造に特に有効に使用される。また、本発明の樹脂組成物
は、成形中のオリゴマー析出量が少ないため、成形金型
のベント孔がつまりにくく、長時間成形に適しており、
更に、耐熱老化性、耐熱変形性や耐クリープ特性、耐衝
撃性にも優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例において、金型詰まりの評価に使用した
金型の断面図（Ａ）及び成型品の「ガス焼け」を示す図
（Ｂ）である。

【図２】実施例３で得られた半芳香族ポリアミド樹脂の
ＤＳＣによる吸熱曲線を示す図である。

【図３】比較例４で得られた半芳香族ポリアミド樹脂の
ＤＳＣによる吸熱曲線を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 51:06）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）主たる構成成分単位がジカルボン酸
成分単位とジアミン成分単位とからなる繰り返し単位か
ら形成されるポリアミドであって、該ジカルボン酸成分単位の少なくとも４５モル％以上
が、テレフタル酸成分単位であり、該ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
キレンジアミン成分単位および／または側鎖アルキル基
を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分
単位から成るポリアミド共重合体、（Ｂ）(i)炭素原子数１２のラクタムから誘導される構
成単位、(ii)炭素原子数１２のアミノカルボン酸から誘
導される構成単位及び(iii)ドデカン二酸とジアミンと
から誘導される構成単位からなる群より選ばれる少なく
とも一種を構成単位として含む脂肪族ポリアミド、（Ｃ）グラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合
体、芳香族ビニル化合物・共役ジエン共重合体のグラフ
ト変性体及び該芳香族ビニル化合物・共役ジエン共重合
体の水素化物のグラフト変性体からなる群より選ばれる
少なくとも１種のグラフト変性物、を含有して成り、前記（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計量当り、前記
（Ａ）成分を９８乃至６５重量％、前記（Ｂ）成分を１
乃至１０重量％、及び前記（Ｃ）成分を１乃至２５重量
％の割合で含有していることを特徴とする半芳香族ポリ
アミド樹脂組成物。
【請求項２】ポリアミド共重合体（Ａ）が、全ジカル
ボン酸単位当り５５モル％以下の範囲でテレフタル酸以
外の芳香族カルボン酸単位及び／又は炭素数４〜２０の
脂肪族ジカルボン酸単位を含有している請求項１に記載
の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による測定
において１６５乃至２３０℃の範囲に融点（Ｔm）が観
測されることを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポ
リアミド樹脂組成物。
【請求項４】ポリアミド共重合体（Ａ）のジアミン成
分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミ
ン成分単位５５〜９９モル％および／または側鎖アルキ
ル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン
成分単位１〜４５モル％から成ることを特徴とする請求
項１に記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】脂肪族ポリアミド（Ｂ）が、(i)炭素原
子数１２のラクタムから誘導される構成単位、(ii)炭素
原子数１２のアミノカルボン酸から誘導される単位およ
び(iii)ドデカン二酸とジアミンとから誘導される構成
単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を、少なく
とも５０モル％以上含有する脂肪族ポリアミドであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の半芳香族ポリアミド樹
脂組成物。
【請求項６】芳香族ポリアミド（Ａ）の融点が、２８
０乃至３３０℃であることを特徴とする請求項１に記載
の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】前記ポリアミド（Ｂ）は、射出成形によ
る試験片について、ＡＳＴＭＤ７９０により測定した
曲げ弾性率が１３００ＭＰａ以上である請求項１乃至６
の何れかに記載の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】前記グラフト変性物（Ｃ）は、密度が
０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ^３の範囲にあることを特
徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の半芳香族ポリ
アミド樹脂組成物。
【請求項９】ポリアミド樹脂組成物が、樹脂成分１０
０重量部に対して、１〜２００重量部の無機充填材を含
有することを特徴とする請求項１乃至８の何れかに記載
の半芳香族ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】請求項１乃至９の何れかの半芳香族ポ
リアミド樹脂組成物より成形されたコネクタ。