JP2000053900A - Aqueous ink for ink jet recording - Google Patents
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Landscapes
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インク吐出不良が
防止され、インク液滴の着弾位置の精度及び印字濃度が
向上したインクジェット記録用インクに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording ink in which defective ink ejection is prevented and the accuracy of the landing position of ink droplets and the print density are improved.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】耐水性
が向上したインクジェット記録用インクには、ラテック
スを配合したインク(特開昭55−18412号公報)
や有色ポリマーラテックスを含有するインク(特開昭5
9−30873号公報)等のポリマーエマルジョンから
なるインクがある。2. Description of the Related Art Ink jet recording inks having improved water resistance include inks containing latex (JP-A-55-18412).
Containing a polymer or colored polymer latex (JP-A-5
JP-A-9-30873).
【0003】しかしながら、ラテックスが配合されたイ
ンクは、ノズルの目詰まりを起こす。また、熱ジェット
方式のプリンタで印字した場合には、吐出が安定せずに
インク液滴の着弾位置の精度が低下する。更に、印字濃
度が十分に高くならない。その上、色材の導入量が充分
な場合でも、着弾位置精度の低下により、印字物にスジ
やカスレが発生し印字濃度が十分に高くならないという
問題もある。[0003] However, ink containing latex causes nozzle clogging. In addition, when printing is performed by a printer of a thermal jet system, the ejection is not stabilized, and the accuracy of the landing position of the ink droplet is reduced. Further, the print density does not become sufficiently high. In addition, even when the amount of the coloring material introduced is sufficient, there is a problem that stripes and blurring occur on the printed matter due to a decrease in the landing position accuracy, and the printing density is not sufficiently increased.
【0004】従って、本発明の目的は、インク吐出不良
が防止され、インク液滴の着弾位置の精度及び印字濃度
が向上したインクジェット記録用インクを提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording ink in which ink ejection failure is prevented and the accuracy of the landing position of ink droplets and the print density are improved.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、特定のポリマ
ーのエマルジョンからなる水系インクに、特定の化合物
を組み合わせて含有させることにより上記目的を達成し
た。According to the present invention, the above object has been attained by incorporating a specific compound in a water-based ink comprising an emulsion of a specific polymer.
【0006】即ち、本発明は、ポリマー微粒子に色材を
含浸させてなるポリマーエマルジョンからなり、尿素、
アルキルグリシン及びグリシンベタインからなる群より
選ばれる少なくとも一種の化合物Aと、下記化合物(I)
及び(II)からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合
物Bとを含有し、且つ上記ポリマーがビニル系ポリマー
であることを特徴とするインクジェット記録用水系イン
クを提供するものである。[0006] That is, the present invention comprises a polymer emulsion obtained by impregnating polymer fine particles with a coloring material, comprising urea,
At least one compound A selected from the group consisting of alkyl glycine and glycine betaine, and the following compound (I)
And at least one compound B selected from the group consisting of (II) and (II), and wherein the polymer is a vinyl polymer.
【0007】[0007]
【化2】 Embedded image
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用水
系インク(以下、単に「水系インク」という)には、尿
素、アルキルグリシン及びグリシンベタインからなる群
より選ばれる少なくとも一種の化合物Aと、上記の化合
物(I) 及び(II)からなる群より選ばれる少なくとも一種
の化合物Bとの組み合わせが用いられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The aqueous ink for ink-jet recording of the present invention (hereinafter simply referred to as "aqueous ink") comprises at least one compound A selected from the group consisting of urea, alkylglycine and glycinebetaine, A combination with at least one compound B selected from the group consisting of compounds (I) and (II) is used.
【0009】化合物Aのうち、アルキルグリシンとして
は、一般式がR3R4NCH2COOMで表されるものが用いられ、
この一般式中、R3及びR4としては同一の又は異なる水素
原子または炭素数1〜5のアルキル基が好ましく用いら
れる(但し、R3及びR4は同時に水素原子とならない)。
上記アルキル基の例としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基およびイソプロピル基等が挙げられる。Mとして
は水素原子、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属
原子が用いられ、水素原子またはアルカリ金属原子が好
ましく用いられる。アルキルグリシンの具体例としては
N−メチルグリシン、N,N−ジメチルグリシン及びN
−エチルグリシン等が挙げられる。Among the compounds A, those having the general formula of R 3 R 4 NCH 2 COOM are used as the alkylglycine,
The general formula, as R 3 and R 4 the same or different hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms are preferably used (however, R 3 and R 4 are not hydrogen atoms at the same time).
Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. As M, a hydrogen atom, an alkali metal atom or an alkaline earth metal atom is used, and a hydrogen atom or an alkali metal atom is preferably used. Specific examples of the alkylglycine include N-methylglycine, N, N-dimethylglycine and N-methylglycine.
-Ethylglycine and the like.
【0010】化合物Aは、一種以上を用いることができ
る。特に好ましく用いられるものは、尿素、N−メチル
グリシン、N,N,N−トリメチルグリシン、グリシル
ベタインである。化合物Aは本発明の水系インク中に好
ましくは1〜50重量%、更に好ましくは2〜35重量
%、一層好ましくは5〜25重量%含有される。化合物
Aの含有量が1重量%に満たないとエマルジョンがヘッ
ドに焦げつき易く、そのためにインク液滴の着弾位置精
度が低下することがあり、50重量%を超えるとインク
粘度が高くなってインクの吐出性が低下し易く、その為
に記録紙への印字品質が悪化したり、印字部の乾燥性、
耐擦過性が低下するおそれがある。As the compound A, one or more compounds can be used. Particularly preferably used are urea, N-methylglycine, N, N, N-trimethylglycine and glycylbetaine. Compound A is preferably contained in the aqueous ink of the present invention in an amount of 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 35% by weight, and even more preferably 5 to 25% by weight. If the content of the compound A is less than 1% by weight, the emulsion is liable to be scorched on the head, so that the landing position accuracy of ink droplets may be reduced. Dischargeability is apt to decrease, so the printing quality on recording paper deteriorates,
The abrasion resistance may be reduced.
