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JP2000026780A - Black ink for inkjet recording and recording method - Google Patents

Black ink for inkjet recording and recording method

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Publication number
JP2000026780A
JP2000026780A JP19335198A JP19335198A JP2000026780A JP 2000026780 A JP2000026780 A JP 2000026780A JP 19335198 A JP19335198 A JP 19335198A JP 19335198 A JP19335198 A JP 19335198A JP 2000026780 A JP2000026780 A JP 2000026780A
Authority
JP
Japan
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ink composition
composition according
evaluation
ink
recording method
Prior art date
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Granted
Application number
JP19335198A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4521891B2 (en
Inventor
Masaaki Itano
野 雅 明 板
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 トレーシングペーパーにおいて良好な画像を
実現するインクジェット記録用インク組成物の提供。 【解決手段】 カーボンブラックと、下記の式(I)で
表される染料と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも
含んでなるインク組成物であって、水溶性有機溶媒とし
て、エチレングリコールとグリセリンとを、4:1〜
2:1の比で含んでなるものによれば、トレーシングペ
ーパーにおいて良好な画像を実現出来る。 【化1】 [式中、R1は−PO(OM)2または−COOMを表
し、XおよびYはアルコキシを表し、Mは陽イオンを表
す。]
(57) [Problem] To provide an ink composition for inkjet recording which realizes a good image on tracing paper. An ink composition comprising at least carbon black, a dye represented by the following formula (I), water, and a water-soluble organic solvent, wherein ethylene glycol is used as a water-soluble organic solvent. With glycerin from 4: 1 to
According to the composition containing the toner at a ratio of 2: 1, a good image can be realized on the tracing paper. Embedded image [Wherein, R 1 represents —PO (OM) 2 or —COOM, X and Y represent alkoxy, and M represents a cation. ]

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の背景】発明の分野 本発明は、インクジェット記録方法に好ましく用いられ
るインク組成物に関し、さらに詳しくは普通紙およびト
レーシングペーパーのいずれにおいても良好な画像を実
現するインク組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink composition preferably used in an ink jet recording method, and more particularly to an ink composition which realizes a good image on both plain paper and tracing paper.

【0002】背景技術 インクジェット記録方法は、インク組成物の小液滴を飛
翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方
法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、
高品位の画像を、高速で印刷可能という特徴を有する。
2. Description of the Related Art An ink jet recording method is a printing method in which small droplets of an ink composition fly and adhere to a recording medium such as paper to perform printing. This method uses a relatively inexpensive device with high resolution,
High quality images can be printed at high speed.

【0003】インクジェット記録のこのような特性か
ら、近時、この記録方法は種々の用途の記録に用いられ
ている。例えば、CAD用のプロッターへの応用が試み
られている。このCAD用のプロッターにおいてはトレ
ーシングペーパーが記録媒体として慣用されている。イ
ンクジェット記録方法およびそのインク組成物に最適化
された専用紙を用意することも可能であるが、従来慣用
されていたトレーシングペーパーにそのまま記録ができ
ることが望ましいといえる。
Due to such characteristics of ink jet recording, recently, this recording method has been used for recording for various uses. For example, application to a plotter for CAD has been attempted. In a CAD plotter, tracing paper is commonly used as a recording medium. Although it is possible to prepare a special paper optimized for the ink jet recording method and its ink composition, it can be said that it is desirable to be able to directly record on tracing paper conventionally used.

【0004】しかしながら、トレーシングペーパーは、
インクジェット記録方法に一般的に用いられている専用
紙や普通紙とその性質を大きく異にする。特に、普通紙
に比べトレーシングペーパーへはインクは極めて浸透し
難い。その結果、普通紙においては良好な乾燥性を有す
るインクであってもトレーシングペーパーにおいては乾
燥まで時間を要してしまう。さらに、インクの浸透性が
異なる結果、専用紙や普通紙において良好な画像を実現
するインク組成物であっても、トレーシングペーパー上
では良好な画像を実現することが難しくなる。
[0004] However, tracing paper is
Its properties are significantly different from those of specialty paper and plain paper generally used in the ink jet recording method. In particular, compared to plain paper, tracing paper hardly penetrates ink. As a result, even if the ink has good drying properties on plain paper, it takes time for drying on tracing paper. Furthermore, as a result of the different ink permeability, it is difficult to realize a good image on tracing paper even with an ink composition that realizes a good image on dedicated paper or plain paper.

