JP2000030702A - ニッケル水素二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温放電特性が改善されたニッケル水素二次
電池を提供する。 【解決手段】 Ｙ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈ
ｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕから選ばれる１種以上の
希土類元素を含有する層が表面の少なくとも一部に形成
された水素吸蔵合金粉末を含む負極を具備することを特
徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水素吸蔵合金を含
む負極を改良したニッケル水素二次電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】密閉型ニッケル水素二次電池は、例えば
水酸化ニッケルを活物質として含むペースト式正極と水
素吸蔵合金を含むペースト式負極の間にセパレータを介
在させた電極群をアルカリ電解液と共に容器内に収納
し、密閉した構造を有する。このような密閉型ニッケル
水素二次電池は、携帯用電話機や携帯型撮像機などの各
種の電子機器の作動電源として広く実用化されている。
それに伴い、低温での放電特性を改善することが要望さ
れている。

【０００３】ところで、特開平２−２５６１６１号公報
には、水素吸蔵合金粉末の表面の少なくとも一部にＬ
ａ，ＣｅまたはＮｄの酸化物もしくは水酸化物を配する
ことが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このＬ
ａ，ＣｅまたはＮｄの酸化物もしくは水酸化物が配され
た水素吸蔵合金によって、低温放電特性を改善すること
は困難である。

【０００５】本発明は、低温放電特性が改善されたニッ
ケル水素二次電池を提供しようとするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係わるニッケル
水素二次電池は、Ｙ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，
Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕから選ばれる１種以上
の希土類元素を含有する層が表面の少なくとも一部に形
成された水素吸蔵合金粉末を含む負極を具備することを
特徴とするものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係わるニッケル水
素二次電池（円筒形ニッケル水素二次電池）を図１を参
照して説明する。

【０００８】有底円筒状の容器１内には、正極２とセパ
レータ３と負極４とを積層してスパイラル状に捲回する
ことにより作製された電極群５が収納されている。前記
負極４は、前記電極群５の最外周に配置されて前記容器
１と電気的に接触している。アルカリ電解液は、前記容
器１内に収容されている。中央に孔６を有する円形の第
１の封口板７は、前記容器１の上部開口部に配置されて
いる。リング状の絶縁性ガスケット８は、前記封口板７
の周縁と前記容器１の上部開口部内面の間に配置され、
前記上部開口部を内側に縮径するカシメ加工により前記
容器１に前記封口板７を前記ガスケット８を介して気密
に固定している。正極リード９は、一端が前記正極２に
接続、他端が前記封口板７の下面に接続されている。帽
子形状をなす正極端子１０は、前記封口板７上に前記孔
６を覆うように取り付けられている。ゴム製の安全弁１
１は、前記封口板７と前記正極端子１０で囲まれた空間
内に前記孔６を塞ぐように配置されている。中央に穴を
有する絶縁材料からなる円形の押え板１２は、前記正極
端子１０上に前記正極端子１０の突起部がその押え板１
２の前記穴から突出されるように配置されている。外装
チューブ１３は、前記押え板１２の周縁、前記容器１の
側面及び前記容器１の底部周縁を被覆している。

【０００９】次に、前記負極４、正極２、セパレータ３
および電解液について説明する。

【００１０】１）負極４ 前記負極は、表面の少なくとも一部に希土類元素を含有
する層が形成された水素吸蔵合金粉末を含む。また、前
記希土類元素は、Ｙ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，
Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕから選ばれる１種以上
で構成される。

【００１１】前記水素吸蔵合金としては、希土類―ニッ
ケル系水素吸蔵合金が好ましい。前記希土類成分には、
Ｌａ、Ｐｒ、Ｃｅ及びＮｄから選ばれる少なくとも１種
以上の元素を用いることが好ましい。また、希土類―ニ
ッケル系水素吸蔵合金においては、Ｎｉの一部をＣｏ、
Ｍｎ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｒ及びＢから
選ばれる少なくとも１種の元素で置換しても良い。特
に、置換元素としてＭｎを含むことが好ましい。