【0011】化合物Bとして用いられる上記の化合物
(I) 及び(II)において、R1及びR2としては、好ましくは
同一の又は異なるn−ヘキシル基、1−メチルペンチル
基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、n−アミ
ル基、シクロヘキシル基、イソブチル基、イソトリデシ
ル基、イソアミル基、n−ブチル基、n−ヘプチル基、
n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ト
リデシル基、1−メチルブチル基、2−メチルブチル
基、1,3−ジメチルブチル基、1−メチルブチル基、
ジメチルブチル基、1−メチルヘキシル基、1−メチル
ヘプチル基、1−プロピルブチル基、1−ブチルアミル
基、1−メチル−4エチルヘキシル基、1−メチル−4
エチルオクチル基等が用いられる。特にR1及びR2は同一
の基であることが好ましい。MとしてはNa、K等のア
ルカリ金属原子、NH4 + やN(CH2CH2OH)4 + 等の四級アン
モニウムイオン等が用いられる。化合物(I) として好ま
しいものの例としては下記式(Ia)〜(Ic)で表される化合
物等が挙げられる。一方、化合物(II)として好ましいも
のの例としては下記式(Ia)〜(Ic)で表される化合物にお
いてCOONa 基をOPO3Na2 基で置き換えた下記式(IIa) 〜
(IIc) で表される化合物等が挙げられる。The above compound used as compound B
In (I) and (II), R 1 and R 2 are preferably the same or different n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n-amyl group, cyclohexyl Group, isobutyl group, isotridecyl group, isoamyl group, n-butyl group, n-heptyl group,
n-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1-methylbutyl group,
Dimethylbutyl group, 1-methylhexyl group, 1-methylheptyl group, 1-propylbutyl group, 1-butylamyl group, 1-methyl-4ethylhexyl group, 1-methyl-4
An ethyl octyl group or the like is used. In particular, R 1 and R 2 are preferably the same group. Examples of M include alkali metal atoms such as Na and K, and quaternary ammonium ions such as NH 4 + and N (CH 2 CH 2 OH) 4 + . Preferred examples of the compound (I) include compounds represented by the following formulas (Ia) to (Ic). On the other hand, the following formula a COONa group was replaced by OPO 3 Na 2 group in the compound represented by the following formula Examples of preferred as the compound (II) (Ia) ~ ( Ic) (IIa) ~
And the compound represented by (IIc).
【0012】[0012]
【化3】 Embedded image
【0013】[0013]
【化4】 Embedded image
【0014】化合物Bは、化合物(I) 及び(II)の何れか
一方を又は両者を組み合わせて用いることができる。化
合物Bは本発明の水系インク中に好ましくは0.001
〜2重量%、更に好ましくは0.005〜2重量%、一
層好ましくは0.01〜1重量%含有される。化合物B
の含有量が0.001重量%に満たないとエマルジョン
がヘッドへ焦げ付き易く、吐出が安定せずにインク液滴
着弾位置の精度が低下することがあり、2重量%を超え
るとインクの紙への浸透力が促進され、十分な印字濃度
が得られない(特に普通紙で顕著である)ことがあるの
で上記範囲内とすることが好ましい。As compound B, either one of compounds (I) and (II) or a combination of both can be used. Compound B is preferably present in the aqueous ink of the present invention in an amount of 0.001 to 0.001.
To 2% by weight, more preferably 0.005 to 2% by weight, and even more preferably 0.01 to 1% by weight. Compound B
If the content is less than 0.001% by weight, the emulsion easily sticks to the head, the ejection is not stable, and the accuracy of the ink droplet landing position may decrease. Is preferably within the above-mentioned range because the penetration force of the toner is promoted and a sufficient print density may not be obtained (in particular, remarkable with plain paper).
【0015】化合物(I) 及び化合物(II)は公知の合成方
法によって得ることができる。例えば、化合物(I) は、
アルコールと無水マレイン酸とのエステル化反応により
得られたマレイン酸ジエステルに、B2H6を用いたヒドロ
ホウ素化と過酸化水素およびOH- イオンを用いた酸化−
加水分解反応との組み合わせである逆マルコフニコフ水
和反応によって水酸基を導入し、この水酸基を硝酸によ
り酸化させてカルボキシル基に変換させた後、アルカリ
を用いて中和することにより得られる。また、化合物(I
I)は、上記のマレイン酸ジエステルに水酸基を導入した
ものに無水リン酸を反応させて、リン酸モノエステルと
リン酸ジエステルとを得、このリン酸モノエステルをア
ルカリを用いて中和することにより得られる。Compounds (I) and (II) can be obtained by known synthetic methods. For example, compound (I) is
The maleic diester obtained by the esterification reaction between alcohol and maleic anhydride was hydroborated with B 2 H 6 and oxidized with hydrogen peroxide and OH - ion.
A hydroxyl group is introduced by a reverse Markovnikov hydration reaction, which is a combination with a hydrolysis reaction, and the hydroxyl group is oxidized with nitric acid to be converted into a carboxyl group, followed by neutralization with an alkali. Compound (I
I) is to react a phosphoric anhydride with a maleic diester in which a hydroxyl group has been introduced to obtain a phosphoric acid monoester and a phosphoric acid diester, and neutralize the phosphoric acid monoester with an alkali. Is obtained by
【0016】本発明の水系インクは、上記の化合物A及
び化合物Bがポリマーエマルジョンに含有されてなる水
系分散液である。該ポリマーエマルジョンとしては、色
材により着色された有色ポリマー微粒子のエマルジョン
が用いられ、特に、水不溶性または水難溶性色材を含浸
させたポリマー微粒子のエマルジョンが用いられること
が好ましい。本明細書において、「色材を含浸させた」
とは、ポリマー微粒子中に色材を封入した状態およびポ
リマー微粒子の表面に色材を吸着させた状態の何れか又
は双方を意味する。この場合、本発明の水系インクに配
合される色材はすべてポリマー微粒子に封入または吸着
されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範
囲において、該色材がエマルジョン中に分散していても
よい。本発明の好ましい態様においては、上記水系イン
クは、水不溶性または水難溶性色材が含浸されたポリマ
ー微粒子のエマルジョンからなり、且つ上記の化合物A
及び化合物Bを含んでいる。The aqueous ink of the present invention is an aqueous dispersion containing the compound A and the compound B in a polymer emulsion. As the polymer emulsion, an emulsion of colored polymer fine particles colored with a coloring material is used, and particularly, an emulsion of polymer fine particles impregnated with a water-insoluble or poorly water-soluble coloring material is preferably used. In the present specification, "impregnated with a coloring material"
The expression means one or both of a state in which the coloring material is sealed in the polymer fine particles and a state in which the coloring material is adsorbed on the surface of the polymer fine particles. In this case, it is not necessary that all the coloring materials incorporated in the aqueous ink of the present invention be encapsulated or adsorbed in the polymer fine particles, and the coloring materials are dispersed in the emulsion as long as the effects of the present invention are not impaired. You may. In a preferred embodiment of the present invention, the water-based ink comprises an emulsion of polymer fine particles impregnated with a water-insoluble or poorly water-soluble colorant, and the compound A
And compound B.
【0017】上記色材としては、水不溶性若しくは水難
溶性であって、上記ポリマーによって吸着され得る色材
であれば特に制限なく用いられる。本明細書において、
水不溶性若しくは水難溶性とは、20℃で水100重量
部に対して、色材が10重量部以上溶解しないことをい
い、溶解するとは、目視で水溶液表層または下層に色材
の分離や沈降が認められないことをいう。上記色材とし
ては、例えば、油溶性染料、分散染料等の染料や、顔料
等が挙げられる。特に、良好な吸着・封入性の観点から
油溶性染料及び分散染料が好ましい。The coloring material is not particularly limited as long as it is a water-insoluble or hardly water-soluble coloring material and can be adsorbed by the polymer. In this specification,
The term “water-insoluble or poorly water-soluble” means that at least 10 parts by weight of a coloring material does not dissolve in 100 parts by weight of water at 20 ° C. It is not allowed. Examples of the coloring material include dyes such as oil-soluble dyes and disperse dyes, and pigments. In particular, oil-soluble dyes and disperse dyes are preferred from the viewpoint of good adsorption and encapsulation properties.