【0005】[0005]

【発明の概要】本発明者らは、今般、カーボンブラック
と特定の染料を組み合わせ、かつエチレングリコールと
グリセリンとを特定の比で含んでなるインク組成物によ
れば、トレーシングペーパーにおいて極めて良好な画像
が実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基
づくものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have now found that an ink composition comprising a combination of carbon black and a specific dye and containing ethylene glycol and glycerin in a specific ratio has a very good effect on tracing paper. The knowledge that images can be realized was obtained. The present invention is based on this finding.

【0006】従って、本発明は、トレーシングペーパに
おいて良好な画像を実現するインク組成物の提供をその
目的としている。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink composition which realizes a good image on tracing paper.

【0007】そして、本発明によるインク組成物は、カ
ーボンブラックと、下記の式(I)で表される染料と、
水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含んでなるインク
組成物であって、水溶性有機溶媒として、エチレングリ
コールとグリセリンとを、4:1〜2:1の比で含んで
なるものである。
The ink composition according to the present invention comprises carbon black, a dye represented by the following formula (I):
An ink composition comprising at least water and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent contains ethylene glycol and glycerin in a ratio of 4: 1-2: 1.

【0008】[0008]

【化2】 [式中、R1は−PO(OM)2または−COOMを表
し、XおよびYは独立してそれぞれC1-4アルコキシを
表し、Mは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、およ
び有機アミン類からなる群から選択される基の陽イオン
を表す。]
Embedded image [Wherein, R 1 represents —PO (OM) 2 or —COOM, X and Y each independently represent C 1-4 alkoxy, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonia, and an organic amine. Represents a cation of a group selected from the group consisting of: ]

【0009】[0009]

【発明の具体的説明】本発明によるインク組成物は、イ
ンクジェット記録方法に好ましく用いられるが、インク
組成物を用いた他の記録方式による印刷、例えば、ペン
等による筆記具による記録方式に好ましく用いられるも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The ink composition according to the present invention is preferably used for an ink jet recording method, but is preferably used for printing by another recording method using the ink composition, for example, a recording method using a writing instrument such as a pen. Things.

【0010】本発明によるインク組成物によれば、トレ
ーシングペーパーにおいても良好な画像を実現できる。
具体的には、高い濃度のブラックが再現でき、さらにに
じみおよびヒゲを伴わずに比較的大きなドットが形成で
きる。比較的大きなドットが形成できることは、少ない
インク量で画像が形成できることを意味する。また、本
発明によるインク組成物によれば、ベタ印字(100d
uty)においてもインクははじきやムラの発生の少な
い画像が得られる。さらに、画像の乾燥性においても、
本発明によるインク組成物によって形成された画像はト
レーシングペーパー上で短時間で乾燥させることができ
る。また、本発明によるインク組成物によれば、トレー
シングペーパー上であっても耐光性および耐水性の良好
な画像が実現できる。また、本発明によるインク組成物
は、インク組成物、とりわけインクジェット記録方法に
用いられるインク組成物に一般的に求められる性能、例
えば保存安定性などを備えるものである。
According to the ink composition of the present invention, good images can be realized even on tracing paper.
Specifically, high density black can be reproduced, and relatively large dots can be formed without bleeding and whiskers. Forming relatively large dots means that an image can be formed with a small amount of ink. Further, according to the ink composition of the present invention, solid printing (100 d
(uty), an image with less repelling and unevenness of the ink can be obtained. Furthermore, in the drying property of the image,
The image formed by the ink composition according to the present invention can be dried on tracing paper in a short time. Further, according to the ink composition of the present invention, an image having good light fastness and water fastness can be realized even on tracing paper. Further, the ink composition according to the present invention has performance generally required of an ink composition, particularly an ink composition used in an ink jet recording method, for example, storage stability.

【0011】本発明によるインク組成物は着色剤として
カーボンブラックと、前記式(I)で表される染料とを
含んでなる。
The ink composition according to the present invention comprises carbon black as a coloring agent and the dye represented by the formula (I).

【0012】カーボンブラックは、コンタクト法、ファ
ーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造さ
れたカーボンブラックを使用することができる。
Carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, and a thermal method can be used.

