JP2000044831A - 反応染料混合物及びその適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維を染色する際に有用な赤色反
応染料の提供。 【解決手段】 式（1）のビスアゾ化合物と、式（２）
及び（３）のビスアゾ化合物の１つ以上の化合物を含有
して成る反応染料混合物。 【化１】 【化２】 【化３】 〔ｍ１、ｎ１は０又は１、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁷は水素等、Ｄ
ａは置換可フェニル又はナフチル、Ｂａは、式（B1）又
は（B2） 【化４】 （＊印はアゾ基に接続する結合、Ｒ⁸は水素、アルキル
等、ｐ、ｑは０又は１を表す。）の基、Ｕａは式（U
1）、（U2）、（U3）又は（U4） 【化５】 の基、Ｘ¹、Ｘ²はハロゲノ、置換ピリジニオ等、Ｙａ、
Ｚはビニル等を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、反応染料混合物及
びその適用に関し、詳しくは赤色を呈する反応染料混合
物及びその適用に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、繊維材料の染色及び捺染のための種々の赤色系反応
染料及びその混合物が知られており、セルロース系繊維
材料の染色又は捺染の分野に広く使用されている。例え
ば、赤色系のビスアゾ反応染料としては、１個のトリア
ジン環の２位及び４位に、各々、ベンゼン又はナフタレ
ン／１−アミノ−８−ナフトール系のモノアゾ染料残基
が対称形に接続された反応染料が、特開昭５４−７３８
２７号公報等に記載されている。しかしながら、かかる
公知の赤色染料を用いて繊維材料を染色または捺染して
も、吸尽特性、固着率、ビルドアップ性、カラーバリュ
ー、未固着染料の繊維材料からの洗浄除去の容易さ、乾
燥状態、湿潤状態および溶液状態での保存安定性、均染
性、染色再現性、水性溶媒に対する溶解性、他の反応性
染料との相容性、配合染色における染め上がり具合、並
びに、より経済的な染色処方への適性等の染色性能や、
例えば、耐光堅牢性、耐汗堅牢性、耐汗日光堅牢性、耐
塩素堅牢性、耐酸加水分解堅牢性、耐アルカリ堅牢性、
耐洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯堅牢性及び繊維−染料間の
結合安定性等に関する現在の要求水準を十分満足するこ
とはなく、上記各種性能や堅牢性に優れた、赤色の反応
染料の開発が望まれている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】このような状況のもと、
本発明者らは、上記の染色性能や、堅牢性等に優れた反
応染料を開発すべく鋭意検討した結果、２つのトリアジ
ン環を有し、少なくとも１つのビニルスルホン系の反応
基を有する特定構造のビスアゾ化合物と、他のビスアゾ
化合物とを含有してなる特定の混合物が、上記目的を達
成することを見い出して、本発明を完成した。

【０００４】即ち、本発明は、下記一般式（1）で示さ
れる繊維反応性ビスアゾ化合物又はその塩の１種以上
と、下記一般式（２）及び（３）で示される繊維反応性
ビスアゾ化合物又はそれらの塩［但し、下記一般式（２
ａ）及び（２ｂ）で示される繊維反応性ビスアゾ化合物
又はそれらの塩を除く。］からなる群より選ばれる１つ
以上の化合物又はその塩とを含有して成る反応染料混合
物、並びに、該混合物を用いて繊維材料を染色又は捺染
する方法を提供するものである。

【０００５】

【化１３】

【０００６】

【化１４】

【０００７】

【化１５】

【０００８】

【化１６】 （2a）

【０００９】

【化１７】 （2b）

【００１０】〔式（１）中において、ｍ１及びｎ１は、
互いに独立に、０又は１を表し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁷は、
互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよいアル
キルを表し、Ｄａは、置換されていてもよいフェニル又
は置換されていてもよいナフチルを表すが、該フェニル
およびナフチルの置換基はトリアジン環を有しない。Ｂ
ａは、下記一般式（B1）又は（B2）

【００１１】

【化１８】

【００１２】（ここで、＊印は、アゾ基に接続する結合
を表し、Ｒ⁸は水素原子、低級アルキル、低級アルコキ
シ又はスルホを表し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又
は１を表す。）で示される基を表し、Ｕａは、下記一般
式（U1）、（U2）、（U3）又は（U4）

【００１３】

【化１９】

【００１４】（ここで、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、互いに
独立に、水素原子又は置換されていてもよいアルキルを
表し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニレン又は置換
されていてもよいナフチレンを表し、Ａ²は置換されて
いてもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又
は−ＮＲ¹²−を表し、ここに、Ｒ¹²は水素原子、置換さ
れていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェ
ニルを表し、ｒ及びｓは、互いに独立に、２、３又は４
を表し、ｔは１〜６の整数を表し、＊＊印は、−ＳＯ₂
Ｙａに接続する結合を意味する。）で示される連結基を
表し、Ｘ¹及びＸ²は、互いに独立に、ハロゲノ、置換さ
れていてもよいピリジニオ、或いは、下記式（X1）、
（X2）、（X3）、（X4）又は（X5）

【００１５】

【化２０】

【００１６】（ここで、Ａ³は脂肪族又は芳香族の２価
の架橋員を表し、Ｒ¹³は水素原子又は置換されていても
よいアルキルを表し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、互
いに独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル、置換されていてもよいシクロヘキシル、置換されて
いてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチル
を表し、Ｑ²は、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
−又は−ＮＲ¹⁸−を表し、ここに、Ｒ¹⁸は水素原子又は
置換されていてもよいアルキルを表し、ｕは１、２又は
３である。）で示される基を表し、Ｙａ及びＺは、互い
に独立に、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、
Ｌはアルカリの作用で脱離する基を表す。式（２）、
（2a）、（2b）および（３）中において、ｍ２、ｍ３、
ｎ２及びｎ３は、互いに独立に、０又は１を表し、Ｒ³
及びＲ⁵は式（１）中におけるＲ¹と同じ意味であり、Ｒ
⁴及びＲ⁶は式（１）中におけるＲ²と同じ意味であり、
Ｒ²²及びＲ²³は式（１）中におけるＲ⁷と同じ意味であ
り、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶は式（１）中におけるＸ¹及
びＸ²と同じ意味であり、Ｄｂ及びＤｃ、Ｂｂ及びＢ
ｃ、Ｕｂ及びＵｃ、並びに、Ｙｂ、Ｙｃ、Ｙｄ、Ｙｅ及
びＹｆは、それぞれ、式（１）中のＤａ、Ｂａ、Ｕａ並
びにＹａと同じ意味を表す。但し、式（２）中におい
て、Ｘ³が前記式（Ｘ２）、（Ｘ３）、（Ｘ４）又は
（Ｘ５）で示される基である場合、Ｄｂ及びＤｃの少な
くとも一方は、繊維反応性基−ＳＯ₂−Ｙ（Ｙは、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌはアルカリの
作用で脱離する基を表す）で置換されている。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の混合物において用いられ
る繊維反応性ビスアゾ化合物（１）〜（３）又はそれら
の塩において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ²²及びＲ²³は、互いに独立に、水素原子又は置換され
ていてもよいアルキルを表すが、当該アルキルは、好ま
しくは、炭素数１〜４のものであり、該アルキルの置換
基としては、例えば、ヒドロキシ、シアノ、炭素数１〜
４のアルコキシ、ハロゲノ、カルバモイル、カルボキ
シ、アルコキシ（炭素数１〜４）カルボニル、アルキル
（炭素数１〜４）カルボニルオキシ、スルホ及びスルフ
ァモイル等を挙げることができる。上記アルキル、該ア
ルキルの置換基としての炭素数１〜４個のアルコキシ、
同じくアルコキシ（炭素数１〜４）カルボニル及び同じ
くアルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキシは、直鎖
状でもよく、又、分岐状でもよい。