【0018】本発明に用いられる上記の各染料は、ポリ
マー微粒子に効率的に含浸される観点から、有機溶剤、
例えば、ケトン系溶剤に2g/リットル以上溶解するこ
とが好ましく、20〜600g/リットル溶解すること
が更に好ましい。Each of the dyes used in the present invention is preferably an organic solvent,
For example, it is preferably dissolved in a ketone-based solvent at 2 g / L or more, more preferably 20 to 600 g / L.
【0019】上記色材は、本発明の水系インク中に1〜
30重量%配合されることが好ましく、1.5〜25重
量%配合されることが更に好ましい。上記色材の配合量
が1重量%に満たないと印字濃度が十分でないことがあ
り、30重量%を超えて使用すると、ポリマー微粒子の
経時安定性が低下し、その粒径が増大して、エマルジョ
ン自身の分散安定性が低下する傾向がある。また、上記
色材の配合量は、ポリマーの配合量との関係において、
該ポリマーの重量に対して約10〜200重量%、特に
約25〜150重量%であることが好ましい。The above coloring material is contained in the water-based ink of the present invention in an amount of 1 to 1.
Preferably, it is blended at 30% by weight, more preferably 1.5 to 25% by weight. If the amount of the coloring material is less than 1% by weight, the print density may not be sufficient. If the amount is more than 30% by weight, the stability of the polymer fine particles with time is reduced, and the particle size increases. The dispersion stability of the emulsion itself tends to decrease. In addition, the amount of the coloring material is, in relation to the amount of the polymer,
It is preferably about 10 to 200% by weight, especially about 25 to 150% by weight, based on the weight of the polymer.
【0020】上記ポリマーエマルジョンを構成するポリ
マーとしては、各種ビニル系ポリマーが用いられる。特
に、アクリルアミド系またはメタアクリルアミド系モノ
マー(a) (但し、塩生成基を有するものは除く)と、塩
生成基を有する重合性モノマー(b) と、これらのモノマ
ーと共重合可能なモノマー(c) とを共重合させて得られ
たものが用いられる。斯かるポリマーエマルジョンに、
上記の化合物A及び化合物Bを組み合わせて含有させる
ことにより、印字ヘッドのフェイス面の汚れが防止さ
れ、インク液滴の着弾位置の精度が向上し、普通紙での
印字濃度が向上する。As the polymer constituting the polymer emulsion, various vinyl polymers are used. In particular, an acrylamide-based or methacrylamide-based monomer (a) (excluding those having a salt-forming group), a polymerizable monomer (b) having a salt-forming group, and a monomer copolymerizable with these monomers (c ) Is used. In such a polymer emulsion,
By containing the compound A and the compound B in combination, the face of the print head is prevented from being stained, the accuracy of the landing position of the ink droplet is improved, and the print density on plain paper is improved.
【0021】上記アクリルアミド系またはメタアクリル
アミド系モノマー(a) としては、例えば特開平9−28
6939号公報の第5欄40行〜第7欄22行に記載の
モノマーが挙げられる。The acrylamide-based or methacrylamide-based monomer (a) includes, for example, JP-A-9-28
No. 6,939, column 5, line 40 to column 7, line 22.
【0022】塩生成基を有する上記重合性モノマー(b)
としては、例えば特開平9−286939号公報の第7
欄23行〜第8欄29行に記載のモノマーが挙げられ
る。The above polymerizable monomer (b) having a salt-forming group
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-286939
Column 23, line 8 to column 8, line 29 include monomers.
【0023】上記のモノマー(a) 及び(b) と共重合可能
なモノマー(c) としては、例えば特開平9−28693
9号公報の第8欄30行〜第9欄1行に記載のモノマー
が挙げられる。これらの中でも特に、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸t −ブチル、アクリル酸2 −エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸2 −エチルヘ
キシル、2 −メチルスチレン、2 −ヒドロキシエチルメ
タクリレートを用いることが好ましい。Examples of the monomer (c) copolymerizable with the above monomers (a) and (b) include, for example, JP-A-9-28693.
The monomers described in column 8, line 30 to column 9, line 1 of JP-A-9 are mentioned. Among these, it is particularly preferable to use methyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-methylstyrene, and 2-hydroxyethyl methacrylate.
【0024】上記モノマーと共重合可能なモノマー(c)
は、上記のものに限定されず、市販のラジカル共重合性
モノマーを用いることもできる。特に、下記式(1-1) 〜
(1-4) で表されるモノマーを一種以上使用することが、
エマルジョンの保存安定性の点から好ましい。A monomer (c) copolymerizable with the above monomer
Is not limited to the above, and a commercially available radical copolymerizable monomer can also be used. In particular, the following formula (1-1)
Using one or more monomers represented by (1-4),
It is preferable from the viewpoint of storage stability of the emulsion.
【0025】[0025]
【化5】 Embedded image
【0026】上記モノマー(c) の市販品としては、片末
端にメタクリロイルオキシ基を有するスチレン及び/又
はアクリロニトリル共重合体マクロマー〔東亜合成
(株)製、AN-6、AS-6(商品名)〕、片末端にメタクリ
ロイルオキシ基を有するメタクリル酸メチル重合体マク
ロマー〔東亜合成(株)製、AA-6(商品名)〕、片末端
にメタクリロイルオキシ基を有するポリオキシエチレン
マクロマー〔新中村化学(株)製、NKエステルM-90Gne
w、同M-40Gnew、同M-20Gnew(商品名)〕、片末端にメ
タクリロイルオキシ基を有するポリエステルマクロマー
〔ダイセル化学工業(株)製、FM4DX (商品名)〕等が
挙げられる。Commercially available monomers (c) include styrene and / or acrylonitrile copolymer macromers having a methacryloyloxy group at one end [AN-6, AS-6 (trade name) manufactured by Toagosei Co., Ltd.] ], A methyl methacrylate polymer macromer having a methacryloyloxy group at one end [manufactured by Toagosei Co., Ltd., AA-6 (trade name)], a polyoxyethylene macromer having a methacryloyloxy group at one end [Shin Nakamura Chemical ( Co., Ltd., NK ester M-90Gne
w, M-40Gnew and M-20Gnew (trade name)], polyester macromers having a methacryloyloxy group at one end [FM4DX (trade name) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.] and the like.