【0013】また、前記式(I)において、XおよびY
が表すC1-4アルコキシは、好ましくはメトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基である。また、式(I)におい
て、Mが表すアルカリ金属としては、例えばリチウム、
ナトリウム、カリウムが挙げられる。また、Mが表す有
機アミン類としては例えばモノ−、ジ−、またはトリ−
低級アルキル置換(好ましくはC1-4アルキル置換)ア
ミン、アリルアミン、モルホリン、ピペリジンなどが挙
げられ、さらに具体的にはメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブ
チルアミン、イソブチルアミン、sec−ブチルアミ
ン、tert−ブチルアミン、ジブチルアミンが挙げら
れる。
In the above formula (I), X and Y
C 1-4 alkoxy represented by is preferably a methoxy group, an ethoxy group, or a butoxy group. In the formula (I), examples of the alkali metal represented by M include lithium,
Examples include sodium and potassium. Examples of the organic amine represented by M include mono-, di-, and tri-
Lower alkyl-substituted (preferably C 1-4 alkyl-substituted) amines, allylamine, morpholine, piperidine and the like, and more specifically, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, propylamine, isopropylamine, Examples include dipropylamine, diisopropylamine, butylamine, isobutylamine, sec-butylamine, tert-butylamine, and dibutylamine.

【0014】本発明の好ましい態様によれば、前記式
(I)で表される染料として、R1がアゾ基に対してm
−位のPO(OM)2を表す染料と、R1がアゾ基に対し
てm−位のCOOMを表す染料との混合物を含んでなる
のが好ましい。さらに、本発明の好ましい態様によれ
ば、XおよびYがいずれもエトキシ基であるものが好ま
しい。
According to a preferred embodiment of the present invention, as the dye represented by the above formula (I), R 1 is
- a dye that represents the position of the PO (OM) 2, the R 1 comprises a mixture of dyes representing the m- position of COOM to the azo group. Further, according to a preferred embodiment of the present invention, it is preferable that both X and Y are ethoxy groups.

【0015】なお、前記式(I)で表される化合物は、
特公平5−80956号、特開平5−262998号、
および特開平5−125318号公報に開示されてい
る。
The compound represented by the formula (I) is
JP-B-5-80956, JP-A-5-262998,
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-125318.

【0016】本発明において好ましく利用される前記式
(I)で表される染料の具体例としては次のものが挙げ
られる。
Specific examples of the dye represented by the formula (I) preferably used in the present invention include the following.

【0017】[0017]

【化3】 Embedded image

【0018】[0018]

【化4】 Embedded image

【0019】[0019]

【化5】 Embedded image

【0020】[0020]

【化6】 Embedded image

【0021】[0021]

【化7】 Embedded image

【0022】[0022]

【化8】 本発明によるインク組成物において、カーボンブラック
と、前記式(I)で表される染料との添加量は適宜決定
されてよいが、カーボンブラックを多く含むことが好ま
しく、例えばカーボンブラックと、前記式(I)で表さ
れる染料との比は1:1〜10:1程度が好ましく、よ
り好ましくは4:1〜8:1程度である。さらに、前記
式(I)で表される染料との添加量はインク組成物基準
で0.5〜10重量%程度が好ましく、より好ましくは
2〜6重量%程度である。
Embedded image In the ink composition according to the present invention, the addition amount of carbon black and the dye represented by the formula (I) may be determined as appropriate, but preferably contains a large amount of carbon black. The ratio to the dye represented by (I) is preferably about 1: 1 to 10: 1, and more preferably about 4: 1 to 8: 1. Further, the addition amount of the dye represented by the formula (I) is preferably about 0.5 to 10% by weight, more preferably about 2 to 6% by weight, based on the ink composition.

【0023】本発明によるインク組成物は、エチレング
リコールとグリセリンとを4:1〜2:1の比で含んで
なり、より好ましくは3.5:1〜2.5:1である。
さらに、エチレングリコールとグリセリンとの添加量は
インク組成物基準で10〜30重量%程度が好ましく、
より好ましくは15〜25重量%程度である。
The ink composition according to the present invention comprises ethylene glycol and glycerin in a ratio of 4: 1 to 2: 1, more preferably 3.5: 1 to 2.5: 1.
Further, the addition amount of ethylene glycol and glycerin is preferably about 10 to 30% by weight based on the ink composition.
More preferably, it is about 15 to 25% by weight.