【００１８】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ
²²及びＲ²³で表される置換されていてもよいアルキルの
具体例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブ
チル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピ
ル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、
３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２,３
−ジヒドロキシプロピル、３,４−ジヒドロキシブチ
ル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプロ
ピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシ
エチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、
３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシ
プロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエ
チル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブ
ロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、
カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボ
キシプロピル、４−カルボキシブチル、１,２−ジカル
ボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモイル
エチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモイル
ブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニ
ルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキ
シカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピ
ル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカ
ルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチ
ルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメ
チル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチル
カルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシ
プロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−
メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニル
オキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−
スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイルメ
チル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイル
プロピル及び４−スルファモイルブチル等を挙げること
ができる。

【００１９】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ
²²及びＲ²³としては、水素原子又は無置換のアルキルが
好ましく、水素原子、メチル及びエチルが特に好まし
い。

【００２０】本発明の混合物において用いられる繊維反
応性ビスアゾ化合物（１）及び（２）又はそれらの塩に
おいて、Ｄａ、Ｄｂ及びＤｃは、置換されていてもよい
フェニル又は置換されていてもよいナフチルを表す。フ
ェニル及びナフチルの置換基としては、例えば、炭素数
１〜４の直鎖もしくは分岐状のアルキル、炭素数１〜４
の直鎖もしくは分岐状のアルコキシ、カルボキシ、スル
ホ、ハロゲノ、ニトロ、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂及び−ＳＯ
₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹などが挙げられる。ここで、Ｌ¹はアル
カリの作用で脱離する基を表すが、Ｌ ¹としては、具体
的には、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐
酸エステル、酢酸エステル等の基、ハロゲノなどを挙げ
ることができる。中でも、硫酸エステル基およびクロロ
が好ましい。Ｄａ、Ｄｂ及びＤｃは、好ましくは、−Ｓ
Ｏ₂ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ ₂Ｌ¹及びスルホの群
から選ばれる少なくとも１個の置換基で置換されている
フェニル又はナフチルであり、さらに、前記例示した別
の置換基、例えば、炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐状
のアルキル等を有していてもよい。

【００２１】Ｄａ、Ｄｂ及びＤｃで表されるフェニルと
しては、具体的には、無置換のフェニルや、炭素数１〜
４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、カルボキ
シ、スルホ、ハロゲノ、ニトロ、−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂及
び−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹の群から選ばれる１、２もしく
は３個の置換基により置換されたフェニル等が挙げられ
る。これらの中でも、遊離酸の形が、下記一般式（D1）
及び（D2）で示される基が好ましい。

【００２２】

【化２１】

【００２３】〔式中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、互いに独立に、
水素原子、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のア
ルコキシ、カルボキシ、スルホ又はハロゲノを表し、Ｑ
は−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹を表
し、Ｒ²¹は水素原子、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ又はカルボキシを表し、ｖは１又は
２を表す。〕

【００２４】ここで、一般式（D1）で示される基として
は、以下のものが例示される。

【００２５】

【化２２】

【００２６】〔式中、Ｑは−ＳＯ₂ＣＨ＝ＣＨ₂又は−Ｓ
Ｏ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹を表し、Ｌ¹は前記の意味を表す。〕

【００２７】又、一般式（D2）で示される基としては、
以下のものが例示される。

【００２８】

【化２３】

【００２９】式（D1）及び（D2）で示される基の中で
も、一般式（D1）のＲ¹⁹及びＲ²⁰が互いに独立に水素原
子、メチル、メトキシ又はスルホであって、かつ、Ｑが
−ＳＯ ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈである場合、並びに、一般
式（D2）のＲ²¹が水素原子、メチル、メトキシ又はカル
ボキシである場合が、特に好ましい。又、式（D1）及び
（D2）の基の中、繊維反応性基を有する前者が、より好
ましい。

【００３０】Ｄａ、Ｄｂ及びＤｃで表されるナフチルと
しては、無置換のナフチル、或いは、−ＳＯ₂ＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹及びスルホの群から選ばれ
る１、２もしくは３個の置換基により置換されたナフチ
ルが、好ましい。これらの中でも、遊離酸の形が、下記
式（D3）又は（D4）で示される基が、特に好ましい。

【００３１】

【化２４】

【００３２】〔式中、ｗは、０、１又は２を表し、ｘ
は、０又は１を表し、Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００３３】ここで、一般式（D3）で示される基として
は、以下のものが例示される。

【００３４】

【化２５】

【００３５】又、一般式（D4）で示される基としては、
以下のものが例示される。

【００３６】

【化２６】

【００３７】〔Ｑは、前記の意味を表す。〕

【００３８】一般式（D4）で示される基としては、これ
らの例示のナフチル基の中でも、Ｑが−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＳＯ₃Ｈであり、且つ、スルホで置換されていてもよ
いナフチルが、特に好ましい。

【００３９】Ｄａ、Ｄｂ及びＤｃとしては、前記式（D
1）で示される基が好ましく、中でも、Ｒ¹⁹及びＲ
²⁰が、互いに独立に、水素原子、メチル、メトキシ又は
スルホであって、かつ、Ｑが−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃
Ｈである場合が、特に好ましい。

【００４０】又、本発明の混合物において用いられるビ
スアゾ化合物（１）及び（３）において、Ｂａ、Ｂｂ及
びＢｃは、前記式（B1）又は（B2）で示される基を表
し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又は１を表し、＊印
はアゾ基に接続する結合を表し、Ｒ⁸は水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ又はスルホを表す。ここ
で、上記低級アルキル基や低級アルコキシとしては、例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、メトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、イソブトキシやsec−ブトキシ等が、挙げられる。

【００４１】上記Ｂａ、Ｂｂ及びＢｃの具体例として
は、例えば、

【００４２】

【化２７】

【００４３】〔式中、＊印は、アゾ基に接続する結合を
表す。〕等の基を挙げることができる。

【００４４】中でも、２−スルホ−１，５−フェニレン
（この場合、１−位で、アゾ基に結合している）等が、
特に好ましい。

【００４５】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（１）及び（３）において、Ｕａ、Ｕｂ及びＵ
ｃは前記式（U1）、（U2）、（U3）又は（U4）で示され
る連結基を表し、これらの式中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ
¹¹は、互いに独立に、水素原子又は置換されていてもよ
いアルキルを表すが、当該アルキルとしては、前記Ｒ¹
乃至Ｒ⁷で例示したものと同様の置換されていてもよい
アルキルが挙げられる。Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹としては、
好ましくは、水素原子、メチル及びエチルであり、この
場合、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹が共に水素原子であるときが、特に
好ましい。

【００４６】Ｕａ、Ｕｂ及びＵｃにおける前記式（U1）
中、Ａ¹は置換されていてもよいフェニレン又は置換さ
れていてもよいナフチレンを表す。かかる置換されてい
てもよいフェニレンとしては、例えば、炭素数１〜４の
アルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ及びハロ
ゲノの群から選ばれる１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフェニレン等が挙げられる。好ましいフ
ェニレンとしては、メチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から選ばれる１又は
２個の置換基により置換されていてもよいフェニレンが
挙げられる。