【0027】上記ビニル系ポリマーを合成する場合に
は、上記モノマー(a) をモノマー全量に対して1〜40
重量%、上記モノマー(b) をモノマー全量に対して1〜
25重量%、上記モノマー(c) をモノマー全量に対して
35〜96重量%の割合で用いて共重合させることが好
ましい。When synthesizing the vinyl polymer, the monomer (a) is used in an amount of 1 to 40 with respect to the total amount of the monomers.
% By weight of the above monomer (b),
The copolymerization is preferably carried out using 25% by weight of the monomer (c) in a proportion of 35 to 96% by weight based on the total amount of the monomers.
【0028】上記ビニル系ポリマーの合成に際し、更に
下記式(2) で表されるシリコンマクロマーを共重合成分
として用いることが好ましい。In synthesizing the vinyl polymer, it is preferable to use a silicon macromer represented by the following formula (2) as a copolymer component.
【0029】[0029]
【化6】 Embedded image
【0030】上記式(2) で表されるシリコーンマクロマ
ーにおいて、Xは重合可能な不飽和基を示し、具体的に
はCH2 =CH−及びCH2 =C(CH3 )−等の基が
挙げられる。Yは二価の結合基を示し、具体的には−C
OO−、−COOCb H2b−( ここでbは1〜5の数を
示す) 及びフェニレン基等が挙げられ、−COOC3H
6 −が好ましい。R5 は水素原子;メチル基やエチル基
等の低級アルキル基;フェニル基等のアリール基;メト
キシ基等のアルコキシ基を示し、メチル基であることが
好ましい。Zは少なくとも約500の数平均分子量〔ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、GPC
という)でポリスチレン換算する。以下同じ。〕を有す
る一価シロキサンポリマー部分を示し、好ましくは数平
均分子量800〜5000の一価のジメチルシロキサン
ポリマーである。nは0又は1であり、好ましくは1で
ある。mは1〜3の整数であり、好ましくは1である。In the silicone macromer represented by the above formula (2), X represents a polymerizable unsaturated group, and specifically, groups such as CH 2 CHCH— and CH 2 CC (CH 3 ) — No. Y represents a divalent linking group, specifically -C
OO -, - COOC b H 2b - ( wherein b is a number of 1 to 5) and phenylene group and the like, -COOC 3 H
6- is preferred. R 5 represents a hydrogen atom; a lower alkyl group such as a methyl group or an ethyl group; an aryl group such as a phenyl group; an alkoxy group such as a methoxy group, and is preferably a methyl group. Z is a number average molecular weight of at least about 500 [gel permeation chromatography (hereinafter GPC)
To convert to polystyrene. same as below. And preferably a monovalent dimethyl siloxane polymer having a number average molecular weight of 800 to 5,000. n is 0 or 1, and preferably 1. m is an integer of 1 to 3, and is preferably 1.
【0031】シリコーンマクロマーとしては、下記式(2
-1) 〜(2-4) で表されるものが挙げられる。この中で
も、式(2-1) で表されるものが好ましく、特に下記式(2
-1-1)〔チッソ(株)製のFM-0711 (商品名)〕で表さ
れるものが好ましい。As the silicone macromer, the following formula (2)
-1) to (2-4). Among them, those represented by the formula (2-1) are preferable, and particularly, those represented by the following formula (2)
-1-1) Those represented by [FM-0711 (trade name) manufactured by Chisso Corporation] are preferable.
【0032】[0032]
【化7】 Embedded image
【0033】[0033]
【化8】 Embedded image
【0034】上記ビニル系ポリマーは、特開平9−28
6939号公報の第9欄10〜23行に記載の重合方法
により得ることができ、特に溶液重合法により製造され
ることが好ましい。The above vinyl polymer is disclosed in JP-A-9-28.
No. 6,939, column 9, lines 10 to 23, and is particularly preferably produced by a solution polymerization method.
【0035】共重合の際にはラジカル重合開始剤が用い
られ、その例としては特開平9−286939号公報の
第9欄24行〜36行に記載のものが挙げられる。これ
らの中でも特に、アゾ化合物を用いることが好ましい。
これらのラジカル重合開始剤を、モノマー全量に対して
0.001 〜2.0 モル%、特に0.01〜1.0 モル%用いること
が好ましい。In the copolymerization, a radical polymerization initiator is used, and examples thereof include those described in JP-A-9-286939, column 9, lines 24 to 36. Among these, it is particularly preferable to use an azo compound.
These radical polymerization initiators are added to the total amount of the monomers.
It is preferable to use 0.001 to 2.0 mol%, particularly 0.01 to 1.0 mol%.
【0036】共重合の際には、更に重合連鎖移動剤を添
加しても良い。その具体例としては、特開平9−286
939号公報の第9欄37行〜第10欄10行に記載の
ものが挙げられる。これらの中でも、メルカプトエタノ
ール、n −ドデシルメルカプタン、t −ドデシルメルカ
プタン、ジメチルキサントゲンジスルフィド、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、四塩化炭素、ペンタフェニ
ルエタン、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアル
コール、α−メチルスチレンダイマー(2,4 −ジフェニ
ル−4 −メチル−1 −ペンテンが50重量% 以上のものが
好ましい)、キサンテン、2,5 −ジヒドロフランを用い
ることが好ましい。At the time of copolymerization, a polymerization chain transfer agent may be further added. A specific example thereof is disclosed in
No. 939, column 9, line 37 to column 10, line 10. Among them, mercaptoethanol, n-dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, dimethylxanthogen disulfide, tetramethylthiuram disulfide, carbon tetrachloride, pentaphenylethane, acrolein, methacrolein, allyl alcohol, α-methylstyrene dimer (2, 4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene is preferably 50% by weight or more), xanthene, and 2,5-dihydrofuran.
【0037】具体的な共重合の方法は、例えば特開平9
−286939号公報の第10欄11〜19行に記載さ
れている。共重合により得られるビニル系ポリマーの重
量平均分子量(GPCでポリスチレン換算する。以下同
じ。)は、3,000 〜50,000であることが好ましい。A specific copolymerization method is described in, for example,
No. 286939, column 10, lines 11-19. The weight average molecular weight of the vinyl polymer obtained by copolymerization (in terms of polystyrene by GPC; the same applies hereinafter) is preferably from 3,000 to 50,000.
【0038】上記ビニル系ポリマーは、十分な印字濃度
を確保し、またインク蒸発に伴うインクの増粘やポリマ
ー微粒子の凝集に起因するプリンタヘッドの目詰まりを
防止する点から、本発明の水系インク中に固形分として
1〜30重量%、特に2〜20重量%配合されることが
好ましい。The vinyl-based polymer of the present invention is used in order to ensure a sufficient print density and to prevent clogging of the printer head due to thickening of the ink due to ink evaporation and aggregation of polymer fine particles. It is preferable that 1 to 30% by weight, particularly 2 to 20% by weight as a solid content is incorporated therein.