【0024】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるインク組成物はアセチレングリコール系界面活性剤
と、多価アルコールのアルキルエーテル類とをさらに含
んでなる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition according to the present invention further comprises an acetylene glycol-based surfactant and an alkyl ether of a polyhydric alcohol.

【0025】本発明においてアセチレングリコール系界
面活性剤の好ましい例としては、下記式で表わされる化
合物が挙げられる。
In the present invention, preferred examples of the acetylene glycol-based surfactant include a compound represented by the following formula.

【0026】[0026]

【化9】 (式中、0≦m+n≦50、R1 、R2 、R3 、および
4は独立してアルキル基である) 上記式で表される化合物は市販されており、具体的には
オルフィンY、サーフィノール82、サーフィノール4
40、サーフィノール465、サーフィノール485
(いずれも製造:Air Products and
Chemicals.Inc.)等がある。これらは単
独でまたは2種類以上添加して使用することができる。
Embedded image (In the formula, 0 ≦ m + n ≦ 50, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group.) The compound represented by the above formula is commercially available. , Surfynol 82, Surfynol 4
40, Surfynol 465, Surfynol 485
(All manufactured by Air Products and
Chemicals. Inc. ). These can be used alone or in combination of two or more.

【0027】さらに、多価アルコールのアルキルエーテ
ル類の例としては、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げ
られる。
Examples of the alkyl ethers of polyhydric alcohols include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene glycol monomethyl ether. Glycol monoethyl ether,
Examples include triethylene glycol monobutyl ether.

【0028】本発明によるインク組成物におけるアセチ
レングリコール系界面活性剤の添加量は、インク組成物
基準で0.05〜3重量%程度が好ましく、より好まし
くは0.1〜1.5重量%程度である。また、多価アル
コールのアルキルエーテル類の添加量は、インク組成物
基準で0.5〜7重量%程度が好ましく、より好ましく
は1〜3重量%程度である。さらに本発明の好ましい態
様によれば、アセチレングリコール系界面活性剤と、多
価アルコールのアルキルエーテル類との比が1:2〜
1:20程度であることが好ましく、より好ましくは
1:5〜1:10程度である。
The addition amount of the acetylene glycol-based surfactant in the ink composition according to the present invention is preferably about 0.05 to 3% by weight, more preferably about 0.1 to 1.5% by weight, based on the ink composition. It is. The addition amount of the polyhydric alcohol alkyl ether is preferably about 0.5 to 7% by weight, more preferably about 1 to 3% by weight, based on the ink composition. Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the ratio of the acetylene glycol-based surfactant to the alkyl ethers of the polyhydric alcohol is 1: 2 to 2.
It is preferably about 1:20, more preferably about 1: 5 to 1:10.

【0029】本発明の好ましい態様によれば、顔料は分
散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られ
た顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。
好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣
用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用するこ
とができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散剤お
よび界面活性剤がインク組成物の分散剤および界面活性
剤としても機能するであろうことは当業者に明らかであ
ろう。高分子分散剤の好ましい例としては天然高分子が
挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガ
ゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴ
ム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどの
グルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレン
グリコールエステルアルギン酸トリエタノールアミン、
アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなど
のセルロース誘導体などが挙げられる。さらに、高分子
分散剤の好ましい例として合成高分子が挙げられ、ポリ
ビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリア
クリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、ア
クリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アク
リル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレ
ン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共
重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−
アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル
樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共
重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、およ
び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸
ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エス
テル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸
ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合
体およびそれらの塩が挙げられる。これらの中で、特に
疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの
共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併
せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。
According to a preferred embodiment of the present invention, the pigment is preferably added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing the pigment in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant.
As a preferred dispersant, a dispersant commonly used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant and surfactant contained in this pigment dispersion will also function as the dispersant and surfactant of the ink composition. Preferred examples of the polymer dispersant include natural polymers, specific examples of which include glue, gelatin, casein, proteins such as albumin, gum arabic, natural gums such as tragacanth gum, glucosides such as savonin, Alginate and propylene glycol alginate triethanolamine alginate,
Alginic acid derivatives such as ammonium alginate, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxycellulose and the like can be mentioned. Further, preferred examples of the polymer dispersant include synthetic polymers, such as polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, potassium acrylate-acrylonitrile copolymer, and vinyl acetate. -Acrylic resins such as acrylic acid ester copolymers, acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymers Styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-
Styrene-acrylic resin such as acrylate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, and acetic acid Vinyl acetate copolymers such as vinyl-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, and vinyl acetate-acrylic acid copolymer And polymers and salts thereof. Among them, a copolymer of a monomer having a hydrophobic group and a monomer having a hydrophilic group, and a polymer composed of a monomer having both a hydrophobic group and a hydrophilic group in a molecular structure are preferable.