【００１２】Ｎｉの一部が少なくともＭｎで置換された
希土類―ニッケル系水素吸蔵合金において、Ｍｎの含有
量は、０．６重量％以上で、かつ２．６重量％以下にす
ることが好ましい。これは次のような理由によるもので
ある。前記含有量が２．６重量％を越えると、前記水素
吸蔵合金からアルカリ電解液に溶出するＭｎ量が多くな
るため、前記水素吸蔵合金の活性が低下し、低温での放
電容量が低くなる恐れがある。一方、前記含有量を０．
６重量％未満にすると、Ｍｎ溶出量を低減できるもの
の、Ｍｎ成分の不足に起因して前記水素吸蔵合金の反応
性が低下し、低温でなくとも放電容量が低下する恐れが
ある。また、前記水素吸蔵合金にＣｏが含まれている場
合、Ｃｏの溶出量が増加する恐れがある。Ｃｏ溶出量が
多くなると、低温放電特性が低下するばかりか、Ｃｏが
セパレータに析出して正極と負極の間に導電パスを形成
し、内部短絡を生じる場合がある。Ｍｎ含有量のより好
ましい範囲は、１．１重量％〜１．５重量％である。

【００１３】Ｍｎ含有量が０．６〜２．６重量％である
希土類―ニッケル系水素吸蔵合金にＣｏを含有させるこ
とによって、前記合金の充放電サイクルに伴う微粉化の
進行を抑制することができる。前記合金のＣｏ含有量
は、５重量％〜１５重量％の範囲にすることが好まし
い。これは次のような理由によるものである。前記含有
量を５重量％未満にすると、微粉化の進行を抑制する効
果を十分に得ることが困難になる恐れがある。一方、前
記含有量が１５重量％を越えると、合金の容量が低下す
る恐れがある。また、コバルトは高価であるため、製造
コストが高くなる。Ｃｏ含有量のより好ましい範囲は、
１０重量％〜１２重量％である。

【００１４】前記希土類−ニッケル系水素吸蔵合金とし
ては、特に一般式ＬｍＮｉ_w Ｃｏ_xＡｌ_y Ｍｎ_z （ただ
し、Ｌｍは希土類元素、原子比ｗ、ｘ，ｙ，ｚはそれぞ
れ３．３０≦ｗ≦４．５０、０．５０≦ｘ≦１．１０、
０．２０≦ｙ≦０．５０、０．０５≦ｚ≦０．２０で、
かつその合計値が４．９０≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．５０
を示す）で表されるものを用いることが好ましい。前記
原子比ｗ、ｘ，ｙ，ｚのより好ましい値は、それぞれ
３．８０≦ｗ≦４．２０、０．７０≦ｘ≦０．９０、
０．３０≦ｙ≦０．４０、０．０８≦ｚ≦０．１３で、
かつその合計値が５．００≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．２０
である。

【００１５】前記水素吸蔵合金粉末表面の少なくとも一
部に形成された希土類元素を含む層は、例えば、希土類
元素単体及び希土類元素化合物から選ばれる少なくとも
１種から形成することができる。前記希土類元素化合物
としては、例えば希土類酸化物を挙げることができる。

【００１６】前記希土類元素としては、前述した種類の
中から選ばれる１種以上を用いることができ、中でも低
温での放電容量をより向上させる観点からＹ，Ｅｒ及び
Ｙｂから選ばれる１種以上が好ましい。特に、前記希土
類元素としては、Ｅｒか、あるいはＹｂ、もしくは両者
を用いるのが更に好ましい。