【0039】本発明の水系インクにおける上記ビニル系
ポリマーの含有量は、上記の化合物A及び化合物Bの含
有量との関係において、該ポリマーと化合物Aとの重量
比(前者/後者)が1/5〜5/1、特に1/3〜3/
1であることが好ましく、該ポリマーと化合物Bとの重
量比(前者/後者)が5/1〜2000/1、特に10
/1〜1000/1であることが好ましい。The content of the vinyl-based polymer in the water-based ink of the present invention is such that the weight ratio (former / latter) of the polymer to the compound A is 1 / about the content of the compound A and the compound B. 5-5 / 1, especially 1 / 3-3 /
1, and the weight ratio of the polymer to the compound B (former / latter) is 5/1 to 2000/1, particularly 10
/ 1 to 1000/1.
【0040】上記ビニル系ポリマーは、ガラス転移点
(以下、Tgという)が20℃以上が好ましく、特に、
50〜150℃が好ましい。また、圧電素子を用いたイ
ンクジェット方式では20℃以上、熱エネルギーを用い
たインクジェット記録方式では30℃以上が好ましい。
これらの好ましい範囲を外れると、上記ビニル系ポリマ
ーがプリンタのノズルで固化し易く、ノズルが詰まる場
合がある。また、印字した紙を重ねるとインクの紙写り
が起こる場合がある。なお、Tgは示差走査熱量計(以
下、DSCという)で測定される。The above-mentioned vinyl polymer preferably has a glass transition point (hereinafter, referred to as Tg) of 20 ° C. or higher.
50-150 ° C is preferred. The temperature is preferably 20 ° C. or higher for an ink jet system using a piezoelectric element, and 30 ° C. or higher for an ink jet recording system using thermal energy.
Outside of these preferred ranges, the vinyl polymer tends to solidify at the nozzle of the printer, and the nozzle may be clogged. In addition, when the printed papers are overlapped, paper reflection of the ink may occur. In addition, Tg is measured by a differential scanning calorimeter (hereinafter, referred to as DSC).
【0041】本発明の水系インクは水(望ましくはイオ
ン交換水)を媒体とする水系エマルジョンである。水の
配合量は、好ましくは50〜98重量%、更に好ましく
は55〜95重量%、一層好ましくは60〜90重量%
である。The aqueous ink of the present invention is an aqueous emulsion using water (preferably ion-exchanged water) as a medium. The amount of water is preferably 50 to 98% by weight, more preferably 55 to 95% by weight, and still more preferably 60 to 90% by weight.
It is.
【0042】本発明の水系インクには更に、多価アルコ
ール類等の湿潤剤を、インクジェット記録用インクとし
ての好ましい粘度を超えない範囲で配合することもでき
る。その好ましい配合量は、本発明の水系インク中に
0.1〜50重量%、特に1〜30重量%である。The water-based ink of the present invention may further contain a wetting agent such as a polyhydric alcohol within a range not exceeding the preferable viscosity as the ink for ink jet recording. The preferred compounding amount is 0.1 to 50% by weight, particularly 1 to 30% by weight in the aqueous ink of the present invention.
【0043】本発明の水系インクには、上述の成分の他
に、カチオン、アニオン又はノニオン系の各種界面活性
剤等の分散剤、シリコーン系等の消泡剤、前述の各種界
面活性剤等の表面張力調整剤、ベンゾトリアゾール、ベ
ンゾフェノン、サリチル酸エステル及びシアノアクリレ
ート等の紫外線吸収剤、クロロメチルフェノール系等の
防黴剤、EDTA等のキレート剤、亜硫酸塩等の酸素吸
収剤等の従来公知の各種添加剤を配合させてもよい。In addition to the above-mentioned components, the water-based ink of the present invention contains a dispersant such as a cationic, anionic or nonionic surfactant, a defoaming agent such as a silicone, and the above-mentioned various surfactants. Conventionally known various types such as surface tension regulators, ultraviolet absorbers such as benzotriazole, benzophenone, salicylic acid ester and cyanoacrylate, fungicides such as chloromethylphenol, chelating agents such as EDTA, and oxygen absorbers such as sulfites. Additives may be blended.
【0044】ポリマー微粒子の小粒径化やエマルジョン
の安定性等の点から、上記分散剤は、本発明の水系イン
ク中に通常0.01〜10重量%配合されることが望ま
しく、0.05〜5重量%配合されることが更に望まし
く、0.1〜1重量%配合されることが更に一層望まし
い。From the viewpoints of reducing the particle size of the polymer fine particles and the stability of the emulsion, it is desirable that the above dispersant is generally incorporated in the aqueous ink of the present invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight. -5% by weight, more preferably 0.1-1% by weight.
【0045】上記消泡剤は、本発明の水系インク中に0
〜2重量%、特に0.001〜2重量%、とりわけ0.
005〜0.5重量%配合されることが好ましい。消泡
剤の量が2重量%を超えると泡の発生は抑えられるもの
の、印字の際、インク内ではじきが発生し、印字品質の
低下が起こる場合がある。The antifoaming agent is contained in the aqueous ink of the present invention in an amount of 0%.
To 2% by weight, in particular 0.001 to 2% by weight, in particular 0.
It is preferable that 005 to 0.5% by weight be blended. When the amount of the defoaming agent exceeds 2% by weight, the generation of bubbles is suppressed, but at the time of printing, repelling occurs in the ink and the printing quality may deteriorate.
【0046】上記表面張力調整剤としては、上述のシリ
コーン系消泡剤や、カチオン、アニオン或いはノニオン
系の各種界面活性剤を使用することができる。特に、シ
リコーン系消泡剤や、アルキルフェノールのエチレンオ
キサイド化合物、アセチレングリコールのエチレンオキ
サイド付加物を用いることが泡の発生の抑制、インクの
表面張力の調整のしやすさ、及びインク吐出性、にじみ
が少ない、印字濃度ムラがない等の点で好ましい。As the surface tension adjusting agent, the above-mentioned silicone-based antifoaming agents and various surfactants of cationic, anionic or nonionic type can be used. In particular, the use of a silicone-based antifoaming agent, an ethylene oxide compound of an alkyl phenol, or an ethylene oxide adduct of acetylene glycol suppresses the generation of bubbles, facilitates adjustment of the surface tension of the ink, and causes ink ejection and bleeding. This is preferable in that there is little unevenness in print density.
【0047】上記表面張力調整剤の使用に際しては、こ
れらの化合物の一種以上を用いることができる。これら
表面張力調整剤の配合量は、印字品質やインクの液安定
性等の点から、本発明の水系インク中に0.005〜1
5重量%であることが望ましい。When using the surface tension modifier, one or more of these compounds can be used. The mixing amount of these surface tension adjusters is 0.005 to 1 in the aqueous ink of the present invention from the viewpoint of print quality and ink stability.
Desirably, it is 5% by weight.