【００４７】かかるフェニレンの具体例としては、例え
ば、

【００４８】

【化２８】

【００４９】〔化２８の式中、＊印で示した結合は−Ｎ
Ｒ⁹−（Ｒ⁹は前記の意味を有する。）に接続する結合を
意味する。〕等を挙げることができる。とりわけ、メチ
ル又はメトキシから選ばれる１または２個の基で置換さ
れていてもよいフェニレンが特に好ましい。

【００５０】前記式（U1）中の、Ａ¹で表される置換さ
れていてもよいナフチレンとしては、例えば、炭素数１
〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ及
びハロゲノの群から選ばれる１又は２個の置換基により
置換されていてもよいナフチレン等を挙げることができ
る。Ａ¹で表される置換されていてもよいナフチレンと
しては、好ましくは、１又は２個のスルホにより置換さ
れていてもよいナフチレンである。かかるナフチレンの
具体例としては、例えば、

【００５１】

【化２９】

【００５２】〔化２９の式中、＊で示した結合は、−Ｎ
Ｒ⁹−（Ｒ⁹は前記の意味を有する。）に接続する結合を
意味する。〕等を挙げることができる。

【００５３】Ａ¹は、好ましくは、置換されていてもよ
いフェニレンであり、とりわけ、メチル及びメトキシか
ら選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェ
ニレンが好ましい。

【００５４】また、前記式（U2）中、Ａ²は置換されて
いてもよいアルキレンを表すが、かかるアルキレンとし
ては、ハロゲノ、ヒドロキシ、スルホ、シアノ、炭素数
１〜４のアルコキシ、アルコキシ（炭素数１〜４）カル
ボニル、アルキル（炭素数１〜４）カルボニルオキシ及
びカルバモイルの群から選ばれる置換基により置換され
ていてもよい炭素数２〜４のアルキレン等が挙げられ
る。Ａ²で表される置換されていてもよいアルキレンと
しては、好ましくは、無置換の炭素数２〜４のアルキレ
ンが挙げられ、中でも、エチレン及びトリメチレンが、
特に好ましい。

【００５５】前記式（U3）中、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又
は−ＮＲ¹²−を表し、ここでＲ¹²は水素原子、置換され
ていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフェニ
ルを表す。Ｒ¹²で表される置換されていてもよいアルキ
ルとしては、例えば、前記Ｒ¹乃至Ｒ⁷で例示したものと
同様の炭素数１〜４のアルキル等が挙げられる。又、Ｒ
¹²で表される置換されていてもよいフェニルとしては、
例えば、スルホで置換されていてもよいフェニル等を挙
げることができる。Ｒ¹²は、好ましくは、水素原子、メ
チル及びエチルである。

【００５６】前記式（U3）中、ｒ及びｓは互いに独立に
２、３又は４である。式（U3）で示される基としては、
Ｑ¹が−Ｏ−であり、且つ、ｒ及びｓが、互いに独立
に、２又は３であるものが好ましく、具体的には、

【００５７】＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−

【００５８】〔式中、＃で示した結合は、−ＮＲ¹¹（Ｒ
¹¹は前記の意味を有する。）に接続する結合を意味す
る。〕である基が好ましい。

【００５９】とりわけ、 ＃−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＃は前記の意味を有する。〕である基が、特に
好ましい。

【００６０】前記式（U4）中、ｔは１〜６の整数を表す
が、中でも、２、３又は４であるものが、好ましい。

【００６１】このようなＵａ、Ｕｂ及びＵｃで示される
連結基としては、前記式（U1）又は（U2）で示される連
結基が好ましく、中でも、前記式（U2）で示される基
が、特に好ましい。

【００６２】更に、Ｕａ、Ｕｂ及びＵｃが前記式（U1）
で示される基である場合、Ａ¹が、置換されていてもよ
いフェニレン、特にメチル、メトキシ及びスルホから選
ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェニレ
ンであり、且つ、Ｒ⁹が、水素原子、メチル又はエチル
であるものが好ましい。

【００６３】また、Ｕａ、Ｕｂ及びＵｃが前記式（U2）
で示される基である場合、Ａ²が、エチレン又はトリメ
チレンであり、且つ、Ｒ¹⁰が、水素原子、メチル又はエ
チル、特に水素原子であるものが好ましい。

【００６４】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（１）、（２）及び（３）において、Ｘ¹、
Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶は、互いに独立に、ハロゲ
ノ、置換されていてもよいピリジニオ、或いは、前記式
（X1）、（X2）、（X3）、（X4）又は（X5）で示される
基を表す。ここで、ハロゲノとしては、例えば、フルオ
ロ、クロロ、ブロモ等を挙げることができる。

【００６５】また、置換されていてもよいピリジニオと
しては、例えば、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、
ハロゲノ及び置換されていてもよい炭素数１〜４のアル
キルの群から選ばれる基で置換されていてもよいピリジ
ニオ等が挙げられる。ここで、置換されていてもよい炭
素数１〜４のアルキルとしては、２−ヒドロキシエチ
ル、２−スルホエチル等を挙げることができる。

【００６６】かかるピリジニオの具体例としては、ピリ
ジニオ、２−、３−又は４−カルボキシピリジニオ、２
−、３−又は４−カルバモイルピリジニオ、３−スルホ
ピリジニオ、４−（２−スルホエチル）ピリジニオ、３
−（２−ヒドロキシエチル）ピリジニオ、４−クロロピ
リジニオ、３−メチルピリジニオ、３，５−ジカルボキ
シピリジニオ等を挙げることができる。好ましくはカル
ボキシ又はカルバモイルで置換されているピリジニオで
あり、とりわけ、３−又は４−カルボキシピリジニオが
特に好ましい。

【００６７】式（X1）中、Ｒ¹³は水素原子又は置換され
ていてもよいアルキルを表すが、当該アルキルとして
は、前記Ｒ¹乃至Ｒ⁷、Ｒ²²及びＲ²³で例示したものと同
様の置換されていてもよいアルキルが挙げられる。好ま
しいＲ¹³は、水素原子、メチル及びエチルである。

【００６８】また、式（X1）中、Ａ³は脂肪族又は芳香
族の２価の架橋員を表す。かかる脂肪族の２価の架橋員
としては、置換されていてもよい炭素数２〜６のアルキ
レンが挙げられ、これは酸素原子で中断されていてもよ
い。かかるアルキレンとしては、前記Ａ²で例示したも
のと同様の置換されていてもよいアルキレンの他、エチ
レンオキシエチレン、エチレンオキシトリメチレン及び
トリメチレンオキシトリメチレン等が挙げられる。又、
芳香族の２価の架橋員としては、前記Ａ¹で例示したも
のと同様の置換されていてもよいフェニレン及び置換さ
れていてもよいナフチレンが挙げられる。Ａ³は、好ま
しくは、メチル、メトキシ及びスルホから選ばれる１又
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニレ
ン、或いは、無置換の炭素数２〜３のアルキレンであ
る。

【００６９】また、式（X1）中、Ｚは−ＣＨ＝ＣＨ₂又
は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表すが、Ｌはアルカリの作用で脱離
する基である。かかるＬとしては、前記Ｌ¹で例示した
ものと同様の基を例示することができ、中でも、硫酸エ
ステル基およびクロロが好ましい。Ｚの好ましい具体例
としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ又は−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈなどを挙げることができ、中でも、
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが、特に好ましい。