【0030】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明に使用するインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒
からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有
機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、1,2,6−
ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール類、尿素、2−ピ
ロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメ
チル−2−イミダゾリジノンなどがあげられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition used in the present invention preferably further comprises a wetting agent comprising a high-boiling organic solvent. Preferred examples of the high-boiling organic solvent include ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-
Polyhydric alcohols such as hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidy Non and the like.

【0031】これら湿潤剤の添加量は、インクの5〜4
0重量%が好ましく、より好ましくは10〜30重量%
の範囲である。
The added amount of these wetting agents is 5 to 4 of the ink.
0% by weight is preferable, and more preferably 10 to 30% by weight.
Range.

【0032】本発明のインク組成物は、さらに界面活性
剤を含有することができる。界面活性剤の例としては、
アニオン性界面活性剤(例えばドデシルベンゼルスルホ
ン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩
など)、非イオン性界面活性剤(例えば、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン
アルキルアミドなど)が挙げられる。これらは単独使用
または二種以上を併用することができる。
[0032] The ink composition of the present invention may further contain a surfactant. Examples of surfactants include:
Anionic surfactants (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, etc.), nonionic surfactants (for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester) , Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, etc.). These can be used alone or in combination of two or more.

【0033】その他、必要に応じて、pH調整剤、防腐
剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を添加することがで
きる。
In addition, if necessary, a pH adjuster, a preservative, a fungicide, a phosphorus-based antioxidant and the like can be added.

【0034】本発明によるインク組成物は、前記成分を
適当な方法で分散、混合することによって製造すること
ができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水を
適当な分散機(例えば、ボールミル、サンドミル、アト
ライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミ
キサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェッ
トミル、オングミルなど)で混合し、均一な顔料分散液
を調製し、次いで、水、水溶性有機溶媒、糖、pH調整
剤、防腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させてインク
溶液を調製する。充分に撹拌した後に、目詰まりの原因
となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行っ
て目的のインク組成物を得る。
The ink composition according to the present invention can be produced by dispersing and mixing the above components by an appropriate method. Preferably, first, the pigment, the polymer dispersant, and water are mixed with an appropriate dispersing machine (for example, a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator mill, a Henschel mixer, a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a jet mill, an ang mill). Then, a uniform pigment dispersion is prepared, and then water, a water-soluble organic solvent, sugar, a pH adjuster, a preservative, a fungicide and the like are added and sufficiently dissolved to prepare an ink solution. After sufficient stirring, filtration is performed to remove coarse particles and foreign substances that cause clogging, thereby obtaining a target ink composition.

【0035】[0035]

【実施例】以下の実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0036】 実施例1 顔料:カーボンブラックMA7(三菱化成株式会社製) 5重量% 前記式(I−1)の染料 1重量% スチレンアクリル酸共重合体 1重量%(分散剤) ボンコート4001 3重量%(アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分50%、 MFT5℃,大日本インキ株式会社製) エチレングリコール 15重量% グリセリン 5重量% ジエチレングリコールモノブチルエーテル 2重量% オルフィンE1010(日信化学株式会社製) 0.5重量% 純水 残量 カーボンブラツクと分散剤とを混合し、サンドミル(安
川製作所製)中でガラスビーズ(直径1.7mm、混合
物の1.5倍量(重量))とともに2時間分散させた。
その後、ガラスビーズを取り除き、他の成分を加え常温
で60分間撹拌し、5μmのメンブランフルターでろ過
して、インクジェット記録用インクを得た。
Example 1 Pigment: carbon black MA7 (manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation) 5% by weight Dye of the formula (I-1) 1% by weight Styrene acrylic acid copolymer 1% by weight (dispersant) Boncoat 4001 3% by weight % (Acrylic resin emulsion, resin component 50%, MFT 5 ° C, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) Ethylene glycol 15% by weight Glycerin 5% by weight Diethylene glycol monobutyl ether 2% by weight Orfin E1010 (Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.5 % By weight Pure water Remaining amount The carbon black and the dispersant were mixed, and dispersed in a sand mill (manufactured by Yasukawa Seisakusho) together with glass beads (diameter 1.7 mm, 1.5 times the weight (weight) of the mixture) for 2 hours.
Thereafter, the glass beads were removed, other components were added, the mixture was stirred at room temperature for 60 minutes, and filtered with a 5 μm membrane filter to obtain an ink jet recording ink.