【0048】また、本発明の水系インクは、その20℃
における表面張力が、被印字物への浸透性の点から、2
5〜65mN/mであることが好ましく、更に好ましく
は25〜55mN/m、一層好ましくは28〜50mN
/mである。上記表面張力が25mN/mに満たないと
インクの滲み及び印字品質の低下が発生し、またインク
ジェットプリンターのプリントヘッドノズルからインク
漏れが発生する場合がある。尚、上記表面張力は、協和
界面科学(株)製の自動表面張力計(CBVP−Z型)
により測定することができる。The water-based ink of the present invention has a temperature of 20 ° C.
The surface tension at the point of 2
It is preferably from 5 to 65 mN / m, more preferably from 25 to 55 mN / m, and still more preferably from 28 to 50 mN / m.
/ M. If the surface tension is less than 25 mN / m, bleeding of ink and deterioration of printing quality may occur, and ink leakage may occur from a print head nozzle of an inkjet printer. The surface tension is measured using an automatic surface tensiometer (CBVP-Z type) manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.
Can be measured.
【0049】本発明の水系インクは、吐出の安定性の点
から、その20℃における粘度が、0.5〜8mPa・
secであることが好ましく、更に好ましくは0.5〜
5mPa・sec、一層好ましくは1〜5mPa・se
c、更に一層好ましくは1〜3mPa・secである。
上記粘度が0.5mPa・secに満たないとインクの
にじみが顕著になり、またインクジェットプリンターの
プリントヘッドノズルからインク漏れが発生したりする
おそれがある。一方、8mPa・secを超えると、イ
ンクジェット用インクとしての粘度が高くなりすぎ、プ
リントヘッドへのインク供給が伴わず、吐出不良が発生
し、かすれや印字品質の低下の問題が発生するおそれが
ある。尚、上記粘度は、(株)東京計器製のE型粘度計
(VISCONIC ELD)又は、(株)ニッカトー
東京支社製の回転振動式粘度計(ビスコメイト VM−
100)により測定することができる。From the viewpoint of ejection stability, the aqueous ink of the present invention has a viscosity at 20 ° C. of 0.5 to 8 mPa · s.
sec, more preferably 0.5 to
5 mPa · sec, more preferably 1 to 5 mPa · sec
c, and still more preferably 1 to 3 mPa · sec.
If the viscosity is less than 0.5 mPa · sec, bleeding of the ink becomes remarkable, and ink may leak from the print head nozzles of the ink jet printer. On the other hand, when the viscosity exceeds 8 mPa · sec, the viscosity of the ink for inkjet becomes too high, and the ink is not supplied to the print head. . The above viscosity was measured using an E-type viscometer (VISCONIC ELD) manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd., or a rotational vibration type viscometer (Viscomate VM-V) manufactured by Nikkato Tokyo Branch.
100).
【0050】本発明の水系インクの製造においては、先
ず、上記ポリマーエマルジョンを調製する。即ち、有機
溶媒中に上記ビニル系ポリマーと上記色材とを添加し、
次いで、得られた溶液または分散液に、中和剤および必
要に応じて界面活性剤を加え、上記ビニル系ポリマー中
の塩生成基をイオン化する。次いで、得られた混合物に
水を加える際に、公知の乳化方法、例えば、転相乳化
法、強制乳化法を用いて乳化する。エマルジョンの安定
性の点から、強制乳化法が好ましい。その後、系を減圧
下に加熱することにより該乳化物から上記有機溶媒を留
去させる。これにより、上記色材を含浸させたポリマー
の微粒子の水系エマルジョンが得られる。In the production of the aqueous ink of the present invention, first, the above-mentioned polymer emulsion is prepared. That is, the vinyl polymer and the coloring material are added to the organic solvent,
Next, a neutralizing agent and, if necessary, a surfactant are added to the obtained solution or dispersion to ionize the salt-forming groups in the vinyl polymer. Next, when water is added to the obtained mixture, the mixture is emulsified by a known emulsification method, for example, a phase inversion emulsification method or a forced emulsification method. In view of the stability of the emulsion, the forced emulsification method is preferred. Thereafter, the organic solvent is distilled off from the emulsion by heating the system under reduced pressure. As a result, an aqueous emulsion of polymer fine particles impregnated with the coloring material is obtained.
【0051】上記エマルジョン調製の際に、色材と共に
各種の疎水性の安定化剤を上記水不溶性有機溶媒に溶解
させておくことで、上記ポリマー中に該安定化剤を封入
させることも出来る。安定化剤としては、上述したベン
ゾトリアゾール、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル
及びシアノアクリレート等の紫外線吸収剤;ヒンダード
フェノール系、アミン系等の1次酸化防止剤;リン系、
硫黄系等の2次酸化防止剤;ヒンダードアミン系等の紫
外線安定化剤等が好ましい。By dissolving various hydrophobic stabilizers together with the coloring material in the water-insoluble organic solvent at the time of preparing the emulsion, the stabilizers can be encapsulated in the polymer. Examples of the stabilizer include ultraviolet absorbers such as benzotriazole, benzophenone, salicylate and cyanoacrylate described above; primary antioxidants such as hindered phenols and amines;
Preferred are secondary antioxidants such as sulfur type and ultraviolet stabilizers such as hindered amine type.
【0052】このようにして色材を含浸させたポリマー
微粒子の水系エマルジョンを得た後、該エマルジョン
に、上記の化合物A及び化合物Bと、必要に応じてその
他の成分とを添加することによって、本発明の水系イン
クが得られる。After obtaining an aqueous emulsion of polymer fine particles impregnated with a coloring material in this way, the above-mentioned compound A and compound B and, if necessary, other components are added to the emulsion. The water-based ink of the present invention is obtained.
【0053】本発明の水系インクの調製に際しては、イ
ンク中の粗大粒子を除去することが好ましい。例えば、
調製後のインクをフィルターにより加圧濾過したり或い
は遠心分離器で処理して、好ましくは2000nm以
上、更に好ましくは1000nm以上、一層好ましくは
500nm以上の粒子を除去することにより、目詰まり
のないインクが得られる。In preparing the water-based ink of the present invention, it is preferable to remove coarse particles in the ink. For example,
The prepared ink is filtered under pressure with a filter or treated with a centrifuge to remove particles having a size of preferably 2,000 nm or more, more preferably 1,000 nm or more, and more preferably 500 nm or more. Is obtained.
【0054】このようにして得られたポリマーエマルジ
ョン及び最終的な水系インクのpHは、エマルジョンの
安定性を確保する為にpH=5〜12、好ましくは5.
5〜10となるように調整することが好ましい。例え
ば、ポリマーエマルジョンの乳化工程又は最終的な水系
インクに水酸化ナトリウムを加えて中和することでpH
調整する。The pH of the polymer emulsion thus obtained and the final aqueous ink are adjusted to pH = 5 to 12, preferably 5, to ensure the stability of the emulsion.
It is preferable to adjust so as to be 5 to 10. For example, by adding sodium hydroxide to the emulsification step of the polymer emulsion or the final aqueous ink to neutralize it,
adjust.