【００１７】前記希土類元素を含む層の形成量は、層未
形成の水素吸蔵合金粉末１００重量％に対して希土類元
素換算で０．１〜１．０重量％にすることが好ましい。
これは次のような理由によるものである。前記形成量を
０．１重量％未満にすると、低温放電特性が低下する恐
れがある。一方、前記形成量が１．０重量％を越える
と、二次電池の寿命特性が低下する恐れがある。前記形
成量のより好ましい範囲は、０．２〜０．７重量％であ
る。

【００１８】前記負極４は、例えば前記水素吸蔵合金粉
末に導電材を添加し、結着剤および水と共に混練してペ
ーストを調製し、このペーストを導電性基板に充填し、
乾燥した後、成形することにより製造される。

【００１９】前記結着剤としては、例えばカルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素
樹脂、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。

【００２０】前記導電材としては、例えばカーボンブラ
ック等を用いることができる。

【００２１】前記導電性基板としては、パンチドメタ
ル、エキスパンデッドメタル、ニッケルネットなどの二
次元基板や、フェルト状金属多孔体や、スポンジ状金属
基板などの三次元基板を挙げることができる。

【００２２】２）正極２ この正極２は、活物質である水酸化ニッケル粒子、導電
材料および結着剤を含む正極材料を導電性基板に担持し
た構造を有する。

【００２３】前記水酸化ニッケル粒子としては、例えば
単一の水酸化ニッケル粒子、または亜鉛、コバルト、ビ
スマス、銅のような金属が共晶された水酸化ニッケル粒
子を用いることができる。特に、後者の水酸化ニッケル
粒子を含む正極は、高温状態における充電効率をより一
層向上することが可能になる。

【００２４】前記水酸化ニッケル粒子は、Ｘ線粉末回折
法による（１０１）面のピーク半価幅が０．８゜／２θ
（Ｃｕ−Ｋα）以上であることが好ましい。より好まし
い水酸化ニッケル粒子のピーク半価幅は０．９〜１．０
゜／２θ（Ｃｕ−Ｋα）である。

【００２５】前記導電材料としては、例えば金属コバル
ト、コバルト酸化物、コバルト水酸化物等を挙げること
ができる。

【００２６】前記結着剤としては、例えばカルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリテトラフルオロエチレン等を挙げること
ができる。

【００２７】前記導電性基板としては、例えばニッケ
ル、ステンレスまたはニッケルメッキが施された金属か
ら形成された網状、スポンジ状、繊維状、もしくはフェ
ルト状の金属多孔体等を挙げることができる。

【００２８】この正極２は、例えば活物質である水酸化
ニッケル粒子に導電材料を添加し、結着剤および水と共
に混練してペーストを調製し、このペーストを導電性基
板に充填し、乾燥した後、成形することにより作製され
る。

【００２９】３）セパレータ３ このセパレータ３としては、例えばポリアミド繊維製不
織布、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン繊維製不織布、またはこれらの不織布に親水性官能
基を付与したものを挙げることができる。

【００３０】４）アルカリ電解液 このアルカリ電解液としては、例えば水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）と水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）の混合液、
水酸化カリウム（ＫＯＨ）とＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨ
とＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることができ
る。

【００３１】以上説明した本発明に係るニッケル水素二
次電池は、Ｙ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，
Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕから選ばれる１種以上の希土
類元素を含有する層が表面の少なくとも一部に形成され
た水素吸蔵合金粉末を含む負極を具備する。このような
二次電池は、低温放電特性及び充放電サイクル寿命を改
善することができる。

【００３２】すなわち、負極の水素吸蔵合金として例え
ば希土類―ニッケル系水素吸蔵合金を用いるニッケル水
素二次電池においては、組立後、前記水素吸蔵合金を構
成する元素がアルカリ電解液に溶出し、前記水素吸蔵合
金の表面にニッケル層が形成され、前記水素吸蔵合金の
反応性が向上される。このニッケル層は、希土類―ニッ
ケル系水素吸蔵合金の反応性を高めるものの、酸化され
やすい。ニッケル層が酸化されると、前記水素吸蔵合金
の活性が低下するため、低温での放電容量が低くなる。
本願発明のように希土類―ニッケル系水素吸蔵合金の表
面の少なくとも一部にＹ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄ
ｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕから選ばれる１種
以上の希土類元素を含む層を形成することによって、合
金表面におけるニッケル酸化物層の存在割合を少なくす
ることができるため、前記合金の活性が低下するのを抑
えることができる。その結果、ニッケル水素二次電池の
低温での放電容量の低下を抑制することができる。ま
た、前記二次電池は、充放電サイクル寿命を向上するこ
とができる。