【0037】実施例2および3ならびに比較例1〜3 実施例1に準じて、下記の表に記載のインク組成物を調
製した。
Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 3 The ink compositions shown in the following table were prepared according to Example 1.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】インク評価試験 上記のインク組成物の性能を以下のようにして評価し
た。なお、印刷(印字)は、インクジェットプリンタM
J−8000C(セイコーエプソン株式会社製)を用い
て行った。
Ink Evaluation Test The performance of the above ink composition was evaluated as follows. Printing (printing) is performed by the inkjet printer M
This was performed using J-8000C (manufactured by Seiko Epson Corporation).

【0040】評価1:文字印刷品質 下記の各紙に印刷を行い、文字におけるにじみの発生を
観察した。
Evaluation 1 : Character print quality Printing was performed on each of the following papers, and occurrence of bleeding in characters was observed.

【0041】評価基準は以下の通りとした。 評価A:にじみがなく、文字の輪郭が鮮明。 評価B:ひげ状のにじみが発生。 評価C:文字の輪郭がはっきりしないほどのにじみが発
生。
The evaluation criteria were as follows. Evaluation A: There is no blur, and the outline of the character is clear. Evaluation B: Whisker-like bleeding occurred. Evaluation C: Bleeding such that the outline of the character was not clear was generated.

【0042】評価紙 ・普通紙 Xerox P紙(ゼロックス株式会社製) Ricopy 6200紙(リコー株式会社製) Xerox 4024紙(ゼロックス株式会社製) Neenah Bond紙(キンバリークラーク社製) ・トレーシングペーパー ムトウトレーシングペーパー(モノクロ用)三菱ス
ーパー55(ムトウ株式会社製) ムトウ普通トレーシングペーパー(インクジェット
用)(ムトウ株式会社製) ムトウ上質トレーシングペーパー(ペンプロッタ
用)(ムトウ株式会社製) ミマキ普通トレーシングペーパー(ミマキ株式会社
製)
Evaluation paper / plain paper Xerox P paper (Xerox Co., Ltd.) Ricopy 6200 paper (Ricoh Co., Ltd.) Xerox 4024 paper (Xerox Co., Ltd.) Neenah Bond paper (Kimberly Clark Co., Ltd.) Tracing paper Mututo Racing paper (for monochrome) Mitsubishi Super 55 (manufactured by Mutou) Mutou ordinary tracing paper (for inkjet) (manufactured by Mutou) Mutou fine tracing paper (for pen plotter) (manufactured by Mutou) Mimaki ordinary tracing Paper (Mimaki Corporation)

【0043】評価2:ベタ印刷(100%duty)品質 上記のトレーシングペーパーに(100%duty)ベタ部
印刷を行ない、その印刷品質について評価を行なった。
評価基準は以下の通りとした。 評価A:印刷にムラ、はじき、およびスジがなく、一様
に埋まっている。 評価B:印刷にムラ、はじき、またはスジがある。
Evaluation 2 : Solid printing (100% duty) quality Solid printing (100% duty) was performed on the above tracing paper, and the printing quality was evaluated.
The evaluation criteria were as follows. Evaluation A: Printing is free of unevenness, repelling, and streaks, and is uniformly buried. Evaluation B: Printing has unevenness, repelling, or streaks.

【0044】評価3:耐光性 上記の各紙に(100%duty)ベタ部印刷を行ない、そ
の耐光性について評価を行なった。具体的には、キャノ
ンフェードメーター1000hr照射後の反射OD値を
測定し、初期のOD値比較を行った。評価基準は以下の
通りとした。
Evaluation 3 : Light fastness Solid printing was performed on each of the above papers (100% duty), and the light fastness was evaluated. Specifically, the reflection OD value after irradiation with the cannon fade meter for 1000 hours was measured, and the initial OD value was compared. The evaluation criteria were as follows.