【0055】本発明のインクジェット記録用インクは、
主にインクジェット記録用に使用されるが、その他、例
えば、一般の万年筆、ボールペン、サインペン等の筆記
具用のインクとしても使用可能である。The ink-jet recording ink of the present invention comprises:
It is mainly used for ink-jet recording, but can also be used as ink for writing implements such as general fountain pens, ball-point pens, and felt-tip pens.
【0056】[0056]
【実施例】以下、実施例を説明する。尚、例中の「%」
及び「部」は特記しない限り重量基準である。Embodiments will be described below. In addition, "%" in the example
And "parts" are by weight unless otherwise specified.
【0057】〔製造例1〕反応器に、重合溶媒としてメ
チルエチルケトン20部、重合性不飽和モノマーとし
て、表1の初期仕込みモノマーの欄に記載されているモ
ノマー及び重合連鎖移動剤を仕込み、窒素ガス置換を充
分行った。窒素雰囲気下、反応容器内の混合液を撹拌し
ながら65℃まで昇温させた。これとは別に、表1の滴
下モノマーの欄に記載されているモノマー及び重合連鎖
移動剤とメチルエチルケトン60部と、2,2’−アゾ
ビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.2部とを
混合し、充分窒素置換して得られた混合液を3時間かけ
て反応容器内に徐々に滴下した。滴下が終了して2時間
後、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニト
リル)0.1部をメチルエチルケトン5部に溶解した溶
液を加え、更に65℃で2時間、70℃で2時間熟成さ
せることによりビニル系ポリマー溶液を得た。[Production Example 1] Into a reactor were charged 20 parts of methyl ethyl ketone as a polymerization solvent, and monomers and polymerization chain transfer agents listed in the column of initial charged monomers in Table 1 as polymerizable unsaturated monomers. Substitution was sufficiently performed. Under a nitrogen atmosphere, the temperature of the mixture in the reaction vessel was raised to 65 ° C. while stirring. Separately, the monomers and polymerization chain transfer agents described in the column of dropped monomers in Table 1, 60 parts of methyl ethyl ketone, and 0.2 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were used. The mixed solution obtained by mixing and sufficiently replacing with nitrogen was gradually dropped into the reaction vessel over 3 hours. Two hours after the completion of the dropwise addition, a solution prepared by dissolving 0.1 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 5 parts of methyl ethyl ketone was added, and further added at 65 ° C. for 2 hours and at 70 ° C. for 2 hours. After aging for a time, a vinyl polymer solution was obtained.
【0058】得られたビニル系ポリマー溶液の一部を、
減圧下、105℃で2時間乾燥させ、完全に溶媒を除去
することによって単離した。溶媒としてテトラヒドロフ
ランを用いたGPCによるこのビニル系ポリマーの重量
平均分子量は約10,000であり、DSCによるTg
が180℃であった。A part of the obtained vinyl polymer solution was
It was dried at 105 ° C. under reduced pressure for 2 hours and isolated by completely removing the solvent. The weight-average molecular weight of this vinyl polymer by GPC using tetrahydrofuran as a solvent is about 10,000 and the Tg by DSC
Was 180 ° C.
【0059】上記で得られたビニル系ポリマー溶液を減
圧乾燥させて得られたビニル系ポリマー5gに、トルエ
ン25gおよび疎水性染料である商品名 Vail Fast Bl
ue 2606 〔オリエント化学(株)製〕5gを加えて完全
に溶解させ、水酸化ナトリウム水溶液を2g加えてビニ
ル系ポリマーの塩生成基を一部中和した。次いで、イオ
ン交換水300gを加え、撹拌した後、乳化装置である
商品名 マイクロフルイダイザー(マイクロフルイダイ
ザー社製)を用いて、30分間乳化した。得られた乳化
物を減圧下60℃でトルエンを完全に除去し、更に一部
の水を除去することにより濃縮し、疎水性染料を含浸さ
せたビニル系ポリマー微粒子のエマルジョン(平均粒
径;98nm、固形分濃度;10%)を得た。The vinyl polymer solution obtained above was dried under reduced pressure, and 5 g of the vinyl polymer obtained was mixed with 25 g of toluene and Vail Fast Bl (trade name) which is a hydrophobic dye.
5ue of 2ue [manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.] was added and completely dissolved, and 2 g of an aqueous sodium hydroxide solution was added to partially neutralize the salt-forming groups of the vinyl polymer. Next, 300 g of ion-exchanged water was added and stirred, and then emulsified for 30 minutes using a microfluidizer (trade name, manufactured by Microfluidizer), which is an emulsifying apparatus. The obtained emulsion was completely removed by removing toluene at 60 ° C. under reduced pressure, and further concentrated by removing a part of water to obtain an emulsion of vinyl polymer fine particles impregnated with a hydrophobic dye (average particle size: 98 nm). , Solid content: 10%).
【0060】[0060]
【表1】 [Table 1]
【0061】〔実施例1〕製造例1で得られたポリマー
微粒子のエマルジョンを下記配合で各成分を混合し、得
られた分散液を0.2μmのフィルターによって濾過
し、ゴミ及び粗大粒子を除去して水系インクを得た。こ
のインクを用い、市販のキャノン製カラーバブルジェッ
トプリンター(型番BJC−420J)で印字し、印字
ヘッドのフェイス面の汚れ、インク液滴の着弾位置の正
確性、及び印字濃度を下記の方法で評価した。その結果
を表2に示す。Example 1 Emulsions of polymer fine particles obtained in Production Example 1 were mixed with the following components in the following composition, and the obtained dispersion was filtered through a 0.2 μm filter to remove dust and coarse particles. Thus, an aqueous ink was obtained. Using this ink, printing was performed with a commercially available Canon Color Bubble Jet Printer (Model No. BJC-420J), and the dirt on the face of the print head, the accuracy of the landing position of the ink droplet, and the print density were evaluated by the following methods. did. Table 2 shows the results.