【００３３】本願発明に係るニッケル水素二次電池にお
いて、水素吸蔵合金の組成をＭｎ含有量が０．６〜２．
６重量％である希土類―ニッケル系にすることによっ
て、低温放電特性及びサイクル寿命をより向上すること
ができる。

【００３４】すなわち、Ｍｎは希土類―ニッケル系水素
吸蔵合金を含む負極を備えたニッケル水素二次電池の性
能を改善する上で重要な元素であるものの、前記水素吸
蔵合金中に多量に含まれているとアルカリ電解液への溶
出が起こりやすくなり、前記水素吸蔵合金の反応性が損
なわれる。前記水素吸蔵合金のＭｎ含有量を前記範囲に
することによって、Ｍｎのアルカリ電解液への溶出を抑
制することができると共に、前記水素吸蔵合金の反応性
を向上することができる。その結果、ニッケル水素二次
電池の低温放電特性及びサイクル寿命を更に向上するこ
とができる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明の好ましい実施例を図面を参照
して詳細に説明する。

【００３６】（実施例１） ＜負極の作製＞表面の一部にＥｒの酸化物（化学式Ｅｒ
₂ Ｏ₃ ）からなる層が形成された水素吸蔵合金粉末を用
意した。前記水素吸蔵合金粉末は、組成がＬｍＮｉ_3.8
Ｃｏ_{0. 8} Ｍｎ_0.1 Ａｌ_0.3 （Ｌｍはランタン富加したミ
ッシュメタルである）からなり、粒径が２５〜７５μｍ
であった。前記水素吸蔵合金粉末のＭｎ含有量は１．３
重量％で、Ｃｏ含有量は１１．２重量％であった。ま
た、前記Ｅｒ酸化物層の形成量は、層未形成の水素吸蔵
合金粉末１００重量％に対して希土類元素換算で０．５
重量％であった。

【００３７】この水素吸蔵合金粉末１００重量部にポリ
アクリル酸ナトリウム０．５重量部、カルボキシメチル
セルロース（ＣＭＣ）０．１２重量部、ポリテトラフル
オロエチレンのディスパージョン（比重１．５、固形分
６０重量％）を固形分換算で１．０重量部、および導電
性材料としてのカーボンブラック１．０重量部を添加
し、水３０重量部と共に混合することによりペーストを
調製した。これらのペーストを導電性基板としてのパン
チドメタルに塗布、乾燥し、さらにプレスして負極を作
製した。

【００３８】＜正極の作製＞水酸化ニッケル粉末９０重
量部および一酸化コバルト粉末１０重量部からなる混合
粉体に、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）０．３
重量部、ポリテトラフルオロエチレンのディスパージョ
ン（比重１．５、固形分６０重量％）を固形分換算で
０．５重量部を添加し、純水４５重量部と共に混合する
ことによりペーストを調製した。つづいて、このペース
トを発泡ニッケル基板内に充填し、乾燥した後、ローラ
プレスを行って圧延することにより正極を作製した。

【００３９】次いで、前記負極と前記正極との間にポリ
アミド繊維製不織布からなるセパレータを介装し、渦巻
状に捲回して電極群を作製した。このような電極群を有
底円筒状容器に収納した後、７Ｎの水酸化カリウムおよ
び１Ｎの水酸化リチウムからなる電解液を収容し、封口
等を行うことにより前述した図１に示す構造を有し、理
論容量が７００ｍＡｈであるＡＡＡサイズの密閉型円筒
状ニッケル水素二次電池を組み立てた。