【0045】[0045]

【数1】 評価A:反射OD値にて初期と比較し、耐色率5%未満 評価C:反射OD値にて初期と比較し、耐色率5%以上(Equation 1) Evaluation A: less than 5% of colorfastness compared with the initial by reflection OD value Evaluation C: 5% or more of colorfastness compared with the initial by reflection OD value

【0046】評価4:耐水性 上記の各紙に印刷を行ない、それを24hr水中に浸漬
した後の状態を初期の状態と比較観察した。評価基準は
以下の通りとした。 評価A:初期形態と変化なし 評価B:わずかににじみが発生している 評価C:にじみ出しがあるが、文字は判別できる
Evaluation 4 : Water Resistance Each of the above papers was printed, and the state after immersion in water for 24 hours was compared with the initial state. The evaluation criteria were as follows. Evaluation A: No change from initial form Evaluation B: Slight bleeding Evaluation C: Bleeding out, but characters can be distinguished

【0047】評価5:保存安定性 各インクをガラスビンに入れ、−30℃、70℃中にて
2週間放置した後、インクの物性(粘度、表面張力、分
光特性、pH)および析出物発生の有無について、初期
と比較評価した。評価基準は以下の通りとした。 評価A:初期と比べ、物性変化、析出物の発生のいずれ
も生じない 評価C:初期と比べ、物性変化または析出物の発生がみ
られた
Evaluation 5 : Storage stability Each ink was placed in a glass bottle and allowed to stand at -30 ° C. and 70 ° C. for 2 weeks, and then the physical properties of the ink (viscosity, surface tension, spectral characteristics, pH) and the occurrence of precipitates were evaluated . The presence or absence was compared with the initial stage. The evaluation criteria were as follows. Evaluation A: No change in physical properties or generation of precipitates occurred compared to the initial stage. Evaluation C: Changes in physical properties or generation of precipitates were observed compared to the initial stage.

【0048】評価6:発色性 上記の各紙にベタ印刷(100%duty)を行い、その発
色性(反射OD値)について評価を行った。評価基準は
以下の通りとした。 評価A:各紙における平均OD値が1.3以上 評価B:各紙における平均OD値が1.0以上1.3未
満 評価C:各紙における平均OD値が1.0未満
Evaluation 6 : Color Development Solid printing (100% duty) was performed on each of the above papers, and the color development (reflection OD value) was evaluated. The evaluation criteria were as follows. Evaluation A: Average OD value of each paper is 1.3 or more Evaluation B: Average OD value of each paper is 1.0 or more and less than 1.3 Evaluation C: Average OD value of each paper is less than 1.0

【0049】評価7:速乾性 下記のトレーシングペーパーにベタ印刷(100%dut
y)を行い、その乾燥時間を測定した。乾燥時間は、印
刷し、一定時間経過の後、ベタ印刷部に上から普通紙
(Xerox-P)をのせた際、それに転写が生じなくなるま
での時間とした。評価基準は以下の通りとした。 評価A:乾燥時間が60秒未満 評価B:乾燥時間が60秒以上〜90秒未満 評価C:乾燥時間が90秒以上
Evaluation 7 : Fast drying Solid printing (100% dut) on the following tracing paper
y) was performed and the drying time was measured. The drying time was determined as the time from when printing was performed and after a certain time had passed, when plain paper (Xerox-P) was placed on the solid printing portion from above, transfer to the plain paper was stopped. The evaluation criteria were as follows. Evaluation A: Drying time is less than 60 seconds Evaluation B: Drying time is 60 seconds or more to less than 90 seconds Evaluation C: Drying time is 90 seconds or more

【0050】評価8:目詰まり性 インクジェットプリンターMJ−8000Cにて10分
間連続して英数文字を印刷した。その後プリンタを停止
し、キャップをせずに40℃、25Rhの環境下で1月
間放置した。放置後再び英数文字を印刷し、放置前と同
等の印字が得られるまで要した目詰まり復帰動作の回数
を調べた。評価基準は以下の通りとした。 評価A:0〜2回のクリーニング動作で初期と同等の印
刷状態に回復 評価B:3〜5回のクリーニング動作で初期と同等の印
刷状態に回復 評価C:6回以上のクリーニング動作でも初期と同等の
印刷状態に回復せず 以上の評価結果は下記の表に示される通りであった。
Evaluation 8 : Clogging A number of alphanumeric characters were printed continuously for 10 minutes using an ink jet printer MJ-8000C. After that, the printer was stopped and left for one month in an environment of 40 ° C. and 25 Rh without capping. After the standing, alphanumeric characters were printed again, and the number of clogging recovery operations required until printing equivalent to that before the standing was obtained was examined. The evaluation criteria were as follows. Evaluation A: Recovered to a print state equivalent to the initial state by cleaning operation 0 to 2 times Evaluation B: Recovered to a print state equivalent to the initial state by cleaning operation 3 to 5 times Evaluation C: Recovered to the initial state even after 6 or more cleaning operations The same printing state was not restored. The above evaluation results were as shown in the following table.