【００７０】前記式（X2）、（X4）又は（X5）で示され
る基中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、互いに独立に、
水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換されて
いてもよいシクロへキシル、置換されていてもよいフェ
ニル又は置換されていてもよいナフチルを表す。かかる
アルキルとしては、例えば、炭素数１〜４のアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、スルファモイル、カルバモイ
ル、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ、カルボン酸エステ
ル、スルホン酸エステル、置換されていてもよいフェニ
ル及びスルファートの群から選ばれる１又は２個の置換
基により置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル
が挙げられる。又、置換されていてもよいシクロヘキシ
ルとしては、例えば、未置換のシクロヘキシルや、メチ
ル及び水酸基等で置換されたシクロヘキシル等を挙げる
ことができる。置換されていてもよいフェニルとして
は、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４の
アルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選ばれる１又
は２個の置換基により置換されていてもよいフェニル等
を挙げることができる。

【００７１】Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷で表される置換
されていてもよいアルキルの具体例としては、前記Ｒ¹
乃至Ｒ⁷、Ｒ²²及びＲ²³で例示したアルキルの他、置換
されていてもよいベンジル等を挙げることができる。置
換されていてもよいアルキルとしては、好ましくは、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−スルホエチル、２−メトキシエチル、２−カル
ボキシエチル、２−カルバモイルエチル、２−スルファ
モイルエチル、ベンジル、及び２−、３−又は４−スル
ホベンジル等である。

【００７２】前記式（X2）、（X4）又は（X5）で示され
る基中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷における置換されて
いてもよいフェニルとしては、例えば、炭素数１〜４の
アルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボ
キシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カルバモイル、
スルファモイル、カルボン酸エステル、２−ヒドロキシ
エチルスルホニル、アミノ、アシルアミノ及び炭素数１
〜４のアルキルにより置換されたアミノの群から選ばれ
る１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェ
ニル等を挙げることができる。

【００７３】かかるフェニルの具体例としては、好まし
くは、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、
２−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は
４−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェ
ニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２−、
３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スル
ホフェニル、２−スルホ−４−メトキシフェニル、及び
２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル等が挙げられ
る。

【００７４】前記式（X2）、（X4）又は（X5）で示され
る基中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷における置換されて
いてもよいナフチルとしては、例えば、炭素数１〜４の
アルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボ
キシ、ハロゲノ及びヒドロキシの群から選ばれる１、２
又は３個の置換基により置換されていてもよいナフチル
等を挙げることができる。

【００７５】かかるナフチルの具体例としては、例え
ば、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、１,５−、５,７−、６,８−、４,
８−、４,７−、３,８−、４,６−、３,７−又は３,６
−ジスルホ−２−ナフチル、４,６,８−、２,４,７−又
は３,６,８−トリスルホ−１−ナフチル、１,５,７−、
４,６,８−又は３,６,８−トリスルホ−２−ナフチル等
が、好ましいものとして挙げられる。

【００７６】前記式（X3）で示される基中、Ｑ²は−Ｃ
Ｈ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹⁸−を表
す。ここで、Ｒ¹⁸は水素原子又は置換されていてもよい
アルキルを表すが、かかるＲ¹⁸としては、例えば、水素
原子、炭素数１〜４のアルキル、及び炭素数１〜４のア
ルコキシで置換された炭素数１〜４のアルキル等を挙げ
ることができる。Ｒ¹⁸としては、水素原子、メチル、エ
チルが、特に好ましい。

【００７７】又、前記式（X3）中、ｕは１、２又は３の
整数を意味する。

【００７８】前記式（X3）で示される基の具体例として
は、例えば、ピロリジノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ｎ
−アルキルピペラジノ及びモルホリノ等を挙げることが
できる。中でも、Ｑ²が−ＣＨ₂−又は−Ｏ−であり、か
つ、ｕが２である場合、つまり、ピペリジノ又はモルホ
リノが特に好ましい。

【００７９】本発明の混合物において用いられる繊維反
応性ビスアゾ化合物（１）、（２）及び（３）、又はそ
れらの塩において、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶の
いくつか又は全てが−ＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵で示される前記式（X
2）で示される基である場合、このような基(X2)を形成
するのに用いられるアミン化合物（ＨＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵）とし
ては、例えば、次のようなものを挙げることができる。

【００８０】イ）アンモニア； ロ）下記の芳香族アミン類 １−アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−
又は−３,５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−
２−、−３−又は−４−フルオロベンゼン、３−又は４
−アミノフェニルメタンスルホン酸、２−、３−又は４
−アミノベンゼンスルホン酸、３−又は４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、３−又は４−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−１,３−ジスル
ホン酸、６−アミノベンゼン−１,３−又は−１,４−ジ
スルホン酸、４−アミノベンゼン−１,２−ジスルホン
酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１,２−ジスル
ホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、５−アミ
ノベンゼン−１,３−ジカルボン酸、５−アミノ−２−
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシ
ベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−
エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４
−メチルベンゼン、１−メチルアミノ−２−、−３−又
は−４−クロロベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−
３−又は−４−クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシ
エチル）アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メ
チルアミノ安息香酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−
メチルベンゼン、１−アミノ−２,５−ジメトキシベン
ゼン、２−、３−又は４−アミノフェノール、１−アミ
ノ−３−又は−４−アセチルアミノベンゼン、２,４−
又は２,５−ジアミノベンゼンスルホン酸、１−アミノ
ベンゼン−３−又は−４−（β−ヒドロキシエチルスル
ホン）、２−、４−、５−、６−、７−又は８−アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５−、６
−、７−又は８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エ
チルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ブチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、４−、５−、６−、７
−又は８−アミノナフタレン−１,３−ジスルホン酸、
２−、３−又は４−アミノナフタレン−１,５−ジスル
ホン酸、４−又は８−アミノナフタレン−１,６−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,６−ジスルホ
ン酸、３−又は４−アミノナフタレン−２,７−ジスル
ホン酸、６−又は７−アミノナフタレン−１,３,５−ト
リスルホン酸、４−、７−又は８−アミノナフタレン−
１,３,６−トリスルホン酸、４−アミノナフタレン−
１,３,７−トリスルホン酸等；

【００８１】ハ）下記の脂肪族アミン類 メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、sec−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノ
エタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−
ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチル
アミン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシ
プロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロ
パン、２−アミノエタンスルホン酸アミド、２−アミノ
エタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチ
ルアミノエタンスルホン酸アミド、２−メチルアミノエ
タンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスルホン
酸、２−スルファートエチルアミン、アミノ酢酸、メチ
ルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミノプ
ロピオン酸アミド、３−メチルアミノプロピオン酸、３
−メチルアミノプロピオン酸アミド、ε−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−スルホベン
ジルアミン、２−、３−又は４−クロロベンジルアミ
ン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メ
チルベンジルアミン、１−フェニルエチルアミン、２−
フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピルア
ミン等。