【0062】 ・製造例1で得られたエマルジョン 60g ・尿素(化合物A) 5g ・上記化合物(Ia)(化合物B) 0.1g ・エチレングリコール 5g ・グリセリン 5g ・イオン交換水 24.9g-60 g of the emulsion obtained in Production Example 1-5 g of urea (compound A)-0.1 g of the above compound (Ia) (compound B)-5 g of ethylene glycol-5 g of glycerin-24.9 g of ion-exchanged water
【0063】<印字ヘッドのフェイス面の汚れ及びイン
ク液滴の着弾位置の正確性の評価>インクジェット用高
画質専用紙(キャノン製HR101)にベタ印字を10
0枚、文字印字を3000枚したときのインク着弾位置
の正確性および印字終了後の印字ヘッドのフェイス面の
汚れを観察し、下記の基準で評価した。 <インク着弾位置> ◎;ベタ、文字印字とも正常。 ○;文字印字での着弾位置は正常、ベタ印字では着弾位
置のずれによりスジが見られる。 △;ベタ、文字印字とも着弾位置に乱れが見られる。 ×;印字途中で印字カスレ発生。文字の判別不可能。 <フェイス面汚れ> ◎;ベタ、文字印字ともフェイス面に汚れなし。 ○;文字印字ではフェイス面に汚れはないが、ベタ印字
ではフェイス面に汚れが見られる。但しノズルは閉塞し
ていない。 △;ベタ、文字印字ともにフェイス面に汚れが見られ
る。但しノズルは閉塞していない。 ×;印字途中でノズル閉塞。<Evaluation of Stains on the Face Surface of the Print Head and Accuracy of the Impact Position of Ink Droplets>
The accuracy of the ink landing position when 3,000 prints were made on zero sheets and character printing, and stains on the face surface of the print head after printing were observed, were evaluated according to the following criteria. <Ink landing position> A: Both solid and character printing are normal. ;: The landing position in character printing is normal, and in solid printing, streaks are seen due to the deviation of the landing position. Δ: Disturbance is observed in the landing position in both solid and character printing. X: Printing blur occurs during printing. Character cannot be identified. <Stain on the face> A: There is no stain on the face for both solid and character printing. ;: There is no dirt on the face surface in character printing, but dirt is seen on the face surface in solid printing. However, the nozzle is not closed. Δ: Stain is seen on the face surface in both solid and character printing. However, the nozzle is not closed. ×: Nozzle clogged during printing.
【0064】<印字濃度>PPC用再生紙〔日本加工製
紙(株)社製〕にベタ印字を行い、室内にて24時間自
然乾燥させた後、その光学濃度をマクベス濃度計RD9
18(マクベス社製)で測定した。尚、印字濃度はその
値が1.40以上あれば品質上の問題はない。<Print Density> Solid printing was performed on recycled paper for PPC [manufactured by Nippon Kaishi Paper Co., Ltd.], and after natural drying in a room for 24 hours, the optical density was measured using a Macbeth densitometer RD9.
18 (manufactured by Macbeth). Note that there is no quality problem if the print density is 1.40 or more.
【0065】〔実施例2〜6〕実施例1で用いた化合物
A及び化合物Bに代えて、表2に示すものをそれぞれ用
いる以外は実施例1と同様にして水系インクを製造し
た。得られた水系インクについて実施例1と同様の評価
をした。その結果を表2に示す。Examples 2 to 6 Water-based inks were produced in the same manner as in Example 1 except that the compounds shown in Table 2 were used instead of the compounds A and B used in Example 1. The obtained water-based ink was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0066】〔比較例1〕実施例1において、尿素を用
いない以外は実施例1と同様にして水系インクを製造し
た。得られた水系インクについて実施例1と同様の評価
をした。その結果を表2に示す。Comparative Example 1 An aqueous ink was produced in the same manner as in Example 1 except that urea was not used. The obtained water-based ink was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【0067】[0067]
【表2】 [Table 2]
【0068】表2に示す結果から明らかなように、色材
を含浸させたポリマー微粒子のエマルジョンからなり且
つ特定の化合物を含有する実施例の水系インクでは、印
字ヘッドのフェイス面の汚れが防止され、インク液滴の
着弾位置の精度が高く、且つ十分な印字濃度を有するも
のであることが判る。また、表には示していないが、実
施例の水系インクは液安定性が高く、また耐水性および
耐擦過性に優れるものであった。As is evident from the results shown in Table 2, the water-based ink of the embodiment comprising an emulsion of fine polymer particles impregnated with a coloring material and containing a specific compound can prevent the face of the print head from being stained. It can be seen that the accuracy of the landing position of the ink droplet is high and that the ink droplet has a sufficient print density. Further, although not shown in the table, the aqueous inks of the examples had high liquid stability, and were excellent in water resistance and scratch resistance.
【0069】[0069]
【発明の効果】本発明の水系インクによれば、印字ヘッ
ドのフェイス面の汚れに起因するインク吐出不良が防止
され、インク液滴の着弾位置の精度が向上し、且つ普通
紙での印字濃度が向上する。また、本発明の水系インク
は液安定性が高く、耐水性および耐擦過性に優れるもの
である。According to the water-based ink of the present invention, it is possible to prevent ink ejection failure due to contamination of the face surface of the print head, improve the accuracy of the landing position of ink droplets, and improve the print density on plain paper. Is improved. Further, the aqueous ink of the present invention has high liquid stability, and is excellent in water resistance and scratch resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 FC01 2H086 BA51 BA53 BA55 BA59 BA62 4J039 AD01 AD03 AD08 AD10 AD11 AE06 AE11 BC19 BC20 BC33 BC34 BC37 BC56 BE02 BE33 CA06 EA21 EA41 EA46 GA24 GA26 GA27 GA28 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F-term (reference) 2C056 FC01 2H086 BA51 BA53 BA55 BA59 BA62 4J039 AD01 AD03 AD08 AD10 AD11 AE06 AE11 BC19 BC20 BC33 BC34 BC37 BC56 BE02 BE33 CA06 EA21 EA41 EA46 GA24 GA26 GA27 GA28
Claims (4)
ポリマーエマルジョンからなり、尿素、アルキルグリシ
ン及びグリシンベタインからなる群より選ばれる少なく
とも一種の化合物Aと、下記化合物(I) 及び(II)からな
る群より選ばれる少なくとも一種の化合物Bとを含有
し、且つ上記ポリマーがビニル系ポリマーであることを
特徴とするインクジェット記録用水系インク。 【化1】 1. A polymer emulsion obtained by impregnating polymer fine particles with a coloring material, comprising at least one compound A selected from the group consisting of urea, alkyl glycine and glycine betaine, and the following compounds (I) and (II): A water-based ink for inkjet recording, comprising at least one compound B selected from the group consisting of: and the polymer is a vinyl polymer. Embedded image
れ、上記化合物Bが0.001〜2重量%含有されるこ
とを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用水
系インク。2. The aqueous ink for ink-jet recording according to claim 1, wherein the compound A is contained in an amount of 1 to 50% by weight and the compound B is contained in an amount of 0.001 to 2% by weight.
量%含有されることを特徴とする請求項1又は2記載の
インクジェット記録用水系インク。3. The aqueous ink for ink-jet recording according to claim 1, wherein the polymer is contained in an amount of 1 to 30% by weight as a solid content.
(前者/後者)が1/5〜5/1であり、該ポリマーと
上記化合物Bとの重量比(前者/後者)が5/1〜20
00/1であることを特徴とする請求項1〜3の何れか
に記載のインクジェット記録用水系インク。4. The weight ratio of the polymer to the compound A (former / latter) is 1/5 to 5/1, and the weight ratio of the polymer to the compound B (former / latter) is 5/1. ~ 20
The aqueous ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 3, wherein the ratio is 00/1.
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