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】カーボンブラックと、下記の式(I)で表
される染料と、水と、水溶性有機溶媒とを少なくとも含
んでなるインク組成物であって、 水溶性有機溶媒として、エチレングリコールとグリセリ
ンとを、4:1〜2:1の比で含んでなる、ブラックイ
ンク組成物。 【化1】 [式中、 R1は−PO(OM)2または−COOMを表し、Xおよ
びYは独立してそれぞれC1-4アルコキシを表し、Mは
水素原子、アルカリ金属、アンモニア、および有機アミ
ン類からなる群から選択される基の陽イオンを表す。]
An ink composition comprising at least carbon black, a dye represented by the following formula (I), water, and a water-soluble organic solvent, wherein the water-soluble organic solvent is ethylene glycol. And glycerin in a ratio of 4: 1 to 2: 1. Embedded image [Wherein, R 1 represents —PO (OM) 2 or —COOM, X and Y each independently represent C 1-4 alkoxy, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonia, and an organic amine. Represents a cation of a group selected from the group consisting of: ]
【請求項2】前記式(I)で表される染料が、R1がア
ゾ基に対してm−位のPO(OM)2を表す染料と、R1
がアゾ基に対してm−位のCOOMを表す染料との混合
物である、請求項1に記載のブラックインク組成物。
2. A dye represented by formula (I) is a dye wherein R 1 represents m- position of PO (OM) 2 to the azo group, R 1
Is a mixture with a dye representing COOM at the m-position to the azo group.
【請求項3】カーボンブラックと、前記式(I)で表さ
れる染料との比が1:1〜10:1である、請求項1ま
たは2に記載のブラックインク組成物。
3. The black ink composition according to claim 1, wherein the ratio of carbon black to the dye represented by the formula (I) is 1: 1 to 10: 1.
【請求項4】エチレングリコールとグリセリンとの添加
量がインク組成物基準で10〜30重量%である、請求
項1〜3のいずれか一項に記載のブラックインク組成
物。
4. The black ink composition according to claim 1, wherein the addition amount of ethylene glycol and glycerin is 10 to 30% by weight based on the ink composition.
【請求項5】アセチレングリコール系界面活性剤と、多
価アルコールのアルキルエーテル類とをさらに含んでな
る、請求項1〜4のいずれか一項に記載のブラックイン
ク組成物。
5. The black ink composition according to claim 1, further comprising an acetylene glycol-based surfactant and an alkyl ether of a polyhydric alcohol.
【請求項6】アセチレングリコール系界面活性剤と、多
価アルコールのアルキルエーテル類との比が1:2〜
1:20である、請求項5に記載のブラックインク組成
物。
6. The ratio of the acetylene glycol-based surfactant to the alkyl ether of a polyhydric alcohol is 1: 2 to 2.
The black ink composition according to claim 5, wherein the ratio is 1:20.
【請求項7】インク組成物を付着させて記録媒体に印字
を行う記録方法であって、インク組成物として請求項1
〜6のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、方
法。
7. A recording method for printing on a recording medium by adhering an ink composition, wherein the ink composition is an ink composition.
A method using the ink composition according to any one of Items 1 to 6.
【請求項8】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記
録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法
であって、インク組成物として請求項1〜6のいずれか
一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記
録方法。
8. An ink jet recording method for ejecting droplets of an ink composition and attaching the droplets to a recording medium to perform printing, wherein the ink composition is an ink composition according to any one of claims 1 to 6. An ink jet recording method using the ink composition described in the above.
【請求項9】請求項7または8に記録方法によって記録
が行われた、記録物。
9. A recorded matter recorded by the recording method according to claim 7 or 8.
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