【００８２】かかる式 ＨＮＲ¹⁴Ｒ¹⁵で示されるアミン
化合物として、特に好ましいものとしては、例えば、ア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、２
−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチル−２−、
−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３−又は４−
メチルアニリン、２−、３−又は４−エチルアニリン、
２−、３−又は４−メトキシアニリン、２−、３−又は
４−エトキシアニリン、２−、３−又は４−ヒドロキシ
アニリン、アニリン−２−、−３−又は−４−スルホン
酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３
−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、２−、３
−又は４−カルボキシアニリン、アンモニア、メチルア
ミン、エチルアミン、ジメチルアミン、タウリン、Ｎ−
メチルタウリン、モノ−又はジ−エタノールアミン、２
−スルファモイルエチルアミン、２−カルバモイルエチ
ルアミンを挙げることができる。これらの中でも、とり
わけ、、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルア
ニリン、２−、３−又は４−クロロアニリン、Ｎ−メチ
ル−２−、−３−又は−４−クロロアニリン、Ｎ−エチ
ル−２−、−３−又は−４−クロロアニリン、２−、３
−又は４−メチルアニリン、２−、３−又は４−エチル
アニリン、２−、３−又は４−メトキシアニリン、２
−、３−又は４−エトキシアニリン、２−、３−又は４
−ヒドロキシアニリン、アニリン−２−、−３−又は−
４−スルホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン
酸、２−、３−又は４−カルボキシアニリン等が、特に
好ましい。

【００８３】更に、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶の
いくつか又は全てが前記式（X2）で示される基である場
合、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵で示される基は、一方が置換されてい
てもよいフェニルであることが好ましく、より好ましく
は、Ｒ¹⁴が、水素原子、メチル又はエチルであり、か
つ、Ｒ¹⁵が炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のア
ルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキ
シ、シアノ及びアシルアミノの群から選ばれる基で置換
されていてもよいフェニルである場合が、特に好まし
い。

【００８４】Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶のいくつ
か又は全てが、−ＯＲ¹⁶で示される前記式（X4）である
場合、−ＯＲ¹⁶基を形成するのに用いられる化合物（即
ち、ＨＯＲ¹⁶）としては、例えば、次のようなものを挙
げることが出来る。

【００８５】ニ）下記のフェノール類やナフトール類 フェノール、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−
メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，
５−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−
又は−４−エチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−
３−又は−４−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２
−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキ
シ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は
４−ヒドロキシフェニルメタンスルホン酸、３−又は４
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベン
ゼン−１，３−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン
−１，４−ジスルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベ
ンゼン−１，２−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキ
シ安息香酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカル
ボン酸、５−ヒドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホ
ン酸；

【００８６】２−、４−、５−、６−、７−又は８−ヒ
ドロキシナフタレン−１−スルホン酸、１−、４−、５
−、６−、７−又は８−ヒドロキシナフタレン−２−ス
ルホン酸、４−、５−、６−、７−又は８−ヒドロキシ
ナフタレン−１,３−ジスルホン酸、２−、３−又は４
−ヒドロキシナフタレン−１,５−ジスルホン酸、４−
又は８−ヒドロキシナフタレン−１,６−ジスルホン
酸、４−ヒドロキシナフタレン−１,７−ジスルホン
酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,６−ジス
ルホン酸、３−又は４−ヒドロキシナフタレン−２,７
−ジスルホン酸、６−又は７−ヒドロキシナフタレン−
１,３,５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−ヒドロ
キシナフタレン−１,３,６−トリスルホン酸、４−ヒド
ロキシナフタレン−１,３,７−トリスルホン酸；

【００８７】ホ）下記の脂肪族アルコール類 メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブ
タノール、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノ
ール、２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノ
ール、３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタ
ンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン
酸、２−シアノエタノール、２−スルファートエタノー
ル、グリコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベン
ジルアルコール、２−、３−又は４−クロロベンジルア
ルコール、４−メチルベンジルアルコール、２−、３−
又は４−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタ
ノール、１−フェニル−２−プロパノール。

【００８８】Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶のいくつ
か又は全てが、−ＳＲ¹⁷で示される前記式（X5）である
場合、−ＳＲ¹⁷基を形成するのに用いられる化合物（即
ち、ＨＳＲ¹⁷）としては、例えば、式（X4）を形成する
のに用いられる化合物として先に例示した、フェノール
類、ナフトール類、脂肪族アルコール類における水酸基
を、それぞれメルカプト基に変更した化合物等を挙げる
ことができる。

【００８９】本発明の混合物において用いられる繊維反
応性ビスアゾ化合物（１）、（２）及び（３）、又はそ
れらの塩において、Ｘ¹、Ｘ³及びＸ⁴としては、ハロゲ
ノ、或いは、一般式（X2）又は（X4）で示される基が好
ましい。Ｘ¹、Ｘ³及びＸ⁴がハロゲノである場合は、フ
ルオロ又はクロロが好ましい。Ｘ¹、Ｘ³及びＸ⁴が式（X
2）で示される基である場合は、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵の一方が
水素原子、メチル又はエチルであって、他方が置換され
ていてもよいフェニル、特に炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロ
ゲノ、ヒドロキシ、シアノ及びアシルアミノの群から選
ばれる基で置換されていてもよいフェニルである場合が
好ましい。Ｘ¹、Ｘ³及びＸ⁴が式（X4）で示される基で
ある場合は、Ｒ¹⁶は水素原子又はメチルである場合が好
ましい。

【００９０】本発明の混合物において用いられる繊維反
応性ビスアゾ化合物（１）及び（３）、又はそれらの塩
において、Ｘ²、Ｘ⁵及びＸ⁶は、ハロゲノである場合が
好ましく、フルオロ又はクロロである場合が、特に好ま
しい。

【００９１】本発明の混合物において用いられるビスア
ゾ化合物（１）、（２）及び（３）、又はそれらの塩に
おいて、Ｙａ、Ｙｂ及びＹｃは−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｌを表し、ここにＬはアルカリの作用で脱離す
る基である。かかるＬとしては、前記Ｌ¹で例示したも
のと同様の基を例示することができ、中でも、硫酸エス
テル基およびクロロが好ましい。 Ｙａ、Ｙｂ及びＹｃ
の好ましい具体例としては、−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂Ｃｌ又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈなどを挙げることが
でき、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが、特に好ましい。

【００９２】本発明の混合物において用いられる繊維反
応性ビスアゾ化合物（１）、（２）及び（３）、又はそ
れらの塩において、Ｄａ、Ｄｂ及びＤｃ、又は、Ｂａ、
Ｂｂ及びＢｃとアゾ基を介して連結しているアミノナフ
トールスルホン酸類としては、例えば、Ｈ酸、Ｋ酸、Ｊ
酸、γ酸、スルホＪ酸及びＮ−メチルＪ酸等を挙げるこ
とができる。これらの中でも、Ｈ酸、Ｋ酸、Ｊ酸が特に
好ましい。

【００９３】繊維反応性ビスアゾ化合物（１）、（２）
及び（３）、又はそれらの塩の間において、Ｒ¹、Ｒ³及
びＲ⁵、Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁶、並びに、Ｘ¹、Ｘ³及びＸ⁴の
３つの組合わせにおける各符号同士は、それぞれの組合
わせにおいて、例えば、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁵が同じもので
ある場合が好ましい。

【００９４】繊維反応性ビスアゾ化合物（１）、（２）
及び（３）、又はそれらの塩の間において、ｍ１、ｍ２
及びｍ３や、ｎ１、ｎ２及びｎ３や、Ｙａ、Ｙｂ及びＹ
ｃの各組合せは、それぞれ異なっていてもよいが、少な
くともｍ１、ｍ２及びｍ３、並びに、ｎ１、ｎ２及びｎ
３については、同じものである場合が好ましい。