【００４０】（実施例２）前記水素吸蔵合金粉末の組成
をＬｍＮｉ_3.6 Ｃｏ_0.8 Ｍｎ_0.3 Ａｌ_0.3 （Ｍｎ含有量
は３．９重量％で、Ｃｏ含有量は１１．２重量％であ
る）にすること以外は、前述した実施例１と同様な構成
の密閉型円筒状ニッケル水素二次電池を組み立てた。

【００４１】（比較例１）表面にＥｒ酸化物層が形成さ
れていないこと以外は、実施例１と同様な水素吸蔵合金
粉末を用意した。この水素吸蔵合金粉末を用いること以
外は、前述した実施例１と同様な構成の密閉型円筒状ニ
ッケル水素二次電池を組み立てた。

【００４２】（比較例２）表面の一部にＮｄ₂ Ｏ₃ から
なる層が形成された水素吸蔵合金粉末を用意した。な
お、水素吸蔵合金粉末の組成、粒径及びＮｄ₂ Ｏ₃ 層の
形成量は、実施例１と同様にした。この水素吸蔵合金粉
末を用いること以外は、前述した実施例１と同様な構成
の密閉型円筒状ニッケル水素二次電池を組み立てた。

【００４３】得られた実施例１〜２及び比較例１〜２の
二次電池について、１Ｃの電流で１５０％充電し、１Ｃ
の電流で終始電圧１．０Ｖまで放電する充放電サイクル
を２５℃で２０サイクル行い、２０サイクル目の放電容
量を測定した。また、１Ｃの電流で１５０％充電し、−
２０℃の雰囲気とし、電池温度が−２０℃になった時点
で１Ｃの電流で終始電圧１．０Ｖまで放電を行い、放電
容量を測定した。２５℃の放電容量に対する−２０℃の
放電容量比を算出し、低温放電容量（％）とし、その結
果を下記表１に示す。

【００４４】また、実施例１〜２および比較例１〜２の
二次電池について、１Ｃの電流で１５０％充電し、１Ｃ
の電流で終始電圧１．０Ｖまで放電する充放電サイクル
を２５℃で繰り返した。このような充放電において、放
電容量が初期値の８０％以下になった時の充放電サイク
ル数を求めた。その結果を下記表１に併記する。

【００４５】

【表１】

【００４６】前記表１から明らかなように、表面の少な
くとも一部にＥｒを含有する層が形成された水素吸蔵合
金粉末を含む負極を備えた実施例１，２の二次電池は、
比較例１，２の二次電池に比べて低温での放電容量の低
下が少なく、かつサイクル寿命が長いことがわかる。

【００４７】（実施例３〜６）Ｅｒ酸化物層の形成量を
層未形成の水素吸蔵合金粉末１００重量％に対する希土
類元素換算量で下記表２に示すようにすること以外は、
前述した実施例１と同様な構成の密閉型円筒状ニッケル
水素二次電池を組み立てた。

【００４８】得られた実施例３〜６の二次電池につい
て、前述したのと同様にして２５℃の放電容量に対する
−２０℃の放電容量比及びサイクル寿命を測定し、その
結果を下記表２に併記する。なお、表２には、実施例１
及び比較例１の結果を併記する。

【００４９】

【表２】

【００５０】前記表２から明らかなように、Ｅｒ酸化物
層の形成量が層未形成の水素吸蔵合金粉末１００重量％
に対する希土類元素換算量で０．１〜０．９重量％であ
る実施例１，４，５の二次電池は、前記形成量が０．１
重量％未満である実施例３の二次電池に比べて低温での
放電容量が高く、かつ前記形成量が０．９重量％を越え
る実施例６の二次電池に比べてサイクル寿命が長いこと
がわかる。

【００５１】（実施例７）表面の一部にＹｂ₂ Ｏ₃ から
なる層が形成された水素吸蔵合金粉末を用意した。な
お、水素吸蔵合金粉末の組成、粒径及びＹｂ₂ Ｏ₃ 層の
形成量は、実施例１と同様にした。この水素吸蔵合金粉
末を用いること以外は、前述した実施例１と同様な構成
の密閉型円筒状ニッケル水素二次電池を組み立てた。

【００５２】（実施例８）表面の一部にＹ₂ Ｏ₃ からな
る層が形成された水素吸蔵合金粉末を用意した。なお、
水素吸蔵合金粉末の組成、粒径及びＹ₂ Ｏ₃ 層の形成量
は、実施例１と同様にした。この水素吸蔵合金粉末を用
いること以外は、前述した実施例１と同様な構成の密閉
型円筒状ニッケル水素二次電池を組み立てた。

【００５３】（実施例９）表面の一部にＤｙ₂ Ｏ₃ から
なる層が形成された水素吸蔵合金粉末を用意した。な
お、水素吸蔵合金粉末の組成、粒径及びＤｙ₂ Ｏ₃ 層の
形成量は、実施例１と同様にした。この水素吸蔵合金粉
末を用いること以外は、前述した実施例１と同様な構成
の密閉型円筒状ニッケル水素二次電池を組み立てた。

【００５４】（実施例１０）表面の一部にＧｄ₂ Ｏ₃ か
らなる層が形成された水素吸蔵合金粉末を用意した。な
お、水素吸蔵合金粉末の組成、粒径及びＧｄ₂ Ｏ₃ 層の
形成量は、実施例１と同様にした。この水素吸蔵合金粉
末を用いること以外は、前述した実施例１と同様な構成
の密閉型円筒状ニッケル水素二次電池を組み立てた。

【００５５】得られた実施例７〜１０の二次電池につい
て、前述したのと同様にして２５℃の放電容量に対する
−２０℃の放電容量比及びサイクル寿命を測定し、その
結果を下記表３に示す。なお、表３には、前述した実施
例１の結果を併記する。

【００５６】

【表３】

【００５７】前記表３から明らかなように、Ｙ，Ｇｄ，
Ｄｙ，Ｅｒ，またはＹｂを含有する層が表面の一部に形
成された水素吸蔵合金粉末を含む負極を備えた実施例
１，７〜１０の二次電池は、低温での放電容量の低下を
抑制することができると共に、サイクル寿命を向上でき
ることがわかる。

【００５８】なお、前述した実施例では正極と負極の間
にセパレータを介在して渦巻状に捲回し、有底円筒状の
容器内に収納したが、本発明のニッケル水素二次電池は
このような構造に限定されない。例えば、正極と負極と
の間にセパレータを介在し、これを複数枚積層した積層
物を有底矩形筒状の容器内に収納して角形ニッケル水素
二次電池にも同様に適用できる。

【００５９】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、低
温においても高容量を維持することができ、かつ充放電
サイクル寿命が長いニッケル水素二次電池を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わるニッケル水素二次電池を示す斜
視図。

【符号の説明】

１…容器、 ２…正極、 ３…セパレータ、 ４…負極、 ５…電極群、 ７…封口板、 ８…絶縁ガスケット。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｙ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈ
   ｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ及びＬｕから選ばれる１種以上の
   希土類元素を含有する層が表面の少なくとも一部に形成
   された水素吸蔵合金粉末を含む負極を具備することを特
   徴とするニッケル水素二次電池。
2. 【請求項２】 前記水素吸蔵合金粉末は、希土類―ニッ
   ケル系水素吸蔵合金粉末であることを特徴とする請求項
   １記載のニッケル水素二次電池。
3. 【請求項３】 前記希土類―ニッケル系水素吸蔵合金粉
   末のＭｎ含有量は、０．６〜２．６重量％であることを
   特徴とする請求項２記載のニッケル水素二次電池。