【００９５】本発明の混合物において用いられる繊維反
応性ビスアゾ化合物（１）、（２）及び（３）は、遊離
酸の形であっても、その塩の形であっても、又、それら
の混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、及びそれらを含有する混合
物であり、中でもナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩及びそれらを含有する混合物が特に好ましい。

【００９６】本発明の混合物において用いられる繊維反
応性ビスアゾ化合物又はその塩は、一般式（１）、
（２）及び（３）で示されるものであれば特に限定され
ないが、それぞれ、下記一般式（４）、（５）及び
（６）で示されるものである場合が好ましい。

【００９７】

【化３０】 〔式中、ｍ１、ｎ１、Ｒ⁷、Ｄａ、Ｂａ、Ｕａ、Ｘ¹、Ｘ
²及びＹａは、上記の意味を表し、ナフタレン環上のス
ルホン酸基の置換位置は、５−位または６−位であ
る。〕

【００９８】

【化３１】

【００９９】〔式中、ｍ２、ｎ２、Ｄｂ、Ｄｃ及びＸ³
は、上記の意味を表し、ナフタレン環上のスルホン酸基
の置換位置は、５−位または６−位である。〕

【０１００】

【化３２】

【０１０１】〔式中、ｍ３、ｎ３、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｂｂ、
Ｂｃ、Ｕｂ、Ｕｃ、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｙｂ及びＹｃは、
上記の意味を表し、ナフタレン環上のスルホン酸基の置
換位置は、５−位又は６−位である。〕

【０１０２】一般式（４）で示される化合物としては、
下記一般式（７）

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】〔式中、Ａ²、Ｒ⁶、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶、Ｑ及びＹは、前記の意味を表し、Halはハロゲノを
意味する。〕で示される化合物が、好ましい。

【０１０５】本発明において各化合物又はその塩の混合
割合は、特に限定されるものではないが、好ましくは、
前記式（１）で示される単数もしくは複数の繊維反応性
ビスアゾ化合物の含有量がビスアゾ化合物の総重量に対
して５０〜９８重量％であり、より好ましくは、７５〜
９５重量％であり、更に好ましくは、９０〜９５重量％
である。

【０１０６】本発明の混合物において用いられる繊維反
応性ビスアゾ化合物（１）、（２）及び（３）、又はそ
れらの塩は、それぞれ、公知の方法に準拠して製造する
ことができる。それらは製造時において、同時に製造さ
れることで混合されてもよく、また、別々に製造された
後に、混合されてもよい。さらには、染色時に混合され
ても差し支えない。混合される形態は、粉状や顆粒状な
どの固体でも、水溶液でもよく、また、それらの組み合
わせでもよい。

【０１０７】本発明の混合物は、例えば、繊維材料を染
色又は捺染する染料として用いることができる。かかる
材料としては、ヒドロキシル基及び／又はカルボンアミ
ド基を含有するものであれば特に限定されないが、例え
ば、天然又は再生セルロース繊維材料、天然又は合成ポ
リアミド繊維材料、ポリウレタン繊維材料、皮革、及び
これらを含有する混紡材料等を挙げることができる。

【０１０８】天然セルロース繊維材料として、具体的に
は、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。

【０１０９】再生セルロース繊維材料として、具体的に
は、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、及び商品
名「テンセル」、「タフセル」、「モダール」、「セル
ティマ」等を挙げることができる。

【０１１０】天然又は合成ポリアミド繊維材料として、
具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、ポリアミド−
６,６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミ
ド−４等を挙げることができる。

【０１１１】また、これらを含有する混紡材料として
は、これらの繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材
料と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維
との混紡材料等も例示することができる。

【０１１２】本発明の混合物は、上述の材料上に、特に
上述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染
色又は捺染することができる。

【０１１３】具体的には、例えば、上述の繊維材料上
に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色
法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げ
ることができる。例えばセルロース繊維材料上に吸尽染
色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、苛性ソーダのような酸結合剤の存在下、必要に応じ
て、芒硝や食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、比較的低
い温度で染色する方法等が例示される。ここで酸結合
剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、又常法に
より分割して行ってもよい。

【０１１４】セルロース繊維上にコールドバッチアップ
法で染色する場合においては、芒硝や食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理
する方法等が例示される。

【０１１５】セルロース繊維上に連続染色法で染色する
場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸結合
剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパ
ジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パ
ジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング
液に繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性
ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジングし、スチ
ーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング
法等が例示される。

【０１１６】セルロース繊維上に捺染を行う場合におい
ては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次い８０℃以上の高温でスチーミングする方
法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで
印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた
後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバー
パジングし、その後スチーミング又は乾熱することによ
り処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペースト
には、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤
及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じ
て、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んで
いてもよい。

【０１１７】セルロース繊維上に本発明の混合物を染色
又は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定され
ないが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩
基性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物
等を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱
ないし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩
が挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウム
の水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。
このような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭
酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他に、苛性カリ、蟻酸
ソーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロ
ロ酢酸ソーダなども挙げられる。

【０１１８】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨ値の制御下、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性のｐＨ値に変化させる方法等が例示される。こ
こで必要に応じて、均染剤等、例えば塩化シアヌルと３
倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタ
レンスルホン酸との縮合生成物あるいは、例えばステア
リルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均
染剤等を用いても差し支えない。

【０１１９】本発明の混合物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１
種を、少なくとも１つ以上有する染料、又はＳｕｍｉｆ
ｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、
Ｌｅｖａｆｉｘ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、
Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏ
ｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅａｃｔなどの冠称名で市
販されている染料、更には、特開昭50-178号、特開昭51
-17538号、特開昭56-9483号、特開昭56-15481号、特開
昭56-118976号、特開昭56-128380号、特開昭57-2365
号、特開昭57-89679号、特開昭57-143360号、特開昭58-
191755号、特開昭59-15451号、特開昭59-96174号、特開
昭59-161463号、特開昭60-6754号、特開昭60-123559
号、特開昭60-229957号、特開昭60-260654号、特開昭61
-126175号、特開昭61-155469号、特開昭61-225256号、
特開昭63-77974号、特開昭63-225664号、特開平1-18537
0号、特開平3-770号、特開平5-247366号、特開平6-2874
63号の各公報に記載されている染料及びＣ．Ｉ．Ｒｅａ
ｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ
Ｂｌａｃｋ５で表される染料等が例示される。

【０１２０】

【発明の効果】本発明の反応染料混合物は、繊維材料に
対する染色及び捺染処理において、吸尽特性が優れ、固
着率が高く、優れたビルドアップ性と高いカラーバリュ
ーを示し、未固着染料の繊維材料からの洗浄除去が容易
で、乾燥状態、湿潤状態及び溶液状態での保存安定性が
良く、均染性、染色再現性、溶解性、他の反応性染料と
の相容性、配合染色における染め上がり具合、経済的な
染色処方への適性等が良好であり、これを用いることに
より、全般的堅牢性、例えば、耐光堅牢性、耐汗堅牢
性、耐汗日光堅牢性、耐塩素堅牢性、耐酸加水分解性、
耐アルカリ性、耐洗濯堅牢性、耐過酸化洗濯堅牢性に優
れ、繊維−染料の結合安定性が良好な赤色の染色物及び
捺染物が得られる。

【０１２１】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。例中、部及び％は、特記ない限り、各々、
重量部及び重量％を表わす。

【０１２２】実施例１ 遊離酸の形が、下記式（13）

【０１２３】

【化３４】

【０１２４】で示される化合物９０部と、遊離酸の形
が、下記式（14）

【０１２５】

【化３５】

【０１２６】で示される化合物１０部とを十分混合し、
反応染料混合物を得る。この反応染料混合物を用いて木
綿を染色すると、赤色の色調を持つ染色物を得ることが
できる。

【０１２７】実施例２ 上記式（14）で示される化合物の量を５０部に代える以
外は、実施例１と同様にして、反応染料混合物を得る。
この反応染料混合物を用いて木綿を染色すると、赤色の
色調を持つ染色物を得ることができる。

【０１２８】実施例３ 実施例１〜２と同様の方法で、表１〜表７に示す反応染
料混合物を得ることができる。この反応染料混合物を用
いて木綿を染色すると、赤色の色調を持つ染色物を得る
ことができる。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【表３】

【０１３２】

【表４】

【０１３３】

【表５】

【０１３４】

【表６】

【０１３５】染色例１ 実施例１〜３で得られるそれぞれの反応染料混合物０.
３部を、各々２００部の水に溶解し、芒硝２０部を加
え、さらに木綿１０部を加えて６０℃に昇温する。６０
℃に達してから、３０分経過後、炭酸ソーダ４部を加
え、同温度で１時間染色する。次いで水洗い及びソーピ
ングを行う。いずれの混合物を用いる場合でも、水洗い
時及びソーピング時のウォッシュオフ性は良好であり、
染色排水の着色量はわずかである。得られる染色物はい
ずれも均一で、濃い赤色である。また、得られる染色物
の耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分
解性、耐アルカリ性、耐洗濯性及び耐過酸化洗濯性の諸
堅牢度は、いずれも良好である。さらに、染色加工時に
おいて、溶解性は良好であり、吸尽特性が優れ、均染性
に優れ、固着率が高く、高いカラーバリューを示す。

【０１３６】染色例２ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から１０部に
変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、こうして
得られる染色物は、各々、染色例１で得られる染色物と
同等の品質を有している。

【０１３７】染色例３ 染色例１において、芒硝の使用量を２０部から４部に変
更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、こうして得
られる染色物は、各々、染色例１で得られる染色物と同
等の品質を有している。

【０１３８】染色例４ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
７０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、
こうして得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得ら
れる染色物と同等の品質を有している。

【０１３９】染色例５ 染色例１〜３の各々において、染色の温度を６０℃から
８０℃に変更する以外は、全く同じ方法で染色を行い、
こうして得られる染色物は、各々、染色例１〜３で得ら
れる染色物と同等の品質を有している。

【０１４０】染色例６ 染色例１〜５の各々において、各反応染料混合物０.３
部を用いる代わりに、各反応染料混合物０.３部、及
び、スルホン化度１１０％、平均重合度１．８のメチル
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物の
ナトリウム塩０．０６部を用いる以外は、全く同じ方法
で染色を行い、こうして得られる染色物は、各々、染色
例１〜５で得られる染色物と同等の品質を有している。

【０１４１】染色例７ 染色例１〜６の各々において、各反応染料混合物０.３
部を用いる代わりに、各反応染料混合物０．１部、又
は、０．６部を用いる以外は、全く同じ方法で染色を行
う。上記混合物０．３部を用いて得られる染色物は、同
混合物０．１部を用いたものに比べて十分に濃く、ま
た、同混合物０．６部を用いて得られる染色物は、同混
合物０．３部を用いたものに比べて十分に濃い。その他
の品質においても、反応染料混合物の使用量にかかわら
ず、染色例１〜６で得られる染色物と同等である。

【０１４２】染色例８ 実施例１〜４で得られる各反応染料混合物を用いて、以
下の組成をもつ色糊を作る。

【０１４３】色糊組成 ビスアゾ化合物（混合物） ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部

【０１４４】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げ、こうして得られる捺染物は、均一で、濃い赤色
であり、また、得られた捺染物の耐塩素性、耐光性、耐
汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐
洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好で
ある。

【０１４５】染色例９ 実施例１〜４の反応染料混合物３０部をそれぞれ熱水に
溶解した後、２５℃に冷却し、この染料溶液に、３２．
５％苛性ソーダ水溶液１５部および５０度ボーメの水ガ
ラス１５０部を添加し、さらに２５℃で水を加えて全量
を１０００部とした直後に、この液をパジング液として
木綿織物をパジングする。パジングした木綿織物を巻き
上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、２５℃の室温
で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げ
る。こうして得られる捺染物は、均一で、濃い赤色であ
り、また、得られた染色物の耐塩素性、耐光性、耐汗
性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗
濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好であ
る。

【０１４６】染色例１０ 実施例１〜４の反応染料混合物２０部をそれぞれ熱水に
溶解した後、２５℃に冷却する。この染料溶液に、アル
ギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソー
ダ１０部、および重炭酸ソーダ２０部を添加し、さら
に、２５℃で水を加えて全量を１０００部とした直後
に、この液をパジング液として、木綿織物をパジングす
る。パジングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、
次いで１００℃で５分間スチーミングして、染料を固着
させる。こうして得られる捺染物は、均一で、濃い赤色
であり、また、得られた染色物の耐塩素性、耐光性、耐
汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐
洗濯性、耐過酸化洗濯性の諸堅牢度は、いずれも良好で
ある。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（1）で示される繊維反応性ビ
   スアゾ化合物又はその塩の１種以上と、下記一般式
   （２）及び（３）で示される繊維反応性ビスアゾ化合物
   又はそれらの塩［但し、下記一般式（２ａ）及び（２
   ｂ）で示される繊維反応性ビスアゾ化合物又はそれらの
   塩を除く。］からなる群より選ばれる１つ以上の化合物
   又はその塩とを含有して成る反応染料混合物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （2ａ） 【化５】 （2ｂ） 〔式（１）中において、 ｍ１及びｎ１は、互いに独立に、０又は１を表し、
   Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁷は、互いに独立に、水素原子又は置換
   されていてもよいアルキルを表し、Ｄａは、置換されて
   いてもよいフェニル又は置換されていてもよいナフチル
   を表すが、該フェニルおよびナフチルの置換基はトリア
   ジン環を有しない。Ｂａは、下記一般式（B1）又は（B
   2） 【化６】 （ここで、＊印は、アゾ基に接続する結合を表し、Ｒ⁸
   は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ又はスルホ
   を表し、ｐ及びｑは、互いに独立に、０又は１を表
   す。）で示される基を表し、Ｕａは、下記一般式（U
   1）、（U2）、（U3）又は（U4） 【化７】 （ここで、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、互いに独立に、水素
   原子又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ａ¹は
   置換されていてもよいフェニレン又は置換されていても
   よいナフチレンを表し、Ａ²は置換されていてもよいア
   ルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ¹²−
   を表し、ここに、Ｒ¹²は水素原子、置換されていてもよ
   いアルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、
   ｒ及びｓは、互いに独立に、２、３又は４を表し、ｔは
   １〜６の整数を表し、＊＊印は、−ＳＯ₂Ｙａに接続す
   る結合を意味する。）で示される連結基を表し、Ｘ¹及
   びＸ²は、互いに独立に、ハロゲノ、置換されていても
   よいピリジニオ、或いは、下記式（X1）、（X2）、（X
   3）、（X4）又は（X5） 【化８】 （ここで、Ａ³は脂肪族又は芳香族の２価の架橋員を表
   し、Ｒ¹³は水素原子又は置換されていてもよいアルキル
   を表し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、互いに独立に、
   水素原子、置換されていてもよいアルキル、置換されて
   いてもよいシクロヘキシル、置換されていてもよいフェ
   ニル又は置換されていてもよいナフチルを表し、Ｑ
   ²は、−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−Ｎ
   Ｒ¹⁸−を表し、ここに、Ｒ¹⁸は水素原子又は置換されて
   いてもよいアルキルを表し、ｕは１、２又は３であ
   る。）で示される基を表し、Ｙａ及びＺは、互いに独立
   に、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌはア
   ルカリの作用で脱離する基を表す。式（２）、（2a）、
   （2b）および（３）中において、ｍ２、ｍ３、ｎ２及び
   ｎ３は、互いに独立に、０又は１を表し、Ｒ³及びＲ⁵は
   式（１）中におけるＲ¹と同じ意味であり、Ｒ⁴及びＲ⁶
   は式（１）中におけるＲ²と同じ意味であり、Ｒ²²及び
   Ｒ²³は式（１）中におけるＲ⁷と同じ意味であり、Ｘ³、
   Ｘ⁴、Ｘ⁵及びＸ⁶は式（１）中におけるＸ¹及びＸ²と同
   じ意味であり、Ｄｂ及びＤｃ、Ｂｂ及びＢｃ、Ｕｂ及び
   Ｕｃ、並びに、Ｙｂ、Ｙｃ、Ｙｄ、Ｙｅ及びＹｆは、そ
   れぞれ、式（１）中のＤａ、Ｂａ、Ｕａ並びにＹａと同
   じ意味を表す。但し、式（２）中において、Ｘ³が前記
   式（Ｘ２）、（Ｘ３）、（Ｘ４）又は（Ｘ５）で示され
   る基である場合、Ｄｂ及びＤｃの少なくとも一方は、繊
   維反応性基−ＳＯ₂−Ｙ（Ｙは、−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−Ｃ
   Ｈ₂ＣＨ₂Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基を
   表す）で置換されている。〕
2. 【請求項２】一般式（１）で示される繊維反応性ビスア
   ゾ化合物又はその塩の１種以上と、一般式（２）で示さ
   れる繊維反応性ビスアゾ化合物又はその塩の１種以上を
   含有する請求項１記載の混合物。
3. 【請求項３】一般式（１）で示される繊維反応性ビスア
   ゾ化合物又はその塩の１種以上と、一般式（３）で示さ
   れる繊維反応性ビスアゾ化合物又はその塩の１種以上を
   含有する請求項１記載の混合物。
4. 【請求項４】一般式（１）で示される繊維反応性ビスア
   ゾ化合物又はその塩の１種以上と、一般式（２）で示さ
   れる繊維反応性ビスアゾ化合物又はその塩の１種以上
   と、一般式（３）で示される繊維反応性ビスアゾ化合物
   又はその塩の１種以上を含有する請求項１記載の混合
   物。
5. 【請求項５】一般式（１）、（２）及び（３）におい
   て、Ｒ¹とＲ³及び／又はＲ⁵との組合わせ、Ｒ²とＲ⁴及
   び／又はＲ⁶との組合わせ、Ｘ¹とＸ³及び／又はＸ⁴との
   組合わせ、並びに、Ｘ²とＸ⁵及び／又はＸ⁶との組合わ
   せが、各々同じものであり、且つ、ｍ１とｍ２及び／又
   はｍ３との組合わせ、並びに、ｎ１とｎ２及び／又はｎ
   ３との組合わせが、それぞれ同じである請求項１〜４に
   記載の混合物。
6. 【請求項６】一般式（１）で示される繊維反応性ビスア
   ゾ化合物が、下記一般式（４）で示される化合物であ
   り、一般式（２）で示される繊維反応性ビスアゾ化合物
   が、下記一般式（５）で示される化合物であり、一般式
   （３）で示される繊維反応性ビスアゾ化合物が、下記一
   般式（６）で示される化合物である、請求項１〜５のい
   ずれかに記載の混合物。 【化９】 〔式中、ｍ１、ｎ１、Ｒ⁷、Ｄａ、Ｂａ、Ｕａ、Ｘ¹、Ｘ
   ²及びＹａは、請求項１に記載の意味を表し、ナフタレ
   ン環上のスルホン酸基の置換位置は、５−位または６−
   位である。〕 【化１０】 〔式中、ｍ２、ｎ２、Ｄｂ、Ｄｃ及びＸ³は、請求項１
   に記載の意味を表し、ナフタレン環上のスルホン酸基の
   置換位置は、５−位または６−位である。〕 【化１１】 〔式中、ｍ３、ｎ３、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｂｂ、Ｂｃ、Ｕｂ、
   Ｕｃ、Ｘ⁴、Ｘ⁵、Ｘ⁶、Ｙｂ及びＹｃは、請求項１に記
   載の意味を表し、ナフタレン環上のスルホン酸基の置換
   位置は、５−位又は６−位である。〕
7. 【請求項７】Ｂａ、Ｂｂ及びＢｃが、互いに独立に、一
   般式（B1）で示される基であり、Ｒ ⁸が水素原子であ
   り、且つ、ｐが０である請求項１〜６のいずれかに記載
   の混合物。
8. 【請求項８】Ｕａ、Ｕｂ及びＵｃが、互いに独立に、一
   般式（U1）又は（U2）で示される基である請求項１〜７
   のいずれかに記載の混合物。
9. 【請求項９】Ｄａ、Ｄｂ及びＤｃが、互いに独立に、−
   ＳＯ₂−Ｙ基で置換されており、さらに、非繊維反応性
   の置換基で置換されていてもよいフェニルである請求項
   １〜８のいずれかに記載の混合物。
10. 【請求項１０】Ｘ²、Ｘ⁵及びＸ⁶が、ハロゲノである請
    求項１〜９のいずれかに記載の混合物。
11. 【請求項１１】Ｘ¹、Ｘ³及びＸ⁴が、式（Ｘ２）で示さ
    れる基であり、 Ｕａ、Ｕｂ及びＵｃが、式（Ｕ２）で
    示される連結基である請求項１〜１０のいずれかに記載
    の混合物。
12. 【請求項１２】一般式（１）で示される繊維反応性ビス
    アゾ化合物が、下記一般式（７）で示される化合物であ
    る請求項１１に記載の混合物。 【化１２】 〔式中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は、互いに独立に、水素原子、炭
    素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、カ
    ルボキシ、スルホ又はハロゲノを表し、Ｑは−ＳＯ₂Ｃ
    Ｈ＝ＣＨ₂又は−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ¹（Ｌ¹はアルカリの
    作用で脱離する基を表す）を表し、Halはハロゲノを表
    す。Ａ²、Ｒ¹⁰、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＹは、請求項１に記載
    の意味を表す。〕
13. 【請求項１３】一般式（１）で示される繊維反応性ビス
    アゾ化合物が、ビスアゾ化合物の総重量に対して、５０
    〜９８重量％含まれる請求項１〜１２のいずれかに記載
    の混合物。
14. 【請求項１４】請求項１〜１３のいずれかに記載の混合
    物を用いて繊維材料を染色又は捺染する方法。